RU2102345C1 - Бессвинцовое и безбариевое хрустальное стекло с высоким светопропусканием - Google Patents

Бессвинцовое и безбариевое хрустальное стекло с высоким светопропусканием Download PDF

Info

Publication number
RU2102345C1
RU2102345C1 RU93004837/03A RU93004837A RU2102345C1 RU 2102345 C1 RU2102345 C1 RU 2102345C1 RU 93004837/03 A RU93004837/03 A RU 93004837/03A RU 93004837 A RU93004837 A RU 93004837A RU 2102345 C1 RU2102345 C1 RU 2102345C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
cao
glasses
zro
tio
Prior art date
Application number
RU93004837/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93004837A (ru
Inventor
Клемент Марк
De]
Брикс Петер
Гашлер Лудвиг
Original Assignee
Шотт Глазверке
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4303474A external-priority patent/DE4303474C2/de
Application filed by Шотт Глазверке filed Critical Шотт Глазверке
Publication of RU93004837A publication Critical patent/RU93004837A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2102345C1 publication Critical patent/RU2102345C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/078Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/903Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having refractive index less than 1.8 and ABBE number less than 70

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Piezo-Electric Or Mechanical Vibrators, Or Delay Or Filter Circuits (AREA)

Abstract

Хрустальное стекло для изготовления высококачественных стекол и бытовых предметов, имеющее высокое светопропускание, показатель преломления nd более 1,52, плотность по меньшей мере 2,45 г/см3, высокую гидролитическую стойкость, хорошую соларизационную стойкость. Стекло имеет следующий состав, мас. %: SiO2 50-75, Na2O 2-15, K2O 0,5-15, CaO 3-12, Sb2O3 0,34-0,52. Стекло может также иметь следующий состав, масс.%: SiO2 50-75, Na2O 6-12, K2O 10-15, CaO 3-12, Al2O3 0,4 -3, ZrO2 0,3-8, Sb2O3 0,34-0,52 или SiO2 50-75, Na2O 6-12, K2O 10-15, CaO 3-12, Al2O3 0,4-3, ZrO2 0,3-5, Sb2O3 0,34-0,52. 3 с. и 10 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение касается хрустального стекла для изготовления высококачественных стекол и бытовых предметов, имеющего светопропускание по меньшей мере 85% показатель преломления nd более 1,52, плотность по меньшей мере 2,45 г/см3, содержание K2O+ZnO более 10 мас. высокую гидролитическую стойкость и хорошую соларизационную стойкость.
Уже прежде предпринимались попытки заменить свинец и барий в хрустальном или свинцовом хрустальном стекле другими веществами, поскольку существует опасность того, что свинец и барий даже в очень малых количествах, выщелачиваемых уже через короткое время из таких стекол, оказывают токсическое воздействие на человеческий организм.
В рамках этих попыток предполагалось изготовлять бесцветные стекла с сильным преломлением света (nd 1,74) путем добавок диоксида титана (частично почти на 50%) с его высоким показателем преломления.
Попытки не удались потому, что эти стекла с высоким содержанием титана имеют слишком большое для хрустального стекла сопротивление шлифованию и недостаточную кислотную полируемость.
Стекла, которые должны отвечать требованиям закона о маркировке хрустального стекла от 25.06.71, "Вестник федерального законодательства", N 59, с. 857, от 30.06.71, должны содержать PbO, K2O или ZnO по отдельности или вместе в количестве по меньшей мере 10 мас. причем должны быть достигнуты плотность 2,45 г/см3 и показатель преломления nd по меньшей мере 1,52.
Если предъявляется требование к тому, что хрустальное или свинцовое хрустальное стекло не должно содержать свинец и барий соответственно, то законоположение может быть выполнено только соответствующими количествами ZnO и K2O.
