RU2073037C1 - Биоразлагаемая экструдированная полимерная композиция и способ ее получения - Google Patents
Биоразлагаемая экструдированная полимерная композиция и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2073037C1 RU2073037C1 SU904830150A SU4830150A RU2073037C1 RU 2073037 C1 RU2073037 C1 RU 2073037C1 SU 904830150 A SU904830150 A SU 904830150A SU 4830150 A SU4830150 A SU 4830150A RU 2073037 C1 RU2073037 C1 RU 2073037C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- weight
- ethylene
- starch
- composition
- amount
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 60
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 24
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 32
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 11
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 2
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- -1 and if necessary Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
- C08L23/0861—Saponified vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Использование: полимерные материалы, подверженные биодеструкции. Сущность: композиция состоит из сополимера этилена и винилового спирта (содержание этилена 19 - 50 мол.%), деструктуpированного крахмала в массовом соотношении от 1: 19 до 4:1 и воды в количестве 1,5 - 6,0% от композиции. Композиция дополнительно может включать глицерин в количестве 12,2 - 28,4% от крахмала, мочевину в количестве 10,0 - 17,6% и поливиниловый спирт или сополимер этилена и акриловой кислоты в количестве 7,1 - 12,8% на 100% крахмала. Смешение компонентов проводят в экструдере. 2 с.п., 6 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к полимерным композициям, применяемым для производства изделий из биодеградируемых пластмасс, а также к способам получения таких материалов.
В последние годы предпринималось много попыток для создания новых биодеградируемых полимеров, которые были бы предназначены для замены традиционных пластических материалов, оказывающих отрицательное влияние на окружающую среду. Такие попытки были направлены главным образом на получение композиций, которые могли бы традиционными способами быть превращены в пленки для упаковки или другие упаковочные формы, или на композиции для производства формованных изделий с хорошей механической прочностью. В том, что касается композиций для получения пленок, следует упомянуть патент США N 4133784, в котором описываются композиции из крахмала и сополимера этилена и акриловой кислоты (ЕАА), которые могут быть превращены в гибкие, водно-стойкие, способные к сварке при термическом воздействии и биодеградируемые пленки.
Такие композиции могут быть превращены в пленки путем отливки (намазывания), простой экструзии или вальцеванием (измельчением). Однако такие методы характеризуются очень низкой скоростью и высокой стоимостью. Более того, зависимость между содержанием крахмального компонента, необходимого для достижения желаемых механических свойств, и степенью биодеградируемости и КФ-стабильности продуктов представляется неоднозначной.
В патенте США N 4337181 предлагается добавление композиции из сополимера ЕАА и крахмала в количестве, соответствующем добавлению нейтрализующего агента, такого, как аммиак или амин, которое достаточно для нейтрализации некоторых или всех кислотных групп ЕАА и для дутьевого формования полученных таким образом рецептур при влагосодержании 2 10%
В соответствии с Ind. Eng. Chem. Res. 1987, 26, стр. 1659 1663, добавление мочевины и/или полиололов к композиции ЕАА сополимер/крахмал, обеспечивает улучшение технологию получения и качество полученной пленки. Присутствие мочевины оказывает влияние на процесс гелеобразования крахмала в присутствии небольшого количества воды, и в результате этого реализуется возможность получения однородной пленки из полусухой композиции (содержание воды около 16%), а также возникает возможность использования смешивания смеси ЕАА сополимер крахмал с большим количеством воды перед процессом экструзии.
В соответствии с Ind. Eng. Chem. Res. 1987, 26, стр. 1659 1663, добавление мочевины и/или полиололов к композиции ЕАА сополимер/крахмал, обеспечивает улучшение технологию получения и качество полученной пленки. Присутствие мочевины оказывает влияние на процесс гелеобразования крахмала в присутствии небольшого количества воды, и в результате этого реализуется возможность получения однородной пленки из полусухой композиции (содержание воды около 16%), а также возникает возможность использования смешивания смеси ЕАА сополимер крахмал с большим количеством воды перед процессом экструзии.
Однако, как правило, пленки, полученные согласно описанным выше методам, обладают низким сопротивлением раздиранию, что делает их полностью непригодными для получения из них изделий, таких, как сумки и т.п.
В связи с этим первая цель изобретения заключается в разработке композиций, которые могут быть превращены в пленки в соответствии с традиционными способами, в результате чего получают листовой материал, который помимо таких качеств, как гибкость, водостойкость и биодеградуируемость, обладает хорошей механической прочностью и хорошей устойчивостью к раздиранию и перфорации.
Что касается получения формованных изделий, то этот термин относится к изделиям с толщиной стенки выше 0,2 мм и в патенте США 4591475 описывается способ инжекционного формования, в котором в качестве исходного соединения используют крахмал, не подвергнутый деструктурированию.
Было установлено, что в этом случае процесс очень нестабилен, поскольку вязкость продукта в конденсированном состоянии зависит от скорости режущей деформации, что приводит к большой зависимости процесса формования от скорости движения шнека, температуры и давления и/или содержания воды и понижает качество полученных изделий.
В опубликованной заявке на европейский патент N ЕР-П-О 304401 описывается способ инжекционного формования капсул из деструктурированного крахмала. В этом случае изделия, полученные таким способом, также обладают плохими механическими свойствами и хорошо растворимы в воде.
В свете сказанного выше еще одна цель изобретения заключается в разработке композиций, пригодных для получения сформованных изделий с хорошими физическими и механическими свойствами.
Исходя из указанных выше целей, первая цель изобретения представляет собой полимерную композицию, которую можно использовать для получения изделий из биодеградируемых пластических материалов, включая сополимер этилена и винилового спирта и деструктурированный крахмал.
