RU2085593C1 - Средство для мягчения, жирования или гидрофобной отделки кожи и меховых шкур - Google Patents
Средство для мягчения, жирования или гидрофобной отделки кожи и меховых шкур Download PDFInfo
- Publication number
- RU2085593C1 RU2085593C1 RU9294026105A RU94026105A RU2085593C1 RU 2085593 C1 RU2085593 C1 RU 2085593C1 RU 9294026105 A RU9294026105 A RU 9294026105A RU 94026105 A RU94026105 A RU 94026105A RU 2085593 C1 RU2085593 C1 RU 2085593C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- monomers
- unsaturated
- group
- chain length
- copolymers
- Prior art date
Links
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- -1 polysiloxane group Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 4
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 4
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N Elaidinsaeure-aethylester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N docosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XOESUTAJRUJGHH-QXMHVHEDSA-N (Z)-1-ethenoxyoctadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOC=C XOESUTAJRUJGHH-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC=C LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKDKWYQGLUUPBF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC=C UKDKWYQGLUUPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC=C QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AESMKCQAJQGEMT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxytetracosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC=C AESMKCQAJQGEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVDYGBNMUBYYDF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxytridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC=C YVDYGBNMUBYYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QENRKQYUEGJNNZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)C(S(O)(=O)=O)NC(=O)C=C QENRKQYUEGJNNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVGNHRDGKUPIT-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxetane-2,4-dione Chemical compound C=C1C(=O)OC1=O NMVGNHRDGKUPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 241001102832 Meseres Species 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229960000735 docosanol Drugs 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- LPUZTLKYAOOFDX-QXMHVHEDSA-N ethenyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC=C LPUZTLKYAOOFDX-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJRIYYLGNDXVTA-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C UJRIYYLGNDXVTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229940095068 tetradecene Drugs 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/148—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Использование: для обработки кож и меховых шкур. Сущность изобретения: кожу или меховые шкуры обрабатывают сополимерами, содержащими 20-70 мас.% гидрофобного мономера, выбранного из альфаолефинов с длинной цепью - алкил/мет/акрилатов с длинной цепью, сложных виниловых эфиров карбоновых кислот с длинной цепью, простых виниловых эфиров с длинной цепью либо смесей этих мономеров, 1-60 мас.% мономера со специальной полисилоксановой группой и 20-35 мас.% водорастворимых, ненасыщенных кислот, ангидридов ненасыщенных C4-C6-дикарбоновых кислот, сложных полуэфиров либо полуамидов ненасыщенных C4-C6- дикарбоновых кислот либо смесей этих мономеров, в частично нейтрализованной форме в виде водного раствора или дисперсии. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к кожевенной промышленности, а именно к применению специальных сополимеров, содержащих мономеры с полисилоксановой группой для обработки кожи и меховых шкур и получению мягкой бархатистой меховой шкуры с отличными водоотталкивающими свойствами. Известно применение в качестве средства ухода за волосами полимеров, содержащих 0-84,9 мас. гидрофобного этиленненасыщенного мономера, 0,1-85,0 мас. этиленненасыщенного мономера с полисилоксановой группой, причем этот мономер содержит по крайней мере одну ненасыщенную радикально полимеризуемую группу и одну полисилоксановую группу формулы
в которой a=1-150,
а также 15-99,9 мас. гидрофильного этиленненасыщенного мономера, выбранного из числа радикально полимеризуемых катионных, анионных, неионных либо амфотерных мономеров. Предпочтительно для укрепления корней волос добавляют полимер из 40-84,5 мас. гидрофобного мономера, содержащего 0,5-70,0 мас. полисилоксановую группу мономера и 15-59,5 мас. гидрофильного мономера. Средство ухода за волосами применяют в количествах от 0,1 до 10,0 мас. и используют в обычных косметических композициях.
в которой a=1-150,
а также 15-99,9 мас. гидрофильного этиленненасыщенного мономера, выбранного из числа радикально полимеризуемых катионных, анионных, неионных либо амфотерных мономеров. Предпочтительно для укрепления корней волос добавляют полимер из 40-84,5 мас. гидрофобного мономера, содержащего 0,5-70,0 мас. полисилоксановую группу мономера и 15-59,5 мас. гидрофильного мономера. Средство ухода за волосами применяют в количествах от 0,1 до 10,0 мас. и используют в обычных косметических композициях.
Задача изобретения применение известных сополимеров для обработки кожи меховых шкур.
К известному уровню техники относится также гидрофобизирование кожи с помощью полисилоксанов, которое осуществляют с помощью органического раствора либо водной эмульсии. При использовании водной эмульсии требуемую для приготовления эмульсии систему эмульгатора необходимо инактивировать добавками дубильных солей металлов, что является, как упоминалось, нежелательным.
Независимо от практического использования несвязанные полисилоксаны в силу их миграции в коже обусловливают трудности, связанные с прочностью сцепления проводящих устройств, и трудности при склеивании кожи, например в обувном производстве.
Цель изобретения обеспечение более качественной отделки кож и меховых шкур касательно мягкости, грифа и гидрофобизирования с помощью безэмульгаторных полисилоксановых сополимеров, что позволяет устранить вышеназванные недостатки.
