RU2074820C1 - Антиадгезионная прокладка для применения с чувствительным к давлению клеем, способ ее получения, слоистый материал на ее основе и способ получения слоистого материала - Google Patents

Антиадгезионная прокладка для применения с чувствительным к давлению клеем, способ ее получения, слоистый материал на ее основе и способ получения слоистого материала Download PDF

Info

Publication number
RU2074820C1
RU2074820C1 SU4743377/04A SU4743377A RU2074820C1 RU 2074820 C1 RU2074820 C1 RU 2074820C1 SU 4743377/04 A SU4743377/04 A SU 4743377/04A SU 4743377 A SU4743377 A SU 4743377A RU 2074820 C1 RU2074820 C1 RU 2074820C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
siloxane
coating
paper
weight
Prior art date
Application number
SU4743377/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Джеймс Халм Адриан
Gb]
Роберт Эткинсон Эрик
Луис Эмерсон Питер
Рудольф Потджер Берт
Весли Ньюинг Чарльз
Стюарт Дордик Роберт
Nl]
Us]
Original Assignee
Авери Деннисон Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10639358&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2074820(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Авери Деннисон Корпорейшн filed Critical Авери Деннисон Корпорейшн
Application granted granted Critical
Publication of RU2074820C1 publication Critical patent/RU2074820C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/16—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer formed of particles, e.g. chips, powder or granules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/28—Presence of paper
    • C09J2400/283—Presence of paper in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1438—Metal containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2848—Three or more layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Centrifugal Separators (AREA)

Abstract

Использование: антиадгезионные прокладки для изготовления этикеток, тисненых лент, защитных антиадгезионных покрытий напольных плиток и стенных покрытий, прокладочной бумаги для слоистого пластика, формуемого под низким давлением, прокладочных материалов для пластиков самоуплотняющегося кровельного материала, для пекарных поддонов и т.п. Сущность: на поверхность основы наносят адгезионное покрытие, выполненное из смеси отвержденного силоксанового полимера, полученного из, по меньшей мере, одного виниладдитивного силоксанового полимера, по меньшей мере, одного силанового смешивающего агента и катализатора - металла VIII группы таблицы Менделеева; и порошкового компонента, причем количество отвержденного силоксанового полимера составляет 5-80% от массы смеси. Катализатором является преимущественно платина. Порошковым компонентом - полимер, выбранный из группы, включающей акриловую смолу, этиленвинил-ацетатную смолу, метакриловую смолу, природный каучук, полистирол, стирол-акрилонитрильную смолу, стирол-бутадиеновую смолу, стирол-изопреновую смолу, полихлоpопрен и их смеси. Полимеры имеют температуру стеклования - 125 ±100 o С и средне-числовую молекулярную массу, которая больше, чем в два раза превышает молекулярную массу сшитого полимера. Наносят покрытие в виде водной эмульсии, основу, покрытую эмульсией, нагревают с удалением воды отверждают систему. Вес покрытия 1-10 г/м2. Основой предпочтительно является бумага, выбранная из группы, состоящей из крафт-бумаги, газетной бумаги, сырья, мелованной бумаги, целлюлозной бумаги, бумаги, полученной из возвратного волокна, сатинированной и лощенной бумаги. Вес бумаги 12-13 кг на стопку. Основу с нанесенным на нее покрытием соединяют со слоем чувствительного к давлению адгезива и лицевым материалом и получают слоистый материал. 2 с и 20 з.п. ф-лы, 9 табл.

