RU2014118032A - Способ получения муравьиной кислоты путем превращения диоксида углерода с водородом - Google Patents

Способ получения муравьиной кислоты путем превращения диоксида углерода с водородом Download PDF

Info

Publication number
RU2014118032A
RU2014118032A RU2014118032/04A RU2014118032A RU2014118032A RU 2014118032 A RU2014118032 A RU 2014118032A RU 2014118032/04 A RU2014118032/04 A RU 2014118032/04A RU 2014118032 A RU2014118032 A RU 2014118032A RU 2014118032 A RU2014118032 A RU 2014118032A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phase
mixture
tertiary amine
formic acid
lower phase
Prior art date
Application number
RU2014118032/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Томас ШАУБ
Оливер БЕЙ
Антон МАЙЕР
Доната Мариа ФРИС
Рандольф ХУГО
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2014118032A publication Critical patent/RU2014118032A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B01J31/2414—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom comprising aliphatic or saturated rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/62—Reductions in general of inorganic substrates, e.g. formal hydrogenation, e.g. of N2
    • B01J2231/625—Reductions in general of inorganic substrates, e.g. formal hydrogenation, e.g. of N2 of CO2
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
    • B01J2531/98—Phase-transfer catalysis in a mixed solvent system containing at least 2 immiscible solvents or solvent phases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Способ получения муравьиной кислоты, который включает следующие стадии:(а) гомогенно катализируемое превращение реакционной смеси (Rg), содержащей диоксид углерода, водород, по меньшей мере один полярный растворитель, выбранный из группы, включающей метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, 2-метил-1-пропанол и воду, а также по меньшей мере один третичный амин общей формулы (A1):причем в качестве третичного амина используют третичный амин общей формулы (A1) в которомR, R, Rнезависимо друг от друга выбраны из группы включающей алкил с 5-6 атомами углерода, циклоалкил с 5-8 атомами углерода, бензил и фенил,в присутствии по меньшей мере одного комплексного катализатора, содержащего по меньшей мере один элемент, выбранный из восьмой, девятой и десятой групп периодической системы,в реакторе для гидрирования,в результате которого при необходимости после добавления воды получают двухфазную смесь продуктов гидрирования (Н), состоящую из:верхней фазы (O1), содержащей по меньшей мере один комплексный катализатор и по меньшей мере один третичный амин (A1), инижней фазы (U1), содержащей по меньшей мере один полярный растворитель, остаточные количества по меньшей мере одного комплексного катализатора и по меньшей мере один аддукт муравьиной кислоты с амином общей формулы (A2):в которойxозначает число от 0,4 до 5 иR, R, Rтакие, как указано выше,(b) переработку полученной на стадии (a) смеси продуктов гидрирования (H) согласно одной из следующих стадий:(b1) разделение полученной на стадии (a) смеси продуктов гидрирования (H) в первом устройстве для разделения фаз на верхнюю фазу (O1) и нижнюю фазу (U1),или(b2) экстракция по меньшей мере одно�

Claims (13)

