JPH07258488A - デンプン基組成物 - Google Patents
デンプン基組成物Info
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 デンプン（例；可塑化デンプン）及びカップ
リング剤（デンプンのヒドロキシル官能基に対して活性
である化学的官能基により変性されたポリオレフィ
ン）、並びに場合により熱可塑性ポリマーを含む組成
物、その製法及び使用法。 【効果】 この組成物は改良された透明性及び機械抵抗
をもち、生分解性包装材料用フィルムなどの製造に使用
できる。
リング剤（デンプンのヒドロキシル官能基に対して活性
である化学的官能基により変性されたポリオレフィ
ン）、並びに場合により熱可塑性ポリマーを含む組成
物、その製法及び使用法。 【効果】 この組成物は改良された透明性及び機械抵抗
をもち、生分解性包装材料用フィルムなどの製造に使用
できる。
Description
【０００１】本発明は、場合により熱可塑性ポリマーを
含む、カップリング剤の存在により殊に透明性及び機械
抵抗の改良された性質をもつ、場合により可塑化された
デンプンを基にした組成物に関する。本発明はまた本発
明による組成物の製法及びその使用法に関する。
含む、カップリング剤の存在により殊に透明性及び機械
抵抗の改良された性質をもつ、場合により可塑化された
デンプンを基にした組成物に関する。本発明はまた本発
明による組成物の製法及びその使用法に関する。
【０００２】デンプンは、それが光合成サイクルにより
再生でき、多量に入手でき、生分解性であり、安価であ
るので、高分子の重要な源を構成する。その化学的及び
物理的構造のために、デンプンは本質的に熱可塑性では
なく、それは主に結合剤、増粘剤又は食品のような水性
調製物中に使用される。従って、可塑化により、及び
（又は）高温で加工できるようにするために適当な熱処
理にかけることによりデンプンを変性する試みがなされ
た。最終生成物の高温における成形を可能にする予備処
理例えば押出及び場合により水の添加の間に構造的に変
性されるデンプンの使用は欧州特許出願 EP-A-0 304 40
1 〔ワーナー・ランバート（Warner Lambert Co.) 〕中
に提案された。追加成分例えばポリアルキレングリコー
ル又はグリセリンアセタートもまた構造的に変性された
デンプン中へ混合することができる。粘度を解重合触媒
により低下された他の構造的に変性されたデンプンの使
用は欧州特許出願 EP-A-0 282 451 （ワーナー・ランバ
ート）中に提案されている。他の成分例えば可塑剤、希
釈剤又は充填剤もまたデンプン中へ混合することができ
る。
再生でき、多量に入手でき、生分解性であり、安価であ
るので、高分子の重要な源を構成する。その化学的及び
物理的構造のために、デンプンは本質的に熱可塑性では
なく、それは主に結合剤、増粘剤又は食品のような水性
調製物中に使用される。従って、可塑化により、及び
（又は）高温で加工できるようにするために適当な熱処
理にかけることによりデンプンを変性する試みがなされ
た。最終生成物の高温における成形を可能にする予備処
理例えば押出及び場合により水の添加の間に構造的に変
性されるデンプンの使用は欧州特許出願 EP-A-0 304 40
1 〔ワーナー・ランバート（Warner Lambert Co.) 〕中
に提案された。追加成分例えばポリアルキレングリコー
ル又はグリセリンアセタートもまた構造的に変性された
デンプン中へ混合することができる。粘度を解重合触媒
により低下された他の構造的に変性されたデンプンの使
用は欧州特許出願 EP-A-0 282 451 （ワーナー・ランバ
ート）中に提案されている。他の成分例えば可塑剤、希
釈剤又は充填剤もまたデンプン中へ混合することができ
る。
【０００３】少なくとも部分的に結晶性であるデンプン
と水及び（又は）その融点を低下する他の添加物例えば
グリセリン（混合物の全重量に関して５〜３５重量％）
との混合物の形態における熱可塑性デンプンの押出は文
献 WO-90 10 019 〔トムカ（Tomka ）〕から知られてい
る（２７頁１〜７行及び請求項１３参照）．デンプンと
デンプンの融点をその分解温度以下の温度で溶融させる
他の添加物とを加熱し、混合する技術は特許出願 WO-90
05 161 ( トムカ）から知られている。しかし、これら
の方法により処理されたデンプンは、それを可塑化し、
それをすべての機械的性質をゆるめる水を吸収する親水
性物質のままである。親水性特性はまた良好な生分解性
に必須である性質を構成するけれども、これはこの製品
の多量使用に対する障害を構成する。
と水及び（又は）その融点を低下する他の添加物例えば
グリセリン（混合物の全重量に関して５〜３５重量％）
との混合物の形態における熱可塑性デンプンの押出は文
献 WO-90 10 019 〔トムカ（Tomka ）〕から知られてい
る（２７頁１〜７行及び請求項１３参照）．デンプンと
デンプンの融点をその分解温度以下の温度で溶融させる
他の添加物とを加熱し、混合する技術は特許出願 WO-90
05 161 ( トムカ）から知られている。しかし、これら
の方法により処理されたデンプンは、それを可塑化し、
それをすべての機械的性質をゆるめる水を吸収する親水
性物質のままである。親水性特性はまた良好な生分解性
に必須である性質を構成するけれども、これはこの製品
の多量使用に対する障害を構成する。
【０００４】従って、調査研究はまたデンプンの水に対
する感受性を低下するために、殊にデンプンを疎水性化
合物でコーティングすることにより行われた。欧州特許
