RU2010120469A - Металлоценовые катализаторы и их применение в процессах полимеризации - Google Patents

Металлоценовые катализаторы и их применение в процессах полимеризации Download PDF

Info

Publication number
RU2010120469A
RU2010120469A RU2010120469/04A RU2010120469A RU2010120469A RU 2010120469 A RU2010120469 A RU 2010120469A RU 2010120469/04 A RU2010120469/04 A RU 2010120469/04A RU 2010120469 A RU2010120469 A RU 2010120469A RU 2010120469 A RU2010120469 A RU 2010120469A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
activator
carrier
alumoxane
tetramethylcyclopentadienyl
polymer
Prior art date
Application number
RU2010120469/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2455316C2 (ru
Inventor
Франсис С. РИКС (US)
Франсис С. РИКС
Донмин ЛИ (US)
Донмин ЛИ
Чинтай ЛЮЙ (US)
Чинтай ЛЮЙ
Чии КУО (US)
Чии КУО
Марк Г. ГУД (US)
Марк Г. ГУД
ДЖР. Даниел П. ЗИЛКЕР (US)
ДЖР. Даниел П. ЗИЛКЕР
Тау Хун КВАЛК (US)
Тау Хун КВАЛК
Original Assignee
Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк (Us)
Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк (Us), Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк filed Critical Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк (Us)
Publication of RU2010120469A publication Critical patent/RU2010120469A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2455316C2 publication Critical patent/RU2455316C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
    • B01J2531/48—Zirconium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
    • B01J2531/49—Hafnium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

1. Способ газофазной полимеризации олефина (олефинов) с получением полимерного продукта, включающий контактирование олефина (олефинов) в полимеризационных условиях с каталитической системой, включающей циклический связанный мостиком металлоцен, активированный активатором, активатор, включающий алюмоксан, модифицированный алюмоксан или их смесь, и носитель, где циклический связанный мостиком металлоцен представляет собой циклотетраметиленсилил(тетраметилциклопентадиенил)(циклопентадиенил)цирконийд иметил. ! 2. Способ по п.1, в котором носитель включает неорганический оксид металла группы 2, 3, 4, 5, 13 или 14. ! 3. Способ по п.1, в котором носитель включает диоксид кремния, оксид алюминия или диоксид кремния-оксид алюминия. ! 4. Способ по одному из пп.1-3, в котором активатор включает метилалюмоксан (МАО), модифицированный метилалюмоксан (ММАО) или их сочетание. ! 5. Способ по п.1, в котором активатор включает метилалюмоксан (МАО), а носитель включает диоксид кремния. ! 6. Способ по одному из пп.1-3 или 5, в котором каталитическую систему готовят вначале совмещением активатора с носителем, а затем добавлением к ним циклотетраметиленсилил(тетраметилциклопентадиенил)(циклопента-диенил)цирконийдиметила. ! 7. Способ по п.1 или 5, в котором каталитическую систему готовят вначале совмещением МАО и диоксида кремния, а затем добавлением к ним циклотетраметиленсилил(тетраметилциклопентадиенил)(циклопента-диенил)цирконийдиметила. ! 8. Способ по одному из пп.1-3 или 5, в котором полимерный продукт обладает плотностью от 0,910 до 0,945 г/см3. ! 9. Способ по одному из пп.1-3 или 5, в котором полимерный продукт обладает молекулярно-массовым распредел

Claims (17)