Эта задача решается применением в качестве средства для мягчения, жирования и гидрофобной отделки кожи и меховых шкур сополимеров, которые содержат:
а) 20-70 мас. гидрофобного мономера, выбранного из группы альфаолефинов с длиной цепи C-атомов 12-30, содержащей алкил(мет)акрилаты с длиной цепи C-атомов в алкильном звене 12-30, сложные виниловые эфиры карбоновых кислот с длиной цепи C-атомов 12-30, простые виниловые эфиры с длиной цепи C-атомов 12-30 или смеси этих мономеров;
б) 1-60 мас. одного или нескольких мономеров с полисилоксановой группой формул
A-Si(R1)2-[OSi(R1)2] n-R2 (1)
и/или
(R1)3Si[OSi(R1)2] n[OSiR1A]zSi(R1)3 (2)
причем структурные фрагменты [OSi(R1)2] и [OSiR1A] в формуле (2) должны быть статистически распределены по цепи и где R1 обозначает фенил или метил, R2 обозначает A, фенил или алкил с числом C-атомов 1-30, n=2-100, z=1-3, при этом A представляет собой ненасыщенную, радикально полимеризуемую группу, выбранную из
CH2 CH (CH2)m-,
CH2 CH CH2 X (CH2)p-,
где m=0-10; p=1-4; R3 H или CH3; X O или NH;
в) 20-35 мас. водорастворимых, ненасыщенных полимеризуемых содержащих кислотные группы мономеров и/или ангидридов ненасыщенных C4-C6-дикарбоновых кислот и/или полуэфиров и/или полуамидов ненасыщенных C4-C6-дикарбоновых кислот или смесей этих мономеров при условии суммы компонентов, содержащихся в сополимере, равной 100% в частично нейтрализованной форме в виде водного раствора либо дисперсии.
а) 20-70 мас. гидрофобного мономера, выбранного из группы альфаолефинов с длиной цепи C-атомов 12-30, содержащей алкил(мет)акрилаты с длиной цепи C-атомов в алкильном звене 12-30, сложные виниловые эфиры карбоновых кислот с длиной цепи C-атомов 12-30, простые виниловые эфиры с длиной цепи C-атомов 12-30 или смеси этих мономеров;
б) 1-60 мас. одного или нескольких мономеров с полисилоксановой группой формул
A-Si(R1)2-[OSi(R1)2] n-R2 (1)
и/или
(R1)3Si[OSi(R1)2] n[OSiR1A]zSi(R1)3 (2)
причем структурные фрагменты [OSi(R1)2] и [OSiR1A] в формуле (2) должны быть статистически распределены по цепи и где R1 обозначает фенил или метил, R2 обозначает A, фенил или алкил с числом C-атомов 1-30, n=2-100, z=1-3, при этом A представляет собой ненасыщенную, радикально полимеризуемую группу, выбранную из
CH2 CH (CH2)m-,
CH2 CH CH2 X (CH2)p-,
где m=0-10; p=1-4; R3 H или CH3; X O или NH;
в) 20-35 мас. водорастворимых, ненасыщенных полимеризуемых содержащих кислотные группы мономеров и/или ангидридов ненасыщенных C4-C6-дикарбоновых кислот и/или полуэфиров и/или полуамидов ненасыщенных C4-C6-дикарбоновых кислот или смесей этих мономеров при условии суммы компонентов, содержащихся в сополимере, равной 100% в частично нейтрализованной форме в виде водного раствора либо дисперсии.
С помощью этих сополимеров достигается более высокое качество отделки кож и меховых шкур касательно мягкости, грифа и гидрофобизирования по сравнению со средствами жирования и гидрофобизирования, известных из уровня техники.
Сополимеры получают путем радикальной полимеризации в массе либо растворе мономеров из групп (а), (б) и (в) в диапазоне температур от 50 до 200oC.
Соответствующими мономерами группы (а) являются альфа-олефины с по крайней мере 12 атомами углерода, как, например, додецен, тетрадецен, гексадецен, октадецен, C20-олефин-1, C24-олефин-1, C30-олефин-1 или же технические смеси различных фракций с определенными пределами выкипания.
В качестве алкил(мет)акрилатов с длинной цепью применяют додецил-(мет)акрилат, тетрадецил(мет)акрилат, гексадецил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, олеил(мет)акрилат, n-эйкозил(мет)акрилат, n-докозил(мет)акрилат либо сложные эфиры, получаемые из (мет)акриловой кислоты и смесей технических спиртов жирного ряда, как, например, спирты C12-C14, C14-C18 или C20-C22.
В качестве мономеров группы (а) могут использоваться также виниловые эфиры карбоновых кислот с числом C-атомов 12-30. Такими мономерами являются, в частности виниллаурат, винилпальмитат, винилстеарат, винилолеат или виниловые эфиры жирных кислот сала. Пригодными для использования в качестве мономеров группы (а) являются, кроме того, простые виниловые эфиры с длинной цепью, как, например, додецилвиниловый эфир, тридецилвиниловый эфир, гексадецилвиниловый эфир, октадецилвиниловый эфир, олеилвиниловый эфир или тетракозилвиниловый эфир.
В качестве компонентов группы (б) применяют радикально полимеризуемые мономеры с полисилоксановой группой общей формулы (1) и/или (2):
A-Si(R1)2 [OSi(R1)2]n-R2
(R1)3Si[OSi (R1)2]n[OSiR1A]z Si (R1)3
причем структурные фрагменты [OSi(R1)2] и [OSiR1A] в формуле (2) должны быть статистически распределены по цепи и где R1 обозначает фенил или метил, R2 обозначает А, фенил или алкил с числом C-атомов 1-30, n=2-100, z=1-3 и A представляет собой ненасыщенную, радикально полимеризуемую группу, выбранную из
где m 0 10; p 1 4; R3 H либо метил; X 0 либо N.