Именно применение K2O в больших количествах способствует, правда, расплавляемости стекол, но, с другой стороны, оказывает негативное влияние на их химическую стойкость.
Помимо этого имеются признаки того, что ZnO при содержании до ≈ 10 мас. уменьшает по сравнению с CaO химическую стойкость к едкому щелоку и фосфату натрия.
Это означало бы небольшую стойкость хрустального стекла к щелочным и фосфатсодержащим чистящим средствам.
Кроме того, содержание ZnO повышает склерометрическую твердость, повышающую, в свою очередь, сопротивление шлифованию, что также нежелательно, поскольку хрустальное стекло должно шлифоваться.
Существует дополнительная опасность того, что ZnO-сырье может содержать значительные количества CdO, сильно токсичного уже в небольших концентрациях.
Другим требованием к высококачественному хрустальному стеклу является свойство, заключающееся в том, что при воздействии коротковолнового излучения, например УФ-излучения, оно не изменяет цвета, т.е. не соларизуется.
Под соларизацией здесь понимается свойство стекла изменять свой цвет под воздействием солнечного света. При этом важную роль играет прежде всего богатая энергией УФ-область солнечного света, которая вызывает у этих стекол снижение светопропускания прежде всего при длине волны свыше 380 нм, что следует рассматривать как УФ-предел видимого света. Снижение светопропускания до этого предела не играет роли, поскольку это касается области спектра, недоступной глазу. "Отголоски" этого снижения светопропускания могут, однако, доходить до видимой области света, что приводит в таком случае к нарушению окраски стекол. У высококачественных хрустальных стекол согласно изобретению можно исходить из того, что при выбранных условиях облучения снижение светопропускания при длине волны 380 нм не должно превышать 3%
Из US-PS N 2901365 известно стекло, имеющее плотность 2,55-2,65 г/см3 и показатель преломления nd 1,56-1,58, состоящее в основном из следующих компонентов (мас.):
58-64 SiO2; 0-17,5 Na2O; 0-15,5 K2O; 0-5 Li2O; 12,5-17,5 оксидов щелочных металлов; 7,5-14 оксидов щелочно-земельных металлов, выбранных из CaO и CaO+MgO; 5≠9 TiO2; 0-10 B2O3; 0-3 Al2O3, причем основные компоненты и небольшие количества окрашивающих соединений суммируются в стекле до 100 мас.
Задачей US-PS N 2901365 является изготовление оптических стекол, т.е. очковых стекол, легких и имеющих относительно высокий показатель преломления.
Эти стекла представляют собой щелочноизвестковосиликатную систему, к которой необходимо добавить TiO2 для обеспечения небольшой плотности стекол и достижения высокого показателя преломления.
Для этого к стеклу добавляют по меньшей мере 5 мас. TiO2, поскольку меньшего количества TiO2 недостаточно для решения задачи.
Эти стекла не содержат ни ZrO2, ни Nb2O3, ни Ta2O5.
Из US-PS N 4036623 известен способ химической закалки оптического крона следующего состава (мас.): 60-75 SiO2; 5-10 Na2O; 5-10 K2O; 7-15 CaO; 0-5 LiO; 0-2 MgO; 2-8 ZnO; 0-7 Al2O3; 0-2 ZrO2; 0-2 TiO2; 0-2 Sb2O3; 0-4,5 CeO2; 0-1,5 Al2O3, причем эти стекла подвергают затем еще термообработке и погружают в нагретую соляную ванну.
Этот патент касается способа улучшения потребительских свойств очковых и т.п. оптических стекол за счет химической закалки посредством ионообмена.
Это исходное стекло по US-PS N 4036623 содержит по меньшей мере 2 мас. ZnO и максимум 10 мас. K2O.
Однако содержание ZnO именно в хрустальном стекле нежелательно, во-первых, из-за возрастания сопротивления шлифованию, а, во-вторых, из-за возможного загрязнения оксидом кадмия за счет ZnO-сырья.
Кроме того, как говорилось выше, ZnO значительно снижает стойкость к щелочным и фосфатсодержащим чистящим средствам.
Стекло не содержит также Nb2O5.
Ни требуемая для хрустального стекла плотность по меньшей мере 2,45 г/см3, ни показатель преломления свыше 1,52 не достигаются большинством приведенных здесь составов.