1. Способ газофазной полимеризации олефина (олефинов) с получением полимерного продукта, включающий контактирование олефина (олефинов) в полимеризационных условиях с каталитической системой, включающей циклический связанный мостиком металлоцен, активированный активатором, активатор, включающий алюмоксан, модифицированный алюмоксан или их смесь, и носитель, где циклический связанный мостиком металлоцен представляет собой циклотетраметиленсилил(тетраметилциклопентадиенил)(циклопентадиенил)цирконийд иметил.
2. Способ по п.1, в котором носитель включает неорганический оксид металла группы 2, 3, 4, 5, 13 или 14.
3. Способ по п.1, в котором носитель включает диоксид кремния, оксид алюминия или диоксид кремния-оксид алюминия.
4. Способ по одному из пп.1-3, в котором активатор включает метилалюмоксан (МАО), модифицированный метилалюмоксан (ММАО) или их сочетание.
5. Способ по п.1, в котором активатор включает метилалюмоксан (МАО), а носитель включает диоксид кремния.
6. Способ по одному из пп.1-3 или 5, в котором каталитическую систему готовят вначале совмещением активатора с носителем, а затем добавлением к ним циклотетраметиленсилил(тетраметилциклопентадиенил)(циклопента-диенил)цирконийдиметила.
7. Способ по п.1 или 5, в котором каталитическую систему готовят вначале совмещением МАО и диоксида кремния, а затем добавлением к ним циклотетраметиленсилил(тетраметилциклопентадиенил)(циклопента-диенил)цирконийдиметила.
8. Способ по одному из пп.1-3 или 5, в котором полимерный продукт обладает плотностью от 0,910 до 0,945 г/см3.
9. Способ по одному из пп.1-3 или 5, в котором полимерный продукт обладает молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn) не больше примерно 4,2.
10. Способ по одному из пп.1-3 или 5, в котором полимерный продукт обладает молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn) от примерно 3,6 до примерно 4,2.
11. Способ уменьшения мутности пленки полимера, включающий:
а) получение полимера полимеризацией этилена, олефинового мономера, содержащего от 3 до 8 углеродных атомов, и необязательно одного или несколько других олефиновых мономеров, содержащих от 2 до 30 углеродных атомов, в присутствии каталитической системы, включающей циклический связанный мостиком металлоцен, активированный активатором, активатор, включающий алюмоксан, модифицированный алюмоксан или их смесь, и носитель, где циклический связанный мостиком металлоцен представляет собой LA(R'SiR')LBZrQ2, активированный активатором; активатор включает алюмоксан, модифицированный алюмоксан или их смесь; и носитель, где:
LA и LB независимо обозначают незамещенный или замещенный циклопентадиенильный лиганд, связанный с Zr и отвечающий формуле (C5H4-dRd), в которой R обозначает водородный атом, гидрокарбильный заместитель, замещенный гидрокарбильный заместитель или гетероатомныи заместитель и в которой d обозначает 0, 1, 2, 3 или 4;
LA и LB соединены между собой циклическим кремниевым мостиком, R'SiR', где R' независимо обозначают гидрокарбильные или замещенные гидрокарбильные заместители, которые соединены между собой с образованием силациклического кольца; а
каждый Q обозначает лабильный гидрокарбильный или замещенный гидрокарбильный лиганд; и
б) смешивание полимера с другим полимером, включающим олефиновые мономеры, содержащие от 2 до 30 углеродных атомов.
12. Способ по п.11, в котором циклический связанный мостиком металлоцен представляет собой
циклотетраметиленсилил(тетраметилциклопентадиенил)(циклопентадиенил)цирконийдиметил.
13. Способ по одному из пп.11 и 12, в котором количество полимера а) в смеси составляет от примерно 1 до примерно 50 мас.%.
14. Способ по одному из пп.11 и 12, в котором количество полимера а) в смеси составляет от примерно 5 до примерно 20 мас.%.
15. Способ по п.11, в котором
циклотетраметиленсилил(тетраметилциклопентадиенил)(циклопента-диенил)цирконийдиметил активируют активатором, включающим алюмоксан, модифицированный алюмоксан или их смесь, и наносят на носитель.
16. Способ по п.11 или 15, в котором носитель включает неорганический оксид металла группы 2, 3, 4, 5, 13 или 14.
17. Способ по п.11 или 15, в котором активатор включает метилалюмоксан (МАО), а носитель включает диоксид кремния.
RU2010120469/04A 2007-10-22 2008-10-09 Металлоценовые катализаторы и их применение в процессах полимеризации RU2455316C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US99990307P 2007-10-22 2007-10-22
US60/999,903 2007-10-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010120469A true RU2010120469A (ru) 2011-11-27
RU2455316C2 RU2455316C2 (ru) 2012-07-10

Family

ID=40042857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010120469/04A RU2455316C2 (ru) 2007-10-22 2008-10-09 Металлоценовые катализаторы и их применение в процессах полимеризации

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8598287B2 (ru)
EP (1) EP2207618B1 (ru)
JP (1) JP5544294B2 (ru)
CN (1) CN101842158B (ru)
CL (1) CL2008003100A1 (ru)
ES (1) ES2624753T3 (ru)
RU (1) RU2455316C2 (ru)
TW (1) TW200932770A (ru)
WO (1) WO2009054889A2 (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200932762A (en) * 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
CN103319810B (zh) * 2013-06-17 2016-06-15 内蒙古亿利塑业有限责任公司 沙柳/聚氯乙烯木塑复合材料及其制作方法
CN104736579A (zh) 2013-06-28 2015-06-24 株式会社Lg化学 弹性二烯三元共聚物及其制备方法
WO2014209082A1 (ko) 2013-06-28 2014-12-31 주식회사 엘지화학 디엔을 포함하는 3원계 탄성 공중합체 및 이의 제조 방법
KR101585204B1 (ko) 2013-06-28 2016-01-13 주식회사 엘지화학 디엔을 포함하는 3원계 탄성 공중합체 및 이의 제조 방법
EP2883891A4 (en) 2013-06-28 2016-06-01 Lg Chemical Ltd TERNARY ELASTOMER COPOLYMER WITH A DIEN AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP6201853B2 (ja) * 2014-03-25 2017-09-27 日本ポリプロ株式会社 メタロセン錯体及びオレフィン重合体の製造方法
KR101617870B1 (ko) * 2014-09-05 2016-05-03 주식회사 엘지화학 가공성이 우수한 올레핀계 중합체
ES2955681T3 (es) 2015-04-27 2023-12-05 Univation Tech Llc Composiciones de catalizador soportado que tienen propiedades de flujo mejoradas y preparación de las mismas
WO2018191000A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Exxonmobil Chemicl Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
KR102292947B1 (ko) 2017-05-10 2021-08-25 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 촉매계 및 이의 사용 방법
EP3867287A1 (en) * 2018-10-15 2021-08-25 Total Research & Technology Feluy Polyethylene resins
KR102285140B1 (ko) 2018-12-03 2021-08-02 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합용 촉매의 제조방법