A-Si(R1)2 [OSi(R1)2]n-R2
(R1)3Si[OSi (R1)2]n[OSiR1A]z Si (R1)3
причем структурные фрагменты [OSi(R1)2] и [OSiR1A] в формуле (2) должны быть статистически распределены по цепи и где R1 обозначает фенил или метил, R2 обозначает А, фенил или алкил с числом C-атомов 1-30, n=2-100, z=1-3 и A представляет собой ненасыщенную, радикально полимеризуемую группу, выбранную из
где m 0 10; p 1 4; R3 H либо метил; X 0 либо N.
В качестве примеров можно привести следующие мономеры (б): альфа, омега-дивинилполидиметилсилоксан, альфа, омега-дивинилполидифенилсилоксан, аллилполидиметилсилроксан, альфа, омега-диаллилоксипропилполидиметилсилоксан, альфа, омега-ди(мет)акрилоилоксипропилполидиметилсилоксан, альфа, омега-ди(мет)акрилоилокси(2-окси-3-пропоксипропил)полидиметилсилоксан, альфа, омега-ди(мет)акрил-амидопропилпоилидифенилсилоксан, (мет)акриламидопропилполидиметилсилоксан, малеоилоксипропилполидифенилсилоксан, альфа, омега-дималеамидопропилполидиметилсилоксан, N-(2-(мет)акрилоилоксиэтил)карбамилоксипропил-полидиметилсилоксан, дималеамидопропилполидиметилсилоксан, N-(2-(мет)акрилоил-окси-этил)карбамилоксипропилполидиметилсилоксан, поли(диметилсилоксан-сометилвинилсилоксан), поли(диметилсилоксан-со-метил(мет)-акрилоилоксиэтилсилоксан) и поли(диметилсилоксан-со-метилмалеамидопропилсилоксан).
Мономеры группы (в) выбраны из перечисленных водорастворимых, ненасыщенных мономеров, несущих кислотные группы, как, например, сульфокислоты и карбоновые кислоты, ангидриды ненасыщенных C4-C6-дикарбоновых кислот и полиэфиры или полуамиды ненасыщенных C4-C6-дикарбоновых кислот, как, например, (мет)акриловой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты, металлилсульфоновой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, ангидрида малеиновой кислоты, ангидрида итаконовой кислоты, ангидрида метиленмалоновой кислоты и полуэфиры соответственно полуамиды малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты или метиленмалоновой кислоты. Предлагаемые первичные и вторичные амины, из которых посредством реакции с дикарбоновыми кислотами либо с ангидридами дикарбоновых кислот получают полуамиды, могут иметь от 1 до 30 C-атомов, как, например метиламин, диметиламин, пропиламин, дибутиламин, циклогексиламин, додециламин, стеариламин, олеиламин, этаноламин или пропаноламин. Сложные полуэфиры получают взаимодействием дикарбоновой кислот, соответственно ангидридов со спиртами.
Пригодными для этой цели спиртами являются, например, метанол, этанол, изопропанол, n-, i- и/или третбутанол, циклогексанол, октанол, додеканол, стеариловый спирт, оценол, бегениловый спирт или фракции технических спиртов жирного ряда, как C12-C14-спирт или C16-C18-спирт, а также изопропилгликоль и n-, i- и/или третбутилгликоль.
Получение сополимеров осуществляют путем радикальной полимеризации в диапазоне температур от 50 до 200oC, а именно путем радикальной полимеризации в массе либо в растворе. Предпочтительна полимеризация в массе, но в тех случаях, когда молярная масса сополимеров соответственно вязкость полимерной массы является слишком высокой и возникают трудности в управлении процессом, можно для разбавления использовать также растворитель. Предпочтительными являются такие растворители, которые применяются в композициях для отделки кожи, как, например, олефины/парафины, высококипящие ароматические углеводороды, сложных эфиры жирных кислот, триглицериды или же бутилгликоль.
Молекулярная масса сополимеров находится в пределах от 1000 до 40000 г/соль и ее можно регулировать выбором соответствующей температуры полимеризации, количеством инициаторов и при определенных условиях с помощью регуляторов. Для инициирования полимеризации используют известные инициаторы полимеризации в количестве от 0,1 до 7,0 мас. (по отношению к массе мономеров), из числа которых специалист без труда может выбрать наиболее пригодные катализаторы, необходимые для получения требуемой температуры полимеризации.
Мономеры группы (б), содержащие в "заполимеризованном виде" сополимеры, могут быть получены также во время полимеризации посредством, например, реакции между ангидридом ненасыщенной дикарбоновой кислоты, ненасыщенным глицидным соединением либо ненасыщенным изоцианатным соединением и гидрокси- либо амино-функциональным полисилоксаном. Эти возможности иллюстрируются следующими уравнениями реакции:
Возможно также осуществлять эти реакции лишь в тех случаях, когда ангидрид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, ненасыщенное глицидное соединение либо ненасыщенное изоцианатовое соединение уже сополимеризованы. Это значит, что функциональный полисилоксан через реактивные группы сополимера связан с сополимером. Также и структурные фрагменты полуэфиров дикарбоновых кислот и полуамидов дикарбоновых кислот из группы (в), содержащие сополимеры, могут быть уже предварительно образованы в мономере; но возможно также образование этих структурных фрагментов из дикарбоновых кислот либо ангидридов кислот и соответствующих спиртов либо аминов только лишь во время полимеризации или же после нее.
Возможно также осуществлять эти реакции лишь в тех случаях, когда ангидрид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, ненасыщенное глицидное соединение либо ненасыщенное изоцианатовое соединение уже сополимеризованы. Это значит, что функциональный полисилоксан через реактивные группы сополимера связан с сополимером. Также и структурные фрагменты полуэфиров дикарбоновых кислот и полуамидов дикарбоновых кислот из группы (в), содержащие сополимеры, могут быть уже предварительно образованы в мономере; но возможно также образование этих структурных фрагментов из дикарбоновых кислот либо ангидридов кислот и соответствующих спиртов либо аминов только лишь во время полимеризации или же после нее.