出願 EP-0 378 646-A （トムカ）（ WO-90 00 1043に相
当）は親水性ポリマー例えばデンプン又はゼラチンの、
場合によりタンパク質、天然脂質、ろう及び（又は）パ
ラフィンを補足されたポリヒドロキシカルボン酸からな
る塗膜形成疎水性化合物によるコーティングを記載して
いる。文献「分解性農芸マルチ用デンプン基フィルム
（Starch-based film for Degradable Agricultural Mu
lch ）」（ Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. vo
l. 13(1), 1974, p.90 ）はポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）を補足され、ホルムアルデヒドで架橋されたデン
プンのフィルムの、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）又は塩化
ビニリデンとアクリロニトリルのコポリマーによるコー
ティングを記載している。デンプンとコポリマーとの混
合物はまた次の文献中に記載された： ー 特許 US-A-4 133 784 ( U.S.農務長官）及び文献
「ポリマー成分間に錯形成するデンプンとポリエチレン
コアクリル酸との複合体( Composite of starch and po
lyethylene coacrylic acid, complexing between poly
mer components) 」（ Journal of Applid Polymer Sci
ence, vol.40, pp.811〜821, 1990 ）はデンプン及びエ
チレンとアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーを基にした複
合材料に言及し、それが単に限定時間大気条件下で安定
であると記載されている。 ー 特許 EP-0 408 503-A ( ワーナー・ランバート）は
構造的に変性されたデンプン及びエチレンービニルアル
コール型（ＥＶＯＨ）コポリマー、並びに場合により水
中に不溶性である熱可塑性ポリマーからなる複合材料を
記載している。しかし、得られた製品は脆く、それらの
加工直後に容易に裂けることが認められ、それらは、そ
れらが貯蔵中に水の吸収及びそれが生ずる可塑化で軟化
する。
する感受性を低下するために、殊にデンプンを疎水性化
合物でコーティングすることにより行われた。欧州特許
出願 EP-0 378 646-A （トムカ）（ WO-90 00 1043に相
当）は親水性ポリマー例えばデンプン又はゼラチンの、
場合によりタンパク質、天然脂質、ろう及び（又は）パ
ラフィンを補足されたポリヒドロキシカルボン酸からな
る塗膜形成疎水性化合物によるコーティングを記載して
いる。文献「分解性農芸マルチ用デンプン基フィルム
（Starch-based film for Degradable Agricultural Mu
lch ）」（ Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. vo
l. 13(1), 1974, p.90 ）はポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）を補足され、ホルムアルデヒドで架橋されたデン
プンのフィルムの、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）又は塩化
ビニリデンとアクリロニトリルのコポリマーによるコー
ティングを記載している。デンプンとコポリマーとの混
合物はまた次の文献中に記載された： ー 特許 US-A-4 133 784 ( U.S.農務長官）及び文献
「ポリマー成分間に錯形成するデンプンとポリエチレン
コアクリル酸との複合体( Composite of starch and po
lyethylene coacrylic acid, complexing between poly
mer components) 」（ Journal of Applid Polymer Sci
ence, vol.40, pp.811〜821, 1990 ）はデンプン及びエ
チレンとアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーを基にした複
合材料に言及し、それが単に限定時間大気条件下で安定
であると記載されている。 ー 特許 EP-0 408 503-A ( ワーナー・ランバート）は
構造的に変性されたデンプン及びエチレンービニルアル
コール型（ＥＶＯＨ）コポリマー、並びに場合により水
中に不溶性である熱可塑性ポリマーからなる複合材料を
記載している。しかし、得られた製品は脆く、それらの
加工直後に容易に裂けることが認められ、それらは、そ
れらが貯蔵中に水の吸収及びそれが生ずる可塑化で軟化
する。
【０００５】本発明は熱成形デンプンに改良された性
質、殊に透明性、引裂強さ及び折曲げ間の低い白化（ b
leaching )の改良された性質を与える、いわゆるポリマ
ーカップリング剤の添加により変性されたデンプンを基
にした組成物の提供を意図する。さらに、本発明はデン
プンと熱可塑性ポリマーとの混合物に対する相容性促進
剤として作用し、前記混合物の機械抵抗を高める試剤の
提供を意図する。
質、殊に透明性、引裂強さ及び折曲げ間の低い白化（ b
leaching )の改良された性質を与える、いわゆるポリマ
ーカップリング剤の添加により変性されたデンプンを基
にした組成物の提供を意図する。さらに、本発明はデン
プンと熱可塑性ポリマーとの混合物に対する相容性促進