Сополимер этилена и винилового спирта, использование которого в композиции, согласно изобретению, обеспечивает желаемые механические, физические и химические свойства, обычно имеет содержание этилена 10 90% вес. предпочтительно 10 40% вес. (15 50% моль), более предпочтительно 30 45% мольн. при индексе текучести расплава (230oC, 2,16 кг) 2 50, предпочтительно 6 20. Другие предпочтительные отличительные признаки сополимера этилена и винилового спирта представлены ниже:
Истинная вязкость (η) 0,50 0,9
(в ДМСО при 30oC) предпочтительно 0,65 0,80
Молекулярно-весовое распределение Mw/Mn (GPC в тетрагидрофуране) 1,3 - 4
Температура плавления <180oC предпочтительно 160 170oC
Степень гидролиза (основной гидролиз и титрирование оставшегося основания кислотой) 90 99,9%
Могут использоваться сополимеры производимые компанией "Сольвай" и выпускаемые под торговым наименованием "Кларен" (зарегистрированное торговое наименование).
Истинная вязкость (η) 0,50 0,9
(в ДМСО при 30oC) предпочтительно 0,65 0,80
Молекулярно-весовое распределение Mw/Mn (GPC в тетрагидрофуране) 1,3 - 4
Температура плавления <180oC предпочтительно 160 170oC
Степень гидролиза (основной гидролиз и титрирование оставшегося основания кислотой) 90 99,9%
Могут использоваться сополимеры производимые компанией "Сольвай" и выпускаемые под торговым наименованием "Кларен" (зарегистрированное торговое наименование).
Термин "крахмал", используемый в описании и формуле изобретения, как правило, охватывает все крахмалы природного или растительного происхождения, которые в основном состоят из амилозы и/или амилопектина. Они могут быть выделены из таких различных растений, как картофель, рис, тапиока, маис и таких хлебных злаков, как рожь, овес и пшеница. Предпочтительным является маисовый крахмал. Термин "крахмал" охватывает также модифицированный крахмал, индекс активности которого понижают до значения 3 6, а также картофельный крахмал, в котором модифицирован тип и концентрация катионов, связанных с фосфатной группой. В способе изобретения могут также использоваться этоксипроизводные крахмала, ацетаты крахмала, катионные крахмалы, окисленные крахмалы, сшитые крахмалы и т.п.
Термин "деструктурированный крахмал" обозначает крахмал, подвергнутый термообработке при температуре выше температур стеклования и плавления его компонентов, в результате чего компоненты подвергаются эндотермическим переходам с реализацией последующего нарушения молекулярной структуры крахмальных гранул. Методы деструктурирования крахмала и получения композиции, согласно изобретению, более подробно будут описаны ниже.
В композиции изобретения деструктурированный крахмал и сополимер этилена и винилового спирта могут присутствовать в соотношении 1:19 19:1 по весу, предпочтительно 1:4 4:1.
Такая композиция предпочтительно включает высококипящий пластификатор с температурой кипения выше 150oC, который присутствует в количестве 0,05 - 100% вес. от веса крахмала, предпочтительно 0,05 40% вес.
В качестве пластификаторов могут использоваться такие полиолы, как полиэтиленгликоль с молекулярным весом 200 4000, этиленгликоль, пропилен, гликоль, сорбит и предпочтительно глицерин.
Такая композиция может также включать мочевину в количестве 2 20% вес. от веса крахмального компонента. Использование мочевины не является обязательным, но может быть желательным в качестве агента, деструктурирующего крахмал, в зависимости от используемого метода получения композиции, как это подробно объяснено ниже.
Композиция может также включать другие низкоплавкие полимеры, особенно модифицированные этиленовые полимеры, главным образом сополимеры этилена и акриловой кислоты (ЕАА), или даже поливиниловый спирт в концентрации до 15% вес. от веса всей композиции.
В случае сополимера ЕАА используются воднорастворимые сополимеры, например, описанные в патенте США 4133784, содержание которого включено в описание.
Могут также присутствовать такие сшивающие агенты, как формальдегид, параформальдегид, паральдегид и эпихлогидрин.
Следует отметить, что композиции могут включать другие присадки, пригодные для придания конкретных свойств изделиям, получаемым из композиции. Так, например, для придания изделиям устойчивости к воздействию солнечного света могут добавляться такие УФ-стабилизаторы, как сажа; если для изделий требуется огнестойкость, могут добавляться соответствующие агенты. Другие присадки включают вещества, традиционно вводимые в композиции формования крахмальной основы или дутьевой экструзии, например фунгициды, гербициды, антиоксиданты, удобрения, вещества, обеспечивающие непрозрачность, стабилизаторы и пластификаторы. Все такие присадки могут использоваться в общепринятых количествах, известных экспертам в данной области или легко устанавливаемых обычными экспериментами, и такие количества могут составлять до 20% от веса конечной композиции.
Композиция имеет содержание воды не выше 6% от всего веса композиции, причем эта цифра включает внутреннее влагосодержание используемого крахмала или воду, добавляемую при необходимости в ходе процесса получения.
Композицию готовят путем смешивания в обогреваемой экструдере с получением экструзионной массы, которая может быть подвергнута грануляции с целью последующего использования в традиционных способах переработки пластмасс.
В соответствии с обычной формой способ получения композиции, составляющей еще одну цель изобретения, включает стадию смешивания сополимера этилена и винилового спирта с крахмалом в соотношении 1:19 19:1 по весу, предпочтительно 1:4 4:1, в присутствии высококипящего пластификатора в количестве 0,05 100% от веса крахмала, иногда в присутствии деструктурирующего агента,выбранного из группы, состоящей из мочевины, гидроксидов щелочных или щелочноземельных металлов, в экструдере, который нагревают до температуры и в течение времени, достаточных для осуществления деструктурирования крахмала.