1. Способ получения муравьиной кислоты, который включает следующие стадии:
(а) гомогенно катализируемое превращение реакционной смеси (Rg), содержащей диоксид углерода, водород, по меньшей мере один полярный растворитель, выбранный из группы, включающей метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, 2-метил-1-пропанол и воду, а также по меньшей мере один третичный амин общей формулы (A1):
Figure 00000001
причем в качестве третичного амина используют третичный амин общей формулы (A1) в котором
R1, R2, R3 независимо друг от друга выбраны из группы включающей алкил с 5-6 атомами углерода, циклоалкил с 5-8 атомами углерода, бензил и фенил,
в присутствии по меньшей мере одного комплексного катализатора, содержащего по меньшей мере один элемент, выбранный из восьмой, девятой и десятой групп периодической системы,
в реакторе для гидрирования,
в результате которого при необходимости после добавления воды получают двухфазную смесь продуктов гидрирования (Н), состоящую из:
верхней фазы (O1), содержащей по меньшей мере один комплексный катализатор и по меньшей мере один третичный амин (A1), и
нижней фазы (U1), содержащей по меньшей мере один полярный растворитель, остаточные количества по меньшей мере одного комплексного катализатора и по меньшей мере один аддукт муравьиной кислоты с амином общей формулы (A2):
Figure 00000002
в которой
xi означает число от 0,4 до 5 и
R1, R2, R3 такие, как указано выше,
(b) переработку полученной на стадии (a) смеси продуктов гидрирования (H) согласно одной из следующих стадий:
(b1) разделение полученной на стадии (a) смеси продуктов гидрирования (H) в первом устройстве для разделения фаз на верхнюю фазу (O1) и нижнюю фазу (U1),
или
(b2) экстракция по меньшей мере одного комплексного катализатора из полученной на стадии (a) смеси продуктов гидрирования (H) в экстракционном устройстве экстрагирующим агентом, содержащим по меньшей мере один третичный амин (A1), в результате которой получают:
рафинат (R1), содержащий по меньшей мере один аддукт (A2) муравьиной кислоты с амином и по меньшей мере один полярный растворитель, и
экстракт (E1), содержащий по меньшей мере один третичный амин (A1) и по меньшей мере один комплексный катализатор,
или
(b3) разделение полученной на стадии (a) смеси продуктов гидрирования (H) в первом устройстве для разделения фаз на верхнюю фазу (O1) и нижнюю фазу (U1) и экстракция остаточных количеств по меньшей мере одного комплексного катализатора из нижней фазы (U1) в экстракционном устройстве экстрагирующим агентом, содержащим по меньшей мере один третичный амин (A1), в результате которой получают:
рафинат (R2), содержащий по меньшей мере один аддукт (A2) муравьиной кислоты с амином и по меньшей мере один полярный растворитель, и
экстракт (E2), содержащий по меньшей мере один третичный амин (A1) и остаточные количества по меньшей мере одного комплексного катализатора,
(c) выделение по меньшей мере одного полярного растворителя из нижней фазы (U1), рафината (R1) или рафината (R2) в первом дистилляционном устройстве, в результате которого получают:
содержащий по меньшей мере один полярный растворитель дистиллят (D1), который возвращают в реактор для гидрирования на стадию (a), и
двухфазную кубовую смесь (S1), состоящую из:
верхней фазы (O2), содержащей по меньшей мере один третичный амин (A1), и нижней фазы (U2), содержащей по меньшей мере один аддукт (A2) муравьиной кислоты с амином,
(d) при необходимости переработку полученной на стадии (c) кубовой смеси (S1) путем ее разделения во втором устройстве для разделения фаз на верхнюю фазу (O2) и нижнюю фазу (U2),
(e) расщепление по меньшей мере одного аддукта (A2) муравьиной кислоты с амином, содержащегося в кубовой смеси (S1), или соответственно при необходимости в нижней фазе (U2), в узле термического расщепления, в результате которого получают по меньшей мере один третичный амин (A1), который возвращают в реактор для гидрирования на стадию (a), и муравьиную кислоту, которую выводят из узла термического расщепления,
причем непосредственно до и/или во время реализации стадии (c) к нижней фазе (U1), рафинату (R1) или рафинату (R2) добавляют монооксид углерода,
