KR0154106B1 - 폴리실록산 단위를 포함하는 공중합체를 사용하여 가죽 및 모피를 처리하는 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 장쇄 α-올레핀, 장쇄 알킬(메트)아크릴레이트, 장쇄 카르복실산의 비닐 에스테르, 장쇄 비닐 에테르 또는 이들 단량체의 혼합물중에서 선택된 20 내지 70 중량%의 소수성 단량체, 특이 폴리실록산기를 가진 1 내지 60 중량%의 단량체 및 수용성 불포화산, 불포화된 C₄-C₆의 디카르복실산의 무수물, 불포화된 C₁-C₆의 디카르복실산의 반-에스테르 또는 반-아미드, 또는 이들 단량체들의 혼합물 20 내지 35 중량%를 부분 중화된 형태로 포함하는, 수용액 또는 분산액의 중합체를, 모피 또는 가죽을 유연화 또는 윤활 처리하거나, 또는 모피 또는 가죽에 발수성을 부여하는데 사용하는 방법에 관한 것이다.

Description

폴리실록산 단위를 포함하는 공중합체를 사용하여 가죽 및 모피를 처리하는 방법

본 발명은, 폴리실록산기를 가진 단량체가 중합 반응에 의해 삽입된 특정의 공중합체를 사용하여 가죽 및 모피를 처리하는 방법에 관한 것이다. 이 처리에 의하면, 우수한 발수 특성을 지닌 유연하고 만족스러운 감촉의 가죽 또는 편안한 감촉의 모피가 수득된다.

유럽 특허 제 A 0 342 746호에는 양 친매성 공중합체를 주성분으로 하는 가죽 처리제가 기재되어 있는데, 이것의 대부분은 장쇄 알킬(메트) 아크릴레이트, 장쇄 알콜시 또는 알킬페녹시(폴리에틸렌 옥사이드) (메트)-아크릴레이트, α-올레핀, 장쇄 카르복실산의 비닐 에스테르 및 이들의 혼합물중에서 선택된 하나 이상의 소수성 단량체로 구성되고, 소부분은 하나 이상의 친수성 및 수용성의 에틸렌계 불포화된 산성 또는 염기성 단량체로 구성된다. 이들 중합체로 처리된 가죽은 부드러운 감촉을 지닌 반면 소수성은 빈약한데, 이러한 소수성은 추후에 타닝(tanning) 무기염으로 정착(fixing) 처리해야만이 개선될 수 있다.

환경적 영향의 이유상, 가죽 산업에서 타닝 무기염의 사용량은 상당히 감축되어야 한다. 무기염으로의 2차 정착 방법은 더이상 바람직하지 않으므로, 부가의 처리 단계가 필요하다.

독일 공개 번호 [특허 출원 공보] 제 39 26 168호, 제 39 26 167호, 제 39 31 039호에는 가죽을 소수화 처리하는데 있어서 각각 장쇄 알킬비닐 에테르와 불포화 된 디카르복실산 무수물의 공중합체, 또는 장쇄 올레핀과 불포화된 디카르복실산 무수물의 공중합체, 또는 장쇄의 불포화된 에스테르와 불포화된 카르복실산의 공중합체를 사용하는 방법이 기재되어 있다. 발리-페네트로미터(Bally-Penetrometer)에 의하면, 완성된 가죽의 흡습성은 19.5%이다(예를 들어, 독일 특허 제 39 31 039호).

독일 특허 제 38 00 629호에는 중화된 형태의 카르복실기-포함 폴리실록산(작용가=2)이 기재되어 있는데, 이는 가죽 및 모피에 발수성을 부여하는데 사용된다.

유럽 특허 제 A 0 408 311호는 모발 컨디셔너로서 사용되는 중합체에 관한 것으로서, 이 중합체는 0 내지 84.9 중량%의 소수성의 에틸렌계 불포화된 단량체; 하나 이상의 불포화된 라디칼 중합성기와 하기 일반식의 폴리실록산기를 가지는 0.1 내지 85 중량%의 에틸렌계 불포화된 단량체; 및 라디칼 중합성의 양이온성, 음이온성, 비이온성 또는 양쪽 이온성 단량체중에서 선택된 15 내지 99.9 중량%의 친수성 에틸렌계 불포화된 단량체로 구성된다:

상기식 중, a는 1 내지 150이다.