Задачей изобретения является изготовление бессвинцового и безбариевого, отвечающего требованиям законоположений хрустального стекла для изготовления высококачественных, абсолютно нетоксичных стекол и бытовых предметов с высоким светопропусканием, высокой гидролитической стойкостью и очень низкой склонностью к соларизации.
Под бессвинцовым и безбариевым при этом следует понимать, что к составу не добавляют свинцовые или бариевые соединения. Возможно, однако, что, несмотря на все предпринятые меры, в стекло могут быть занесены PbO и BaO в количествах до 100 ч. на млн. или 0,1 мас.
Задача изобретения решается посредством хрустальных стекол по п.п. 1, 4 и 5.
Стекло представляет собой щелочноизвестковосиликатную систему. Такие стекла уже давно известны в качестве уровня техники как совершенно нетоксичные.
SiO2 действует в стекле как сеткообразователь и может быть в определенных пределах заменен другими известными сеткообразователями, например, B2O3, не вызывающими заметных изменений в стабильности свойств стекла.
Доля извести действует как модификатор сетки, причем она может быть заменена в рамках изобретения другими модификаторами, например, MgO, SrO или ZnO. Правда, возможность ввода MgO ограничена, т.к. это заметно повышает склонность к расстекловыванию, что негативно сказывается на производстве этих стекол. SrO и ZnO также могут быть введены в стекло взамен CaO в указанных пределах. Количество щелочей может быть произвольным, правда с тем ограничением, чтобы были выполнены требования закона о маркировке хрустального стекла.
Для улучшения светопропускания в УФ-области и для способствования осветлению в состав стекла может быть введена определенная доля фторида, например в виде CaF2.
Применение Li2O ограничено областью применения изобретения, поскольку этот компонент также сильно повышает склонность стекол к расстекловыванию.
Применение щелочей не должно выходить за рамки изобретения, поскольку с увеличением содержания щелочей возрастает тепловое расширение, что снижает термостойкость стекол.
Особенно предпочтительным, согласно изобретению, оказалось содержание K2O 10-15 мас. и Na2O 6-12 мас. при содержании CaO 7-12 мас.
С другой стороны, уменьшение содержания щелочей приводит к очень высокой вязкости стекол, за счет чего повышаются затраты на плавление и намного затрудняется изготовление стекол.
Если не применять ZnO, то для удовлетворения требований законоположений необходимо ввести K2O в количестве по меньшей мере 10 мас.
Это может заметно ухудшить химические свойства стекол, если не ввести, как это предложено изобретением, TiO2, ZrO2 или Nb2O5.
Добавки Ta2O5 действуют также в этом смысле.
Поскольку компоненты Ta2O5 и Nb2O5 очень дороги, предпочтительнее компоненты TiO2 и ZrO2.
Целенаправленное применение именно этих компонентов имеет в предпочтительном выборе состава стекла согласно изобретению особое значение для решения поставленной задачи.
Поскольку эти компоненты, наряду с показателем преломления стекол повышают также химическую стойкость и твердость, их применение ограничено названными пределами.
Если доля этих компонентов выше, чем это предложено изобретением, то стекла почти невозможно экономично обрабатывать, так как сопротивление шлифованию недопустимо возрастает, а кислотное полирование становится очень сложным.
Если же эта доля слишком мала, то стекла имеют слишком низкую химическую стойкость. Именно при относительно грубых процессах очистки, например в моечных машинах, это может привести к нежелательным изменениям вплоть до разрушения стекол.
Согласно изобретению, TiO2 и ZrO2 применяются в общем количестве по меньшей мере 0,3 мас.
Это имеет то преимущество, что при приблизительно одинаковом воздействии на оптические свойства и блеск стекол можно применять меньше восприимчивого к восстановлению TiO2. Он же дополнительно резко повышает поглощение УФ стеклами.