剤として作用し、前記混合物の機械抵抗を高める試剤の
提供を意図する。
【０００６】生来の疎水性により水の浸透を低下するポ
リマー例えばポリオレフィンのデンプンに対する添加
を、これらの混合物が耐湿性性質の改良された性質をも
つようにもくろむことができる。この型の混合物、殊に
ポリオレフィンとデンプンとの混合物はしかし、非常に
極性のデンプンが無極性ポリオレフィンと不相容性であ
るので、非常に不均一である。本発明によれば、デンプ
ン及びデンプンのヒドロキシル官能基に対して活性であ
る化学的官能基により変性されたポリオレフィンからな
る群から選ばれるカップリング剤として作用するポリマ
ーを含み、１６０℃で、０．１ラド毎ｓ（０．１ｓ-1）
の振動数で測定して動的弾性率Ｇ’と散逸弾性率Ｇ”と
の比が１．６以上、好ましくは１．７以上であることを
特徴とする、透明性及び機械抵抗の改良された性質をも
つアロイ組成物が提案される。Ｇ’及びＧ”弾性率の測
定の詳細及び物理的意義は下記発明の好ましい態様の説
明中に示される。本発明の好ましい態様によれば、カッ
プリング剤として作用するポリマーは無水マレイン酸の
グラフトにより変性されたポリオレフィン並びに無水マ
レイン酸から誘導される単位を含むエチレンコポリマー
及びターポリマーからなる群から選ばれる。可塑剤、殊
にグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン及び（又
は）ソルビトールを補足されたデンプンの使用が多くの
場合に有利であることを確かめることができる。
リマー例えばポリオレフィンのデンプンに対する添加
を、これらの混合物が耐湿性性質の改良された性質をも
つようにもくろむことができる。この型の混合物、殊に
ポリオレフィンとデンプンとの混合物はしかし、非常に
極性のデンプンが無極性ポリオレフィンと不相容性であ
るので、非常に不均一である。本発明によれば、デンプ
ン及びデンプンのヒドロキシル官能基に対して活性であ
る化学的官能基により変性されたポリオレフィンからな
る群から選ばれるカップリング剤として作用するポリマ
ーを含み、１６０℃で、０．１ラド毎ｓ（０．１ｓ-1）
の振動数で測定して動的弾性率Ｇ’と散逸弾性率Ｇ”と
の比が１．６以上、好ましくは１．７以上であることを
特徴とする、透明性及び機械抵抗の改良された性質をも
つアロイ組成物が提案される。Ｇ’及びＧ”弾性率の測
定の詳細及び物理的意義は下記発明の好ましい態様の説
明中に示される。本発明の好ましい態様によれば、カッ
プリング剤として作用するポリマーは無水マレイン酸の
グラフトにより変性されたポリオレフィン並びに無水マ
レイン酸から誘導される単位を含むエチレンコポリマー
及びターポリマーからなる群から選ばれる。可塑剤、殊
にグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン及び（又
は）ソルビトールを補足されたデンプンの使用が多くの
場合に有利であることを確かめることができる。
【０００７】本発明の他の好ましい態様によれば、組成
物はまた、好ましくはポリオレフィン例えばポリエチレ
ンである熱可塑性ポリマーを含む。使用されるデンプン
は天然及び植物起源のものである。これらの炭水化物は
主にそれらの生体起源により種々の量で生ずるアミロー
ス及び（又は）アミロペクチンからなる。それらは特許
出願 WO-90 10 019 （トムカ）中に記載された方法によ
り前記のように水及び（又は）可塑剤の添加後、構造的
に変性、前ゲル化又は変性することができる。非制限例
として、デンプンは普通のトウモロコシデンプン、高ア
ミローストウモロコシデンプン〔ロケッテ（ Roquette
) からのユリロン（ EURYLON )７（登録商標）〕、高
アミロペクチントウモロコシデンプン〔ロケッテからの
ワキシリス（Waxilys ）（登録商標）〕、小麦デンプン
〔ロケッテからのヌトラリス（ Nutralys ）（登録商
標）〕、ジャガイモデンプン又はそれらの混合物である
ことができる。好ましくは、本発明の組成物中に使用さ
れるデンプンはアミロペクチン含量が７０％以上である
デンプンであり、それは大気水分との接触で水を保持し
た後により透明、無色及び非粘着性である生成物を得る
ことを可能にする。
物はまた、好ましくはポリオレフィン例えばポリエチレ
ンである熱可塑性ポリマーを含む。使用されるデンプン
は天然及び植物起源のものである。これらの炭水化物は
主にそれらの生体起源により種々の量で生ずるアミロー
ス及び（又は）アミロペクチンからなる。それらは特許
出願 WO-90 10 019 （トムカ）中に記載された方法によ
り前記のように水及び（又は）可塑剤の添加後、構造的
に変性、前ゲル化又は変性することができる。非制限例
として、デンプンは普通のトウモロコシデンプン、高ア
ミローストウモロコシデンプン〔ロケッテ（ Roquette
) からのユリロン（ EURYLON )７（登録商標）〕、高
アミロペクチントウモロコシデンプン〔ロケッテからの
ワキシリス（Waxilys ）（登録商標）〕、小麦デンプン
〔ロケッテからのヌトラリス（ Nutralys ）（登録商
標）〕、ジャガイモデンプン又はそれらの混合物である
ことができる。好ましくは、本発明の組成物中に使用さ
れるデンプンはアミロペクチン含量が７０％以上である
デンプンであり、それは大気水分との接触で水を保持し
た後により透明、無色及び非粘着性である生成物を得る
ことを可能にする。
【０００８】本発明によるアロイの種々の成分の重量百
分率の値はそれぞれ、デンプン、好ましくは可塑化デン
プン２０〜８０％程度、好ましくは４０〜６０％、熱可