Description

Изобретение относится к антиадгезионным прокладкам, способам их получения и слоистым материалам с их использованием в качестве наружных слоев, применяемых для самонаматывающихся лент.
Основным использованием изобретения является изготовление этикеток, тисненых лент, защитных антиадгезионных покрытий, напольных плиток и стенных покрытий, прокладочной бумаги для слоистого пластика, формуемого под низким давлением, прокладочных материалов для пластиков самоуплотняющегося кровельного материала, для пекарных поддонов.
В таких материалах антиадгезионный наружный слой защищает клей, чувствительный к давлению (PSA), до применения этикетки, причем, его сразу удаляют до нанесения этикетки на другую поверхность.
Кроме того, антиадгезионный наружный слой служит для упрощения эффективного изготовления этикеток в рулонах или листах. Он также удерживает этикетки во время из раздачи в автоматических операциях наклейки этикеток и для печати на компьютере при обработке данных электронными вычислительными устройствами. Качественные характеристики антиадгезионного наружного слоя являются критическими как для изготовления, так и конечного применения этикеток со слоем клея, эффективным под прессом.
В обычной практике антиадгезионный наружный слой наносят в виде слоя силоксана на слой подложки, имеющий высокуюудерживающую способность, т.е. слой подложки, на которой осаждают слой силоксана, стоек к проникновению силоксана. Когда слоем подложки является бумага, то требуется особая и следовательно, дорогостоящая бумага, например, лощеная или плотная блестящая. Одним из принятых в настоящее время способов нанесения антиадгезионного силоксанового состава на слой основы с высокой стойкостью к проникновению силоксана является нанесение покрытия с растворителем. Все увеличивающая обеспокоенность в отношении загрязнения окружающей среды привела к введению строгих ограничений, касающихся восстановления растворителя, используемого в нанесении силоксана на основу из бумаги или других материалов с высоким впитыванием.
Как альтернатива, применяют силоксановые составы с 100% содержанием твердых частиц. Они поставляют с вязкостью (обычно < 2000 сантипуаз), пригодной для способов нанесения покрытий валиком. Нашли, что когда эти материалы наносят на пористые подложки, например, дешевую бумагу, бумагу машинной (MF) или односторонней гладкости (MG), то они впитываются в бумагу (проникают в поверхность бумаги), в результате достигается неэффективное покрытие бумажных волокон, если только не применяют высококачественный дорогостоящий силоксан. Неэффективное покрытие бумажных волокон образует непригодные антиадгезионные наружные слои для нанесения клея, чувствительного к давлению, когда существенной качественной характеристикой является обратимость с высокой скоростью.
Основным применением антиадгезионного наружного слоя является в качестве объемных рулонов пластика, состоящегоиз антиадгезионного наружного слоя материала лицевой стороны и расположенного между ними липкого самоприклеивающегося клея или клея, эффективного под прессом. Клей можно наносить постоянно, либо повторно. Рулоны трансформируются посредством печатания информации этикетки на материал лицевой стороны, вырубки в штампе этикеток через материал лицевой стороны и приклеивания к поверхности антиадгезионного наружного слоя с последующим удалением матрицы, окружающей этикетку, таким образом, остается множество этикеток на антиадгезионном наружном слое.
Важно, чтобы усилие, необходимое для удаления, было достаточно небольшое для данного применения, но все же не такое низкое, чтобы вырубленные в штампе этикетки отделялись или заранее выдавались от движущегося полотна, завертываясь при этом за угол или удаляясь вместе с ненужной матрицей во время ее удаления. Усилие для удаления не должно быть слишком высоким, чтобы матрица не разрушалась при ее удалении.
Желательно получить антиадгезионный наружный слой, который можно было бы изготовить более экономичным способом в условиях, исключающих риск загрязнения окружающей среды и при которых уровень съема можно было бы регулировать при различной скорости съема так, чтобы обеспечить высокоскоростную обратимость, то есть, вырубка в штампе, удаление матрицы.
Предпринимались некоторые попытки для образования антиадгезионных наружных слоев в условиях, безопасных для окружающей среды. Так в (1) описана композиция для антикоррозионного покрытия, включающая водную эмульсию реакционно-способного полисилоксана, также содержащую смесь жидкого полимера с гидроксильными функциональными группами, который представляет собой полиэфир, содержащий кислоту или спирт жирного ряда и смешивающего агента для этого полимера. Долю силоксана составляет полисилоксан с гидрокси- или алкокси- функциональными группами, либо силоксан с добавкой типа винила.
Полисилоксаны с гидрокси-функциональными группами реактивным с функциональной гидроксильной группой в модифицированной полиолом полиэфирной смоле. Функциональная алкокси-группа является также реактивной с функциональной гидроксильной группой в полиэфирной смоле, причем, этим реакциям конденсации способствует катализатор на основе слова. Вещество, образующее поперечные связи (полисилоксан с водород-функциональной группой) силоксана с добавкой типа винила, может также вступать в реакцию с полиэфирной смолой с гидроксильной функциональной группой или полиэфирной смолой с ненасыщенностью, а также с долей винила в полимере на основе винил-силоксан.
Полиэфирные смолы, описанные в (1) имеют низкий молекулярный вес и являются свободно текучими жидкостями при комнатной температуре. Как таковые, они могут также проникать в пористые поверхности, например, дешевую бумагу с машинной или односторонней гладкостью подобно силоксанам с 100% содержанием твердых частиц. Их основная ценность заключается в применении менее дорогостоящих полиэфирных смол с силоксановыми эмульсиями для уменьшения общей стоимости антиадгезионной композиции.
Другими трудностями, связанными с системами, описанными в (1) являются те, что также должно быть наслаивание слоев из полиэфирной смолы на бумагу, и слоя или "налета" силоксана на поверхности смолы, образуя при этом по существу, пластик из слоев бумаги, смолы и силоксана. Образование таких слоев требуетвремя, что приводит к образованию наружных слоев, качественные характеристики которых зависят от скорости обработки.
Эти системы дают подложки с чрезмерным проникновением полимера в основу из бумаги с машинной или односторонней гладкостью и внешним видом, который будет препятствовать их сбыту на рынке. После двух недель выдержки при температуре окружающей среды в этих конструкциях отмечался сильный неприятный запах. Значения антиадгезии, когда их применяют в комбинации с технически чистым эмульсионным клеем, были слишком высокими (т.е. 50-55 N/m) при комнатной температуре для всех применений этикеток. При изменении силоксановой составляющей значение антиадгезии можно уменьшить до 25-30 N/m при комнатной температуре, однако, требуется большое количество силоксана.
Внешний вид остается плохим и на пленке видно большое количество штрихов. Значения устойчивости при старении по Кейту не были получены.
Наиболее близкой к данному изобретению является антиадгезионная прокладка для применения с чувствительным к давлению клеем, содержащая основу с силоксансодержащим покрытием, образованную из водной эмульсии полиорганосилоксана с ≥ 3 атомами водорода, связанных с кремнием, водной эмульсией полиорганосилоксана, содержащего на концах связанные с кремнием гидроксильные группы и пленкообразующей смолы, содержащей гидроксильные и/или карбоксильные функциональные группы (2).
Содержание силоксана высокое, т. е. 50-80% Помимо того, что они имеют ограниченное применение с эмульсионными акриловыми клеями, конденсационно отверждаемые силоксаны затвердевают при очень низкой скорости, делая их неприемлемыми для промышленнойвысокоскоростной обработки полотна.
Технической задачей данного изобретения является создание антиадгезионной прокладки с улучшенными свойствами поверхностей, которые не известны в технике и предназначены для их широкого использования во всех фазах, где требуется антиадгезионная поверхность, включая все применения, где требуется контролируемый слой.
Эта задача решается тем, что в антиадгезионной прокладке для применения с чувствительным к давлению клеем, содержащей основу с силоксансодержащим покрытием силоксансодержащее антиадгезионное покрытие нанесено на поверхность основы и выполнено из смеси отвержденного силоксанового полимера, полученного из, по меньшей мере, одного виниладдитивного силоксанового полимера, по меньшей мере, одного силанового сшивающего агента и катализатора-металла VIII группы таблицы Менделеева, и порошкового компонента, причем, количество отвержденного силоксанового полимера составляет 5-80% от массы смеси.
Основой предпочтительно является бумага, причем, более предпочтительно пористая, выбранная из группы, состоящей из крафт-бумаги, газетной бумаги, сырья, мелованной бумаги, целлюлозной бумаги и бумаги, полученной из возвратного волокна. Кроме того, бумага может быть сатинированной или лощеной.
Количество отвержденного силоксанового полимера предпочтительно составляет 15-50% от массы смеси, еще более предпочтительно 20-40%
Металлом VIII группы таблицы Менделеева является предпочтительно платина, порошковым компонентом, по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, включающей акриловую смолу, этиленвинилацетатную смолу, метакриловую смолу, природный каучук, полистирол, стирол-акрилонитрильную смолу, стирол-бутадиеновую смолу, стирол-изопреновую смолу, полихлоропрен и их смеси. Полимеры имеют температуру стеклования -125 ±100 o С и в основном, имеют среднечисловую молекулярную массу, которая больше, чем в два раза превышает молекулярную массу сцепления, а вес покрытия 1-10 г/м2.
Способ получения антиадгезионной прокладки включает нанесение на основу термически отверждаемую водную эмульсию, содержащую воду, по меньшей мере, одно поверхностно-активное веществ, по меньшей мере, один эмульгируемый в виде частиц вышеуказанный полимер и системы присоединения, включающую, по меньшей мере, один винилсилоксановый полимер, по меньшей мере, один олигогидридсилоксан, по меньшей мере, один сшивающий агент и платиновый катализатор, причем, водная эмульсия имеет рН около 8, предпочтительно 4-7 и не содержит ингредиентов, ингибирующих отверждение системы присоединения, основу, покрытую эмульсией, нагревают с удалением воды и отверждают систему присоединения с получением покрытия, содержащего 5-80% отвержденного силоксанового к полимера в расчете на массу смеси отвержденного силоксанового полимера и вышеуказанного эмульгируемого в виде частиц полимера.
Предпочтительно основой является бумага, полученная после машинного глянцевания или чистовой обработки, имеющая вес 12-13 кг на стопку.
Основу с нанесенным на нее покрытием (антиадгезионную прокладку) соединяют со слоем чувствительного к давлению адгезива и лицевым материалом и получают слоистый материал.
Отличительным признаком изобретения является высокая скорость отверждения.
При применении такого способа высокоскоростной сушки составом покрытия, которые не требуют отделение силоксана от других материалов, или разделения налета или напластования на дискретные отдельные слои, можно получить изделия практически, идентичного качества со скоростью 915 м/мин.
Полученные изделия можно использовать в диапазонах всех применений антиадгезионного покрытия особенно рулонного материала с нанесенным слоем клея, чувствительным к давлению и трансформированного с высокой скоростью (вырубка в штампе, удаление матрицы) среди прочих применений. Антиадгезионное покрытие можно выборочно обработать так, чтобы получить пластик способом последовательного наслаивания слоев клея или отдельного нанесением клеевого покрытия без ущерба исключительной способности к трансформации (т.е. вырубка в штампе и удаление матрицы) при уменьшенной стоимости изготовления прокладки.
Согласно настоящему изобретению предложены новые антиадгезионные поверхности, позволяющие изготавливать дешевые антиадгезионные прокладки, изготовленные безопасным для окружающей среды способом посредством нанесения эмульсионного покрытия с одной или обеих сторон основы или полотна прокладки, которой может быть пористая бумага.
Признаками изобретения является то, что в покрытии, наносимом в виде эмульсии, используют материалы, которые обеспечиваютхорошую впитываемость покрытия на пористой бумаге и позволяют осуществлять высокоскоростную сушку, которая обеспечивает получение изделия одного типа независимо от того, покрытие наносили и сушку осуществляли со скоростью 6,1 м/мин, или 915 м в минуту.
Это также позволяет получить возможность регулировать в широком диапазоне с тем, чтобы антиадгезионность была действительно эффективной с любым клеем, чувствительным к давлению, а когда покрытие наносят на пластик, состоящий из антиадгезионного наружного слоя, слой клея, чувствительного к давлению и материала лицевой стороны, то это позволяет обеспечить обратимость с исключительно высокой скоростью, то есть, вырубка в штампе и удаление матрицы. Антиадгезионную поверхность, образованную в соответствии с настоящим изобретением, получают путем покрытия нижнего антиадгезионного слоя бумажной основы водной эмульсией из отверждаемой системы силоксана с добавкой винила, содержащей один или несколько агентов для сшивания гидридсилоксана, также полимер, катализатор из металла группы VIII, предпочтительно, пластиновый катализатор и эмульгированные частицы. Композиция свободна от ингредиентов, которые препятствуют сушке силоксановой системы с добавкой винила. Покрытие подвергают нагреву для удаления воды и начала сушки силоксановой системы с добавкой винила, образующей смесь на бумаге, в которой фаза отвержденного силоксана включает в себя практически, фазу диспергированных частиц. В зависимости от концентрации силоксана фаза силоксана может быть сплошной или прерывистой. Частицы могут быть отдельными или спеченными в целом или частично, образуя домены, однако, тем не менее, они диспергированы.
Силоксановые эмульсии, применяемые согласно настоящему изобретению, являются теми, которые содержат моносилоксаны, имеющие ненасыщенность винила, которые при смешивании с гидридом силоксана, содержащим поперечные связи, отверждаются с применением катализатора-металла группы VIII, предпочтительно платинового катализатора. Эмульсия предпочтительно содержит поверхностно-активные вещества, вступающие в реакцию с полисилоксанами так, чтобы не оказывать отрицательный эффект на характеристики клея, эффективного под прессом.
Настоящие предпочтительно силиконовые эмульсии с добавкой винила (хотя и не ограничивая их) представляют смеси реакционно-способных виниловых полисилоксанов, представленных следующими формулами:
Figure 00000001

