RU2144572C1 - Способ получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья - Google Patents
Способ получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья Download PDFInfo
- Publication number
- RU2144572C1 RU2144572C1 RU96100066A RU96100066A RU2144572C1 RU 2144572 C1 RU2144572 C1 RU 2144572C1 RU 96100066 A RU96100066 A RU 96100066A RU 96100066 A RU96100066 A RU 96100066A RU 2144572 C1 RU2144572 C1 RU 2144572C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- tungsten
- molybdenum
- raw material
- corresponding raw
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 13
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims abstract description 10
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 title claims description 18
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 title claims description 18
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 5
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 5
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- -1 for example Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003334 secondary amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G41/00—Compounds of tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/18—Alkaline earth metal compounds or magnesium compounds
- C25B1/20—Hydroxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья. Способ включает стадии подкисления исходного раствора газообразной двуокисью углерода с последующим отделением образовавшегося осадка и мембранного электролиза на катионоизбирательных мембранах за счет того, что подкисление осуществляют до величины рН 8 - 10. После отделения образовавшегося осадка осуществляют обработку анионитом при величине рН 6 - 10. Способ позволяет разработать технологию, которая работает экономичнее. 2 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к области переработки металлосодержащих растворов щелочного вскрытия соответствующего сырья, которые загрязнены танталом, ниобием, титаном, алюминием, оловом, мышьяком, фосфором и кремнием, более конкретно к способу получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья.
Известен способ получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья путем подкисления вольфрамовой и/или молибденовой кислотой до величины pH 9, отделения образовавшегося при этом остатка путем фильтрации и обработки получаемого фильтрата путем катионообменного электродиализа (см. заявку ЕР N 0 219 787, МКИ C 01 G 41/00, 1987).
Недостаток известного способа заключается в том, что содержащаяся в растворах щелочного вскрытия примесь вызывает проблемы в процессе мембранного электролиза в результате образования покрытий на аноде и засорения мембран, вызываемых осаждениями и отложениями, в частности в случае применения растворов с большим содержанием примеси, что отрицательно сказывается на экономичности процесса.
Ближайшим аналогом является способ получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья, включающий стадии подкисления исходного раствора газообразной двуокисью углерода с последующим отделением образовавшегося осадка и мембранного электролиза на катионоизбирательных мембранах (см. Масленицкий И.Н. и др. Автоклавные процессы в цветной металлургии. -М.: Металлургия, 1969, стр. 85-87, 94-95).
Недостатком известного способа является сравнительно быстрое засорение мембран, что снижает экономичность процесса.
Задачей изобретения является разработка способа получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья, который позволяет повысить экономичность процесса за счет снижения степени засорения мембран при электролизе.
Поставленная задача решается в способе получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья, включающем стадии подкисления исходного раствора газообразной двуокисью углерода с последующим отделением образовавшегося осадка и мембранного электролиза на катионоизбирательных мембранах за счет того, что подкисление осуществляют до величины pH 8-10, а после отделения образовавшегося осадка осуществляют обработку анионитом при величине pH 6-10.
В процессе мембранного электролиза на катионоизбирательных мембранах рекуперируют гидроокись натрия на катоде, а на аноде - газообразную двуокись углерода. После мембранного электролиза предпочтительно осуществляют еще дальнейшую обработку раствора металлата путем экстракции селективными растворителями с тем, чтобы получить, например, аммониевые соли вольфрамовой или молибденовой кислоты в чистом виде.
В результате осуществления предлагаемого способа не образуются нейтральные соли, такие, как, например, сульфат натрия, хлорид натрия, или же данные нейтральные соли образуются лишь в очень незначительных количествах. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получить требуемую для вскрытия сырья гидроокись натрия и необходимую для нейтрализации газообразную двуокись углерода.
В результате обработки содержащего щелочь и металлат загрязненного раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья газообразной двуокисью углерода до pH 8-10 обеспечивается предварительная очистка, заключающаяся в том, что элементы алюминия, олова, кремния, тантала, ниобия и титана частично уже осаждаются и могут отделяться путем фильтрации.