塑性ポリマー０〜７０％程度、好ましくは３０〜５０
％、及びカップリング剤１〜３０％程度、好ましくは５
〜２０％である。可塑化デンプンが使用されるとき、そ
れはデンプンと可塑剤との全重量に関して示して５０重
量％までの可塑剤、しかし好ましくは５〜４０重量％程
度の可塑剤を含むことができる。本発明による組成物中
に使用されるカップリング剤として働くポリマーは既に
示したようにデンプンのヒドロキシル官能基に対して活
性である化学的官能基をもつ化合物である。これらのポ
リマーはそれほど結晶性ではなく、１５０℃未満の融点
をもつ。
分率の値はそれぞれ、デンプン、好ましくは可塑化デン
プン２０〜８０％程度、好ましくは４０〜６０％、熱可
塑性ポリマー０〜７０％程度、好ましくは３０〜５０
％、及びカップリング剤１〜３０％程度、好ましくは５
〜２０％である。可塑化デンプンが使用されるとき、そ
れはデンプンと可塑剤との全重量に関して示して５０重
量％までの可塑剤、しかし好ましくは５〜４０重量％程
度の可塑剤を含むことができる。本発明による組成物中
に使用されるカップリング剤として働くポリマーは既に
示したようにデンプンのヒドロキシル官能基に対して活
性である化学的官能基をもつ化合物である。これらのポ
リマーはそれほど結晶性ではなく、１５０℃未満の融点
をもつ。
【０００９】有利には、カップリング剤もまた熱可塑性
ポリマーをデンプン相容性にするために使用することが
できる。生来の疎水性により水の浸透を低下する熱可塑
性ポリマー、殊にポリオレフィン例えばポリエチレンの
添加は改良された耐湿性性質をもつアロイを与える。２
０〜８０％、好ましくは４０〜６０％の可塑化デンプン
を含む組成物において、１０〜７０％、好ましくは３０
〜５０％の熱可塑性ポリマー及び１〜３０％、好ましく
は５〜２０％の相容性促進剤の混合はまた種々の温度で
本発明の製品の破断伸び特性を高めることを可能にす
る。本発明の他の観点は、可塑化装置がカップリング
剤、前配合されるであろう可塑剤を補足されたデンプ
ン、及び場合により熱可塑性ポリマーを含む機械的混合
物を供給されるデンプン基組成物の製法に関する。可塑
化装置は混合物を溶融できるひ１つ又はそれ以上のガス
抜きベントを備えた同時回転二軸スクリュー押出機又は
インナーミキサーであることができる。デンプンは混合
物中へ混合される前に乾燥しても又はしなくてもよく、
それは可塑剤を含浸された粉末の形態又は予備配合操作
の間に可塑化されたグラニュールの形態であることがで
きる。
ポリマーをデンプン相容性にするために使用することが
できる。生来の疎水性により水の浸透を低下する熱可塑
性ポリマー、殊にポリオレフィン例えばポリエチレンの
添加は改良された耐湿性性質をもつアロイを与える。２
０〜８０％、好ましくは４０〜６０％の可塑化デンプン
を含む組成物において、１０〜７０％、好ましくは３０
〜５０％の熱可塑性ポリマー及び１〜３０％、好ましく
は５〜２０％の相容性促進剤の混合はまた種々の温度で
本発明の製品の破断伸び特性を高めることを可能にす
る。本発明の他の観点は、可塑化装置がカップリング
剤、前配合されるであろう可塑剤を補足されたデンプ
ン、及び場合により熱可塑性ポリマーを含む機械的混合
物を供給されるデンプン基組成物の製法に関する。可塑
化装置は混合物を溶融できるひ１つ又はそれ以上のガス
抜きベントを備えた同時回転二軸スクリュー押出機又は
インナーミキサーであることができる。デンプンは混合
物中へ混合される前に乾燥しても又はしなくてもよく、
それは可塑剤を含浸された粉末の形態又は予備配合操作
の間に可塑化されたグラニュールの形態であることがで
きる。
【００１０】本発明の組成物の中に入る製品は同時回転
二軸スクリュー押出機又は実験室ブラベンダー（ Brabe
nder）（登録商標）プラストグラフインナーミキサー
で、実施例中に記載される条件により溶融、均一化され
る。次いでレオロジー測定が生じた混合物のホットプレ
ス及び真空下に７０℃で１２時間の乾燥により得られた
厚さ１ｍｍのプレートで行われる。レオロジー測定は最
大引裂耐性である、折曲げの間に最少白化である、及び
最も透明である配合物が、１６０℃の温度及び０．１ラ
ド毎秒（０．１ｓ-1）の振動数で測定して１．６以上、
好ましくは１．７以上のそれらの動的弾性率Ｇ’〔それ
らの弾性応答（せん断貯蔵弾性率）の典型〕とそれらの
散逸弾性率Ｇ”（せん断損失弾性率）との比をもつもの
であること、及び無水マレイン酸含有コポリマー又はタ
ーポリマーの選択が有利であることを示す。Ｇ’及び
Ｇ”弾性率の物理的意義、それらを結合する表現及びそ
れらに関する他の詳細はフェリー（ J. D. Ferry）によ
る文献「ポリマーの粘弾性特性（ Viscoelastic proper
ties of polymers )」２版，ジョン・ウイリー・アンド
・サンズ（ John Wiley & Sons, Inc.）１９７０（ｐ．
１２〜１５）中に記載されている。
二軸スクリュー押出機又は実験室ブラベンダー（ Brabe
nder）（登録商標）プラストグラフインナーミキサー
で、実施例中に記載される条件により溶融、均一化され
る。次いでレオロジー測定が生じた混合物のホットプレ
ス及び真空下に７０℃で１２時間の乾燥により得られた
厚さ１ｍｍのプレートで行われる。レオロジー測定は最
大引裂耐性である、折曲げの間に最少白化である、及び
最も透明である配合物が、１６０℃の温度及び０．１ラ
ド毎秒（０．１ｓ-1）の振動数で測定して１．６以上、
好ましくは１．７以上のそれらの動的弾性率Ｇ’〔それ
らの弾性応答（せん断貯蔵弾性率）の典型〕とそれらの
散逸弾性率Ｇ”（せん断損失弾性率）との比をもつもの