и/или
непосредственно до и/или во время реализации стадии (e) к кубовой смеси (S1), или соответственно при необходимости к нижней фазе (U2) добавляют монооксид углерода.
2. Способ по п. 1, причем полученную на стадии (a) смесь продуктов гидрирования (H) подвергают дальнейшей переработке на стадии (b1) и причем верхнюю фазу (O1) возвращают в реактор для гидрирования на стадию (a), а нижнюю фазу (U1) направляют в первое дистилляционное устройство на стадию (c).
3. Способ по п. 1, причем полученную на стадии (a) смесь продуктов гидрирования (H) подвергают дальнейшей переработке согласно стадии (b2), используя в качестве экстрагирующего агента по меньшей мере один третичный амин (A1), полученный в узле термического расщепления на стадии (e), и причем экстракт (E1) возвращают в реактор для гидрирования на стадию (a), а рафинат (R1) направляют в первое дистилляционное устройство на стадию (c).
4. Способ по п. 1, причем полученную на стадии (a) смесь продуктов гидрирования (H) подвергают дальнейшей переработке согласно стадии (b3), используя в качестве экстрагирующего агента по меньшей мере один третичный амин (A1), полученный в узле термического расщепления на стадии (e), и причем экстракт (E2) возвращают в реактор для гидрирования на стадию (a), а рафинат (R2) направляют в первое дистилляционное устройство на стадию (c).
5. Способ по п. 1, причем узел термического расщепления включает второе дистилляционное устройство и третье устройство для разделения фаз и причем расщепление аддукта (A2) муравьиной кислоты с амином осуществляют во втором дистилляционном устройстве, получая:
содержащий муравьиную кислоту дистиллят (D2), который выводят из второго дистилляционного устройства, и
двухфазную кубовую смесь (S2), состоящую из
верхней фазы (O3), которая содержит по меньшей мере один третичный амин (A1), ингибированный комплексный катализатор и свободные лиганды, и нижнюю фазу (U3), которая содержит по меньшей мере один аддукт (A2) муравьиной кислоты с амином.
6. Способ по п. 5, причем полученную во втором дистилляционном устройстве кубовую смесь (S2) в третьем устройстве для разделения фаз узла термического расщепления разделяют на верхнюю фазу (O3) и нижнюю фазу (U3), и причем верхнюю фазу (O3) возвращают в реактор для гидрирования на стадию (a), а нижнюю фазу (U3) возвращают во второе дистилляционное устройство узла термического расщепления.
7. Способ по п. 6, причем верхнюю фазу (O3) возвращают в экстракционное устройство на стадию (b2) или (b3).
8. Способ по п. 1, причем полученную на стадии (c) первую кубовую смесь (S1), или соответственно при необходимости нижнюю фазу (U2) направляют во второе дистилляционное устройство узла термического расщепления.
9. Способ по п. 1, причем полученную на стадии (c) первую кубовую смесь (S1), или соответственно при необходимости нижнюю фазу (U2) направляют в третье устройство для разделения фаз узла термического расщепления.
10. Способ по п. 1, причем полученную на стадии (c) кубовую смесь (S1) подвергают дальнейшей переработке согласно стадии (d) и причем верхнюю фазу (O2) возвращают в экстракционное устройство на стадию (b2), а нижнюю фазу (U2) направляют в узел термического расщепления на стадию (e).
11. Способ по п. 1, причем в качестве третичного амина (A1) используют три-н-гексиламин.
12. Способ по одному из пп. 1-11, причем в качестве полярного растворителя используют воду, метанол или смесь воды с метанолом.
13. Способ по п. 5, причем для реактивирования ингибированного комплексного катализатора верхнюю фазу (O3) перед возвращением в реактор для гидрирования подвергают термической обработке при температуре от 100°C до 200°C.
RU2014118032/04A 2011-10-07 2012-10-02 Способ получения муравьиной кислоты путем превращения диоксида углерода с водородом RU2014118032A (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11184297 2011-10-07
EP11184297.7 2011-10-07
PCT/EP2012/069458 WO2013050367A2 (de) 2011-10-07 2012-10-02 Verfahren zur herstellung von ameisensäure durch umsetzung von kohlendioxid mit wasserstoff