После получения сополимеров последние переводят в водный раствор либо дисперсию, для этого производят добавку воды и соответствующего количества основания, достаточного для того, чтобы осуществить частичную нейтрализацию карбоксильных групп, соответственно кислотно-ангидридных групп. Количество основания выбирают таким образом, чтобы предпочтительно установить значения pH от 5 до 9 в водном растворе или дисперсии. Для использования в качестве нейтрализующих средств пригодны гидроокиси щелочных металлов, амины и аммиак.
Полученные таким путем водные дисперсии сополимеров пригодны для обработки всех дубленых обычными методами кож и меховых шкур. Обычно дубленые кожи до начала обработки нейтрализуют. До обработки или после нее их можно окрашивать сополимерами.
Обработку дубленых кож сополимерами производят в водном флоте, получаемом посредством разбавления дисперсии сополимеров водой, при pH 4-9 и температурах в диапазоне от 20 до 60oC в течение предпочтительно 20-90 мин путем, например, обработки в барабане.
Количество применяемого в виде твердого вещества сополимера составляет по отношению к строганному весу кожи или весу меховых шкур в мокром состоянии предпочтительно 2-15 мас. Длина ванны обычно 30-500% После окончания этой обработки pH водного флота добавками кислот, предпочтительно муравьиной кислоты, снижают до 3-4; затем обработанные кожи и меховые шкуры промывают водой, сушат и подвергают дальнейшей обработке по обычной методике.
Применение известных веществ для додубливания либо обычных жирующих средств, как, например, на основе сульфатированных либо сульфированных масел и жиров или гидрофобизирующих средств, как, например, на основе парафинов либо эфиров фосфорной кислоты, возможно и может осуществляться до обработки сополимерами, во время обработки и после нее.
Благодаря отделке сополимерами кожи и меховые шкуры приобретают красивый, мягкий и полный гриф, а также равномерный рисунок. Водоотталкивающие свойства кож и меховых шкур становятся настолько высокими, что отпадает необходимость в последующем их закреплении с помощью минеральных солей.
Испытания отделанных кож на влагопоглощаемость и водонепроницаемость осуществляют с помощью пенетрометра Балли, а по числу трещин и изгибов с помощью контрольного прибора Мезера.
Получение дисперсий сополимеров
Дисперсия 1
Получение мономера с полисилоксановой группой. В трехгорлую стеклянную колбу со смесителем и охладителем загружают 800,0 г альфа-, омега-гидроксипропилполидиметилсилоксана (Tegomer H-Si 2311, Th.Goldschmidt A.G), 63,0 ангидрида малеиновой кислоты и 0,5 г трибутиламина, нагревают в течение 2 ч до 120oC. В результате получают с количественным выходом полуэфир малеиновой кислоты использованного дигидроксиполисилоксана.
Дисперсия 1
Получение мономера с полисилоксановой группой. В трехгорлую стеклянную колбу со смесителем и охладителем загружают 800,0 г альфа-, омега-гидроксипропилполидиметилсилоксана (Tegomer H-Si 2311, Th.Goldschmidt A.G), 63,0 ангидрида малеиновой кислоты и 0,5 г трибутиламина, нагревают в течение 2 ч до 120oC. В результате получают с количественным выходом полуэфир малеиновой кислоты использованного дигидроксиполисилоксана.
Получение сополимера. В реактор, оснащенный смесителем и дозирующим устройством, загружают 300 г октадецена-1 и нагревают до 140oC. В течение 3 ч непрерывно добавляют в дозированном виде смесь A, состоящую из 800 г полученного выше полуэфира малеиновой кислоты, 300 г акриловой кислоты и 60 г додецилмеркаптана, а также раствор Б, состоящий из 100 г бутилгликоля, 20 г третбутилпериокси-2-этилгексаноата и 20 г перекиси ди-третбутила. Затем в течение 1 ч смесь продолжают перемешивать при 140oC, после чего охлаждают до 100oC. Далее добавляют нагретый до 70oC раствор из 300 г 45%-ного раствора едкого натра и 3680 г воды, перемешивают до получения гомогенной дисперсии. После охлаждения получают пластичную пасту, содержащую 30% активного вещества, которую можно разбавлять водой в любых количествах. Сополимер содержит 21,5 мас. октадецена-1, 57,0 мас. полисилоксанового мономера и 21,5 мас. акриловой кислоты.
Дисперсия II
В реактор, оснащенный смесителем и дозирующим устройством, загружают 1000 г октадецена-1 и 825 г альфа-, омега-гидроксипропилполидиметилсилоксана (Tegomer H-Si 2311, Th.Goldschmidt AG) и нагревают до 130oC. В течение 4 ч непрерывно добавляют в дозированном виде 66 г расплавленного ангидрида малеиновой кислоты, 30 г перекиси ди-третбутила и 40 г третбутилперокси-2-этилгексаноата, а также смесь из 580 г акриловой кислоты и 100 г додецилмеркаптана. Затем продолжают перемешивать еще в течение 2 ч при 150oC, после охлаждения до приблизительно 100oC добавляют нагретую до 70oC смесь из 540 г 45% -ного раствора едкого натра и 6040 г воды, после чего перемешивают при 90oC до получения гомогенной дисперсии. После охлаждения получают вязкую дисперсию, содержащую приблизительно 30% активного вещества, которую можно разбавлять водой в любых количествах. Сополимер содержит 40,5 мас. октадецена-1, 36,0 мас. полисилоксанового мономера и 23,5 мас. акриловой кислоты.
В реактор, оснащенный смесителем и дозирующим устройством, загружают 1000 г октадецена-1 и 825 г альфа-, омега-гидроксипропилполидиметилсилоксана (Tegomer H-Si 2311, Th.Goldschmidt AG) и нагревают до 130oC. В течение 4 ч непрерывно добавляют в дозированном виде 66 г расплавленного ангидрида малеиновой кислоты, 30 г перекиси ди-третбутила и 40 г третбутилперокси-2-этилгексаноата, а также смесь из 580 г акриловой кислоты и 100 г додецилмеркаптана. Затем продолжают перемешивать еще в течение 2 ч при 150oC, после охлаждения до приблизительно 100oC добавляют нагретую до 70oC смесь из 540 г 45% -ного раствора едкого натра и 6040 г воды, после чего перемешивают при 90oC до получения гомогенной дисперсии. После охлаждения получают вязкую дисперсию, содержащую приблизительно 30% активного вещества, которую можно разбавлять водой в любых количествах. Сополимер содержит 40,5 мас. октадецена-1, 36,0 мас. полисилоксанового мономера и 23,5 мас. акриловой кислоты.
Дисперсия III
В реактор, оснащенный смесителем и дозирующими устройствами, загружают 700 г C20-C24-альфа-олефиновой смеси и 200 г альфа-, омега-гидроксипропилполидиметилсилоксана (Tegomer H-Si 2311, Th.Gоldschmidt AG) и нагревают смесь до 150oC. В течение 4 ч в реактор добавляют в дозированном виде 350 г расплавленного ангидрида малеиновой кислоты и раствор из 100 г бутилгликоля, 30 г перекиси ди-третбутила и 10 г третбутилперокси-2-этилгексаноата. Затем продолжают перемешивать еще в течение 2 ч при 150oC, после чего охлаждают до 100oC и добавляют 140 г воды. Далее в течение 30 мин добавляют в дозированном виде смесь из 380 г 45%-ного раствора едкого натра и 180 г воды, причем образуется гомогенная дисперсия. После охлаждения получают пластичную пасту, содержащую 40% активного вещества, которую можно разбавлять водой в любых количествах. Сополимер содержит 56 мас. альфа-олефина, 17 мас. полисилоксанового мономера и 27 мас. ангидрида малеиновой кислоты.
В реактор, оснащенный смесителем и дозирующими устройствами, загружают 700 г C20-C24-альфа-олефиновой смеси и 200 г альфа-, омега-гидроксипропилполидиметилсилоксана (Tegomer H-Si 2311, Th.Gоldschmidt AG) и нагревают смесь до 150oC. В течение 4 ч в реактор добавляют в дозированном виде 350 г расплавленного ангидрида малеиновой кислоты и раствор из 100 г бутилгликоля, 30 г перекиси ди-третбутила и 10 г третбутилперокси-2-этилгексаноата. Затем продолжают перемешивать еще в течение 2 ч при 150oC, после чего охлаждают до 100oC и добавляют 140 г воды. Далее в течение 30 мин добавляют в дозированном виде смесь из 380 г 45%-ного раствора едкого натра и 180 г воды, причем образуется гомогенная дисперсия. После охлаждения получают пластичную пасту, содержащую 40% активного вещества, которую можно разбавлять водой в любых количествах. Сополимер содержит 56 мас. альфа-олефина, 17 мас. полисилоксанового мономера и 27 мас. ангидрида малеиновой кислоты.
Дисперсия IY
В реактор, оснащенный смесителем и дозирующими устройствами, загружают 300 г октадецена-1 и нагревают до 150 oC. В течение 4 ч добавляют в дозированном виде 250 г расплавленного ангидрида малеиновой кислоты, смесь A из 300 г стеарилметакрилата, 40 г альфа-, омега-акрилоксиполидиметилсилоксана (Tegomer V-Si 2550, Th. Goldschmidt AG) и 30 г додецилмеркаптана, а также смесь Б из 50 г метилового эфира олеиновой кислоты и 20 г перекиси дитретбутила. Затем продолжают перемешивание еще в течение 2 ч при 150oC, после чего охлаждают до приблизительно 100oC, добавляют нагретый до 70oC раствор из 272 г 45% -ного раствора едкого натра и 1760 г воды и перемешивают при 90oC до образования гомогенной дисперсии. После охлаждения получают пластичную пасту, содержащую 35% активного вещества, которую можно разбавлять водой в любых количествах. Сополимер содержит 67,5 мас. гидрофобных мономеров, 4,5 мас. полисилоксанового мономера и 28 мас. ангидрида малеиновой кислоты.
В реактор, оснащенный смесителем и дозирующими устройствами, загружают 300 г октадецена-1 и нагревают до 150 oC. В течение 4 ч добавляют в дозированном виде 250 г расплавленного ангидрида малеиновой кислоты, смесь A из 300 г стеарилметакрилата, 40 г альфа-, омега-акрилоксиполидиметилсилоксана (Tegomer V-Si 2550, Th. Goldschmidt AG) и 30 г додецилмеркаптана, а также смесь Б из 50 г метилового эфира олеиновой кислоты и 20 г перекиси дитретбутила. Затем продолжают перемешивание еще в течение 2 ч при 150oC, после чего охлаждают до приблизительно 100oC, добавляют нагретый до 70oC раствор из 272 г 45% -ного раствора едкого натра и 1760 г воды и перемешивают при 90oC до образования гомогенной дисперсии. После охлаждения получают пластичную пасту, содержащую 35% активного вещества, которую можно разбавлять водой в любых количествах. Сополимер содержит 67,5 мас. гидрофобных мономеров, 4,5 мас. полисилоксанового мономера и 28 мас. ангидрида малеиновой кислоты.
