RU2118626C1 - Связующее для огнеупоров - Google Patents
Связующее для огнеупоров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2118626C1 RU2118626C1 RU94002749A RU94002749A RU2118626C1 RU 2118626 C1 RU2118626 C1 RU 2118626C1 RU 94002749 A RU94002749 A RU 94002749A RU 94002749 A RU94002749 A RU 94002749A RU 2118626 C1 RU2118626 C1 RU 2118626C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- binder
- formaldehyde
- furfural
- polymers
- refractory
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Связующее прдназначено для изготовления углеродсодержащих изделий из масс. Оно содержит 60-95 мас.% фенольного полимера в виде продукта поликонденсации суммарных сланцевых фенолов с фурфуролом и формальдегидом, в котором соотношение фурфурольных и формальдегидных полимеров составляет 30:70 - 70: 30 мас. %, а также 5-40 мас.% пластификатора. Достигается повышение прочности, а также снижение пористости огнеупорных изделий и токсичности газовыделений при их изготовлении. 1 табл.
Description
Изобретение относится к огнеупорной промышленности и предназначено для использования при изготовлении углеродсодержащих изделий и масс.
Известно связующее для огнеупоров, включающее фенольные полимеры и пластификатор, которое в качестве фенольных полимеров содержит фенолформальдегидную смолу; содержание пластификатора составляет 5 - 30% (Европейский патент N 0139311, C 04 B 35/04, оп. 25.05.85).
Недостатками указанного связующего являются повышенная пористость и пониженная прочность изготавливаемых на его основе огнеупорных изделий. Это обусловлено тем, что входящие в состав связующего фенолформальдегидные полимеры отверждаются в узком температурном интервале и с большой скоростью при температуре около 100oС в случае новолачных полимеров с отвердителем и при 100 - 160oC в случае резольных полимеров. Такой характер термических превращений приводит к интенсивному выделению летучих, образованию в изделии большого количества пор и формированию малопрочного углеродистого каркаса. Кроме того, связующие на основе фенолформальдегидных полимеров содержат остаточный несвязанный высокотоксичный формальдегид (ПДК=0,05 мг/м3), выделяющийся из огнеупорной массы в процессе ее приготовления и переработки.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является связующее для огнеупоров, включающее 75 - 95 мас.% фенольных полимеров, представляющих собой продукт поликонденсации суммарных сланцевых фенолов с кубовыми остатками ректификации фурфурола, и 5 - 25 мас.% пластификатора. (А.с. N 1131850, C 04 B 35/00 от 28.04.83).
По сравнению со связующим, предложенным в Европейском патенте N 0139311, указанное связующее в качестве альдегидного компонента содержит менее токсичный, чем формальдегид, фурфурол (ПДК = 10 мг/м3), что значительно снижает токсичность газовыделений при изготовлении огнеупорных изделий.
Поликонденсация фурфурольных полимеров, являющихся основой указанного связующего, также происходит в узком температурном интервале и сопровождается интенсивным выделением летучих, результатом чего являются недостаточно высокая прочность и недостаточно низкая пористость огнеупорных изделий.
Задачей являлось создание связующего, позволяющего повысить прочность, снизить пористость огнеупорных изделий и токсичность газовыделений при их изготовлении.
Это достигается тем, что в связующем для огнеупоров, включающем 60 - 95% фенольных полимеров и 5 - 40% пластификатора, фенольные полимеры представляют собой продукт поликонденсации суммарных сланцевых фенолов с фурфуролом и формальдегидом, в котором соотношение фурфурольных и формальдегидных полимеров составляет (мас.%) 30:70 - 70:30.
Суммарные сланцевые фенолы состоят из 10 - 15% одноатомных фенолов (оксибензол, орезолы, ксиленолы и другие) и 85 - 90% двухатомных фенолов в основном алкилрезорцинов.
В качестве пластификатора могут использоваться дибутилфталат, диоктифталат, одноатомные и многоатомные алифатические спирты, кетоны и другие вещества, снижающие вязкость и увеличивающие живучесть связующего.
При изготовлении связующего в качестве фурфуролсодержащего сырьевого компонента могут быть использованы кубовые остатки ректификации фурфурола (содержащие 20 - 80% фурфурола). В этом случае в состав пластификатора входят также содержащиеся в кубовых остатках осмолы - продукты термической концентрации фурфурола.
Вследствие весьма сложного состава суммарных сланцевых фенолов и одновременного присутствия в продукте поликонденсации фурфурольных и формальдегидных полимеров термическое отверждение связующего, сопровождающееся выделением газообразных продуктов, происходит в максимально широком температурном интервале. В то время, как резорцино формальдегидные полимеры отверждаются при температуре менее 130 - 150oC, фурфурольные полимеры сохраняют определенную текучесть вплоть до 180oC. Увеличивается смачиваемость связующим огнеупорного порошка, улучшается распределение связующего на его поверхности, улучшается формуемость сырца, снижаются объемные изменения при термообработке. Это приводит к повышению прочности и снижению пористости огнеупорных изделий.
Несмотря на наличие в составе связующего формальдегидных полимеров, высокотоксичный формальдегид при изготовлении огнеупоров на предложенном связующем в окружающую среду не выделяется, поскольку содержание его много меньше стехиометрического и он полностью связывается активной резорциновой составляющей суммарных сланцевых фенолов.