Поскольку TiO2, однако, прежде всего, кислотостойкость стекол, а ZrO2 щелочестойкость, вредное влияние высокого содержания щелочей на химические свойства можно нейтрализовать путем добавки обоих этих оксидов.
Одновременно компоненты, и здесь особенно TiO2, обладают защитным действием против нежелательной и мешающей соларизации.
Стекло содержит еще 0,4-3,0 мас. Al2O3. Эта добавка способствует термической и механической стойкости. Уже небольшие количества этого оксида вызывают уменьшение коррозии огнеупорной облицовки плавильных агрегатов, за счет чего может быть уменьшено количество загрязнений от этих облицовочных материалов, например Fe2O3.
Состав хрустального стекла согласно изобретению был выбран таким образом, что при требованиях к стеклу его свойства оптимальным.
В качестве особенно предпочтительных составов во время испытаний оказались (мас. ): 66-69 SiO2, 0,45-1,0 Al2O3, 7,7-10,6 Na2O, 10,0-12,5 K2O, 8-11 CaO, 0,8-1,6 TiO2, 1,2-2,5 ZrO2 и 66-69 SiO2, 0,45-1,0 Al2O3, 7,6-11 Na2O, 10-12,5 K2O, 4-7 CaO, 1,5-2,5 TiO2, 1,2-2,5 ZrO2.
При этом следует обратить внимание на то, что содержание TiO2, ZrO2 или Ta2O5 по отдельности или вместе должно составлять максимально 4 мас. поскольку иначе ухудшаются выработочные и потребительские свойства стекол.
Все составы содержат осветлители, например Sb2O3, в количестве до 1 мас. и могут содержать обычные количества до 100 ч. на млн. обесцвечивателей, например CoO, NiO, Nd2O3, в зависимости от чистоты исходного сырья.
Для пояснения изобретения в табл. 1, 2 и 3 в качестве примера приведены составы и свойства 11 выплавленных из них стекол согласно изобретению.
Образцы были изготовлены без обесцвечивателей. Кроме того, применялось сырье, вызвавшее загрязнение BaO и/или PbO макс. 50 ч на млн. в сваренном стекле. Содержание Fe2O3 составляет в стеклах менее 150 ч. на млн. Другие окрашивающие переходные металлы не были обнаружены.
Наряду с показателем преломления указан коэффициент светопропускания ("светопропускание") по D1N 67507 и стандартные координаты цветности x и y по D1N 5033 при толщине стекла 11 м. Данные о коэффициенте светопропускания приведены в таблицах в долях на 100 (%) для стандартного вида света С и угла зрения 2o. Измерения проводились при помощи спектрофотометра типа "Лямбда-9" фирмы "Перкин-Эльмер", дополнительно оборудованного интегрирующим шариком ("шарик Ульбрихта") для уменьшения погрешностей измерений из-за негомогенности образцов. Приведенные данные измерений имеют погрешность ± 0,5%
Соларизационная стойкость проверялась прибором для скоростного облучения "Сантест СР" фирмы "Гереус". Образец получали ксеноновой лампой с потребляемой мощностью 1,8 кВт и максимальной интенсивностью облучения ( λ > 800 нм, система фильтров "max" VV") 765 Вт/м2 в течение 121 ч. Расстояние между лампой и образцом составляло 19 см. Между лампой и образцом в предусмотренном в приборе месте была установлена тарелка из кварцевого стекла с ИК-отражающим слоем, что препятствует нежелательному нагреву образца. В течение всей продолжительности облучения температура образца не превышала 40oC. Облучение проводили на образцах толщиной мм и коэффициент светопропускания ("светопропускание") при длине волны 380 нм измеряли до и после облучения. Разность в светопропускании до и после облучения указана в долях на 100 (%) в строке "Сантест". Приведенные данные измерений имеют погрешность ± 0,5% Кроме того, приведены плотность стекол и классы гидролитической стойкости по D1N 12111.
В примере 3 оксиды частично заменены фторидами. F2-O представляет собой в этом примере долю атомов кислорода, замещенных фтором. За счет F2-O можно нормировать примеры до 100% если применяется фтор.
Коэффициент пересчета массовой доли F в значение F2-O вычисляется по формуле:
Figure 00000001