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2014118032A true RU2014118032A (ru) 2015-11-20

Family

ID=46963751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014118032/04A RU2014118032A (ru) 2011-10-07 2012-10-02 Способ получения муравьиной кислоты путем превращения диоксида углерода с водородом

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP2763950A2 (ru)
JP (1) JP2014530216A (ru)
KR (1) KR20140074373A (ru)
CN (1) CN103974927A (ru)
BR (1) BR112014008338A2 (ru)
CA (1) CA2851175A1 (ru)
IN (1) IN2014DN03122A (ru)
RU (1) RU2014118032A (ru)
SG (1) SG11201400997TA (ru)
WO (1) WO2013050367A2 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201112231D0 (en) * 2011-07-15 2011-08-31 Verdant Bioproducts Ltd Micro-organism
US8596013B2 (en) 2012-04-04 2013-12-03 Valinge Innovation Ab Building panel with a mechanical locking system
US9428438B2 (en) 2012-11-27 2016-08-30 Basf Se Process for preparing formic acid
WO2016024293A1 (en) 2014-08-12 2016-02-18 Council Of Scientific & Industrial Research Metal catalyzed process for reduction of co2 to sodium formate and formic acid

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4474959A (en) * 1982-05-22 1984-10-02 Bp Chemicals Limited Production of formate salts from carbon dioxide, hydrogen and amines
GB8424672D0 (en) * 1984-09-29 1984-11-07 Bp Chem Int Ltd Production of formic acid
NZ227890A (en) * 1988-02-17 1992-02-25 Bp Chemical Ltd Production of formic acid from a nitrogenous base, carbon dioxide and hydrogen
DE102004040789A1 (de) 2004-08-23 2006-03-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure
BRPI0809156A2 (pt) * 2007-03-23 2014-09-16 Basf Se Processo para preparar ácido fórmico.
WO2010149507A2 (de) * 2009-06-26 2010-12-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von ameisensäure

Also Published As

Publication number Publication date
CN103974927A (zh) 2014-08-06
CA2851175A1 (en) 2013-04-11
KR20140074373A (ko) 2014-06-17
IN2014DN03122A (ru) 2015-05-22
WO2013050367A3 (de) 2013-10-03
JP2014530216A (ja) 2014-11-17
EP2763950A2 (de) 2014-08-13
SG11201400997TA (en) 2014-09-26
WO2013050367A2 (de) 2013-04-11
BR112014008338A2 (pt) 2017-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2013103602A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем взаимодействия диоксида углерода с водородом
RU2013133653A (ru) Способ получения муравьиной кислоты в результате взаимодействия диоксида углерода с водородом
RU2014118032A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем превращения диоксида углерода с водородом
RU2012102459A (ru) Способ получения муравьиной кислоты
RU2009108272A (ru) Способ очистки монтелукаста и его аминосолей
RU2013103599A (ru) Способ получения муравьиной кислоты в результате взаимодействия диоксида углерода с водородом
RU2013122926A (ru) Способ очистки содержащих мтбэ смесей и получения изобутилена путем расщепления содержащих мтбэ смесей
RU2014104137A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем реакции диоксида углерода с водородом
JP2003520832A5 (ru)
JP2014040472A (ja) メタクリル酸メチルの精製によって生じる流れから価値のある化合物を回収する方法
RU2014123397A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем взаимодействия диоксида углерода с водородом
JP2012500287A (ja) グリセロールホルマールの製造方法
JPWO2020260387A5 (ru)
Yang et al. Ethylenediamine: A Highly Effective Catalyst for One‐Pot Synthesis of Aryl Nitroalkenes via Henry Reaction and Dehydration
CN113185388B (zh) 一种从生物油中选择性提取单酚的方法
RU2014129627A (ru) Способ получения муравьиной кислоты
US8629301B2 (en) Process for the purification of benzphetamine hydrochloride
RU2014129625A (ru) Способ получения муравьиной кислоты
US8212085B2 (en) Method for purifying optically active 1-(2-trifluoromethylphenyl)ethanol
RU2016123360A (ru) Способ синтеза полиамида
RU2014141926A (ru) Способ получения амидов
EP3004038B1 (en) Process for the separation of alcohols
SE1630101A1 (en) A method and equipment for producing an ester
KR101990384B1 (ko) 고순도 알릴 알코올의 제조 방법 및 고순도 알릴 알코올 제조 공정 시스템
CN105585404A (zh) 一种分离环戊烷和2,2-二甲基丁烷的方法

Legal Events

Date Code Title Description
FA93 Acknowledgement of application withdrawn (no request for examination)

Effective date: 20151005