На последующей стадии очистки путем обработки фильтрата слабощелочным анионитом при pH 8 дополнительно в основном отделяются оставшаяся примесь мышьяка, фосфора и кремния, а также остатки вышеупомянутых элементов. Так, например, из вольфрамсодержащих растворов можно почти полностью отделять примесь мышьяка, фосфора и кремния. Таким образом указанная очистка намного эффективнее, чем осаждение магниевыми или алюминиевыми соединениями.
B результате последующего мембранного электролиза очищенный от тантала, ниобия, титана, олова, мышьяка, фосфора и кремния раствор может подкисляться до кислой величины pH. При этом в частности используются катионоизбирательные мембраны. Как уже указывалось выше, со стороны катода рекуперируют натровый щелок, который можно рециркулировать в процесс вскрытия сырья. В результате снижения pH до величины менее 7 со стороны анода можно также рекуперировать двуокись углерода, которую можно рециркулировать в процесс.
В случае необходимости можно осуществлять еще дополнительную очистку путем экстракции селективными растворителями. При этом предварительно очищенный таким образом и подкисленный раствор можно перерабатывать известными приемами, например, ионообменом (путем экстракции селективными растворителями или обработки твердыми ионитами) или же путем осаждения в чистые исходные вещества для получения металлов или их соединений.
Пример.
Стадия 1
Обработка газообразной двуокисью углерода, предварительная нейтрализация
Получаемый в результате щелочного вскрытия расплавленных остатков твердого металла щелочной раствор вольфрамата, содержащий 156 г/л вольфрама, 160 мг/л алюминия, 88 мг/л ниобия, 73 мг/л тантала и 42 мг/л титана, разбавляют водой примерно до двойного объема, после чего обрабатывают газообразной двуокисью углерода до pH 8,2, подаваемой через стеклянную фритту. При этом получается небольшое количество осадка, который состоит в основном из алюминия, титана, тантала, ниобия и кремния и который содержит еще 15 вес.% вольфрама.
Обработка газообразной двуокисью углерода, предварительная нейтрализация
Получаемый в результате щелочного вскрытия расплавленных остатков твердого металла щелочной раствор вольфрамата, содержащий 156 г/л вольфрама, 160 мг/л алюминия, 88 мг/л ниобия, 73 мг/л тантала и 42 мг/л титана, разбавляют водой примерно до двойного объема, после чего обрабатывают газообразной двуокисью углерода до pH 8,2, подаваемой через стеклянную фритту. При этом получается небольшое количество осадка, который состоит в основном из алюминия, титана, тантала, ниобия и кремния и который содержит еще 15 вес.% вольфрама.
Стадия 2
а) Дополнительная очистка ионообменом
Фильтрат предварительной нейтрализации двуокисью углерода, содержащий примерно 70 г/л вольфрама и остаток примеси, подают на колонку, содержащую 300 мл слабощелочного анионита марки ЛЕВАТИТ МП 62 (в гидроксильной форме) фирмы Байер AT, DE. Проскок ионообменной колонки имеет место после пропускания примерно 4 л раствора. Получаемый рафинат содержит 65 г/л вольфрама и только следы примеси.
а) Дополнительная очистка ионообменом
Фильтрат предварительной нейтрализации двуокисью углерода, содержащий примерно 70 г/л вольфрама и остаток примеси, подают на колонку, содержащую 300 мл слабощелочного анионита марки ЛЕВАТИТ МП 62 (в гидроксильной форме) фирмы Байер AT, DE. Проскок ионообменной колонки имеет место после пропускания примерно 4 л раствора. Получаемый рафинат содержит 65 г/л вольфрама и только следы примеси.