であること、及び無水マレイン酸含有コポリマー又はタ
ーポリマーの選択が有利であることを示す。Ｇ’及び
Ｇ”弾性率の物理的意義、それらを結合する表現及びそ
れらに関する他の詳細はフェリー（ J. D. Ferry）によ
る文献「ポリマーの粘弾性特性（ Viscoelastic proper
ties of polymers )」２版，ジョン・ウイリー・アンド
・サンズ（ John Wiley & Sons, Inc.）１９７０（ｐ．
１２〜１５）中に記載されている。
【００１１】Ｇ’及びＧ”弾性率はガラス質又は結晶質
状態から溶融状態までポリマーの動的機械的性質の測定
を可能にするレオメーターを用いて１６０℃で評価され
る。溶融状態における測定は本発明による組成物からプ
レスされたプレートからとった厚さ１〜２ｍｍで直径
２．５ｃｍのタブレットで行われる。測定は０．１ラド
毎秒（０．１ｓ-1）の振動数で、１６０℃の温度におい
て、７５重量％のデンプン＋可塑剤及び２５重量％の相
容性促進剤を含む共通のベース配合における本発明の種
々のアロイ組成物に対する測定からなる。以下の実施例
は本発明の例示である。
状態から溶融状態までポリマーの動的機械的性質の測定
を可能にするレオメーターを用いて１６０℃で評価され
る。溶融状態における測定は本発明による組成物からプ
レスされたプレートからとった厚さ１〜２ｍｍで直径
２．５ｃｍのタブレットで行われる。測定は０．１ラド
毎秒（０．１ｓ-1）の振動数で、１６０℃の温度におい
て、７５重量％のデンプン＋可塑剤及び２５重量％の相
容性促進剤を含む共通のベース配合における本発明の種
々のアロイ組成物に対する測定からなる。以下の実施例
は本発明の例示である。
【００１２】実施例１（参照） デンプン３８．９ｇをグリセリン１３．６ｇ及びダウレ
ックス（ Dowlex ) （登録商標）低密度線状ポリエチレ
ン型４０００Ｅ １７．５ｇと混合する。この混合物を
１６０℃の定温に加熱した実験室ブラベンダー（登録商
標）プラストグラフインナーミキサー中へ導入し、次い
で５０回転／分のカム回転速度で１０分間混合する。混
合後、溶融塊を捕集する。それを冷却した後、その一部
を採取し、プレス中で、１方で透明性、均一性及び引裂
強さの評価のために０．３５ｍｍの厚さで、他方でレオ
メトリックス（ Rheometrics )（登録商標）レオメータ
ーにより１６０℃の温度でＧ’及びＧ”弾性率を評価す
るために１ｍｍの厚さでプレスする。０．１ｓ-1でＧ’
／Ｇ”比は１．１５である。得られたフィルムは均一で
あり、容易に裂けることが認められる。 実施例２（参照） 操作は実施例１と同様であるが、しかし、ＬＬＤＰＥの
代わりにエスコル（ Escor）（登録商標）アクリル及び
メタクリル酸型ＡＴＸ３２５ ２６％を含むエチレン／
アクリル及びメタクリル酸コポリマーを用いる。Ｇ’／
Ｇ”比は１．３４に等しく、得られたフィルムは容易に
裂ける。 実施例３（参照） 操作は実施例１と同様であるが、しかし、ＬＬＤＰＥの
代わりにロトリル（ Lotryl ）（登録商標）エチレン／
アクリル酸エステルコポリマー型３４００を用いる。
Ｇ’／Ｇ”比は１．２７に等しく、フィルムは均一で、
脆い。
ックス（ Dowlex ) （登録商標）低密度線状ポリエチレ
ン型４０００Ｅ １７．５ｇと混合する。この混合物を
１６０℃の定温に加熱した実験室ブラベンダー（登録商
標）プラストグラフインナーミキサー中へ導入し、次い
で５０回転／分のカム回転速度で１０分間混合する。混
合後、溶融塊を捕集する。それを冷却した後、その一部
を採取し、プレス中で、１方で透明性、均一性及び引裂
強さの評価のために０．３５ｍｍの厚さで、他方でレオ
メトリックス（ Rheometrics )（登録商標）レオメータ
ーにより１６０℃の温度でＧ’及びＧ”弾性率を評価す
るために１ｍｍの厚さでプレスする。０．１ｓ-1でＧ’
／Ｇ”比は１．１５である。得られたフィルムは均一で
あり、容易に裂けることが認められる。 実施例２（参照） 操作は実施例１と同様であるが、しかし、ＬＬＤＰＥの
代わりにエスコル（ Escor）（登録商標）アクリル及び
メタクリル酸型ＡＴＸ３２５ ２６％を含むエチレン／
アクリル及びメタクリル酸コポリマーを用いる。Ｇ’／
Ｇ”比は１．３４に等しく、得られたフィルムは容易に
裂ける。 実施例３（参照） 操作は実施例１と同様であるが、しかし、ＬＬＤＰＥの
代わりにロトリル（ Lotryl ）（登録商標）エチレン／
アクリル酸エステルコポリマー型３４００を用いる。
Ｇ’／Ｇ”比は１．２７に等しく、フィルムは均一で、
脆い。
【００１３】実施例４ 操作は実施例１と同様であるが、しかし、ＬＬＤＰＥの
代わりにアドマー（ Admer）（登録商標）無水マレイン
酸グラフトポリエチレン型Ｌ２１００を用いる。Ｇ’／
Ｇ”比は１．６７に等しく、得られたフィルムは均一，
耐引裂性であるが、しかし折り目の位置に白化する。 実施例５（参照） 操作は実施例１と同様であるが、しかし、ＬＬＤＰＥの
代わりにロターダー（Lotader）（登録商標）エチレン
／アクリル酸エステル／無水マレイン酸コポリマー型３
７００を用いる。Ｇ’／Ｇ”比は１．４７であり、フィ
ルムは裂け，不均一である。 実施例６ 操作は実施例１と同様であるが、しかし、型３４１０ロ
ターダー（登録商標）を用いる。Ｇ’／Ｇ”比は１．７
１であり、フィルムは均一であり、引裂きが困難であ
り、折り目の位置に白化しない。 実施例７ 操作は実施例１と同様であるが、しかし、型３２００ロ
ターダー（登録商標）を用いる。Ｇ’／Ｇ”比は２．１
１であり、フィルムは均一であり、耐引裂き性であり、
折り目の位置に白化しない。