Такая композиция может быть приготовлена в одну стадию смешивания, и в этом случае деструктурирующий агент используют в количестве 2 20% от веса крахмала и если необходимо, то добавляют воду в количестве 0,05 100% от веса крахмала. Другие деструктурирующие агенты могут представлять собой гидроксиды натрия, калия и кальция. В экструдер можно также добавлять аммиак и используемое количество может быть понижено до величины не более 0,5% от веса композиции в результате осуществления стадии сушки в ходе процесса экструзии или после нее.
Температура внутри экструдера составляет 120 170oC, предпочтительно 130 160oC, в зависимости от типа используемого крахмала и его влагосодержания.
В соответствии с предпочтительным воплощением способ получения композиции, согласно изобретению, включает стадию смешивания в обогреваемой экструдере сополимера этилена и винилового спирта с компонентом на основе деструктурированного крахмала, который готовят заранее путем смешивания крахмала в экструдере с высококипящим пластификатором в количестве 0,05 100% от веса крахмала, в присутствии определенного количества деструктурирующего агента, выбранного из группы, состоящей из мочевины, гидроксидов щелочных или щелочноземельных металлов и их смесей, которые способны эффективно вызывать деструктурирование крахмала при температуре ниже точки кипения пластификатора в интервале 120 170oC, предпочтительно 130 160oC.
Получение деструктурированного крахмала осуществляют заранее в отсутствии добавленной воды, т.е. только при внутреннем влагосодержании крахмала, которое обычно составляет 10 13% вес. В ходе получения деструктурированного крахмала к нему могут добавляться низкоплавкие сополимеры, особенно такие, как ЕАА.
Было установлено, что заблаговременное получение деструктурированного крахмального компонента в присутствии высококипящего пластификатора и в отсутствии добавленной воды обеспечивает композицию, которую можно обрабатывать при температуре выше 120oC без проблем, связанных с образованием пузырьков, и которую можно экструдировать при низком давлении без проблем, связанных с образованием летучих веществ. Такая композиция особенно пригодна для последующего смешивания с сополимером этилена и винилового спирта в экструдере.
Композиция, представляющая цель изобретения, обычно получается в виде гранул с целью последующего превращения в пленки или сформованные продукты с помощью таких приемов, как инжекционное формование, дутье, термоформование и т.д.
Сформованные продукты и пленки, полученные с использованием композиции традиционными методами обработки пластических материалов, охватываются сферой изобретения. Что касается пленок или листовых материалов, то такая композиция позволяет получать пленки с хорошими механическими прочностными характеристиками, особенно в отношении устойчивости к разрезанию и перфорации, и такие пленки могут использоваться в качестве барьерных пленок на кислород и диоксид углерода, а также для упаковки или мульчирования при получении их методом экструзионного дутья.
Дополнительные характеристики и преимущества изобретения станут ясными из следующих примеров.
Пример 1. Сополимер этилена и винилового спирта Кларен R20 (зарегистрированное торговое наименование) и 15% вес. глицерина от веса сополимера экструдировали при 140oC с использованием экструдера Хааке Реомекс, модель 252, при соотношении L/Д 19, диаметре шнека 19 мм, соотношении сжатия 1:3 и при скорости вращения шнека 40 об/мин.
50 частей полученного таким образом продукта смешивали с 70 частями Глоб 03401 Церестар (зарегистрированное торговое наименование) крахмала, 50 частями воды и 15 частями мочевины и затем экструдировали в том же экструдере при 120oC. Полученную в результате экструзионную массу превращали в гранулы.
Гранулы помещали в тот же экструдер с использованием насадки для пленочного дутья. Прямоугольные испытательные образцы для испытания на растяжение согласно ASТM 882 получали из пленок толщиной примерно 100 микрон.
Испытуемые образцы кондиционировали при 23±1oC и относительной влажности 55±5% в течение 24 часов.
Испытания на механическую прочность дали следующие результаты, выраженные средними значениями:
Модуль Янга 5285 кг/см2
Деформация текучести 17%
Предел текучести 186 кг/см2
Разрушающая деформация 52,8%
Предел прочности 178 кг/см2
Пример 2.
Модуль Янга 5285 кг/см2
Деформация текучести 17%
Предел текучести 186 кг/см2
Разрушающая деформация 52,8%
Предел прочности 178 кг/см2
Пример 2.
Получали композицию, содержащую: 63% невысушенного крахмала Глоб 03401 Церестар (торговое наименование) с содержанием воды 11% 25% вес. глицерина, 7% вес. мочевины, 5% вес. сополимера ЕАА 5981 компании "Доу Кэмикал", содержащего 20% акриловой кислоты.
Указанные компоненты загружали из дозатора Ликоарбо ДС-10 в экструдер Байкер Перкинс МРС/У-30. Такой экструдер состоял из двухшнековой ячейки, разделенной на две части при диаметре шнека 30 мм и соотношении длина/диаметр (L/Д) 10:1 и присоединяли к экструдерному прессу с одним шнеком, снабженным капиллярной головкой при диаметре шнека 30 мм и значении L/Д 8:1, который разделен на три участка. Используемое капиллярное сопло имело диаметр 4,5 мм. Конечное содержание воды в экструдере составляло около 4% по массе, в результате потери воды в сопле и в зоне соединения между двойным шнеком и одинарным шнеком.
Температура процесса экструзии составляла 140oC.
Полученная экструзионная масса может быть без труда гранулирована.
В этом же экструдере при 160oC экструдировали 60% деструктурированных крахмальных гранул и 40% вес. сополимера этилена и винилового спирта Кларен R20. Конечную смесь подвергали дутью при 160oC в экструдере Хааке в соответствии с методикой примера 1. Полученный в результате продукт имел точку плавления 135oC и температуру стеклования 70oC.