Синтез связующего осуществляют путем поликонденсации суммарных сланцевых фенолов, формалина и фурфурола (либо кубовых остатков его ректификации), сушки реакционной смеси и совмещения ее с пластификатором.
Конкретные составы связующего и свойства изготовленных из него огнеупоров приведены в таблице.
При изготовлении связующего сначала проводили поликонденсацию части суммарных сланцевых фенолов с формальдегидом, а затем оставшейся части фенолов с фурфуролом, изменяя таким образом соотношение фурфурольных и формальдегидных полимеров. Например, при изготовлении связующего состава N 5 на первом этапе синтеза проводили поликонденсацию 30% фенолов с формальдегидом, на втором этапе - 70% фенолов с фурфуролом. Это обеспечивает наличие в составе связующего 30% формальдегидных и 70% фурфурольных полимеров.
Состав N 1 соответствует Европейскому патенту N 0139311, состав N 2 - прототипу - А.с. N 1131850, составы NN 3, 4, 5, 6 - предлагаемому изобретению.
Образцы огнеупоров изготавливали путем смешения полидисперсного огнеупорного наполнителя (спеченного периклаза или доломита, корунда) со связующим в количестве 5 мас.% (сверх 100%), формирование из полученной массы при давлении 100 МПа образцов и их последующей термообработке при конечной температуре 250oC в течение 8 ч.
Из таблицы видно, что образцы, изготовленные с использованием предлагаемого связующего, обладают по сравнению с образцами, изготовленными с использованием связующих, предложенных в Европейском патенте N 0139311 и А.с. N 1131650 пониженной пористостью и повышенной прочностью.
Из предложенного связующего формальдегид в газовую фазу не выделяется.
Claims (1)
- Связующее для огнеупоров, включающее фенольный полимер и пластификатор, отличающееся тем, что в качестве фенольного полимера оно содержит продукт поликоденсации суммарных сланцевых фенолов с фурфуролом и формальдегидом, в котором соотношение фурфурольных и формальдегидных полимеров составляет 30 : 70 - 70 : 30 (мас.%) при следующем содержании компонентов, мас.%:
Фенольный полимер - 60 - 95
Пластификатор - 5 - 40к
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94002749A RU2118626C1 (ru) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | Связующее для огнеупоров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94002749A RU2118626C1 (ru) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | Связующее для огнеупоров |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94002749A RU94002749A (ru) | 1995-08-27 |
RU2118626C1 true RU2118626C1 (ru) | 1998-09-10 |
Family
ID=20151787
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94002749A RU2118626C1 (ru) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | Связующее для огнеупоров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2118626C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2743950C2 (ru) * | 2016-12-23 | 2021-03-01 | Аск Кемикалз Гмбх | Связующее на основе фенольных смол бензилэфирного типа, содержащее свободный фенол и свободные гидроксибензиловые спирты |
-
1994
- 1994-01-26 RU RU94002749A patent/RU2118626C1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2743950C2 (ru) * | 2016-12-23 | 2021-03-01 | Аск Кемикалз Гмбх | Связующее на основе фенольных смол бензилэфирного типа, содержащее свободный фенол и свободные гидроксибензиловые спирты |
RU2743950C9 (ru) * | 2016-12-23 | 2021-06-09 | Аск Кемикалз Гмбх | Связующее на основе фенольных смол бензилэфирного типа, содержащее свободный фенол и свободные гидроксибензиловые спирты |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4939188A (en) | Lithium-containing resole composition for making a shaped refractory article and other hardened articles | |
US5296584A (en) | Resole melamine dispersions as adhesives | |
EP0162562B1 (en) | Preparation of foundry moulds and cores | |
EP0736502A2 (en) | Mixtures of phenolic novolaks for use with refractory aggregate and methods for making same | |
US7204878B2 (en) | Refractory mixes containing condensed tannin and furfuryl alcohol, and their uses | |
DE68918057T2 (de) | Bindemittelzusammensetzungen enthaltend eine poly(orthomethylolierte) Phenolverbindung und ein Novolac-Harz. | |
KR100566673B1 (ko) | 페놀 코팅된 내화골재 | |
US5254639A (en) | Binding agents | |
RU2118626C1 (ru) | Связующее для огнеупоров | |
CA2385839C (en) | Improvements in ester cured binders | |
GB2140017A (en) | Phenolic resin binder compositions exhibiting low fume evolution in use | |
JP6394286B2 (ja) | フェノール樹脂組成物および成形体 | |
JPS60219258A (ja) | 硬化性成形材料 | |
JP2004538341A (ja) | バインダー混合物およびその用途 | |
RU2359941C2 (ru) | Алкилрезорциноформальдегидное связующее для огнеупоров | |
SU834035A1 (ru) | Эпоксидна композици | |
RU2265623C1 (ru) | Композиция для фрикционного материала | |
JP2000044642A (ja) | フェノール樹脂及びフェノール樹脂組成物 | |
JPH06297072A (ja) | 鋳型製造用粘結剤組成物、鋳型製造用砂組成物及び鋳型の製造方法 | |
RU1790580C (ru) | Композици дл пенопласта | |
RU2172308C2 (ru) | Состав массы углеродсодержащих огнеупоров | |
RU2145584C1 (ru) | Состав массы углеродсодержащих огнеупоров | |
WO1997014663A1 (en) | Process for the manufacture of refractory materials | |
RU2005742C1 (ru) | Состав для пропитки углеродной волокнистой основы | |
RU2156781C1 (ru) | Состав для вспененного композиционного материала |