代わりにアドマー（ Admer）（登録商標）無水マレイン
酸グラフトポリエチレン型Ｌ２１００を用いる。Ｇ’／
Ｇ”比は１．６７に等しく、得られたフィルムは均一，
耐引裂性であるが、しかし折り目の位置に白化する。 実施例５（参照） 操作は実施例１と同様であるが、しかし、ＬＬＤＰＥの
代わりにロターダー（Lotader）（登録商標）エチレン
／アクリル酸エステル／無水マレイン酸コポリマー型３
７００を用いる。Ｇ’／Ｇ”比は１．４７であり、フィ
ルムは裂け，不均一である。 実施例６ 操作は実施例１と同様であるが、しかし、型３４１０ロ
ターダー（登録商標）を用いる。Ｇ’／Ｇ”比は１．７
１であり、フィルムは均一であり、引裂きが困難であ
り、折り目の位置に白化しない。 実施例７ 操作は実施例１と同様であるが、しかし、型３２００ロ
ターダー（登録商標）を用いる。Ｇ’／Ｇ”比は２．１
１であり、フィルムは均一であり、耐引裂き性であり、
折り目の位置に白化しない。
【００１４】実施例８（参照） 操作は実施例１と同様であるが、しかし、レキスパール
（ Rexpearl ）（登録商標）エチレン／メタクリル酸グ
リシジルコポリマー型ＲＡ３１５０を用いる。Ｇ’／
Ｇ”比は１．４５であり、得られたフィルムは裂け，不
均一である。 実施例９（参照） 操作は実施例１と同様であるが、しかし、レキスパール
（登録商標）エチレン／グリシジルメタクリレート／ア
クリル酸エステルコポリマー型ＪＳ４４５０を用いる。
Ｇ’／Ｇ”比は１．３８であり、フィルムは裂け，不均
一である。 実施例１０ 実施例７において得られた化合物を粒化する。このグラ
ニュール４２ｇをダウレックス（登録商標）線状低密度
ポリエチレン型４０００Ｅ ２８ｇと混合する。混合物
を実施例１中の記載と同様の操作にかける。得られたフ
ィルムは均一であり、裂けず、折り目の位置に白化しな
い。 実施例１１ 実施例７において得られた化合物を粒化する。このグラ
ニュール４２ｇをダウレックス（登録商標）線状低密度
ポリエチレン型４０００Ｅ ２８ｇと混合する。得られ
たフィルムは均一であり、裂けず、折り目の位置に白化
しない。水分率を安定化した後２３℃で、イブストロン
（ IVSTRON )装置（速度１００ｍｍ／分）で測定した破
断伸び百分率は９０％であり、１９０℃で、レオメトリ
ックス（登録商標）伸び粘度計（速度勾配＝０．５
ｓ-1）で１４２０％である。
（ Rexpearl ）（登録商標）エチレン／メタクリル酸グ
リシジルコポリマー型ＲＡ３１５０を用いる。Ｇ’／
Ｇ”比は１．４５であり、得られたフィルムは裂け，不
均一である。 実施例９（参照） 操作は実施例１と同様であるが、しかし、レキスパール
（登録商標）エチレン／グリシジルメタクリレート／ア
クリル酸エステルコポリマー型ＪＳ４４５０を用いる。
Ｇ’／Ｇ”比は１．３８であり、フィルムは裂け，不均
一である。 実施例１０ 実施例７において得られた化合物を粒化する。このグラ
ニュール４２ｇをダウレックス（登録商標）線状低密度
ポリエチレン型４０００Ｅ ２８ｇと混合する。混合物
を実施例１中の記載と同様の操作にかける。得られたフ
ィルムは均一であり、裂けず、折り目の位置に白化しな
い。 実施例１１ 実施例７において得られた化合物を粒化する。このグラ
ニュール４２ｇをダウレックス（登録商標）線状低密度
ポリエチレン型４０００Ｅ ２８ｇと混合する。得られ
たフィルムは均一であり、裂けず、折り目の位置に白化
しない。水分率を安定化した後２３℃で、イブストロン
（ IVSTRON )装置（速度１００ｍｍ／分）で測定した破
断伸び百分率は９０％であり、１９０℃で、レオメトリ
ックス（登録商標）伸び粘度計（速度勾配＝０．５
ｓ-1）で１４２０％である。
【００１５】実施例１２（参照） 実施例１１と同様の試験を行うが、しかし、実施例１に
おいて製造された配合物を出発物質として用いる。得ら
れたフィルムは裂け、不均一である。実施例１１と同様
の条件下に測定した破断伸び百分率は２３℃で４１％，
及び１９０℃で３４６％である。 実施例１３ ロケッテ（登録商標）普通、自然、不乾燥トウモロコシ
デンプン（水１２．５重量％）３４．１２５ｇをグリセ
リン１８．３７５ｇ及びロターダー（登録商標）３２０
０ １７．５ｇと混合する。混合物は実施例１において
用いた操作により混合し、処理する。Ｇ’／Ｇ”比は
１．９５であり、得られたフィルムの品質は実施例７の
フィルムの試験の間に認められたものに等しい。 実施例１４ ロケッテ（登録商標）普通、自然、不乾燥トウモロコシ
デンプン（水１２．５重量％）２２．７５ｇをグリセリ
ン１２．２５ｇ、ダウレックス（登録商標）４０００Ｅ
２８ｇ及びロターダー（登録商標）３２００ ７ｇと
混合する。全体を実施例１において用いた操作により混
合し、処理する。フィルムの品質は実施例１０のフィル
ムに等しい。得られた生成物は紙市場又は生分解性プラ
スチックで作られる包装材料に向けようとするフィルム
の製造に使用できる。
おいて製造された配合物を出発物質として用いる。得ら
れたフィルムは裂け、不均一である。実施例１１と同様
の条件下に測定した破断伸び百分率は２３℃で４１％，
及び１９０℃で３４６％である。 実施例１３ ロケッテ（登録商標）普通、自然、不乾燥トウモロコシ
デンプン（水１２．５重量％）３４．１２５ｇをグリセ
リン１８．３７５ｇ及びロターダー（登録商標）３２０
０ １７．５ｇと混合する。混合物は実施例１において
用いた操作により混合し、処理する。Ｇ’／Ｇ”比は
１．９５であり、得られたフィルムの品質は実施例７の
フィルムの試験の間に認められたものに等しい。 実施例１４ ロケッテ（登録商標）普通、自然、不乾燥トウモロコシ
デンプン（水１２．５重量％）２２．７５ｇをグリセリ