Claims (7)

1. Хрустальное стекло, содержащее SiO2, Na2O, K2O, CaO, ZnO, при этом доля К2О + ZnO больше 10% отличающееся тем, что оно содержит указанные компоненты в следующих количествах, мас.
SiO2 50 75
Na2O 2 15
K2O 5 15
CaO 3 12
Nb2O5 0,1 5
Sb2O3 0,34 0,52
2. Стекло по п.1, отличающееся тем, что оно содержит, мас.
B2O3 До 10
Al2O3 До 5
Li2O До 5
MgO До 5
SrO До 7
ZnO До 7
TiO2 До 8
ZrO2 До 5
Ta2O5 До 5
F До 2
причем сумма TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2O5 составляет 0,3 12 мас. а сумма щелочей составляет более 15 мас.
3. Стекло по пп.1 и 2, отличающееся тем, что оно содержит, мас.
K2O 10 15
Na2O 6 12
CaO 7 12
4. Стекло по пп.1 и 2, отличающееся тем, что оно содержит Al2O3 0,4 3,0 мас.
5. Хрустальное стекло, содержащее SiO2, Na2O, K2O, CaO, ZnO, при этом доля K2O + ZnO больше 10% отличающееся тем, что оно содержит указанные компоненты в следующих количествах, мас.
SiO2 50 75
Na2O 6 12
К2О 10 15
СаО 3 12
Al2O3 0,4 3,0
TiO2 0,3 8,0
Sb2O3 0,34 0,52
6. Стекло по п.5, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит, мас.
B2О3 До 10
Li2O До 5
MgO До 5
SrO До 7
ZnO До 7
ZrO2 До 5
Ta2O5 До 5
F До 2
причем сумма TiO2 + ZrO2 + Ta2O5 составляет 0,3 12 мас.
7. Хрустальное стекло, содержащее SiO2, Na2O, K2O, CaO, ZnO, при этом доля K2O + ZnO больше 10% отличающееся тем, что оно содержит указанные компоненты в следующих количествах, мас.
SiO2 50 75
Na2O 6 12
K2O 10 15
CaO 3 12
Al2O3 0,4 3,0
ZrO2 0,3 5,0
Sb2O3 0,34 0,52
8. Стекло по п.7, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит, мас.
B2O3 До 10
Li2O До 5
MgO До 5
SrO До 7
ZnO До 7
TiO2 До 8
Ta2O5 До 5
F До 2
причем сумма TiO2 + ZrO2 + Ta2O5 составляет 0,4 12 мас.
9. Стекло по пп.5 и 7, отличающееся тем, что оно содержит Nb2O5 в количестве до 5,0 мас. причем сумма TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2O5 составляет 0,3 12 мас.
10. Стекло по пп.5 и 7, отличающееся тем, что оно содержит CaO в количестве 7 12 мас.
11. Стекло по пп.5 9, отличающееся тем, что оно содержит, мас.
SiO2 66 69
Al2O3 0,45 1,0
Na2O 7,6 10,6
K2O 10,0 12,5
CaO 8 11
TiO2 0,8 1,6
ZrO2 1,2 2,5
12. Стекло по пп.5 9, отличающееся тем, что оно содержит, мас.
SiO2 66 69
Al2O3 0,45 1,0
Na2O 7,6 10,6
K2O 10,0 12,5
CaO 4 7
TiO2 1,5 2,5
ZrO2 1,2 2,5
13. Стекло по пп.1 11, отличающееся тем, что содержание TiO2, ZrO2 или Ta2O5 по отдельности или вместе составляет не более 4 мас.
RU93004837/03A 1992-04-10 1993-04-09 Бессвинцовое и безбариевое хрустальное стекло с высоким светопропусканием RU2102345C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4212092.6 1992-04-10
DE4212092 1992-04-10
DEP4303474.8 1993-02-06
DE4303474A DE4303474C2 (de) 1992-04-10 1993-02-06 Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93004837A RU93004837A (ru) 1996-02-20
RU2102345C1 true RU2102345C1 (ru) 1998-01-20

Family

ID=25913843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93004837/03A RU2102345C1 (ru) 1992-04-10 1993-04-09 Бессвинцовое и безбариевое хрустальное стекло с высоким светопропусканием

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5434111A (ru)
EP (1) EP0564802B1 (ru)
JP (1) JP3236403B2 (ru)
AT (1) ATE143925T1 (ru)
BR (1) BR9301421A (ru)
CZ (1) CZ287067B6 (ru)
DE (1) DE59304071D1 (ru)
DK (1) DK0564802T3 (ru)
ES (1) ES2092707T3 (ru)
HU (1) HU212484B (ru)
PL (1) PL171212B1 (ru)
RO (1) RO112108B1 (ru)
RU (1) RU2102345C1 (ru)
SI (1) SI9300193A (ru)
SK (1) SK280058B6 (ru)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU197510B (en) 1986-12-19 1989-04-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing pharmaceutical composition containing phenyl-alkyl-amine derivatives, against motion-sick
DE69307936D1 (de) * 1992-03-11 1997-03-20 British Glass Mfg Confederatio Glaszusammensetzungen
US5320985A (en) 1992-10-01 1994-06-14 Kabushiki Kaisha Ohara Low refractive optical glass of a flint glass type
CZ279603B6 (cs) * 1993-11-03 1995-05-17 Vysoká Škola Chemicko-Technologická Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
FR2728557A1 (fr) * 1994-12-27 1996-06-28 Corning France Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques
US5910707A (en) * 1995-03-03 1999-06-08 Welch Allyn, Inc. Tungsten halogen lamp
DE19650692C2 (de) * 1996-12-06 1999-01-14 Schott Glas Bleifreie Krongläser
DE19721738C1 (de) * 1997-05-24 1998-11-05 Schott Glas Aluminosilicatglas für flache Anzeigevorrichtungen und Verwendungen
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
US7572746B2 (en) * 2003-09-09 2009-08-11 Kabushiki Kaisha Ohara Optical glass
JP4592353B2 (ja) * 2003-09-09 2010-12-01 株式会社オハラ 低屈折率光学ガラス
AT414310B (de) * 2004-03-19 2007-01-15 Swarovski & Co Blei- und bariumfreies kristallglas
SK285523B6 (sk) * 2004-10-19 2007-03-01 Rona, A. S. Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy
FR2886288B1 (fr) * 2005-05-27 2007-07-06 Saint Gobain Substrats de verre pour ecrans plats
ES2344267T5 (es) * 2006-03-20 2015-11-02 Schott Ag Vidrio de litio, alúmina y silicato con unos cortos períodos de tiempo de ceramización
DE602006021235D1 (de) * 2006-05-19 2011-05-19 Toyo Sasaki Glass Co Ltd Kristallglasgegenstand
JP5319711B2 (ja) * 2008-03-03 2013-10-16 ドクター・オプティクス・エスイー 光学ガラス要素、特に自動車ヘッドライトレンズを生産するための方法
CN103553330A (zh) * 2008-05-02 2014-02-05 东洋佐佐木玻璃株式会社 玻璃物品
JP4279349B1 (ja) * 2008-05-02 2009-06-17 東洋佐々木ガラス株式会社 ガラス物品
DE102010006331A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Schott Ag, 55122 Aluminosilikatgläser mit hoher thermischer Beständigkeit, niedriger Verarbeitungstemperatur und hoher Kristallisationsbeständigkeit
CZ2010575A3 (cs) * 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
JP5850401B2 (ja) * 2011-02-10 2016-02-03 日本電気硝子株式会社 強化ガラス板
CN103663972A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103641323A (zh) * 2013-12-06 2014-03-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663969A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103641319B (zh) * 2013-12-06 2016-10-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663979A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663971A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663980A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103641301A (zh) * 2013-12-06 2014-03-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种红色微晶玻璃色剂及红色微晶玻璃
CN103708733A (zh) * 2013-12-06 2014-04-09 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663968A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃的制备方法
CN103663973A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663966A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103708729B (zh) * 2013-12-17 2015-11-18 朱晓明 一种易切割微晶玻璃及其制备方法
CN104891811A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 成都光明光电股份有限公司 晶质玻璃
CZ307684B6 (cs) * 2016-12-23 2019-02-13 Preciosa, A.S. Materiál pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů s vysokým indexem lomu a vysokou tepelnou odolností
CZ201991A3 (cs) * 2019-02-18 2019-12-18 Preciosa, A.S. Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů
CN114249535A (zh) * 2022-01-04 2022-03-29 山西大华玻璃智能制造有限公司 一种不含硝酸盐的晶质玻璃及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA614373A (en) * 1961-02-14 E. Duncan James Glass composition
US2901365A (en) * 1957-11-25 1959-08-25 Pittsburgh Plate Glass Co Glass composition
US3013888A (en) * 1959-11-06 1961-12-19 Saint Gobain Glass composition
US4036623A (en) * 1973-08-23 1977-07-19 American Optical Corporation Method of making hardened ophthalmic lenses by ion exchange
US4012131A (en) * 1975-08-20 1977-03-15 American Optical Corporation High strength ophthalmic lens
JPS5812213B2 (ja) * 1978-05-16 1983-03-07 株式会社東芝 高耐候性光通信用多成分系ガラスファイバ−
JPS6054249B2 (ja) * 1978-09-05 1985-11-29 株式会社住田光学硝子製造所 光路用光学ガラス
JPS5851900B2 (ja) * 1978-10-06 1983-11-18 日本板硝子株式会社 高耐水性の光伝送体用ガラス
GB2115403B (en) * 1982-02-20 1985-11-27 Zeiss Stiftung Optical and opthalmic glass
FR2558152B1 (fr) * 1984-01-13 1992-03-27 Corning Glass Works Verres a usage ophtalmique de faible densite, absorbant les radiations ultraviolettes et ayant une haute transmission dans le visible et lentilles correctrices constituees de ces verres
US4701425A (en) * 1986-05-19 1987-10-20 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions
CZ278892B6 (en) * 1991-05-08 1994-08-17 Vysoka Skola Chem Tech Lead-free crystal glass
JP2565813B2 (ja) * 1991-07-05 1996-12-18 株式会社オハラ 光学ガラス
US5320985A (en) * 1992-10-01 1994-06-14 Kabushiki Kaisha Ohara Low refractive optical glass of a flint glass type

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
US, патент, 2901365, кл. 106 - 52, 1961. US, патент, 4036623, кл. 65 - 30E, 1977. *

Also Published As

Publication number Publication date
HU9301061D0 (en) 1993-08-30
SK280058B6 (sk) 1999-07-12
CZ62093A3 (en) 1994-04-13
JPH069241A (ja) 1994-01-18
ES2092707T3 (es) 1996-12-01
DE59304071D1 (de) 1996-11-14
HU212484B (en) 1996-07-29
CZ287067B6 (en) 2000-08-16
EP0564802B1 (de) 1996-10-09
BR9301421A (pt) 1993-10-13
ATE143925T1 (de) 1996-10-15
DK0564802T3 (da) 1997-03-10
HUT67272A (en) 1995-03-28
PL298472A1 (en) 1993-12-27
PL171212B1 (pl) 1997-03-28
SK32393A3 (en) 1993-11-10
US5434111A (en) 1995-07-18
EP0564802A2 (de) 1993-10-13
JP3236403B2 (ja) 2001-12-10
RO112108B1 (ro) 1997-05-30
SI9300193A (sl) 1993-12-31
EP0564802A3 (en) 1994-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2102345C1 (ru) Бессвинцовое и безбариевое хрустальное стекло с высоким светопропусканием
US6235667B1 (en) Vitrifiable mixture for quality glasses
EP0151346B1 (en) Glasses for ophthalmic applications
US20090088309A1 (en) Glass Composition
KR101517257B1 (ko) 실리카-소다-석회 유리 시트
US5525553A (en) Colorless ophthalmic glasses
JPH03137036A (ja) 急速退色、高屈折率光互変性ガラス
US5403789A (en) Ultraviolet absorbing, fixed tint brown sunglass
US4022628A (en) Ion exchange-strengthened silicate glass filter for ultraviolet light
EP1015394B1 (en) Improved photochromic glasses
US6764972B2 (en) Mother glass composition for graded index lens
US5827790A (en) Unleaded transparent vitreous glass composition and articles
CA2140954A1 (en) High index brown photochromic glasses
EP1099670A1 (en) Mother glass composition for graded index lens
DE4309701C1 (de) Bleifreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission
WO2018101220A1 (ja) ガラス板
GB2389359A (en) Lead-free and arsenic-free short flint glass
JPS6046945A (ja) 光学ガラス
DE4303474C2 (de) Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission
TW201714847A (zh) 高透過玻璃
CA2155111A1 (en) Unleaded transparent vitreous glass composition and articles
JPH0256290B2 (ru)
JPH03252330A (ja) 採血管用ガラス
JPS6159256B2 (ru)
KR0163814B1 (ko) 영상표시판넬 유리조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20060228

PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20080423