где m и n независимые целые числа и гидридные полисилоксаны с поперечными связями, представленные формулой:
Figure 00000002

где m и p также представляют независимые целые числа.
Композиции могут также включать в себя обычные ингредиенты, предназначенные для улучшения антиадгезионных свойств.
Системы силоксанов с добавкой винила вступают в реакцию в результате термической дополнительной сушки между сшивающимисредствами из полидиметил-силоксан водорода и реакционно-способными полисилоксанами с виниловой функциональной группой для получения отвержденной силоксановой антиадгезионной композиции. После отверждения можно применять обработку в коронном разряде для улучшения антиадгезионных свойств.
Молекулы силоксана с виниловой функциональной группой представляют полидиметил-силоксаны, где некоторые из метиловых групп замещены виниловыми группами, содержащими ненасыщенные винила, то есть, реакция происходит между винилзамещенным полидиметилсилоксанов и полидиметилводородсилоксаном.
Весь процесс получения силоксана катализируется растворимыми в силоксане сложными соединениями переходных металлов группы VIII, в частности, платины. При обычном применении систем силоксана с добавкой винила небольшое количество ингибитора добавляют для предотвращения преждевременной реакции между гидридом силоксана и виниловыми группами силоксана после смешивания компонентов покрытия до нанесения на основу. Этот ингибитор удаляется или делается неэффективным во время процесса термического отверждения.
Частицы, образующие часть эмульсии силоксан-частицы для нанесения покрытия на основу для образования антиадгезионного слоя, могут быть поставляться в виде эмульсии изготовителем, но они могут также непосредственно диспергироваться в силоксановую эмульсию или силоксан, добавляемый в эмульсию из частиц. Частицы по своей природе могут быть неорганическими или органическими. Предпочтительны эмульсионные смолы из органических частицы и они включают среди прочих акрилатные полимеры этилвинилацетат сополимеры, метакрилатные полимеры, натуральныйкаучук, стирол-акрилонитриловый полимер, олефиновые полимеры, стирол-бутадиеновые полимеры, предпочтительно, карбоксилированные стирол-бутадиеновые сополимеры, стирол-изопрен и стирол-бутадиен статистические и блок-сополимеры полихлоропрен, этиленвинилацетатакрилат терполимеры, кремний органические полимеры и т.д. Обычно полимеры имеют температуру перехода в стеклообразное состояние (Tg) от -125 o С до +100 o С, средний молекулярную массу примерно в 2 раза, превышающую молекулярную массу сшитого полимера (Me) и достаточно небольшой размер частиц обычно порядка 2500 ангстрем или меньше, чтобы можно было образовать дисперсию, способную к эмульгированию.
Основа или подложка (нижний слой или полотно), на которую наносят эмульсию (здесь нижний слой), может быть из специальной плотной бумаги, однако, это необязательно, или другого материала, имеющего стойкость (выдержка) к воздействию силоксана или растворителя. Для нанесения этикетки предпочтительно более дешевая бумага. Когда применяют бумагу, единственным свойством, которое требуется от бумаги это то, чтобы она имела достаточную механическую прочность, как в мокром, так и сухом состоянии, чтобы она могла проходить через операции нанесения покрытия, преобразования, печатания на компьютере и раздачи без повреждения и толщину листа, отвечающую требованиям к конечному изделию и техническим условием оснастки. Соответствующей бумагой может быть крафт-бумаги машинной гладкости и бумага односторонней гладкости, лощеная или уплотненная крафт-бумага, веленевая писчая бумага для газет, бумага для печати с весом 1ь2 ниже стандартного и мелованная бумага печатная. Можно применять бумагу на древесной массы и бумагу без содержания древесной массы, так как такая бумага получена из рециркулированного волокна и т.п. Уникальным и неожиданным является то, что 12-16 кг/на стопку (480-500 листов) пористой бумаги можно заменить 50 фунтами на стопку бумаги, которые можно превратить на оборудовании, применяемым для 20 кг стопку бумаги без модификации оборудования. Другие соответствующие подложки включают в себя пористые и непористые пластики, тканые и нетканые материалы для специального применения.
Требованием к смешанной эмульсии во время ее нанесения является то, чтобы она имела соответствующее значение рН и была свободна от веществ, которые будут препятствовать сушке или отверждению системы силоксана с добавкой винила. Соответствующее значение рН равно примерно 8 или меньше, обычно примерно 4-7. Силоксаны наносят в эмульсии, содержащей обычно 35-52% твердых частиц, тогда как эмульсия из полимера обычно наносят при содержании твердых частиц 35-70%
В зависимости от применяемой бумаги и конструкции оборудования для нанесения покрытия содержания твердых частиц в эмульсии, приготовленной путем смешивания компонентов, можно изменить до такого низкого уровня, как 5-10% по массу и вверх до 25-65 мас. твердых частиц посредством добавления воды. Содержание твердых частиц можно максимизировать для упрощения процессов нанесения покрытия, сушки и отверждения. Уровни покрытия составляют от примерно 1 до 10 г/м2, предпочтительно примерно 2-5 г/м2 на сухой основе.
Отношение содержания полимера к силоксану можно изменять, и это является особым преимуществом изобретения. Удивительно, что изменяя это отношение, можно легко изменить уровеньантиадгезионности, причем, не прибегая к помощи регулирования антиадгезионных добавок. При низкой скорости удаления (т.е. 3000 дюймов в минуту или меньше, чем выше отношение содержания полимера к содержанию силоксана для данного покрытия, тем выше уровень антиадгезионности. Приемлемое весовое отношение содержания полимера к силоксану может составлять от 19: 1 до 1:4, то есть (5-80%), причем, антиадгезионность регулируется в зависимости от предпочтительного содержания силоксана, равного примерно 15-50% силоксана, а для антиадгезионных слоев предпочтительно примерно 20-40% силоксана. Применение свыше 40% силоксана обычно необязательно, так как это увеличивает стоимость покрытия без дополнительного преимущества в качественных показателях.
Без связи с теорией содержание твердых частиц (нелетучих) в эмульсиях можно определить на примере красок, где силоксановые эмульсия является носителем, а полимер пигментом. Критическая объемная концентрация пигмента (СРVC) для сферических частиц полимера одного размера, составляет 0,524 для неплотной упаковки и 0,724 для плотной тетраэдрольной упаковки. При произвольной упаковке значение равно 0,639. При критической объемной концентрации пигмента (СРVC) сферические частицы находятся в контакте друг с другом и силоксановый носитель заполняют пустоты между частицами. При уровнях силоксана ниже значения СРVC или при более высоких уровнях частицы свободно контактируют друг с другом, при этом они разделены силоксановым связующим. Однако, выше значения СРVC или при высоком уровне содержания смолы (> 64%) недостаточно силоксана окружает все частицы.В результате получают покрытия, которые обеспечивают более высокие значения антиадгезионной способности при низких скоростях удаления. При таком повышенном уровне содержания полимера, если он имеет температуру перехода в стеклообразное состояние Tg > 5 o С, общий модуль покрытия можно увеличить при высокой скорости отслаивания, которая не может привести к высокому рассеянию энергии внутри антиадгезионного покрытия и значения антиадгезии при высокой скорости могут быть уменьшены.
Если достаточно силоксана окружает частицы (т.е. 50% силоксана в композиции) или если частицы из мягких полимеров (полимеры с температурой перехода в стеклообразное состояние Tg < -20 o С) то напряжение на поверхности при высокой скорости отслаивания или удаления могут привести к рассеянию энергии внутри этой сетки мягкий полимер-смесь и обеспечить повышенные уровни антиадгезии с увеличением скорости отслаивания.
Примеры прессов, применяемых для выpубки в штампе и удаления матрицы, включают в себя пресс Webtron 650, который имеет рабочую скорость до 650 фунтов в минуту, и пресс Maru Andy 4120, который обрабатывает материал шириной до 27,9 см и имеет рабочую скорость 305 м/мин.
Композиции согласно изобретению могут изменяться по своим антиадгезионным свойствам с учетом клея, применяемого для получения клеящего покрытия при наивысших скоростях нанесения клея и также достижения конверсии посредством выpубки и в штампе и удаления матрицы при скоростях, превышающих скорости, достигаемые с обычными кремнийсодержащими соединениями с 100 содержанием твердых частиц, на основах из лощеной крафт-бумаги.
В частности, конструкции, содержащие антиадгезионную прокладку согласно изобретению, продемонстрировали превосходное свойство обратимости в сравнении с обычными конструкциями, содержащими прокладку из лощеной крафт-бумаги. В процессе превращения широкого полотна (т.е. 27,9 см ширины) были проведены испытания на конверсию конструкции, содержащей горячий расплавленный клей с прокладками согласно изобретению при скорости конверсии примерно 198.25-236,375 м/мин и с применением стандартного штампа для изготовления четырех этикеток. Конечный продукт имел исключительную способность плоско размещаться. Напротив, обычные конструкции прокладки из лощеной крафт-бумаги имели максимальную скорость конверсии 13,725-152,5 м/мин.