Свойства, касающиеся механического изгибания, измеряли на прямоугольных испытательных образцах, кондиционированных и приготовленных в соответствии с методикой примера 1, в результате чего получали следующие средние значения:
Модуль Янга 3861 кг/см2
Деформация текучести 43%
Предел текучести 164 кг/см2
Разрушающая деформация 207%
Предел прочности 210 кг/см2.
Модуль Янга 3861 кг/см2
Деформация текучести 43%
Предел текучести 164 кг/см2
Разрушающая деформация 207%
Предел прочности 210 кг/см2.
Сопротивление раздиранию, определенное на испытуемых образцах, полученных в соответствии со стандартной методикой ASTM Д1004, составила 540 г/100 им. Устойчивость к перфорации и энергии разрыва составили 3,3 кг/мкм и 0,13 дж/100 мкм, соответственно.
Примеры 3 8. Готовили композицию, содержащую: 39% вес. невысушенного крахмала Глоб 03401 Церестар (торговое наименование) из примера 2, 37% вес. сополимера этилена и винилового спирта со свойствами, указанными в табл. 1, 12,8% вес. глицерина, 3,2% вес. воды, 3% сополимера ЕАА 5981 (Доу Кэмикал) 5% мочевины.
Указанные компоненты из гравиметрического дозатора загружали в экструдер Бакер Перкинс МРС/У-30, который использовали в примере 2. В ходе испытаний 3
9 температуру процесса экструзии изменяли в интервале 120 179oC в зоне экструдера с шнеками и в интервале 170 140oC в зоне с одним шнеком.
9 температуру процесса экструзии изменяли в интервале 120 179oC в зоне экструдера с шнеками и в интервале 170 140oC в зоне с одним шнеком.
Полученный экструдат гранулировали и подвергали экструзионному дутью в пленки в соответствии с методикой примера 1 при температуре 160oC.
Прочностные механические свойства представлены в табл. 2.
Пример 9. Следующая композиция была питателем Licorbo С-10 в экструдер типа MPC/V-30 Baker Perkins, как описано в примере 2 заявки: 40,2 масс. картофельного крахмала, имеющего собственное влагосодержание 16 масс. 38,2 масс. EVOH-сополимера SOARNOL, выпускаемого фирмой "Nippon Gohsei", мольное содержание этилена 44% степень гидролиза <99,9% 13,2 мас. глицерина; 3,3 масс. воды; 5,1 масс. мочевины.
Термический профиль экструдера был следующим: 60 179oC (в двух зонах двойного шнека); 170 165 150oC (в трех зонах одинарного шнека); скорость вращения двойного шнека 180 об/мин; скорость вращения одинарного шнека 80 об/мин; производительность 12 кг/ч; общее время цикла >1 мин.
На выходе из экструдера экструдат имел содержание воды 3 массовых потери воды имели место в зоне соединения двойного шнека и одинарного шнека и на выходе из экструдера.
Материал сразу после экструзии измельчался до частиц, имеющих средний размер около 500 мкм, и вводился в 250 мл колбу, содержащую 150 мл дистиллированной воды, снабженную магнитной мешалкой. Образец кипятился с обратным холодильником в воде при перемешивании в течение 8 часов. Периодически каждая колба переносилась в ультразвуковую ванну и обрабатывалась ультразвуком в течение нескольких минут.
Суспензия охлаждалась, загружалась в предварительно взвешенную пробирку и центрифугировалась при 8000 об/мин в течение 10 мин. Жидкая фаза была удалена, а остаток помещен в дистиллированную воду; эта процедура была повторена еще два раза. После окончательного удаления дистиллированной воды пробирка была высушена в термошкафу под вакуумом до постоянной массы при 80oC, после чего была определена масса сухого остатка.
Был получен остаток, имеющий массу 1,42 г, соответствующую 71% начальной массы образца; эта масса соответствует (с ошибкой менее 2%) начальной массе минус масса глицерина, мочевины и воды, присутствующей в образце; соответственно, было найдено, что EVOH и крахмал, содержащиеся в образце, являются нерастворимыми.
Примеры 10 12 Повторяя методику, описанную в примерах 3 8, получают композицию, содержащую: 41,7% вес. маисового крахмала, 41,6% вес. EVOH сополимера, 3,4% вес. ЕАА сополимера, содержащего 20% акриловой кислоты, 5,8% вес. глицерина и 7,5% вес. воды.
Содержание этилена в сополимере, содержание воды в конечном продукте и некоторые из свойств конечного продукта указаны ниже.
Пример 13 см. в табл. 2а.
Пример 14 Композицию получают, как описано в примере 12, но используя ЕАА сополимер, содержащий 3% акриловой кислоты.
Изменения в размерах образца типа гантель составляют +0,82%
Пример 15 При помощи методики, описанной в примерах 10 13, получают композицию, содержащую: 70,9% вес. крахмала, 11% вес. EVOH сополимера Soarnol 3808, 11% вес. поливинилового спирта Gosehnol KH 17, 0,1% вес. стеарата кальция и вес. воды.
Пример 15 При помощи методики, описанной в примерах 10 13, получают композицию, содержащую: 70,9% вес. крахмала, 11% вес. EVOH сополимера Soarnol 3808, 11% вес. поливинилового спирта Gosehnol KH 17, 0,1% вес. стеарата кальция и вес. воды.
Посредством дегазации содержание воды доводят до 6% вес. от веса композиции.
Пример 16 При помощи методики, описанной в примерах 10 13, получают композицию, содержащую: 95 частей вес. крахмала, 5 частей вес. EVOH сополимера, 20 частей вес. воды и 14,25 частей вес. глицерина.
Посредством дегазации содержание воды доводят до 6% вес. от веса композиции. Продукт набухает в воде без солюбилизации, так же, как в такой же композиции без EVOH.