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5281679A (en) * 1991-11-07 1994-01-25 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst and method of broadening polymer molecular weight distribution and increasing polymer tensile impact strength and products made thereof
EP0719287B1 (en) * 1993-08-06 1999-12-29 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization catalysts, their production and use
UA47394C2 (ru) * 1995-05-16 2002-07-15 Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс Этиленовый полимер, имеющий повышенную обрабатываемость и изделие, содержащее этиленовый полимер
US6339134B1 (en) * 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
EP1411058B1 (en) 2000-06-30 2005-11-09 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Bridged bisindenyl metallocene compositions
RU2258712C2 (ru) * 2000-12-04 2005-08-20 Юнивейшн Технолоджиз, Ллс Способ полимеризации
US6960634B2 (en) 2001-10-31 2005-11-01 Univation Technologies, Llc Methods for adjusting melt properties of metallocene catalyzed olefin copolymers
US6806328B2 (en) * 2002-01-28 2004-10-19 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activator complexes and their use in a polymerization process
US6841504B2 (en) 2002-01-28 2005-01-11 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activator and its use in a polymerization process
WO2004026923A2 (en) 2002-09-20 2004-04-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supercritical polymerization process and polymers produced therefrom
US7223822B2 (en) * 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
JP4972284B2 (ja) 2002-10-15 2012-07-11 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク オレフィン重合のための複数触媒系及びそれらから生成されたポリマー
US7265193B2 (en) * 2003-01-31 2007-09-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
US6958306B2 (en) * 2003-08-28 2005-10-25 Univation Technologies, Llc Activated catalyst systems from substituted dialuminoxane complexes
US7244795B2 (en) * 2003-12-08 2007-07-17 Univation Technologies, Llc Polymerization process using metallocene catalyst systems
US7741417B2 (en) * 2004-01-07 2010-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Preparation of polymerization catalyst activators utilizing indole-modified silica supports
WO2007106238A1 (en) * 2006-03-02 2007-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing propylene copolymers
TW200932762A (en) * 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties

Also Published As

Publication number Publication date
EP2207618A2 (en) 2010-07-21
ES2624753T3 (es) 2017-07-17
US8598287B2 (en) 2013-12-03
WO2009054889A3 (en) 2010-06-17
CN101842158B (zh) 2015-10-21
RU2455316C2 (ru) 2012-07-10
EP2207618B1 (en) 2017-03-08
CN101842158A (zh) 2010-09-22
TW200932770A (en) 2009-08-01
JP5544294B2 (ja) 2014-07-09
US20100298511A1 (en) 2010-11-25
CL2008003100A1 (es) 2009-03-06
WO2009054889A2 (en) 2009-04-30
JP2011500937A (ja) 2011-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2010120469A (ru) Металлоценовые катализаторы и их применение в процессах полимеризации
CA2279242C (en) New homogeneous olefin polymerization catalyst composition
JP2011500937A5 (ru)
RU2509088C2 (ru) Катализаторы полимеризации, способы их получения и применения и полиолефиновые продукты, полученные с их помощью
EP0956307B1 (en) New activator system for metallocene compounds
JP3760130B2 (ja) 担持された触媒系の製造方法及び重合方法でのその使用
US6720394B1 (en) Supported olefin polymerization catalyst composition
RU2007102676A (ru) Улучшенные кислотные активаторы-носители и катализаторы для полимеризации олефинов
JP2006521436A5 (ru)
KR910007971A (ko) 신디오택틱 중합체의 제조방법 및 이에 사용되는 촉매
JPH03197514A (ja) オレフィン重合用触媒
RU2010120473A (ru) Полиэтиленовые композиции, обладающие улучшенными свойствами
RU2008122353A (ru) Способ получения ультравысокомолекулярных полимеров с использованием специальных мостиковых металлоценовых катализаторов
ES2532500T3 (es) Agentes activadores para componentes de metaloceno basados en hafnio
JP2004527601A (ja) オレフィン重合用触媒
PT830395E (pt) Processo para a preparacao e utilizacao de um catalisador de metaloceno-alumoxano com suporte
ES2309212T3 (es) Componente catalitico que comprende un metaloceno con dos ligandos de tetrahidroindenilo para produccion de una poliolefina.
KR20190063602A (ko) 폴리올레핀 제조용 메탈로센 촉매 시스템 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법
ES2217755T3 (es) Produccion de poliolefinas.
CN102432702B (zh) 一种烯烃聚合催化剂组合物
CN1215092C (zh) 一种烯烃聚合用茂金属催化剂及其制备方法
JPH09286813A (ja) オレフィン重合触媒
KR870000099A (ko) 지지된 중합 촉매 및 그 제법
JPH08157514A (ja) 環状オレフィン系共重合体の製造方法
JPH08231623A (ja) 新規オレフィン重合用触媒