Хотя основное применение изобретения это получение антиадгезионных прокладок с одним или двумя покрытии, однако, другие применения включают в себя антиадгезионные прокладки для тисненой ленты, защитные антиадгезионные покрытия напольных плиток и стенных покрытий, прокладочная бумага для слоистого пластика, формуемого под низким давлением, прокладочные материалы для пластиков самоуплотняющегося кровельного материала, для пекарных поддонов и подобных применений, где имеется антиадгезионная поверхность с определенным значением антиадгезии.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Этот пример показывает приготовление антиадгезионной прокладки в комбинации с пористой крафт-бумагой, имеющей одностороннюю гладкость, посредством нанесения эмульсий силоксановых полимеров и эмульсионной смолы. Такая бумажная основа не пригоднадля обычной силиконизации, практикуемой в технике изготовления пластиков, чувствительных к давлению.
Так же в примере показано, что путем изменения отношения содержания полимера к силоксану в антиадгезионном покрытии можно легко регулировать отделение самоприклеивающего пластика такой прокладки.
Для приготовления эмульсионного антиадгезионного покрытия применяли эмульсионные силоксановые полимеры UP 1571Е/1572, поставляемые фирмой Уокер Кеми, которые смешивали с эмульсией смолы Baystal Р 1800 фирмы Байер, в соотношениях 4: 1 и 7:3 (на основе сухого веса смолы и силоксана). Специальное оборудование или меры предосторожности не требовались. Если это необходимо, то для упрощения нанесения покрытия из смеси на бумажную основу, можно добавлять воду.
Смесь наносят палочкой Мейера на листы имеющейся в продаже крафт-бумаги с односторонней гладкостью, применяя лабораторное устройство для нанесения покрытия. Затем листы с покрытием помещают в сушилку при 130 o С на 20 сек. для сушки эмульсий и отверждения слоя силоксана.
Листы удаляют из сушилки и покрывают эмульсионным акрилатовым клеем, эффективным под прессом. После сушки клея на слой клея наносят материал лицевой стороны (этикетная бумага).
На протяжении всего эксперимента поддерживают постоянные условия для исключения ошибочных результатов вследствие изменения условий во время изготовления.
Усилия съема представляют собой силу, необходимую для отделения полоски материала лицевой стороны данного размера от антиадгезионной прокладки или наоборот. В этих случаях применяемымспособом является испытание на отделение по методу Финат, т.е. применяют усилие, необходимое для снятия полоски шириной один дюйм (2,54 см антиадгезионной прокладки с материала лицевой стороны.
Полученные результаты представлены в табл.1, 2.
Пример 2. В этом примере отношение содержания смолы к силоксану изменяют, а клей заменяют на горячий расплав, т.е. клей приготовленный на искусственных термопластичных блок-сополимерах, смешанных с веществами для повышения клейкости и маслами. Горячий расплавленный клей наносят в виде горячей расплавленной массы, которая, когда ее охлаждают, действует, как клей, эффективный под прессом. Способ изготовления по существу соответствует описанному в примере 1, но клей наносят при помощи экструзионной головки при требуемой массе покрытия.
На протяжении всего эксперимента поддерживают постоянные условия для исключения ошибочных результатов из-за изменений условий изготовления.
Упомянутые примеры ясно показывают, что путем простого изменения отношения содержания каучука к силоксану можно легко изменять уровни антиадгезионности для данного клея.
Пример 3. Хотя отмеченные изменения в свойствах антиадгезионного покрытия согласно этому изобретению при отношении содержания силоксана к не кремнийорганическому соединению, равном примерно критической объемной концентрации СРVC (36% силоксана в виде диспергированной фазы), означают, что антиадгезионное покрытие, полученное согласно изобретению, представляет собой композицию, в которой при уровнях содержания силоксана свыше 36 мас. фаза отвержденного силоксана окружает в основном, фазу дискретных частиц или доменов, однако, были приложены дополнительные усилия для получения характеристик этих покрытий. Одна цель такой попытки заключается в получении доказательства, что уникальные комбинации материалов, описанной в этой заявке, дают антиадгезионные композиции, неизвестные в технике, где описано достижение антиадгезионных свойств со смещенными системами через миграцию силоксана или напластовывание.
Силоксановую эмульсию Уокер 1571/1572 смешивают с эмульсией Полисар 3063, содержащий стирол-бутадиеновый сополимер при отношении содержания 1 часть силоксана к двум частям стирол-бутадиенового сополимера на твердой основе. Эту смесь наносят на крафт-бумагу машинной гладкости, применяя способы покрытия валиком. Затем ее пропускают через сушилку с высокой скоростью потока при повышенной температуре для удаления воды и отверждения силоксановой фазы. После повторного увлажнения получают антиадгезионную прокладку, часть которого используют для оценки, как будет описано.
Для исследования тонких сечений прокладки, которую подвергают пятнистому окрашиванию хлористым осмием (4), применяют просвечивающий электронный микроскоп.
Хлористый осмий (4) увеличивает ненасыщение в органических соединениях, образуя темные участки на просвечивающем электронном микроскопе, где имеется такое ненасыщение. Стирол-бутадиеновый сополимер в антиадгезионном покрытии в этом примере содержит ненасыщение.
Снимки, полученные под просвечивающим электронным микроскопом, показали темные области среди белого фона. Размер некоторых этих областей был по-существу равен размеру частиц стирол-бутадиенового сополимера (1350А) в исходной эмульсии стирол-бутадиенового сополимера, как определили техникой рассеяния света. В целом, домены были диспергированы и не образовывали отдельный слой.
Дополнительное подтверждение сказанному было получено путем образования толстых (1/16) участков покрытия (из силоксановойэмульсии Уокер 1571/1572 и эмульсии Полисар 3083, содержащей стирол-бутадиеновый сополимер). Это было достигнуто посредством медленного испарения водяной фазы смесей в тефлоновой форме. Затем следовала сушка силоксана при повышенных температурах для получения участков, которые исследовали на их вязкоупругие свойства с применением механического спектрометра Реометрике RMS-800.
Полученные данные подтверждают, что при уровнях содержания силоксана свыше 30% силоксан образует преимущественно, сплошную фазу с стирол-бутадиеновым сополимером в виде фазы диспергированных частиц. При более низких уровнях силоксана образуется смесь полимеров, содержащая как силоксан, так и домены стирол-бутадиенового сополимера. Было также получено доказательство взаимодействия между этими фазами.
Данные дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) по этим толстым кускам состава покрытия подтверждают сказанное, включая взаимодействие между фазами силоксана и стирол-бутадиенового сополимера.
Пример 4. Смеси силоксановой эмульсии Уокер 1571/1572, эмульсии стирол-бутадиенового сополимера Полисар 3083 готовят при различных отношениях содержания силоксана и сополимера (на основе твердых частиц). Их наносят при помощи палочки Мейеpа на бумагу машинной гладкости 12,8 кг стопку, поставляемую фирмой Джеймз-Ривер-Отис, сушат и отверждают в сушилке с потоком воздуха при высокой скорости для получения антиадгезионных прокладок, пригодных для применения с клеями, эффективными под прессом. Их покрывают тремяразличными клеями (каучук-смола в виде горячего расплава, эмульсионный акриловый и эмульсионный акриловый с повышенной клейкостью) и прослаивают материалом лицевой стороны (с последующей сушкой эмульсионных клеев) для получения конструкций для испытания на отделение после 24 часов старения.
Ясно, что бумагу с весом 1м2 ниже стандартного можно использовать в качестве антиадгезионных прокладок, когда ее применяют с композициями согласно этому изобретению и что она пригодна для применения с несколькими типами клеев, эффективными под прессом. Также показано, что контроль степени антиадгезии может достигаться посредством изменения отношения содержания силоксана к полимеру в композиции покрытия.
Пример 5. Смеси силоксановой эмульсии Уокер 1571/1572 и эмульсии стирол-бутадиенового сополимера Байер 5900 готовят при различных отношениях содержания силоксана к сополимеру (25,33, 50% силоксана). Их наносят на крафт-бумагу машинной гладкости способом нанесения валиком на машине для нанесения покрытия в серийном производстве, сушат и отверждают в сушилке с высокоскоростным потоком воздуха для получения антиадгезионных прокладок, пригодных для применения с клеями, эффективными под прессом. Эти антиадгезионные прокладки затем покрывают акриловым эмульсионным клеем с повышенной клейкостью, сушат, прослаивают материалом лицевой стороны и получают функциональный клейкий материал, чувствительный к давлению, пригодный для вырубки в штампе и удаления матрицы для образования этикеток с высокой скоростью.
Примеры 6-11. Для определения возможности использования дополнительных полимерных эмульсий в качестве смеси с винил-силоксановыми эмульсионными системами несколько различных эмульсий полимеров смешивают с эмульсией силоксана Уокер 1571/1572, применяемой при трех различных отношениях силоксана к полимеру (20, 35, 50% силоксана на смесь). Их наносят при помощи палочки Мейера на крафт-бумагу машинной гладкости, сушат и отверждают в сушилке с высоким потоком воздуха для получения антиадгезионных прокладок для испытания.
Эти прокладки прослаивают двумя лентами, имеющими слой клея каучук-смола на основе растворителя или акриловый с металлической сшивкой клей на основе растворителя. Как известно, оба эти клея являются агрессивными по отношению к антиадгезионным составам. Полученные конструкции подвергают 24 часовому старению при комнатной температуре и старению по методу Кейла, затем испытывают на степень антиадгезионности при отслаивании 300/мин. и на оценку совместимости пластификатора с полимером при изгибе в петлю.
Старение по Кейлу это форма ускоренного старения (70 o С, 1/4 фунт/кв. дюйм, 20 часов) и как можно увидеть, оно дает худшее из того, что можно получить при продолжительном старении в условиях комнатной температуры.
Испытание для оценки свойств клейкости при изгибе в петлю является, как было обнаружено, очень избирательным при переносе материалов с антиадгезионной композиции на нанесенные клеи. Ухудшение свойств клейкости необязательно должно указывать на потере адгезионных свойств, если только это не являетсякрайностью (сохранение < 25% свойств клейкости).
Полимеры для такой оценки представляют собой имеющиеся в продаже материалы с температурой перехода в стеклообразное состояние Tg 103 o С (высокая) и -60 o С (низкая). Оба эти полимера, имеющие температуру перехода в стеклообразное состояние Tg 100 и 103 o С, не считаются пленкообразующими материалами и следовательно, это дополнительно отличают настоящее изобретение от некоторого известного технического решения, которое требует хорошие пленкообразователи в качестве несилоксановой части композиций для нанесения покрытия.
Также интересно отметить то, что акрилатовый полимер Авери Кемикл представляет собой имеющийся в продаже клей, чувствительный к давлению.
Данные для оценки этих дополнительных полимерных эмульсий представлены в табл.3.
Очевидно, что многие типы полимерных эмульсий можно применять с настоящим изобретением. Возможно единственным ограничением является то, чтобы полученные смеси образовывали композицию, пригодную для нанесения покрытия и чтобы полимерная эмульсия не препятствовала сушке или отверждению силоксановой эмульсии.
Также показано, что полученные из этих смесей полимерные комбинации обеспечивают получение высоких значений антиадгезии при концентрациях, превышающих критическую объемную концентрацию СРVC (как уже обсуждалось) или меньше 36% силоксана. Кроме того, видно, что уровень антиадгезии можно регулировать путем выбора фазы смолы в этих антиадгезионных покрытиях из полисмесей.Таким образом, для регулирования уровня антиадгезионности композиций согласно этому изобретению можно применять, как величину, так и тип фазы полимера. Показано, что степень взаимодействия клея с предложенными композициями зависит от типа применяемого клея (уровень антиадгезионости различный для клея на основе каучук) смола в сравнении с акриловым клеем) и следовательно, можно выбирать композиции для антиадгезионных покрытий согласно этому изобретению для максимизации качественных характеристик конструкций, имеющих покрытие из различных клеев.
Хотя было отмечено некоторое ухудшение свойств клеев при испытании свойств клейкости путем изгиба в петлю с прокладками из этих примеров в сравнении с контрольной антиадгезионной прокладкой, которая имеет хорошо отвержденный антиадгезионный состав из силоксана с 100% содержанием твердых частиц, нанесенный на лощеную крафт-бумагу, однако, такие потери являются чрезмерными и все же будут образовываться конструкции, пригодные для разнообразных изделий. Полагают, что потери в основном, появляются из-за поверхностно-активных веществ в эмульсиях из силоксана и смолы (чем больше концентрация смолы, тем выше потери в клейкости) и это следует учитывать при выборе эмульсии полимера от поставщика.
Пример 12. Чтобы еще раз показать способность регулировать профиль антиадгезионности (уровень антиадгезии в зависимости от скорости съема) посредством выбора полимера и концентрации полимерной фазы в силоксановой фазе антиадгезионных покрытий готовят следующие композиции при двух отношениях силоксана к полимеру(33 и 20% силоксана), которые испытывают на уровень антиадгезионности при двух скоростях съема (300"/мин. и 1200"/мин).
Силоксановые эмульсии Уокер 1571/1572 смешивают с стирол-бутадиеновым полимером Полисар 3083 (Tg 25 o С), этилен-винил-ацетат-акрилат полимером Флекскрил 1653 (Tg -32 o С) фирмы Эар Продакте энд Кемиклз или поли-2-этиленгексилакрилат полимером Никосил 3-2160 (Tg -60 o С) поставляемый фирмой IGI Adhesives. Из наносят при помощи палочки Мейера на бумагу машинной гладкости и помещают в сушилку с высоким потоком воздуха с целью удаления воды и отверждения фазы силоксана для получения прокладок для испытания. К ним приклеивают ленту, имеющую клей на основе каучук-смола в виде горячего расплава, для образования конструкций для испытания с последующим старением в течение 24 часов при комнатной температуре.
Результаты этого испытания представлены в табл.4.
Ясно, что контроль профиля антиадгезивности (уровень антиадгезивности в зависимости от скорости отслаивания) может достигаться посредством выбора типа и содержания полимерной фазы в антиадгезионных покрытиях согласно этому изобретению.
Примеры 13-19 и контрольные замеры А-С. Следующее исследование проведено для определения гибкости использования антиадгезионных наружных слоев согласно данному изобретению в способе переработки бумаги. Обычно устройство для переработки имеет незначительную гибкость по весу (фунт/стопка) наружного слоя, который может обрабатываться посредством отдельной наладки оборудования. В соответствии с изобретением бумага малого веса может применяться на системах, отлаженных для бумаг с большим весом. Рассмотрим оборудование для обработки бумаги, применяемое для бумаги с антиадгезивным наружным слоем, имеющей вес 16 и 20 кг на стопку, где вновь штамп отрезает до антиадгезивного наружного слоя с тем, чтобы показать возможность применения бумаги с малым весом при условии, что составы соответствуют данному изобретению. В частности, в каждом случае применяют антиадгезивный наружный слой, имеющий в качестве антиадгезионной поверхности состав, содержащий 33 мас. силоксана с стирол-бутадиеновым полимером. Polysar 3083 в примерах 4 и 12. Вес бумаги в фунтах на стопку и ее изготовитель даны в таблицах 5, 6 и 7 и сравнивают его со стандартной антиадгезионной бумагой в качестве контрольного замера. Таблица 8 показывает конфигурации применяемых штампов. В таблицах материал лицевой стороны 12 представляет высокоглянцевую бумагу весом 20 кг на стопку (табл. 5), бумагу весом 20 кг стопка для обработки электронных данных (табл. 6) и плотную писчуюбумагу табл.7). Клей, эффективный под прессом, представляет термоплавкий клей, имеющийся на рамке, на основе блок-сополимера Кратона из стирол-изопрен-стирола, с повышенной клейкостью. При определении величин антиадгезионности антиадгезионный наружный слой снимается с материала лицевой стороны (наружный слой удален), либо материал лицевой стороны и клей снимаются с наружного слоя (лицевой материал удален). При расчете различных циклон работы выражение "скорость работы" означает скорость, при которой оператор считает, что простой был минимальным: "крюки" определяют диапазон скорости, при которой один или более штампов, отрезающих этикетки, будут оставаться с матрицей, тогда как "флажки" означают диапазон, при котором может произойти поломка матрицы для отрезных матриц штампов.
Описание штампов дано в табл.8.
Результаты четко определяют, что применяя антиадгезионные наружные слои согласно изобретению, можно последовательно изменять вес бумаги без модификации оборудования и достигать удовлетворительной переработки бумаги.
Пример 20. Исследования были проведены при различных концентрациях латексов карбоксилированного стирол-бутадиенового сополимера (SBR) имеющего температуру перехода в стеклообразное состояние 25 o С, который известен, как Д683, производимого фирмой BASF, а также полихлоропрена, имеющего температуру перехода в стеклообразное состояние -37 o С и известного или Неопрен 115 фирмы Дю Понт, в смеси в эмульсионной силоксановой системой с добавкой винила, известной, как 1571/1572 и поставляемой фирмой Wacker Chemie. Полученный состав наносят на бумагу односторонней гладкости валиком 4 Meyer, высушивают при температуре 130oC в сушилке с высокой скоростью потока воздуха и затем помещают в проветриваемое помещение /23oC, 5% относительная влажность/ на 20 часов. Антиадгезивное покрытие было примерно 4,5 г/м2. На различные антиадгезивные прокладки, приготовленные из составов, наносят клейкие ленты, чувствительные к давлению, имеющие в качестве клейкого вещества термоплавкий резиновый клей, эффективный под прессом, который известен, как GP-1, изготавливаемый фирмой Эвери Интернэшнл. Слоистые конструкции подвергают старению по Кейлу /70oC, 0,25 фунта/кв.дюйм, 20 часов/. Клей снимают под углом 180o. В таблице 9 указано усилие, необходимое для достижения отслаивания /Н/м/ при скорости, выраженной в метрах/мин. Для состава, указанного как "/% силоксана, неопрена, SBR/. Исследование показало, что исключительная антиадгезивность может достигаться в широком диапазоне концентрации силоксана, однако, она может изменяться в функции размера частиц /1350oА для SBR и 3000 А для неопреан/.

Claims (23)

1. Антиадгезионная прокладка для применения с чувствительным к давлению клеем, содержащая основу с силоксансодержащим покрытием, отличающаяся тем, что силоксансодержащее антиадгезионное покрытие нанесено на поверхность основы и выполнено из смеси отвержденного силоксанового полимера, полученного из по меньшей мере одного виниладдитивного силоксанового полимера по меньшей мере одного силанового сшивающего агента и катализатора металла VIII группы таблицы Менделеева, и порошкового полимера, причем количество отвержденного силоксанового полимера составляет 5 80% от массы смеси и указанное покрытие осаждено на основе из водной эмульсии.
2. Прокладка по п.1, отличающаяся тем, что основа является пористой.
3. Прокладка по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что количество отвержденного силоксанового полимера составляет 15 50% от массы смеси.
4. Прокладка по пп.1 3, отличающаяся тем, что количество отвержденного силоксанового полимера составляет 20 40% от массы смеси.
5. Прокладка по пп.2 4, отличающаяся тем, что основа является бумагой.
6. Прокладка по пп.1 6, отличающаяся тем, что основа выбрана из группы, состоящей из крафт-бумаги, газетной бумаги, мелованной бумаги, целлюлозной бумаги и бумаги, полученной из возвратного волокна.
7. Прокладка по пп.1 7, отличающаяся тем, что бумага является сатинированной или лощеной.
8. Прокладка по пп.1 8, отличающаяся тем, что металлом VIII группы является платина.
9. Прокладка по пп.1 9, отличающаяся тем, что порошковый полимер выбран из группы, включающей акриловую смолу, этиленвинилацетатную смолу, метакриловую смолу, природный каучук, полистирол, стирол-акрилонитрильную смолу, стирол-бутадиеновую смолу, стирол-изопреновую смолу, полихлоропрен и их смеси.
10. Прокладка по п. 1, отличающаяся тем, что основа является пористой бумагой, порошковый полимер представляет собой полимеры, имеющие температуру стеклования (-125) (+100)oC и в основном инертные к отверждению винилгидридсилоксановой системы, а катализатором отверждения является платиновый катализатор, причем, количество отвержденного силоксанового полимера составляет 5 80% от массы смеси отвержденного силоксанового полимера и порошкового компонента, а вес покрытия составляет 1 10 г/м2.
11. Прокладка по п.11, отличающаяся тем, что количество отвержденного силоксанового полимера составляет 5 50% от массы смеси.
12. Прокладка по п.11, отличающаяся тем, что количество отвержденного силоксанового полимера составляет 20 40% от массы смеси.
13. Прокладка по пп.11 13, отличающаяся тем, что пористая бумага выбрана из группы, включающей газетную бумагу, мелованную бумагу, целлюлозную бумагу и бумагу, полученную из возвратного волокна.
14. Прокладка по п.1, отличающаяся тем, что в качестве основы содержит сатинированную или лощеную пористую бумагу весом 12 19 кг на стопку, количество отвержденного силоксанового полимера составляет 20 40% от массы смеси отвержденного силоксанового полимера и порошкового компонента, а порошковый компонент является по меньшей мере одним полимером, имеющим температуру стеклования (-125) (+100)oC, среднечисловую молекулярную массу, которая превышает больше, чем в два раза молекулярную массу сшитого полимера и в основном, инертным к отверждению винилгидридсилоксановой системы, причем вес покрытия составляет 1 10 г/см2.
15. Способ получения антиадгезионной прокладки для применения с чувствительным к давлению клеем, включающий нанесение на поверхность основы силоксансодержащей эмульсии и отверждение полученного покрытия, отличающийся тем, что на основу наносят водную эмульсию, содержащую воду, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, по меньшей мере один эмульгируемый в виде частиц полимер, имеющий температуру стеклования (-125) (+100)oC и среднечисловую молекулярную массу, превышающую более, чем в два раза молекулярную массу сшитого полимера, и термически отверждаемую систему присоединения, включающую по меньшей мере один винилсилоксановый полимер, по меньшей мере один силановый сшивающий агент и платиновый катализатор, причем водная эмульсия имеет рН около 8 и не содержит ингредиентов, ингибирующих отверждение системы присоединения, основу, покрытую эмульсией, нагревают с удалением воды и отверждают систему присоединения с получением покрытия, содержащего 5 80% отвержденного силоксанового полимера в расчете на массу смеси отвержденного силоксанового полимера и вышеуказанного эмульгируемого в виде частиц полимера.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что основой является пористая бумага.
17. Способ по пп.15 и 16, отличающийся тем, что рН эмульсии изменяется от 4 до 7.
18. Способ по пп.15 17, отличающийся тем, что количество отвержденного силоксанового покрытия составляет 15 50% от массы смеси отвержденного силоксанового полимера и эмульгируемого в виде части полимера.
19. Способ по пп.15 18, отличающийся тем, что основой является бумага, полученная после машинного глянцевания или чистовой обработки, имеющая массу 12 13 кг на стопку.
20. Способ по пп. 15 19, отличающийся тем, что эмульгируемым в виде частиц полимером является полимер, выбранный из группы, включающей акриловую смолу, этиленвинилацетатную смолу, метакриловую смолу, природный каучук, полистирол, стирол-акрилонитрильную смолу, стирол-бутадиеновую смолу, стирол-изопреновую смолу, полихлоропрен или их смесь.
21. Способ по п.15, отличающийся тем, что основу с нанесенным на нее и отвержденным покрытием соединяют со слоем чувствительного к давлению адгезива и лицевым материалом.
22. Слоистый материал, включающий основу, силоксансодержащее антиадгезионное покрытие, слой чувствительного к давлению адгезива и лицевой материал, отличающийся тем, что в качестве силоксансодержащего антиадгезионного покрытия он содержит покрытие, выполненное из смеси отвержденного силоксанового полимера, полученного из по меньшей мере одного винилсилоксанового полимера, по меньшей мере одного олигогидридсилоксана и катализатора-металла VIII группы Периодической системы Менделеева и порошкового полимера, причем количество отвержденного силоксанового полимера составляет 5 80% от массы смеси.
23. Способ получения слоистого материала, включающий нанесение на основу силоксансодержащей эмульсии, отверждение полученного покрытия и соединение покрытия со слоем чувствительного к давлению адгезива и лицевым материалом, отличающийся тем, то на основу наносят водную эмульсию, содержащую воду, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, по меньшей мере один эмульгируемый в виде частиц полимер, имеющий температуру стеклования (-125) - (+100)oC и среднечисловую молекулярную массу, превышающую более, чем в два раза молекулярную массу сшитого полимера, и термически отверждаемую систему присоединения, включающую по меньшей мере один винилсилоксановый полимер, по меньшей мере один сшивающий агент и платиновый катализатор, причем водная эмульсия имеет рН около 8 и не содержит ингредиентов, ингибирующих отверждение системы присоединения, основу, покрытую эмульсией, нагревают с удалением воды и отверждают систему присоединения с получением покрытия, содержащего 5 80% отвержденного силоксанового полимера в расчете на массу смеси отвержденного силоксанового полимера и вышеуказанного эмульгируемого в виде частиц полимера, и соединяют покрытие с чувствительным к давлению слоем адгезива и лицевым материалом.
SU4743377/04A 1988-06-25 1989-06-22 Антиадгезионная прокладка для применения с чувствительным к давлению клеем, способ ее получения, слоистый материал на ее основе и способ получения слоистого материала RU2074820C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8815162 1988-06-25
GB888815162A GB8815162D0 (en) 1988-06-25 1988-06-25 Improvements relating to release liners
PCT/US1989/002742 WO1989012549A1 (en) 1988-06-25 1989-06-22 Improvements relating to adherent surfaces