б) Рециркуляция вольфрамата из фильтрата
Анионитсодержащего колонку элюируют натровым щелоком с тем, чтобы снова перевести его в гидроксильную форму. Кроме основного количества примеси исходного раствора щелочного вскрытия получаемый сильнощелочной элюат (примерно 1 л) содержит еще 55 г/л вольфрама. При этом вольфрам и примесь имеются в растворенном виде. Получаемый отработанный раствор обрабатывают газообразной двуокисью углерода и после отделения фильтрацией осадившейся примеси рециркулируют в исходный щелочной раствор с тем, чтобы рекуперировать содержащийся еще в нем вольфрам.
Анионитсодержащего колонку элюируют натровым щелоком с тем, чтобы снова перевести его в гидроксильную форму. Кроме основного количества примеси исходного раствора щелочного вскрытия получаемый сильнощелочной элюат (примерно 1 л) содержит еще 55 г/л вольфрама. При этом вольфрам и примесь имеются в растворенном виде. Получаемый отработанный раствор обрабатывают газообразной двуокисью углерода и после отделения фильтрацией осадившейся примеси рециркулируют в исходный щелочной раствор с тем, чтобы рекуперировать содержащийся еще в нем вольфрам.
Стадия 3
Мембранный электролиз раствора вольфрамата
Очищенный раствор со стадии 2 циркулируют через мембранный электролизер, мембраны которого выполнены из материала марки Нафион 90209 фирмы Дью Понт, США. При начальном напряжении ячейки, равном 4,6 В, достигается сила тока 20 А (плотность тока: 0,4 А/см2). По истечении 8 ч напряжение составляет 8 В при величине pH со стороны анода, равной примерно 2. При этом процесс электролиза закончен. В данном опыте выделяющуюся двуокись углерода не улавливают и рециркулируют на стадию 1, хотя такие операции имеют смысл при непрерывном ведении процесса. Со стороны катода получают натровый щелок, содержащий примерно 100 г/л гидроокиси натрия. Этот раствор можно применять для элюации и регенерации анионита или же для щелочного вскрытия сырья.
Мембранный электролиз раствора вольфрамата
Очищенный раствор со стадии 2 циркулируют через мембранный электролизер, мембраны которого выполнены из материала марки Нафион 90209 фирмы Дью Понт, США. При начальном напряжении ячейки, равном 4,6 В, достигается сила тока 20 А (плотность тока: 0,4 А/см2). По истечении 8 ч напряжение составляет 8 В при величине pH со стороны анода, равной примерно 2. При этом процесс электролиза закончен. В данном опыте выделяющуюся двуокись углерода не улавливают и рециркулируют на стадию 1, хотя такие операции имеют смысл при непрерывном ведении процесса. Со стороны катода получают натровый щелок, содержащий примерно 100 г/л гидроокиси натрия. Этот раствор можно применять для элюации и регенерации анионита или же для щелочного вскрытия сырья.
Дальнейшая переработка очищенного раствора
В результате экстракции кислого раствора вольфрамата вторичными амидами можно получать очень чистый паравольфрамат аммония. Согласно данным анализа этот целевой продукт содержит 90,5 % вольфрама и следующую примесь, млн ч.: менее 3 алюминия, менее 5 мышьяка, менее 3 кальция, менее 2 кобальта, менее 1 меди, менее 5 фосфора, менее 10 кремния, менее 1 калия, 1 ванадия, 6 железа, 2 натрия.
В результате экстракции кислого раствора вольфрамата вторичными амидами можно получать очень чистый паравольфрамат аммония. Согласно данным анализа этот целевой продукт содержит 90,5 % вольфрама и следующую примесь, млн ч.: менее 3 алюминия, менее 5 мышьяка, менее 3 кальция, менее 2 кобальта, менее 1 меди, менее 5 фосфора, менее 10 кремния, менее 1 калия, 1 ванадия, 6 железа, 2 натрия.