ン１２．２５ｇ、ダウレックス（登録商標）４０００Ｅ
２８ｇ及びロターダー（登録商標）３２００ ７ｇと
混合する。全体を実施例１において用いた操作により混
合し、処理する。フィルムの品質は実施例１０のフィル
ムに等しい。得られた生成物は紙市場又は生分解性プラ
スチックで作られる包装材料に向けようとするフィルム
の製造に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 3/12 101/00 ＬＳＺ
Claims (16)
- 【請求項１】 デンプン及びデンプンのヒドロキシル官
能基に対して活性である化学的官能基により変性された
ポリオレフィンからなる群から選ばれるカップリング剤
として作用するポリマーを含み、１６０℃で、０．１ラ
ド毎ｓ（０．１ｓ-1）の振動数で測定して動的弾性率
Ｇ’と散逸弾性率Ｇ”との比が１．６以上であることを
特徴とする、機械抵抗の改良された性質をもつアロイ組
成物。 - 【請求項２】 カップリング剤として作用するポリマー
が無水マレイン酸のグラフトにより変性されたポリオレ
フィン、並びに無水マレイン酸から誘導された単位を含
むエチレンコポリマー及びターポリマーからなる群から
選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 Ｇ’／Ｇ”比が１．７以上であることを
特徴とする、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 デンプンがグリセリン、ジグリセリン、
ポリグリセリン、ソルビトール及び（又は）ポリオール
で可塑化されていることを特徴とする、請求項１〜３の
いずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 組成物がまた熱可塑性ポリマーを含むこ
とを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の
組成物。 - 【請求項６】 熱可塑性ポリマーがポリオレフィン例え
ばポリエチレンであることを特徴とする、請求項５に記
載の組成物。 - 【請求項７】 使用されるデンプンが構造的に変性又は
前ゼラチン化されることを特徴とする、請求項１〜６の
いずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項８】 デンプンが７０重量％以上のアミロペク
チンを含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか
一項に記載の組成物。 - 【請求項９】 種々の成分の重量百分率： ー デンプン、好ましくは可塑化デンプンの形態で、２
０〜８０％、好ましくは４０〜６０％、 ー 熱可塑性ポリマー０〜７０％、好ましくは３０〜５
０％、 ー カップリング剤１〜７０％、好ましくは５〜２０％ を特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組
成物。 - 【請求項１０】 使用される可塑化デンプンが、デンプ
ンと可塑剤の全重量に関して示して５０重量％までの可
塑剤、好ましくは５〜４０重量％程度の可塑剤を含むこ
とを特徴とする、請求項７に記載の組成物。 - 【請求項１１】 可塑化装置がカップリング剤及びデン
プン、並びに場合により熱可塑性ポリマーを含む混合物
を供給されることを特徴とする、請求項１〜１０のいず
れか一項に記載の組成物を製造する方法。 - 【請求項１２】 可塑化装置がインナーミキサーである
ことを特徴とする請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 可塑化装置が、場合によりガス抜きベ
ントを備えた同時回転二軸スクリュー押出機であること
を特徴とする、請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１４】 可塑化デンプン配合物及びカップリン
グ剤を含む混合物が使用されることを特徴とする、請求
項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１５】 自然の前ゲル化又は変性デンプン、可
塑剤及びカップリング剤を含む混合物が使用されること
を特徴とする、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載
の方法。 - 【請求項１６】 請求項１〜１０のいずれか一項に記載
の、及び（又は）請求項１１〜１５のいずれか一項に記
載の方法により得られた組成物を紙市場又は生分解性プ
ラスチックで作られる包装材料に向けられるフィルムの
製造に対して使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE09200130 | 1992-02-07 | ||
| BE9200130A BE1005694A3 (fr) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | Composition a base d'amidon. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258488A true JPH07258488A (ja) | 1995-10-09 |
Family
ID=3886134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5020102A Pending JPH07258488A (ja) | 1992-02-07 | 1993-02-08 | デンプン基組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5510401A (ja) |