모발 컨디셔닝 용도에는, 40 내지 84.5 중량%의 소수성 단량체, 0.5 내지 70 중량%의 폴리실록산기-포함 단량체, 및 15 내지 59.5 중량%의 친수성 단량체로 구성된 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 종래 화장품 제제 중의 모발 컨디셔너 함량은 0.1 내지 10 중량%이다.

본 발명의 목적은 유럽 특허 제 A 408 311호에서 공지된 공중합체를 신규 용도, 즉 가죽 및 모피의 처리에 사용하는 방법을 제공하는 것이다.

유기 용액 또는 수성 에멀젼 형태의 폴리실록산으로 가죽을 소수화 처리하는 방법 역시 종래 기술에서 공지된 것이다. 수성 에멀젼을 사용하는 경우에는, 타닝 무기염을 첨가하여 에멀젼의 제조에 필요한 유화제 시스템을 불활성화시켜야 하는데, 이는 상기 언급된 바와 같이 바람직하지 않은 방법이다.

비결합된 폴리실록산은 가죽 내에 침투하기 때문에, 사용 형태와 무관하게 완성물의 접착 강도 및 가죽의 접착도, 예를 들어 신발류의 제조시 접착 도면에서 어려움을 야기시킨다.

특히 본 발명의 목적은, 유화제를 함유하지 않으면서 상기 언급된 단점들을 발생시키지 않는 폴리실록산 공중합체로 가죽 및 모피를 처리하여 유연성, 감촉 및 발수 특성을 개선시키는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명에 따르면, 이 목적은 유연화, 지방-액제 처리 또는 소수성화하기 위한 목적으로, 하기 단량체 a)~c)들이 중합 반응을 통해 부분 중화된 형태로 혼입된 수용액 또는 분산액 상태의 공중합체로 가죽 및 모피를 처리함으로써 이루어진다.

a) C₁₂내지 C₃₀의 장쇄 α-올레핀, 알킬부가 C₁₂내지 C₃₀인 장쇄 알킬(메트)아크릴레이트, C₁₂내지 C₃₀의 장쇄 카르복실산의 비닐 에스테르, C₁₂내지 C₃₀의 장쇄 비닐 에테르, 또는 이들 단량체의 혼합물 중에서 선택된 소수성 단량체 20 내지 70 중량%;

b) 일반식 (I), 즉 A-Si (R¹)₂-[OSi(R¹)₂]_n-R²및/또는 일반식 (II), 즉 (R¹)₃Si[OSi(R¹)₂]_n[OSiR¹A]_zSi(R¹)₃의 폴리실록산기를 가진 하나 또는 수개의 단량체 1 내지 60 중량%(일반식 (II)에서, 구조 단위 [OSi(R¹)₂] 및 [OSiR¹A]는 쇄에 걸쳐 무작위적으로 분포하며, R¹은 페닐 또는 메틸이고,

R²는 A, C₁내지 C₃₀의 알킬 또는 페닐이고,

n은 2 내지 100이고,

z는 1 내지 3이며,

A는

또는

중에서 선택된 불포화된 라디칼 중합성기이며,

m은 0 내지 10이고,

p는 1 내지 4이고,

R³는 H 또는 CH₃이며,

X는 O 또는 NH임); 및

c) 수용성의 불포화된 중합성 산기-포함 단량체 및/또는 불포화된 C₄-C₆의 디카르복실산 무수물 및/또는 불포화된 C₄-C₆의 디카르복실산의 반-에스테르 및/또는 반-아미드 또는 이들 단량체의 혼합물 20 내지 35 중량%.

당해 기술 분야에 공지된 지방액제 또는 소수화제와 비교시, 이들 공중합체는 유연성, 촉감 및 소수성면에서 우수한 가죽 및 모피를 제공한다.