Claims (3)
1. Способ получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья, включающий стадии подкисления исходного раствора газообразной двуокисью углерода с последующим отделением образовавшегося осадка и мембранного электролиза на катионоизбирательных мембранах, отличающийся тем, что подкисление осуществляют до величины pH 8 - 10, а после отделения образовавшегося осадка осуществляют обработку анионитом при величине pH 6 - 10.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что после обработки анионитом осуществляют элюацию и получаемый при этом элюат рециркулируют на подкисление после предварительной обработки газообразной двуокисью углерода и последующего отделения образовавшегося осадка.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что после мембранного электролиза осуществляют экстракцию селективными растворителями.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19500057.9 | 1995-01-03 | ||
| DE19500057A DE19500057C1 (de) | 1995-01-03 | 1995-01-03 | Verfahren zur Herstellung von reinen Wolframat- und/oder Molybdat-Lösungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96100066A RU96100066A (ru) | 1998-03-20 |
| RU2144572C1 true RU2144572C1 (ru) | 2000-01-20 |
Family
ID=7750949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96100066A RU2144572C1 (ru) | 1995-01-03 | 1996-01-03 | Способ получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5676817A (ru) |
| EP (1) | EP0721017B1 (ru) |
| JP (1) | JPH08231225A (ru) |
| KR (1) | KR960029490A (ru) |
| CN (1) | CN1060819C (ru) |
| AT (1) | ATE178361T1 (ru) |
| AU (1) | AU693961B2 (ru) |
| CA (1) | CA2166368A1 (ru) |
| DE (2) | DE19500057C1 (ru) |
| HU (1) | HU213647B (ru) |
| RU (1) | RU2144572C1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19724183C2 (de) * | 1996-07-05 | 1999-03-25 | Starck H C Gmbh Co Kg | Verfahren zur Herstellung reiner Alkali- und/oder Ammonium-Wolframat-Lösungen |
| DE10341727A1 (de) * | 2003-09-10 | 2005-04-28 | Starck H C Gmbh | Reinigung von Ammoniummetallat-Lösungen |
| JP5662690B2 (ja) * | 2010-03-05 | 2015-02-04 | 国立大学法人名古屋大学 | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 |
| CN102167401A (zh) * | 2011-03-14 | 2011-08-31 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种钨酸铵溶液除磷方法 |
| US10755003B2 (en) * | 2013-11-08 | 2020-08-25 | Rockwell Automation Technologies, Inc. | Time synchronization of signal transmission intervals for simulating a machine in industrial automation |
| CN106350848B (zh) * | 2016-09-19 | 2018-08-03 | 上海应用技术大学 | 一种碳纤维表面沉积钼酸盐纳米材料的制备方法 |
| CN116495784B (zh) * | 2023-06-20 | 2023-09-15 | 赣州市海龙钨钼有限公司 | 一种在钨酸铵溶液中提纯仲钨酸铵的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3947332A (en) * | 1974-06-07 | 1976-03-30 | Gte Sylvania Incorporated | Preparation of heteropoly acids of tungsten and molybdenum |
| ZW2786A1 (en) * | 1985-02-14 | 1986-05-14 | Anglo Amer Corp South Africa | Removal of sodium ions from alkaline aqueous solutions by means of an electrolytic membrane process |
| HU203132B (en) * | 1985-10-15 | 1991-05-28 | Mta Mueszaki Fiz Kutato Inteze | Process for producing purified volfram and/or molybden isopolyacids or salts from impure alkalic volfram and/or molybden metal-salt solutions |
| US4975167A (en) * | 1985-10-15 | 1990-12-04 | Mta Kozponti Fizikai Kutato Intezete | Process for production of pure tungstic acid or molybdic acid from impure alkali metal tungstate or molybdate solutions |
| DE58906173D1 (de) * | 1989-03-31 | 1993-12-16 | Walhalla Kalk Entwicklungs Und | Verfahren zur Abtrennung von Arsen aus Abwässern. |