| EP (1) | EP0554939B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07258488A (ja) |
| AT (1) | ATE154059T1 (ja) |
| BE (1) | BE1005694A3 (ja) |
| DE (1) | DE69311148T2 (ja) |
| FI (1) | FI930512A (ja) |
| NO (1) | NO310297B1 (ja) |
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| US11111363B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-09-07 | BiologiQ, Inc. | Articles formed with renewable and/or sustainable green plastic material and carbohydrate-based polymeric materials lending increased strength and/or biodegradability |
| US11111355B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-09-07 | BiologiQ, Inc. | Addition of biodegradability lending additives to plastic materials |
| US11149144B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-10-19 | BiologiQ, Inc. | Marine biodegradable plastics comprising a blend of polyester and a carbohydrate-based polymeric material |
| US11359088B2 (en) | 2015-06-30 | 2022-06-14 | BiologiQ, Inc. | Polymeric articles comprising blends of PBAT, PLA and a carbohydrate-based polymeric material |
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| US11674018B2 (en) | 2015-06-30 | 2023-06-13 | BiologiQ, Inc. | Polymer and carbohydrate-based polymeric material blends with particular particle size characteristics |
| US11879058B2 (en) | 2015-06-30 | 2024-01-23 | Biologiq, Inc | Yarn materials and fibers including starch-based polymeric materials |
| US11926929B2 (en) | 2015-06-30 | 2024-03-12 | Biologiq, Inc | Melt blown nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials |
| US11926940B2 (en) | 2015-06-30 | 2024-03-12 | BiologiQ, Inc. | Spunbond nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials |
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| KR960012444B1 (ko) * | 1992-11-24 | 1996-09-20 | 주식회사 유공 | 전분이 화학 결합된 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법 |
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| US5665786A (en) * | 1996-05-24 | 1997-09-09 | Bradley University | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom |
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| US5821286A (en) * | 1996-05-24 | 1998-10-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom |
| US6025417A (en) * | 1996-02-28 | 2000-02-15 | Biotechnology Research & Development Corp. | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof |
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