상기 공중합체는 50℃ 내지 200℃의 온도에서 (a), (b) 및 (c)군의 단량체를 라디칼 벌크 중합 또는 용매 중합함으로써 제조된다.

(a)군의 적당한 단량체의 예로는 C₁₂이상의 α-올레핀, 예를 들어 도데켄, 테트라데켄, 헥사데켄, 옥타데켄, C₂₀-올레핀-1, C₂₄-올레핀-1, C₃₀-올레핀-1, 또는 다른 증류분획의 기술적 혼합물이 있다.

장쇄 알킬(메트)아클릴레이트로는 도데실-(메트)-아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 올레일(메트)아크릴레이트, n-에이코실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, 또는 (메트)-아크릴산의 에스테르 및 기술적 지방 알콜 혼합물, 예를 들어 C₁₂/C₁₄-알콜, C₁₄-C₁₈-알콜, 또는 C₂₀-C₂₂-알콜을 사용한다.

C₁₂내지 C₃₀의 카르복실산의 비닐 에스테르도 또한 (a)군의 적당한 단량체이다. 이들 단량체로는, 예를 들어 비닐 라우레이트, 비닐 팔미테이트, 비닐 스테아레이트, 비닐 올레이트, 또는 비닐 탈로우 지방산 에스테르가 있다. 또한, 장쇄 비닐 에테르, 예를 들어 도데실 비닐 에테르, 트리데실 비닐 에테르, 헥사데실 비닐 에테르, 옥타데실 비닐 에테르, 올레일 비닐 에테르, 또는 테트라코실 비닐 에테르도 또한 (a)군의 유용한 단량체이다.

폴리실록산기를 가진 라디칼 중합성 단량체는 (b)군의 성분으로서 사용되는데, 상기 폴리실록산기는 하기 일반식 (I) 및 (II)로 표시될 수 있다.

상기식들 중, 일반식 (II)에서 구조 단위 [OSi(R¹)₂] 및 [OSiR¹A]는 쇄 전체에 무작위적으로 분포하며;

R¹은 메틸 또는 페닐이고;

R²는 A, C₁내지 C₃₀의 알킬 또는 페닐이고;

n은 2 내지 100이고;

z는 1 내지 3이며;

A는

또는

중에서 선택된 불포화된 라디칼 중합성기이며;

m은 0 내지 10이고;

p는 1 내지 4이고;

R³는 H 또는 메틸이며;

X는 O 또는 N이다.

단량체(b)의 예로는 α,ω-디비닐폴리디메틸 실록산, α,ω-디비닐폴리디페닐 실록산, 알릴폴리디메틸 실록산, α,ω-디알릴옥시프로필 폴리디메틸 실록산, α,ω-디(메트)아크릴로일옥시프로필 폴리디메틸 실록산, α,ω-디(메트)아크릴로일옥시(2-히드록시-3-프로폭시프로필)폴리디메틸 실록산, α,ω-디(메트)아크릴아미도프로필 폴리디메틸 실록산, (메트)아크릴아미도프로필 폴리디메틸 실록산, 말레오일옥시프로필 폴리디메틸 실록산, α,ω-디말레아미도프로필 폴리디메틸 실록산, N-(2-(메트) 아크릴로일옥시에틸)카르바밀옥시프로필 폴리디메틸 실록산, 폴리(디메틸실록산-코-메틸비닐 실록산), 폴리(디메틸실록산-코-메틸(메트)아크릴로일옥시에틸실록산) 및 폴리(디메틸 실록산-코-메틸말레아미도프로필 실록산)이 있다.

(c)군의 단량체는 상기 언급된 수용성의 불포화된 산기-포함 단량체, 예를 들어 설폰산 및 카르복실산; 불포화된 C₄-C₆디카르복실산 무수물 및 불포화된 C₄-C₆디카르복실산의 반-에스테르 또는 반-아미드, 예를 들면 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산, 비닐 선폰산, 메탈릴 설폰산, 스티렌 설폰산, 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 메틸렌-말론산 무수물, 및 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 또는 메틸렌-말론산의 각각의 반-에스테르 또는 반-아미드 중에서 선택된다. 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물과의 반응을 통해 반-아미드를 형성하는 적당한 1차 및 2차 아민은 1 내지 30개의 탄소 원자를 가질 수 있는데, 예를 들면 메틸아민, 디메틸아민, 프로필아민, 디부틸아민, 옥틸아민, 시클로헥실아민, 도데실아민, 스테아릴아민, 올레일아민, 에탄올아민, 또는 프로판올아민이 있다. 반-에스테르는 알콜과 디카르복실산 또는 무수물과의 반응을 통해 형성된다.

적당한 알콜은, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-, i- 및/또는 t-부탄올, 시클로헥산올, 옥탄올, 도데칸올, 스테아릴 알콜, 오케놀, 베헤닐 알콜, 또는 C₁₂-C₁₄알콜 또는 C₁₆-C₁₈알콜과 같은 기술적 지방 알콜 단편과, 이소프로필 글리콜 및 n-, i- 및/또는 t-부틸 글리콜이다.

공중합체는 50℃ 내지 200℃의 온도에서 벌크 중합 또는 용매 중합으로 수행된 라디칼 중합 반응을 통해 제조된다. 벌크 중합이 바람직하긴 하나; 공중합체의 분자량 또는 중합체 덩어리의 점도가 각각 상당히 높아 취급이 어려울 경우에는, 희석을 위해 용매를 부가로 사용할 수도 있다. 바람직한 용매는 또한 가죽 처리 제제에도 사용되는데, 예를 들면 올레핀/파라핀, 고비점의 방향족 물질, 지방산 에스테르, 트리글리세라이드 또는 부틸 글리콜이 있다.

공중합체의 분자량은 1000 내지 40,000g/몰 이내이며, 중합온도, 개시제 및 임의의 쇄 전이제의 양에 의해 조절될 수 있다. 중합반응을 개시하는데에는 공지된 중합 개시제가 사용되는데; 그 사용량은 0.1 내지 7 중량%(단량체의 질량 기준)이며; 당업자는 원하는 중합 온도에 가장 적당한 촉매를 선택할 수 있을 것이다.

중합 반응을 통해 공중합체 중에 포함되는 (b)군의 단량체는 또한 중합 반응 동안, 예를 들어 불포화된 디카르복실산 무수물, 불포화된 글리시드-화합물, 또는 불포화된 이소시아네이트 화합물과 히드록시 또는 아미노-작용성 폴리실록산과의 반응을 통해 형성될 수 있다. 하기 반응식을 통해 개괄적으로 살펴볼 수 있다.

이들 반응은 불포화된 디카르복실산 무수물, 불포화된 글리시드 화합물, 또는 불포화된 이소시아네이트 화합물이 공중합된 후 이루어질 수 있다. 이는, 공중합체의 반응성기를 통해 작용성 폴리실록산이 공중합체와 결합됨을 의미한다. 또한 공중합체 중에 포함된, (c)군의 디카르복실산 반-에스테르 및 디카르복실산 반-아미드의 구조 단위는 단량체 중에 미리 형성될 수 있으나; 중합 반응 동안 또는 중합 반응 이후에 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물 및 이에 대응하는 알콜 또는 아민으로부터 이들 구조가 형성될 수도 있다.

공중합체가 완성되면, 이들을 수용액 또는 분산액, 및 물 형태로 변형시킨 후, 카르복실기 또는 산 무수물기의 각각의 부분 중화가 이루어지기에 충분한 양의 염기를 첨가한다. 염기의 양은, 수용액 또는 분산액 중의 pH가 바람직하게는 5 내지 9로 조절되도록 선택한다. 알칼리 수산화물, 아민 및 암모니아가 적당한 중화제이다.

이렇게 수득된 수성 공중합체 분산액은 임의의 종래 타닝 처리된 외피 및 모피를 처리하는데 적당하다. 타닝 처리된 외피는 대개 처리하기 전에 중화시킨다. 이들은 공중합체로 처리하기 전 또는 후에 염색할 수 있다.