Пример 17 При помощи методики, описанной в примерах 10 13, получают композицию, содержащую: 20 частей вес. крахмала, 80 частей вес. сополимера EVOH, 4 части вес. воды и 3 части вес. глицерина.
Посредством дегазации содержание воды доводят до 1,5% вес. от веса композиции.
На продукт действуют микробы в отношении всего EVOH в большей степени. Предел прочности на растяжение в соответствии с ASTM D 2170 равен 4, а только для EVOH он равен 0.
В соответствии с запросом эксперта заявитель представляет табл.3, где приведены все количественные характеристики компонентов композиций, описанных в примерах.
Claims (8)
1. Биоразлагаемая экструдированная полимерная композиция, включающая этиленовый полимер, деструктурированный крахмал и воду, отличающаяся тем, что в качестве этиленового полимера она содержит сополимер этилена и винилового спирта с содержанием этилена от 19 до 50 мол. при массовом соотношении сополимера этилена и винилового спирта и деструктурированного крахмала от 1 19 до 4 1 и содержанием воды от 1,5 до 6,0% от массы всей композиции.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит глицерин в количестве от 12,2 до 28,4% от массы деструктурированного крахмала.
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит мочевину в количестве от 10,0 до 17,6% от массы деструктурированного крахмала.
4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит поливиниловый спирт или сополимер этилена и акриловой кислоты, содержащий от 3 до 20 мол. акриловой кислоты, в количестве от 7,1 до 12,8% от массы деструктурированного крахмала.
5. Способ получения биоразлагаемой экструдированной полимерной композиции смешением этиленового полимера, деструктурированного крахмала и воды в экструдере, отличающийся тем, что в качестве этиленового полимера используют сополимер этилена и винилового спирта с содержанием этилена от 19 до 50 мол. причем процесс проводят при массовом соотношении сополимера этилена и винилового спирта и деструктурированного крахмала от 1 19 до 4 1 и содержанием воды от 4,2 до 31% от массы всей композиции и осуществляют частичную дегазацию смеси в процессе экструзии с доведением количества воды в конечном продукте до 1,5 6% от массы всей композиции.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии глицерина в качестве дополнительного компонента в количестве от 12,2 до 28,4% от массы деструктурированного крахмала.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии мочевины в качестве дополнительного компонента в количестве от 10 до 17,6% от массы деструктурированного крахмала.
8. Способ по п.5, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии поливинилового спирта или сополимера этилена и акриловой кислоты, содержащего от 3 до 20 мол. акриловой кислоты, в качестве дополнительного компонента в количестве от 7,1 до 12,8% от массы деструктурированного крахмала.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT67413-A/89 | 1989-05-30 | ||
| IT8967413A IT1233599B (it) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2073037C1 true RU2073037C1 (ru) | 1997-02-10 |
Family
ID=11302181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904830150A RU2073037C1 (ru) | 1989-05-30 | 1990-05-29 | Биоразлагаемая экструдированная полимерная композиция и способ ее получения |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5334634A (ru) |
| EP (1) | EP0400532B1 (ru) |
| JP (1) | JPH0331333A (ru) |
| KR (1) | KR920010645B1 (ru) |
| CN (1) | CN1032919C (ru) |
| AT (1) | ATE99719T1 (ru) |
| AU (1) | AU628175B2 (ru) |
| BR (1) | BR9002600A (ru) |
| CA (1) | CA2017654C (ru) |
| CZ (1) | CZ282950B6 (ru) |
| DD (1) | DD298416A5 (ru) |
| DE (1) | DE69005702T2 (ru) |
| DK (1) | DK0400532T3 (ru) |
| ES (1) | ES2062177T3 (ru) |
| FI (1) | FI902662A0 (ru) |
| HU (1) | HU205963B (ru) |
| IL (1) | IL94495A (ru) |
| IT (1) | IT1233599B (ru) |
| NO (1) | NO179213C (ru) |
| PL (1) | PL165399B1 (ru) |
| RU (1) | RU2073037C1 (ru) |
| TR (1) | TR24428A (ru) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2445326C1 (ru) * | 2010-11-09 | 2012-03-20 | Ооо "Бор" | Способ получения биоразлагаемых композиций, включающих производные крахмала на основе простых и сложных эфиров полисахаридов |
| RU2476465C2 (ru) * | 2006-09-27 | 2013-02-27 | НОВАМОНТ С.п.А. | Биоразлагаемые многофазные композиции на основе крахмала |
| RU2479607C2 (ru) * | 2006-09-27 | 2013-04-20 | НОВАМОНТ С.п.А. | Биоразлагаемые композиции на основе наночастиц крахмала |
| RU2480495C2 (ru) * | 2006-05-01 | 2013-04-27 | Бнт Форс Байоудигрейдэбл Полимерс Пвт Лтд. | Новая биоразлагаемая полимерная композиция, пригодная для получения биоразлагаемого пластика, и способ получения указанной композиции |
| RU2490289C1 (ru) * | 2012-02-02 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет пищевых производств" Министерства образования и науки Российской Федерации | Биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция с использованием крахмала и наномодификатора |
| RU2555586C2 (ru) * | 2012-10-26 | 2015-07-10 | Гарденвижн Интернэшнл Б.В. | Гибкая биоразлагаемая упаковка для цветочных луковиц |
| RU2570905C1 (ru) * | 2014-06-26 | 2015-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" | Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции |
| RU2669865C1 (ru) * | 2017-10-16 | 2018-10-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского" | Композиция для получения биоразлагаемого полимерного материала и биоразлагаемый полимерный материал на её основе |
| RU2681909C1 (ru) * | 2018-07-03 | 2019-03-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Крамбиопласт" | Биологически разрушаемая термопластичная композиция |
| RU2743821C2 (ru) * | 2016-12-28 | 2021-02-26 | Митсубиси Кемикал Корпорейшн | Гранулы из композиции сополимера этилена с виниловым спиртом и способ изготовления гранул из композиции сополимера этилена с виниловым спиртом |
| RU2795428C2 (ru) * | 2016-06-13 | 2023-05-03 | НОВАМОНТ С.п.А. | Многослойная биоразлагаемая пленка |