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2074820C1 true RU2074820C1 (ru) 1997-03-10

Family

ID=10639358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4743377/04A RU2074820C1 (ru) 1988-06-25 1989-06-22 Антиадгезионная прокладка для применения с чувствительным к давлению клеем, способ ее получения, слоистый материал на ее основе и способ получения слоистого материала

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5165976A (ru)
EP (1) EP0379561B1 (ru)
JP (1) JP2627673B2 (ru)
KR (1) KR960010124B1 (ru)
CN (1) CN1026792C (ru)
AT (1) ATE141213T1 (ru)
AU (1) AU632757B2 (ru)
BR (1) BR8907021A (ru)
CA (1) CA1338975C (ru)
DD (1) DD299522A5 (ru)
DE (1) DE68926953T2 (ru)
DK (1) DK48490A (ru)
ES (1) ES2019145A6 (ru)
FI (1) FI102597B1 (ru)
GB (1) GB8815162D0 (ru)
IN (1) IN175437B (ru)
MX (1) MX174087B (ru)
PH (1) PH30800A (ru)
RU (1) RU2074820C1 (ru)
WO (1) WO1989012549A1 (ru)
YU (1) YU129589A (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2472247C2 (ru) * 2007-11-02 2013-01-10 Президент Энд Феллоуз Оф Гарвард Колледж Изготовление самостоятельных твердотельных слоев термической обработкой подложек с полимером

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2916104A (en) * 1952-12-20 1959-12-08 Electrolux Ab Suction cleaner structure
CN1058274C (zh) * 1990-09-07 2000-11-08 联合信号股份有限公司 水性共乳化液及其制备方法和用途
US5310772A (en) * 1990-09-07 1994-05-10 Alliedsignal Inc. Coemulsification of oxidized polyethylene homopolymers and amino functional silicone fluids
US5281656A (en) * 1992-12-30 1994-01-25 Dow Corning Corporation Composition to increase the release force of silicone paper release coatings
JP3348433B2 (ja) * 1993-06-24 2002-11-20 ダイキン工業株式会社 非粘着性組成物
US5536571A (en) * 1993-07-02 1996-07-16 Congoleum Corporation Release coating
US6074747A (en) * 1995-06-06 2000-06-13 Avery Dennison Corporation Ink-imprintable release coatings, and pressure sensitive adhesive constructions
US6824828B2 (en) * 1995-06-07 2004-11-30 Avery Dennison Corporation Method for forming multilayer release liners
US5843549A (en) * 1996-07-12 1998-12-01 Avery Dennison Corporation Label laminate and novel paper substrate therefor
DE19646212A1 (de) * 1996-11-08 1998-05-14 Pelikan Scotland Ltd Mehrschichtiger Verbundkörper
US6455153B1 (en) * 2000-01-05 2002-09-24 Basf Ag Release coating for tapes
JP4557348B2 (ja) * 2000-03-08 2010-10-06 旭化成ケミカルズ株式会社 剥離紙用剥離剤組成物および剥離紙
US20040166248A1 (en) * 2000-12-15 2004-08-26 Sheng-Hsin Hu Coated activated carbon
US6740406B2 (en) 2000-12-15 2004-05-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Coated activated carbon
US20020109251A1 (en) * 2001-02-09 2002-08-15 Sellepack David M. Polymeric watercraft and manufacture method thereof
US20020109256A1 (en) * 2001-02-09 2002-08-15 Sellepack David M. Polymeric watercraft and manufacture method thereof
CN1628029B (zh) 2002-02-04 2012-12-12 旭化成化学株式会社 剥离性材料以及剥离剂
US7524545B2 (en) * 2002-05-16 2009-04-28 3M Innovative Properties Company Release coating containing thermoplastic silicone-containing polymer
TWI287562B (en) 2002-07-25 2007-10-01 Shinetsu Chemical Co Silicone coating composition and release sheet
US7144612B2 (en) * 2003-01-27 2006-12-05 Laminate Products, Inc. Decorative system composite and method
US20050003216A1 (en) * 2003-06-30 2005-01-06 Jean-Marc Frances Microparticle containing silicone release coatings having improved anti-block and release properties
US7853454B2 (en) * 2004-12-02 2010-12-14 Laminate Products, Inc. Method of producing a paint film part
CA2693269A1 (en) * 2007-07-19 2009-01-22 Luzenac America, Inc. Silicone coatings, methods of making silicone coated articles and coated articles therefrom
DE102008003546A1 (de) 2008-01-09 2009-07-16 Tesa Ag Liner mit einer Barriereschicht
EP2145912A1 (en) * 2008-07-19 2010-01-20 Momentive Performance Materials GmbH Method of coating substrates
DE102009011166A1 (de) * 2009-03-04 2010-09-09 Tesa Se Herstellung von Trennmaterialien für Haftklebebänder
GB2471319A (en) * 2009-06-26 2010-12-29 Hexcel Composites Ltd Manufacturing composite materials containing conductive fibres
EP2616519B1 (en) 2010-09-14 2018-01-03 Empire Technology Development LLC Activated ph control for protein glues
DE102011120830A1 (de) 2011-12-13 2013-06-13 Baumer Hhs Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Haftklebeprodukts mit unterschiedlichen Hafteigenschaften
CN102676096B (zh) * 2012-05-23 2013-08-07 江苏省东泰精细化工有限责任公司 一种含纳米棒状氧化锌的有机硅导电胶的制备方法
CN103956111A (zh) * 2014-04-16 2014-07-30 天津竹林伟业胶粘制品有限公司 一种无底纸两层热敏印刷标签
FR3026346B1 (fr) * 2014-09-26 2016-11-25 Ahlstroem Oy Support a base de fibres cellulosiques, son procede de fabrication et son utilisation en tant que support pour rubans adhesifs
US9862860B2 (en) 2015-04-29 2018-01-09 Avery Dennison Corporation Non-silicone additives in release coating materials
CN105178096A (zh) * 2015-09-10 2015-12-23 江苏琛亚印材科技有限公司 一种纸张背涂乳液及其制备工艺
CN117946595A (zh) * 2015-12-18 2024-04-30 佛山新长盛塑料薄膜有限公司 表面保护膜
JP6666778B2 (ja) 2016-04-06 2020-03-18 日東電工株式会社 吸着仮固定材
CN106047213A (zh) * 2016-07-26 2016-10-26 常熟市长江胶带有限公司 Pet双面胶带
US20180258243A1 (en) * 2017-03-10 2018-09-13 Hong Kong Applied Science and Technology Research Institute Company Limited Composition For Adhering A Polymer To A Substrate and A Method Of Preparation Thereof
CN106957620A (zh) * 2017-04-11 2017-07-18 上海晶华胶粘新材料股份有限公司 一种耐高温纸基胶带及其制备工艺
CN107760225A (zh) * 2017-11-14 2018-03-06 福建友谊胶粘带集团有限公司 一种用于彩印和纸胶带的水性离型剂及其制备方法
CN111500207B (zh) * 2020-04-30 2022-04-15 江苏达胜热缩防护用品有限公司 一种固定片预制热收缩带
WO2023216221A1 (en) * 2022-05-13 2023-11-16 Dow Global Technologies Llc Repulpable release liners and combined compositions for preparing the same