타닝 처리된 외피를 상기 공중합체로 처리하는 경우에는, 공중합체 분산액을 물로 희석시켜 수득할 수 있는 수성액 중에서 처리한다. 상기 처리는 4 내지 9의 pH 및 20℃ 내지 60℃의 온도에서, 바람직하게는 20 내지 90분 동안, 예를 들어 드럼 내에서 축융하여 수행한다.

면도된 가죽의 중량 또는 모피의 습중량을 기준으로 한 공중합체(고형물)의 사용량은 2 내지 15 중량%가 바람직하다. 통상적으로, 플로우트(float) 길이는 30 내지 500%이다. 이 처리 후에는 산, 바람직하게는 포름산을 첨가하여 수성 플로우트의 pH를 3 내지 4로 저하시킨다; 이어서 가죽 또는 모피를 물로 헹궈, 건조시킨 후 공지된 방식에 따라 부가 처리한다.

공지된 재타닝제 또는 종래의 지방액제, 예를 들어 황산화, 설폰화 또는 아황산화된 오일 및 지방을 주성분으로 하는 제제; 또는 소수화제, 예를 들어 파라핀 또는 인산 에스테르를 주성분으로 하는 제제를 사용할 수 있다. 이들은 공중합체로 처리하기 전, 처리 동안, 또는 처리 이후에 사용할 수 있다.

이 공중합체 처리에 의하면, 가죽 및 모피가 우수한 유연성 및 만족스러운 감촉 및 심지어는 도톨도톨한 패턴을 지니게 된다. 가죽/모피의 발수 특성은 탁월하다. 무기염에 의한 추후의 정착 처리 단계는 수행하지 않을 수도 있다.

완성된 가죽을 발리-페테트로미터를 통해 흡습성 및 수-침투성면에서 테스트하고, 유연도는 매서-테스팅(Maeser testing) 장치로 테스트한다.

본 발명은 하기 실시예를 통해 보다 상세히 설명할 것이다.

[공중합체 분산액의 제조]

[분산액 I]

[폴리실록산기를 가진 단량체의 제조]

교반기 및 냉각기가 장착된 3-목 유리 플라스크 내에 800g의 α,ω-히드록시프로필 폴리디메틸 실록산(Tegomer H-Si 2311, Th. 골드슈미트 아게), 63g의 말레산 무수물 및 0.5g의 트리부틸아민을 충전시킨 후 2시간 동안 120℃로 가열하였다. 사용된 디히드록시폴리실록산의 말레산 반-에스테르는 정량으로 수득되었다.

[공중합체의 제조]

교반기 및 계측 장치가 설치된 반응기 내에 300g의 옥타데켄-1을 넣고 140℃로 가열하였다. 3시간 이내에, 800g의 상기 말레산 반-에스테르, 300g의 아크릴산, 및 60g의 도데실 머캡탄으로 구성된 혼합물 A, 및 100g의 부틸 클리콜, 20g의 t-부틸-퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트 및 20g의 디-t-부틸 퍼옥사이드로 구성된 용액 B를 연속적으로 공급하였다. 140℃에서 몇시간 더 계속 교반한 후, 혼합물을 100℃로 냉각시켰다. 300g의 수산화나트륨 용액(45%) 및 3680g의 물로 구성된 용액(70℃)을 첨가한 후; 균일한 분산액이 형성될 때까지 계속 교반하였다. 냉각시킨 후, 30%의 활성 물질을 가진 연질의 페이스트를 수득하였는데, 이것은 임의량의 물로 희석시킬 수도 있다. 중합을 통해 21.5 중량%의 옥타데켄-1, 57 중량%의 폴리실록산 단량체, 및 21.5 중량%의 아크릴산이 공중합체 내에 혼입되었다.

[분산액 II]

교반기 및 계측 장치가 설치된 반응기 내에서 1000g의 옥타데켄-1 및 825g의 α,ω-히드록시프로필 폴리디메틸 실록산(Tegomer H-Si 2311, Th. 골드슈미트 아게)을 130℃로 가열하였다. 66g의 용융된 말레산 무수물, 30g의 디-t-부틸 퍼옥사이드, 및 40g의 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트와, 580g의 아크릴산 및 100g의 도데실 머캡탄으로 구성된 혼합물을 4시간 동안 계측했다. 150℃에서 2시간 동안 더 계속 교반한 후 약 100℃로 냉각시켰다; 이어서 540g의 수산화나트륨 용액(45%) 및 6040g의 물로 구성된 혼합물(70℃)을 첨가하고; 균일한 분산액이 형성될 때까지 90℃에서 교반했다. 냉각 후, 약 30%의 활성 물질을 가진 점질의 분산액이 수득되었는데, 이것은 물로 희석시킬 수도 있다. 중합 반응을 통해 40.5 중량%의 옥타데켄-1, 36 중량%의 폴리실록산 단량체, 및 23.5 중량%의 아크릴산으로 구성된 공중합체가 형성되었다.

[분산액 III]

교반기 및 계측 장치가 설치된 반응기 내에 700g의 C₂₀내지 C₂₄의 α-올레핀 혼합물 및 200g의 α,ω-히드록시프로필 폴리디메틸 실록산(Tegomer H-Si 2311, Th. 골드슈미트 아게)을 넣은 후 상기 혼합물을 150℃로 가열하였다. 4시간 동안, 350g의 용융된 말레산 무수물과 100g의 부틸 글리콜, 30g의 디-t-부틸 퍼옥사이드, 및 10g의 t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트로 구성된 용액을 반응기 내에서 계측했다. 이어서, 150℃에서 2시간 동안 더 교반하여 100℃로 냉각시킨 후 140g의 물을 첨가했다. 이어서 균질한 분산액이 형성되면, 여기에 380g의 45% 수산화나트륨 용액 및 1800g의 물로 구성된 혼합물을 30분 동안 첨가하였다. 냉각시킨 후, 40% 활성 성분을 가진 연질의 페이스트를 수득하였는데, 이 페이스트는 임의량의 물로 희석시킬 수도 있다. 이 중합의 결과로서, 56 중량%의 α-올레핀, 17 중량%의 폴리실록산 단량체, 및 27 중량%의 말레산 무수물로 구성된 공중합체가 형성되었다.

[분산액 IV]

교반기 및 계측 장치가 설치된 반응기 내에 300g의 옥타데켄-1을 넣은 후 150℃로 가열했다. 이어서 250g의 용융된 말레산 무수물; 300g의 스테아릴 메타크릴레이트, 40g의 α,ω-아크릴옥시-폴리디메틸실록산(Tegomer V-Si 2550, Th. 골드슈미트 아게) 및 30g의 도데실 머캡탄으로 구성된 혼합물 A와; 50g의 올레인산 메틸 에스테르 및 20g의 디-t-부틸 퍼옥사이드로 구성된 혼합물 B를 4시간에 걸쳐 충전시켰다. 이어서 2시간 동안 150℃에서 더 계속 교반하여 100℃로 냉각시킨 후, 272g의 45% 수산화나트륨 용액 및 1760g의 물로 구성된 용액(70℃)을 첨가했다; 균질한 분산액이 형성될 때까지 90℃에서 교반하였다. 냉각 후, 35%의 활성 성분을 함유한 연질의 페이스트가 수득되었는데 이것은 임의량의 물로 희석시킬 수도 있다. 중합 결과, 67.5 중량%의 소수성 단량체, 4.5 중량%의 폴리실록산 단량체, 및 28 중량%의 말레산 무수물로 구성된 공중합체가 형성되었다.