Дисперсия V
В реактор, оснащенный смесителем и дозирующими устройствами, загружают 490 г C20-C24- альфа-олефиновой смеси и 70 г поли(диметилсилоксан-со-метилвинилсилоксана) с вязкостью 1000 мПа•с, содержанием Si-винила 0,2 мол. и нагревают до 130oC. Затем через различные подводящие устройства в течение 2 ч одновременно добавляют в дозированном виде 70 г акриловой кислоты, 30 г перекиси ди-третбутила, 140 г метилового эфира олеиновой кислоты, 28 г додецилмеркаптана, а также 210 г жидкого ангидрида малеиновой кислоты. Еще через 1 ч, в течение которого реакция продолжается при 130oC, смесь охлаждают до 80oC, после чего добавляют смесь из 252 г NaOH (50%) и 2280 г умягченной воды и продолжают перемешивание еще в течение 1 ч. В результате при комнатной температуре получают пластичную пасту, содержащую приблизительно 30%
В реактор, оснащенный смесителем и дозирующими устройствами, загружают 490 г C20-C24- альфа-олефиновой смеси и 70 г поли(диметилсилоксан-со-метилвинилсилоксана) с вязкостью 1000 мПа•с, содержанием Si-винила 0,2 мол. и нагревают до 130oC. Затем через различные подводящие устройства в течение 2 ч одновременно добавляют в дозированном виде 70 г акриловой кислоты, 30 г перекиси ди-третбутила, 140 г метилового эфира олеиновой кислоты, 28 г додецилмеркаптана, а также 210 г жидкого ангидрида малеиновой кислоты. Еще через 1 ч, в течение которого реакция продолжается при 130oC, смесь охлаждают до 80oC, после чего добавляют смесь из 252 г NaOH (50%) и 2280 г умягченной воды и продолжают перемешивание еще в течение 1 ч. В результате при комнатной температуре получают пластичную пасту, содержащую приблизительно 30%
Claims (4)
1. Применение сополимеров, содержащих 20 70 мас. гидрофобного мономера, выбранного из группы альфа-олефинов с длиной цепи углеродных атомов 12 30, содержащей алкил(мет)акрилаты с длиной цепи углеродных атомов в алкильном звене 12 30, сложные виниловые эфиры карбоновых кислот с длиной цепи углеродных атомов 12 30, простые виниловые эфиры с длиной цепи углеродных атомов 12 30 или смесь этих мономеров, 1 60 мас. одного или нескольких мономеров с полисилоксановой группой формул
A Si(R')2 [OSi(R')2]n R2 I
и/или
(R') 3Si[OSi(R')2]n[OSiR'A]zSi(R')3 II
причем структурные фрагменты [OSi(R')2] и [OSiR'A] в формуле II должны быть статистически распределены по цепи и
где R' фенил или метил,
R2 А, фенил или алкил с числом углеродных атомов 1 30,
n 2 100,
Z 1 3,
при этом А представляет собой ненасыщенную, радикально полимеризуемую, группу, выбранную из
CH2 CH (CH2)m-,
CH2 CH CH2 X (CH2)p-,
или
где m 0 10;
p 1 4;
R3 H или CH3;
X 0 или NH;
20 35 мас. водорастворимых, ненасыщенных, полимеризуемых, содержащих кислотные группы мономеров и/или ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 6, и/или полиэфиров, или полиамидов ненасыщенных дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 6, или смесь этих мономеров при условии суммы мономеров, содержащихся в сополимере, равной 100% в частично нейтрализованной форме в виде водного раствора или дисперсии в качестве средства для мягчения, жирования или гидрофобной отделки кожи и меховых шкур.
A Si(R')2 [OSi(R')2]n R2 I
и/или
(R') 3Si[OSi(R')2]n[OSiR'A]zSi(R')3 II
причем структурные фрагменты [OSi(R')2] и [OSiR'A] в формуле II должны быть статистически распределены по цепи и
где R' фенил или метил,
R2 А, фенил или алкил с числом углеродных атомов 1 30,
n 2 100,
Z 1 3,
при этом А представляет собой ненасыщенную, радикально полимеризуемую, группу, выбранную из
CH2 CH (CH2)m-,
CH2 CH CH2 X (CH2)p-,
или
где m 0 10;
p 1 4;
R3 H или CH3;
X 0 или NH;
20 35 мас. водорастворимых, ненасыщенных, полимеризуемых, содержащих кислотные группы мономеров и/или ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 6, и/или полиэфиров, или полиамидов ненасыщенных дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 6, или смесь этих мономеров при условии суммы мономеров, содержащихся в сополимере, равной 100% в частично нейтрализованной форме в виде водного раствора или дисперсии в качестве средства для мягчения, жирования или гидрофобной отделки кожи и меховых шкур.
2. Применение сополимера по п. 1 в количестве 2 15 мас. активного вещества по отношению к строганой массе кож и меховых шкур.
3. Применение сополимеров по п. 1 в сочетании с обычными гидрофобными средствами.