| RU1836466C (ru) * | 1992-04-07 | 1993-08-23 | Всероссийский научно-исследовательский и проектный институт тугоплавких металлов и твердых сплавов | Способ переработки вольфрамовых концентратов |
-
1995
- 1995-01-03 DE DE19500057A patent/DE19500057C1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-21 DE DE59505509T patent/DE59505509D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-21 AT AT95120316T patent/ATE178361T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-21 EP EP95120316A patent/EP0721017B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-22 US US08/577,255 patent/US5676817A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-27 JP JP7351215A patent/JPH08231225A/ja not_active Ceased
- 1995-12-28 AU AU40680/95A patent/AU693961B2/en not_active Ceased
- 1995-12-29 KR KR1019950067688A patent/KR960029490A/ko active IP Right Grant
- 1995-12-29 HU HU9503921A patent/HU213647B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-12-29 CA CA002166368A patent/CA2166368A1/en not_active Abandoned
-
1996
- 1996-01-03 RU RU96100066A patent/RU2144572C1/ru active
- 1996-01-03 CN CN96101517A patent/CN1060819C/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1988, N 3, с.116 - 117. * |
| Масленицкий И.Н. и др. Автоклавные процессы в цветной металлургии. - М.: Металлургия, 1969, с.85 - 87, 94 - 95. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9503921D0 (en) | 1996-05-28 |
| JPH08231225A (ja) | 1996-09-10 |
| EP0721017B1 (de) | 1999-03-31 |
| KR960029490A (ko) | 1996-08-17 |
| DE19500057C1 (de) | 1996-02-29 |
| US5676817A (en) | 1997-10-14 |
| CA2166368A1 (en) | 1996-07-04 |
| AU693961B2 (en) | 1998-07-09 |
| CN1060819C (zh) | 2001-01-17 |
| AU4068095A (en) | 1996-07-11 |
| HUT74111A (en) | 1996-11-28 |
| EP0721017A1 (de) | 1996-07-10 |
| ATE178361T1 (de) | 1999-04-15 |
| HU213647B (en) | 1997-09-29 |
| CN1134472A (zh) | 1996-10-30 |
| DE59505509D1 (de) | 1999-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6126720A (en) | Method for smelting noble metal | |
| US6113868A (en) | Process for treating tungstate solutions to reduce molybdenum impurity and other impurity content | |
| KR102514227B1 (ko) | 리튬 회수 방법 | |
| JPH0382720A (ja) | インジウムを回収する方法 | |
| EP1905855B1 (en) | Method for recovering indium from indium-containing material | |
| AU756317B2 (en) | Separation and concentration method | |
| RU2144572C1 (ru) | Способ получения вольфрам- и/или молибденсодержащего раствора из раствора щелочного вскрытия соответствующего сырья | |
| JP2000509705A (ja) | シスチンからのｎ―アセチル―システインの電気化学的合成方法 | |
| US5093089A (en) | Process for the separation of sulphate | |
| JP3043438B2 (ja) | クロム酸の製造方法 | |
| JP2007262443A (ja) | 塩化ナトリウムの電解方法 | |
| CN112673119A (zh) | 一种改进的锂加工方法 | |
| AU2004319088B2 (en) | Method of recovering gallium | |
| CN113026056A (zh) | 一种采用钴中间品二次电解生产电解钴的方法 | |
| JPS6254875B2 (ru) | ||
| US4108744A (en) | Recovery of the zinc contained in the residual solutions obtained after electrolytic deposition | |
| JPS589820B2 (ja) | アルミニウム含有鉱石の処理から得られるアルミン酸アルカリ溶液からガリウムを回収する方法 | |
| JP3043437B2 (ja) | クロム酸の製造方法 | |
| JP2960876B2 (ja) | 銅電解液の浄液方法 | |
| JP2806996B2 (ja) | 重クロム酸ナトリウムの製造方法 | |
| RU2037547C1 (ru) | Способ извлечения галлия из галлийсодержащих шламов | |
| DE2151323A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromverbindungen | |
| JPS61246332A (ja) | 金属ガリウムの採取方法 | |
| JPH07268658A (ja) | ニッケルを含む塩化鉄系廃液の再生方法 | |
| JPS6219497B2 (ru) |