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL126303C (ru) * 1965-01-08 1900-01-01
US3962519A (en) * 1968-04-26 1976-06-08 Messrs. Willy Rusch, K.G. Rubber article or instrument and method of producing the same
US3935344A (en) * 1970-10-15 1976-01-27 Owens-Corning Fiberglas Corporation Sizing composition and glass fibers treated therewith
US4182788A (en) * 1972-02-28 1980-01-08 Champion International Corporation Microcapsular release system
GB1397943A (en) * 1972-04-11 1975-06-18 Jointine Products Co Ltd Release coating composition
US3900617A (en) * 1973-11-27 1975-08-19 Gen Electric Method of rendering flexible sheet material non-adherent and article produced thereby
US3933702A (en) * 1974-07-10 1976-01-20 National Starch And Chemical Corporation Aqueous release coating compositions for pressure sensitive adhesives
US4056661A (en) * 1974-11-29 1977-11-01 Kabushiki Kaisha Sato Rolled adhesive sheet having printable and strippable properties and process for producing the same
US4190688A (en) * 1978-03-15 1980-02-26 General Electric Company Silicone paper release compositions
JPS5822062B2 (ja) * 1980-05-16 1983-05-06 日東電工株式会社 剥離性処理剤
DE3105148A1 (de) * 1981-02-12 1982-09-09 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München "verfahren zur beschichtung von unterlagen"
JPS59147048A (ja) * 1983-02-09 1984-08-23 Shin Etsu Chem Co Ltd 離型用シリコ−ン組成物
US4533575A (en) * 1983-09-23 1985-08-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Latently-curable organosilicone release coating composition
US4830924A (en) * 1983-10-03 1989-05-16 General Electric Company Modified silicone release coating compositions
FR2565593B1 (fr) * 1984-06-12 1986-12-12 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions d'emulsions aqueuses pour le traitement antiadherent et hydrofuge de materiaux cellulosiques
US4618657A (en) * 1985-03-11 1986-10-21 Desoto, Inc. Heat curable polysiloxane release coatings which stratify when baked and paper coated therewith
JPH0651863B2 (ja) * 1986-03-19 1994-07-06 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 シリコ−ン水性エマルジヨン被覆材
JPS62243621A (ja) * 1986-04-17 1987-10-24 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ンゴム粒状物の製造方法
JPS63120773A (ja) * 1986-11-10 1988-05-25 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ン水性エマルジヨン防水材組成物
US4978710A (en) * 1987-12-09 1990-12-18 Dow Corning Corporation Method of producing silicone emulsion

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4618657, кл. С 08L 67/02, 1986. Патент США N 4362833, кл. С О8К 5/54, 1982. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2472247C2 (ru) * 2007-11-02 2013-01-10 Президент Энд Феллоуз Оф Гарвард Колледж Изготовление самостоятельных твердотельных слоев термической обработкой подложек с полимером

Also Published As

Publication number Publication date
JPH03500060A (ja) 1991-01-10
AU3859489A (en) 1990-01-12
ES2019145A6 (es) 1991-06-01
IN175437B (ru) 1995-06-17
YU129589A (sh) 1993-11-16
EP0379561A1 (en) 1990-08-01
BR8907021A (pt) 1990-11-20
CN1042170A (zh) 1990-05-16
AU632757B2 (en) 1993-01-14
ATE141213T1 (de) 1996-08-15
PH30800A (en) 1997-10-17
FI102597B (fi) 1999-01-15
DK48490D0 (da) 1990-02-23
EP0379561A4 (en) 1991-05-08
DE68926953T2 (de) 1996-12-19
FI900923A0 (fi) 1990-02-23
KR900701522A (ko) 1990-12-03
DD299522A5 (de) 1992-04-23
DE68926953D1 (de) 1996-09-19
JP2627673B2 (ja) 1997-07-09
GB8815162D0 (en) 1988-08-03
US5165976A (en) 1992-11-24
DK48490A (da) 1990-04-25
WO1989012549A1 (en) 1989-12-28
FI102597B1 (fi) 1999-01-15
EP0379561B1 (en) 1996-08-14
CN1026792C (zh) 1994-11-30
KR960010124B1 (ko) 1996-07-26
MX174087B (es) 1994-04-20
CA1338975C (en) 1997-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2074820C1 (ru) Антиадгезионная прокладка для применения с чувствительным к давлению клеем, способ ее получения, слоистый материал на ее основе и способ получения слоистого материала
US6187432B1 (en) Composite pressure sensitive adhesive
US5318815A (en) Abherent surfaces
RU2431650C2 (ru) Способ получения покрытого клейкого слоя с улучшенными оптическими характеристиками, многослойное изделие и способ его получения с улучшенными характеристиками сцепления между слоями за счет снижения воздушной прослойки между ними
US5639539A (en) Wall covering
AU673869B2 (en) Cationically co-curable polysiloxane release coatings
US6132829A (en) Articles useful security printing and methods of making the same
KR20130010503A (ko) 낮은 마찰 계수를 지니는 이형 코팅
JP4386734B2 (ja) 剥離性材料及び剥離剤
JP4021646B2 (ja) 剥離性材料及び剥離剤
JPH11228924A (ja) 粘着テープ
JP2001123130A (ja) 粘着テープ
PL190253B1 (pl) Materiał zespolony wielowarstwowy i sposób wytwarzania materiału zespolonego wielowarstwowego
US7244800B2 (en) Reduction of coefficient of friction for thermal addition curable solventless silicone release coating systems
JP2003292874A (ja) 剥離性材料及び剥離剤
JPH10292026A (ja) 硬化性シリコーン組成物
JP2001115111A (ja) 剥離性シートおよび粘着テープ
JP2000038554A (ja) 粘着ラベル
JPH10316945A (ja) 粘着シートの製造方法
JP2001171247A (ja) 熱転写印刷可能な粘着テープ

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20030623