Families Citing this family (82)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
| IT1234783B (it) * | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
| IL94587A (en) * | 1989-06-19 | 1997-04-15 | Novon International | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| NZ234361A (en) * | 1989-07-11 | 1991-09-25 | Warner Lambert Co | Polymer base-blend compositions containing destructurised starch and hydrolysed vinyl esters |
| US5288765A (en) * | 1989-08-03 | 1994-02-22 | Spherilene S.R.L. | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production |
| IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| US5409973A (en) * | 1989-08-07 | 1995-04-25 | Butterfly S.R.L. | Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer |
| IT1240503B (it) * | 1990-07-25 | 1993-12-17 | Butterfly Srl | Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione. |
| IT1242722B (it) * | 1990-08-09 | 1994-05-17 | Butterfly Srl | Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione. |
| IT1245408B (it) * | 1991-02-20 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico |
| US5292782A (en) * | 1991-02-20 | 1994-03-08 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
| WO1992016584A1 (en) * | 1991-03-19 | 1992-10-01 | Parke, Davis & Company | Biodegradable compositions comprising starch |
| IT1245485B (it) * | 1991-05-03 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Membrane permselettive e loro impiego |
| ES2103943T3 (es) * | 1991-05-03 | 1997-10-01 | Novamont Spa | Composiciones polimeras biodegradables basadas en almidon y polimeros termoplasticos. |
| IT1256693B (it) * | 1992-03-10 | 1995-12-12 | Novamont Spa | Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo. |
| US5412005A (en) * | 1991-05-03 | 1995-05-02 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
| EP0525245A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-03 | NOVAMONT S.p.A. | Disposable absorbent articles |
| WO1992020739A1 (en) * | 1991-05-15 | 1992-11-26 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Biodegradable resin composition and laminated structure made therefrom |
| DE4117628C3 (de) * | 1991-05-29 | 1999-02-11 | Inventa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stärkeschmelze sowie nach diesem Verfahren erhältliche Produkte |
| US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| ES2096763T3 (es) * | 1991-06-26 | 1997-03-16 | Procter & Gamble | Articulos absorbentes desechables con laminas posteriores biodegradables. |
| ES2137189T3 (es) * | 1991-06-26 | 1999-12-16 | Procter & Gamble | Peliculas biodegradables e impermeables a liquidos. |
| US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
| US5256711A (en) | 1991-10-04 | 1993-10-26 | Director-General Of Agency Of Industrial Science | Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same |
| WO1993009184A1 (fr) * | 1991-10-31 | 1993-05-13 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Plastique biodegradable |
| US5378738A (en) * | 1991-10-31 | 1995-01-03 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Biodegradable plastic |
| IT1250045B (it) * | 1991-11-07 | 1995-03-30 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di alcool polivinilico plastificato e suo impiego per la preparazione di composizioni termoplastiche biodegradabili a base di amido. |
| IT1250901B (it) * | 1991-12-12 | 1995-04-21 | Novamont Spa | Articoli biodegradabili a base di amido. |
| US5635550A (en) * | 1992-02-07 | 1997-06-03 | Solvay (Societe Anonyme) | Starch-based composition |
| DE4209095A1 (de) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5419283A (en) * | 1992-04-08 | 1995-05-30 | Ciuffo Gatto S.R.L. | Animal chew toy of starch material and degradable ethylene copolymer |
| KR100262356B1 (ko) * | 1992-06-26 | 2000-09-01 | 데이비드 엠 모이어 | 생분해성 액체 불투과성 다층 필름 조성물 |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| US5308879A (en) * | 1992-09-07 | 1994-05-03 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing biodegradable resin foam |
| US5844023A (en) | 1992-11-06 | 1998-12-01 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh | Biologically degradable polymer mixture |
| DE4237535C2 (de) | 1992-11-06 | 2000-05-25 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie |
| US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
| BR9405651A (pt) * | 1993-01-08 | 1995-11-14 | Novon International Inc | Composição de mistura de polímeros termoplásticos biodegradáveis; processo de preparar a mesma; artigo formado; filme e fibra |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| EP0638609B1 (de) | 1993-08-04 | 2001-03-21 | Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH | Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern |
| CN1037515C (zh) * | 1993-08-24 | 1998-02-25 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 一种可生物降解的含淀粉的高分子组合物及其制备方法 |
| EP0704495A3 (en) * | 1994-09-28 | 1997-01-15 | Japan Maize Prod | Biodegradable compositions |
| ATE242295T1 (de) * | 1995-04-07 | 2003-06-15 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubare polymermischung |
| DE19624641A1 (de) | 1996-06-20 | 1998-01-08 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke |
| CN1107585C (zh) * | 1998-04-21 | 2003-05-07 | 吴新国 | 一种薄膜及其生产方法 |
| US6107371A (en) * | 1998-06-16 | 2000-08-22 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable expanded starch products and the method of preparation |
| ITTO980524A1 (it) | 1998-06-17 | 1999-12-17 | Novamont Spa | Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento. |
| CN1142216C (zh) | 1998-08-11 | 2004-03-17 | 吉原利宣 | 生物降解性塑料成形用组合物,生物降解性塑料,其成形方法及用途 |
| US6576246B1 (en) | 1999-05-24 | 2003-06-10 | Seefar Technologies, Inc. | Degradable animal chewing article possessing enhanced safety, durability and mouth-feel |
| US6573340B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
| EP2253448B1 (en) * | 2001-01-22 | 2012-12-26 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition |
| ITTO20010060A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternartie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
| ITTO20010058A1 (it) | 2001-01-25 | 2002-07-25 | Novamont Spa | Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti. |
| US7241832B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-07-10 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG | Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture |
| US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
| US7071249B2 (en) * | 2001-10-05 | 2006-07-04 | William Ho | Biodegradable starch resin and method for making same |
| DE10214327A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-05-22 | Innogel Ag Zug | Netzwerk auf Polysaccharidbasis und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US7172814B2 (en) | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
| ITMI20040720A1 (it) * | 2004-04-09 | 2004-07-09 | Novamont Spa | Sacco da film biodegradabile ad elevata respirabilita' |
| GB0410388D0 (en) * | 2004-05-11 | 2004-06-16 | Adept Polymers Ltd | An extrusion process |
| US7235592B2 (en) * | 2004-10-12 | 2007-06-26 | Zimmer Gmbh | PVA hydrogel |
| ES2388041T3 (es) * | 2004-10-18 | 2012-10-05 | Plantic Technologies Limited | Película de barrera |
| EP1858984A1 (en) * | 2005-02-23 | 2007-11-28 | Zimmer Technology, Inc. | Blend hydrogels and methods of making |
| US20070098799A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Zimmer, Inc. | Mineralized Hydrogels and Methods of Making and Using Hydrogels |
| AU2006321809A1 (en) | 2005-12-07 | 2007-06-14 | Zimmer, Inc. | Methods of bonding or modifying hydrogels using irradiation |
| US20070141108A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Zimmer, Inc. | Fiber-reinforced water-swellable articles |
| US8017107B2 (en) * | 2005-12-22 | 2011-09-13 | Zimmer, Inc. | Perfluorocyclobutane crosslinked hydrogels |
| US8110242B2 (en) * | 2006-03-24 | 2012-02-07 | Zimmer, Inc. | Methods of preparing hydrogel coatings |
| AU2007240124B2 (en) * | 2006-04-18 | 2014-09-18 | Plantic Technologies Limited | Polymeric films |
| CN101506291B (zh) * | 2006-08-04 | 2013-12-04 | 普朗蒂克科技有限公司 | 成型性的生物降解性聚合物 |
| US7784566B2 (en) | 2007-02-26 | 2010-08-31 | Harold Gregg | Bit balling treatment |
| US7343985B1 (en) | 2007-02-26 | 2008-03-18 | Harold Gregg | Bit balling treatment |
| WO2008105662A1 (en) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Bioneedle Technologies Group B.V. | Biodegradable material based on opened starch |
| US7731988B2 (en) | 2007-08-03 | 2010-06-08 | Zimmer, Inc. | Multi-polymer hydrogels |
| US20090043398A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Zimmer, Inc. | Method of producing gradient articles by centrifugation molding or casting |
| US8062739B2 (en) * | 2007-08-31 | 2011-11-22 | Zimmer, Inc. | Hydrogels with gradient |
| US7947784B2 (en) * | 2007-11-16 | 2011-05-24 | Zimmer, Inc. | Reactive compounding of hydrogels |
| US8034362B2 (en) * | 2008-01-04 | 2011-10-11 | Zimmer, Inc. | Chemical composition of hydrogels for use as articulating surfaces |
| AU2009202397A1 (en) * | 2009-06-16 | 2011-01-06 | Because We Care Pty Ltd | Biodegradable Polymeric Compositions |
| JP6683427B2 (ja) * | 2015-04-28 | 2020-04-22 | 株式会社白石バイオマス | 樹脂成形用組成物及びそれを用いた成形物 |
| DE102016201498B4 (de) * | 2016-02-01 | 2017-08-17 | Norbert Kuhl | Sauerstoffdichter lebensmittelbehälter |
| US11866575B2 (en) | 2021-12-07 | 2024-01-09 | Sanjay Daya Kalra, JR. | Biodegradable polymer |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3652542A (en) * | 1969-07-15 | 1972-03-28 | Penick & Ford Ltd | Process for preparing etherified depolymerized starch product compatible with polyvinyl alcohol |
| US4337181A (en) * | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
| US4673438A (en) * | 1984-02-13 | 1987-06-16 | Warner-Lambert Company | Polymer composition for injection molding |
| CH669201A5 (de) * | 1986-05-05 | 1989-02-28 | Warner Lambert Co | Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen. |
| GB2205323B (en) * | 1987-03-09 | 1991-01-30 | Warner Lambert Co | Destructurized starch and process for making same |
| GB2206888B (en) * | 1987-07-07 | 1991-02-06 | Warner Lambert Co | A destructurized starch and a process for making same |
| GB2208651B (en) * | 1987-08-18 | 1991-05-08 | Warner Lambert Co | Shaped articles made from pre-processed starch |
| GB2214516B (en) * | 1988-01-25 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Method of producing destructurised starch |
| US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
| GB2214918B (en) | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| US4863655A (en) * | 1988-12-30 | 1989-09-05 | National Starch And Chemical Corporation | Biodegradable packaging material and the method of preparation thereof |
| US5035930A (en) * | 1988-12-30 | 1991-07-30 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
| US5043196A (en) * | 1989-05-17 | 1991-08-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
| IL93620A0 (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
| GB2231880A (en) * | 1989-04-03 | 1990-11-28 | Warner Lambert Co | Starch |
| IT1234783B (it) * | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
| IL94587A (en) * | 1989-06-19 | 1997-04-15 | Novon International | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94588A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94589A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94647A0 (en) * | 1989-07-06 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| NZ234361A (en) * | 1989-07-11 | 1991-09-25 | Warner Lambert Co | Polymer base-blend compositions containing destructurised starch and hydrolysed vinyl esters |
| YU128990A (sh) * | 1989-07-11 | 1993-05-28 | Warner-Lambert Co. | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
| YU129090A (sh) * | 1989-07-11 | 1992-12-21 | Warner-Lambert Company | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