[분산액 V]

점도가 1000 mPas이고 Si-비닐 함량이 0.2 몰%인 70g의 폴리(디메틸실록산-코-메틸비닐 실록산)과 490g의 C₂₀내지 C₂₄의 α-올레핀 혼합물을, 교반기 및 계측 장치가 설치된 반응기 내에 넣고 130℃까지 가열하였다. 이어서, 70g의 아크릴산, 30g의 디-t-부틸 퍼옥사이드, 140g의 올레인산 메틸 에스테르, 28g의 도데실 머캡탄, 및 210g의 액체 말레산 무수물을 2시간 동안 다른 주입구를 통해 동시에 충전시켰다. 130℃에서 1시간 동안 더 반응시킨 후, 혼합물을 80℃로 냉각시키고 252g의 NaOH(50%) 및 2280g의 탈이온수로 구성된 혼합물을 첨가한 뒤, 수시간 동안 더 교반했다. 실온에서 연질이고 약 30%의 활성 성분이 포함된 페이스트를 수득하였는데, 이는 임의량의 물로 희석시킬 수도 있다. 중합 결과, 58.3 중량%의 α-올레핀, 8.3 중량%의 폴리실록산 단량체, 및 33.3 중량%의 친수성 단량체로 구성된 공중합체가 형성되었다.

[실시예 1 내지 4]

2.0mm의 면도된 물질을 가진 크롬-타닝 처리된 가축의 가죽을 pH 5로 중화시킨 수 수세하였다. 축융 드럼 내에서, 55℃ 하에 110%의 플로우트 길이로 50분 동안 가죽을 공중합체 분산액으로 처리하였다. 이어서, 상기 플로우트를 포름산을 사용하여 pH 3.6으로 조절하고; 최종적으로 30분 후 가죽을 세척하여 널어놓은 후 건조시켰다.

테스트 결과는 하기 표에 제시한다:

Claims (4)

1. 중합 반응을 통해 하기 단량체 a) 내지 c)를 부분 중화된 형태로 포함하는 수용액 또는 분산액의 공중합체를 사용하여 가죽 및 모피를 유연화, 지방-액제 처리, 또는 소수화시키는 방법: a) C₁₂내지 C₃₀의 장쇄 α-올레핀, C₁₂내지 C₃₀의 알킬부를 가진 장쇄 알킬(메트)아크릴레이트, C₁₂내지 C₃₀의 장쇄 카르복실산의 비닐 에스테르, C₁₂내지 C₃₀의 장쇄 비닐 에테르, 또는 이들 단량체의 혼합물 중에서 선택된 소수성 단량체 20 내지 70 중량%; b) 일반식 (I), 즉 A-Si (R¹)₂-[OSi(R¹)₂]_n-R²및 일반식 (II), 즉 (R¹)₃Si[OSi(R¹)₂]_n[OSiR¹A]_zSi(R¹)₃로 구성된 군중에서 선택된 폴리실록산기를 가진 하나 또는 그 이상의 단량체 1 내지 60 중량%(식들 중, 일반식 (II)에서 구조 단위 [OSi(R¹)₂] 및 [OSiR¹A]는 쇄에 걸쳐 무작위적으로 분포하며, R¹은 페닐 또는 메틸이고, R²은 A, C₁내지 C₃₀의 알킬 또는 페닐이고, n은 2 내지 100이고, z는 1 내지 3이며, A는

   ,

   ,

   또는

   중에서 선택된 불포화된 라디칼 중합성기이며, m은 0 내지 10이고, p는 1 내지 4이고, R³는 H 또는 CH₃이며, X는 O 또는 NH임); 및 c) 수용성의 불포화된 중합성 산기-포함 단량체 불포화된 C₄-C₆의 디카르복실산 무수물 및 불포화된 C₄-C₆의 디카르복실산의 반-에스테르 또는 반-아미드, 또는 이들 단량체의 혼합물로 구성된 군중에서 선택된 단량체 20 내지 35 중량%(단, a), b)와 c)의 합계는 100 중량% 이하이다).
2. 제1항에 있어서, 공중합체를, 가죽 및 모피의 면도된 중량을 기준으로 하여 2 내지 15 중량%의 활성성분 함량으로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 공중합체를 종래의 소수화제와 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 공중합체를 종래의 지방-액제와 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.