4. Применение сополимеров по п. 1 в сочетании с обычными жирующими средствами.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEP4139090.3 | 1991-11-28 | ||
DE4139090A DE4139090A1 (de) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | Verwendung von copolymerisaten mit polysiloxan-einheiten zur behandlung von leder und pelzen |
PCT/EP1992/002698 WO1993011268A1 (de) | 1991-11-28 | 1992-11-24 | Verwendung von copolymerisaten mit polysiloxan einheiten zur behandlung von leder und pelzen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94026105A RU94026105A (ru) | 1996-01-10 |
RU2085593C1 true RU2085593C1 (ru) | 1997-07-27 |
Family
ID=6445747
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU9294026105A RU2085593C1 (ru) | 1991-11-28 | 1992-11-24 | Средство для мягчения, жирования или гидрофобной отделки кожи и меховых шкур |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5433753A (ru) |
EP (1) | EP0614494B1 (ru) |
JP (1) | JPH0819440B2 (ru) |
KR (1) | KR0154106B1 (ru) |
AT (1) | ATE136061T1 (ru) |
AU (1) | AU665589B2 (ru) |
BR (1) | BR9206843A (ru) |
CA (1) | CA2122245C (ru) |
DE (2) | DE4139090A1 (ru) |
DK (1) | DK0614494T3 (ru) |
ES (1) | ES2060575T3 (ru) |
GR (2) | GR940300080T1 (ru) |
NZ (1) | NZ245277A (ru) |
RU (1) | RU2085593C1 (ru) |
TR (1) | TR26169A (ru) |
WO (1) | WO1993011268A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2496798C2 (ru) * | 2007-12-28 | 2013-10-27 | Басф Се | Привитой сополимер как ингибитор газовых гидратов |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4415062B4 (de) * | 1994-04-29 | 2004-04-01 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Mittel und Verfahren zur Hydrophobierung von Ledern und Pelzen |
DE19516961A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-11-28 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Hydrophobierung von Leder bei niedrigen pH-Werten und damit hergestellte Leder |
DE19545689A1 (de) * | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Henkel Kgaa | Verwendung von Silicium-haltigen Terpolymeren zur fettenden Ausrüstung von Leder |
US5719204A (en) * | 1995-12-26 | 1998-02-17 | Lexmark International, Inc. | Pigmented inks with polymeric dispersants |
DE19629986A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Basf Ag | Verfahren zum Hydrophobieren von mit Polymergerbstoffen gegerbten Ledern und Pelzfellen |
DE19825486C2 (de) | 1998-06-08 | 2000-07-06 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19909653A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10352101A1 (de) * | 2003-11-04 | 2005-06-02 | Basf Ag | Polyurethandispersion mit Siloxangruppen |
KR101446925B1 (ko) * | 2006-02-24 | 2014-10-07 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 실리콘 코폴리올 마크로머를 함유하는 폴리머, 및 이를 함유하는 개인 관리 조성물 |
CN101389694B (zh) | 2006-02-24 | 2013-03-27 | 路博润高级材料公司 | 可聚合的硅氧烷共聚醇大分子单体和由其制成的聚合物 |
DE102012201167A1 (de) | 2012-01-27 | 2013-08-01 | Evonik Industries Ag | Mischungszusammensetzung enthaltend aminofunktionelle Siloxane, hydrophobePartikel und hochmolekulare Silicone sowie dessen Verwendung zur Lederbehandlung |
US11179312B2 (en) | 2017-06-05 | 2021-11-23 | Momentive Performance Materials Inc. | Aqueous compositions for the treatment of hair |
US11090255B2 (en) | 2018-12-04 | 2021-08-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Use of polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE912756C (de) * | 1950-09-13 | 1954-06-03 | Dow Corning | Verfahren zur Herstellung von Siloxanmischpolymerisaten |
US3179713A (en) * | 1962-03-26 | 1965-04-20 | Dow Corning | Organopolysiloxane isocyanate composition for imparting scuff resistance and water repellency to leather |
US3494977A (en) * | 1968-03-28 | 1970-02-10 | Dow Corning | Treatment for leather |
US3624015A (en) * | 1969-04-09 | 1971-11-30 | Dow Corning | Finish/polish for white leather |
DE2629748C2 (de) * | 1976-07-02 | 1979-06-07 | Zschimmer & Schwarz Chemische Fabriken, 5420 Lahnstein | Verwendung von Copolymerisaten aus Monoolefinen und Maleinsäureanhydrid zum Füllen und Fetten von Leder und Pelzfellen |
DE3304120A1 (de) * | 1983-02-08 | 1984-08-09 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung wasserdichter leder und pelze |
DE3706203A1 (de) * | 1987-02-26 | 1988-09-08 | Bayer Ag | Hydrophobiermittel fuer leder |
DE3800629A1 (de) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Basf Ag | Verfahren zum hydrophobieren von leder, pelzen und lederaustauschmaterialien |
TNSN89128A1 (fr) * | 1988-12-02 | 1991-02-04 | Rohn And Haas Company Independance Mall West | Traitement du cuir avec des copolymeres amphiphites choisis |
US5166276A (en) * | 1989-07-12 | 1992-11-24 | Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. | Polymer for hair-care products |
DE3926167A1 (de) * | 1989-08-08 | 1991-02-14 | Basf Ag | Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen olefinen und ethylenisch ungesaettigten dicarbonsaeureanhydriden zum hydrophobieren von leder und pelzfellen |
US5279613A (en) * | 1989-08-08 | 1994-01-18 | Basf Aktiengesellschaft | Copolymers based on long-chain olefins and ethylenically unsaturated dicarboxylic anhydrides for rendering leathers and skins water-repellent |
DE3926168A1 (de) * | 1989-08-08 | 1991-02-14 | Basf Ag | Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen alkylvinylethern und ethylenisch ungesaettigten dicarbonsaeureanhydriden zum hydrophobieren von leder und pelzfellen |
DE3931039A1 (de) * | 1989-09-16 | 1991-03-28 | Basf Ag | Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen ungesaettigten estern und ethylenisch ungesaettigten carbonsaeuren zum hydrophobieren von leder und pelzfellen |
US5226923A (en) * | 1990-06-18 | 1993-07-13 | Siltech Corporation | Silicone fatty esters as conditioning agents |
-
1991
- 1991-11-28 DE DE4139090A patent/DE4139090A1/de active Granted
-
1992
- 1992-11-24 BR BR9206843A patent/BR9206843A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-11-24 DE DE59205877T patent/DE59205877D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 JP JP5509782A patent/JPH0819440B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 AU AU29449/92A patent/AU665589B2/en not_active Ceased
- 1992-11-24 KR KR1019940701812A patent/KR0154106B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 DK DK92923777.4T patent/DK0614494T3/da active
- 1992-11-24 WO PCT/EP1992/002698 patent/WO1993011268A1/de active IP Right Grant
- 1992-11-24 US US08/244,187 patent/US5433753A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 EP EP92923777A patent/EP0614494B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 CA CA002122245A patent/CA2122245C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-24 RU RU9294026105A patent/RU2085593C1/ru active
- 1992-11-24 AT AT92923777T patent/ATE136061T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 ES ES92923777T patent/ES2060575T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-26 NZ NZ24527792A patent/NZ245277A/xx unknown
- 1992-11-27 TR TR92/1140A patent/TR26169A/xx unknown
-
1994
- 1994-11-30 GR GR940300080T patent/GR940300080T1/el unknown
-
1996
- 1996-04-11 GR GR960401027T patent/GR3019648T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент ЕПВ N 0408311, кл. C 08 F 230/08, 1991. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2496798C2 (ru) * | 2007-12-28 | 2013-10-27 | Басф Се | Привитой сополимер как ингибитор газовых гидратов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4139090A1 (de) | 1993-06-03 |
EP0614494B1 (de) | 1996-03-27 |
CA2122245A1 (en) | 1993-06-10 |
ES2060575T3 (es) | 1996-06-01 |
ES2060575T1 (es) | 1994-12-01 |
TR26169A (tr) | 1995-02-15 |
DE4139090C2 (ru) | 1993-09-02 |
DK0614494T3 (da) | 1996-08-05 |
DE59205877D1 (de) | 1996-05-02 |
CA2122245C (en) | 1998-02-10 |
JPH0819440B2 (ja) | 1996-02-28 |
WO1993011268A1 (de) | 1993-06-10 |
AU665589B2 (en) | 1996-01-11 |
GR3019648T3 (en) | 1996-07-31 |
NZ245277A (en) | 1994-07-26 |
KR0154106B1 (ko) | 1998-11-16 |
EP0614494A1 (de) | 1994-09-14 |
ATE136061T1 (de) | 1996-04-15 |
BR9206843A (pt) | 1995-11-21 |
US5433753A (en) | 1995-07-18 |
AU2944992A (en) | 1993-06-28 |
GR940300080T1 (en) | 1994-11-30 |
JPH07500866A (ja) | 1995-01-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2085593C1 (ru) | Средство для мягчения, жирования или гидрофобной отделки кожи и меховых шкур | |
JP2735594B2 (ja) | 皮革、毛皮及び皮革代用材料の疎水化法 | |
US6110230A (en) | Use of carboxyamide-polysiloxanes for water proofing leather | |
JPH0841130A (ja) | エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、長鎖オレフィンおよびフルオロオレフィンを構成成分として有するコポリマー | |
JP3295080B2 (ja) | 革および皮の耐洗濯および耐クリーニング性オイリング用の新規な両親和性コオリゴマーの水性分散体およびその使用 | |
US5658484A (en) | Agents and a process for waterproofing leathers and furs | |
NZ258563A (en) | Copolymer comprising unsaturated acid monomer and a mono methallyl ether of glycerol havng a free hydroxy group and a c12-24 etherified or esterified hydroxy group; treatment of leather | |
JPH08504849A (ja) | 皮革及び毛皮の柔軟化/加油及び加脂方法 | |
EP0757108B1 (en) | Method for waterproofing leather | |
US5567343A (en) | New leather oiling preparations and their use | |
US6133372A (en) | Aqueous polymer dispersion, process for preparing the same and its use in leather production | |
US5728313A (en) | Leather oiling compositions and their use | |
US5873908A (en) | Alkoxy group containing copolymers and their use in retanning leather | |
JPH10508644A (ja) | ポリマーなめし剤の使用下での革及び毛皮の製法 | |
WO2022154662A1 (en) | Composition and process for waterproofing leather | |
US5980578A (en) | Process for waterproofing leather at low pH-values and leathers manufactured thereby | |
JPH06322033A (ja) | エチレン的に不飽和なカルボン酸及びエチレン的に不飽和な脂肪酸誘導体からなる共重合体の塩 | |
US20070149696A1 (en) | Aqueous dispersions of copolymers production thereof and use of the same | |
US5683611A (en) | Preparations for the oiling of leather | |
JP2001504874A (ja) | 皮革に防水性を与えるためのフッ素化モノマー含有両親媒性コポリマーの使用法 | |
JPH09510490A (ja) | ダイマーおよび/またはトリマーアミノプロピオン酸の革類のオイリング仕上げへの使用 | |
EP1342797A1 (en) | Composition and method for preparing leather | |
JPH09510491A (ja) | 革類をオイリング仕上げするためのアルキレンジアミノテトラプロピオン酸の使用 | |
MXPA96003158A (en) | Method for waterproofing cu |