| CN1042439C (zh) * | 1989-07-18 | 1999-03-10 | 沃纳-兰伯特公司 | 含有变构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物及其产品 |
| KR910002990A (ko) * | 1989-07-18 | 1991-02-26 | 토마스 디. 몰리터노 | 분해된 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물 |
| KR910002989A (ko) * | 1989-07-18 | 1991-02-26 | 토마스 디. 몰리터노 | 분해된 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물 |
| KR910002992A (ko) * | 1989-07-20 | 1991-02-26 | 토마스 디. 몰리터노 | 분해 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물 |
| KR0178390B1 (ko) * | 1989-07-20 | 1999-05-15 | 토마스 디. 몰리터노 | 분해 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물 |
| IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| IT1232909B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene |
-
1989
- 1989-05-30 IT IT8967413A patent/IT1233599B/it active
-
1990
- 1990-05-23 AU AU55880/90A patent/AU628175B2/en not_active Expired
- 1990-05-24 IL IL9449590A patent/IL94495A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-25 KR KR1019900007599A patent/KR920010645B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-28 AT AT90110070T patent/ATE99719T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-28 NO NO902348A patent/NO179213C/no unknown
- 1990-05-28 EP EP90110070A patent/EP0400532B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 CA CA002017654A patent/CA2017654C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 DE DE69005702T patent/DE69005702T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 ES ES90110070T patent/ES2062177T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-28 DK DK90110070.1T patent/DK0400532T3/da active
- 1990-05-28 TR TR90/0513A patent/TR24428A/xx unknown
- 1990-05-29 CZ CS902644A patent/CZ282950B6/cs unknown
- 1990-05-29 JP JP2139543A patent/JPH0331333A/ja active Granted
- 1990-05-29 DD DD90341096A patent/DD298416A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-29 PL PL90285383A patent/PL165399B1/pl unknown
- 1990-05-29 RU SU904830150A patent/RU2073037C1/ru active
- 1990-05-29 FI FI902662A patent/FI902662A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1990-05-29 CN CN90103240A patent/CN1032919C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-29 BR BR909002600A patent/BR9002600A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-29 HU HU903240A patent/HU205963B/hu not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-08-13 US US07/744,288 patent/US5334634A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Заявка Франции N 2611732, кл. C 08 K 11/00, 1989. Полимеры с регулируемым сроком службы и утилизации отходов пластмасс. - М.: НИИТЭХИМ, 1978, с.25-26. * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2480495C2 (ru) * | 2006-05-01 | 2013-04-27 | Бнт Форс Байоудигрейдэбл Полимерс Пвт Лтд. | Новая биоразлагаемая полимерная композиция, пригодная для получения биоразлагаемого пластика, и способ получения указанной композиции |
| RU2476465C2 (ru) * | 2006-09-27 | 2013-02-27 | НОВАМОНТ С.п.А. | Биоразлагаемые многофазные композиции на основе крахмала |
| RU2479607C2 (ru) * | 2006-09-27 | 2013-04-20 | НОВАМОНТ С.п.А. | Биоразлагаемые композиции на основе наночастиц крахмала |
| RU2445326C1 (ru) * | 2010-11-09 | 2012-03-20 | Ооо "Бор" | Способ получения биоразлагаемых композиций, включающих производные крахмала на основе простых и сложных эфиров полисахаридов |
| RU2490289C1 (ru) * | 2012-02-02 | 2013-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет пищевых производств" Министерства образования и науки Российской Федерации | Биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция с использованием крахмала и наномодификатора |
| RU2555586C2 (ru) * | 2012-10-26 | 2015-07-10 | Гарденвижн Интернэшнл Б.В. | Гибкая биоразлагаемая упаковка для цветочных луковиц |
| RU2570905C1 (ru) * | 2014-06-26 | 2015-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" | Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции |
| RU2795428C2 (ru) * | 2016-06-13 | 2023-05-03 | НОВАМОНТ С.п.А. | Многослойная биоразлагаемая пленка |
| RU2743821C2 (ru) * | 2016-12-28 | 2021-02-26 | Митсубиси Кемикал Корпорейшн | Гранулы из композиции сополимера этилена с виниловым спиртом и способ изготовления гранул из композиции сополимера этилена с виниловым спиртом |
| RU2669865C1 (ru) * | 2017-10-16 | 2018-10-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского" | Композиция для получения биоразлагаемого полимерного материала и биоразлагаемый полимерный материал на её основе |
| RU2681909C1 (ru) * | 2018-07-03 | 2019-03-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Крамбиопласт" | Биологически разрушаемая термопластичная композиция |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2073037C1 (ru) | Биоразлагаемая экструдированная полимерная композиция и способ ее получения | |
| FI102760B (fi) | Menetelmä hajotettuun tärkkelykseen perustuvien koostumusten valmistam iseksi sekä sillä valmistettuja koostumuksia | |
| EP0404727B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| AU630047B2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| US5362778A (en) | Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing modified starches | |
| EP0404723B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| AU649617B2 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| JPH0374446A (ja) | 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物 | |
| HUT57808A (en) | Polymer composition suitable for producing biologically decomposable plastic products and process for its production | |
| EP0409789B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| IE902531A1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| JPH04501136A (ja) | 変性澱粉およびエチレン共重合体を含むポリマー組成物 | |
| JPH0725940B2 (ja) | 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物 | |
| JPH07258488A (ja) | デンプン基組成物 | |
| IE902174A1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized¹starch | |
| EP0409783B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |