RU1325840C - Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров - Google Patents
Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров Download PDFInfo
- Publication number
- RU1325840C RU1325840C SU3899756A RU1325840C RU 1325840 C RU1325840 C RU 1325840C SU 3899756 A SU3899756 A SU 3899756A RU 1325840 C RU1325840 C RU 1325840C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- tert
- alkyl
- per hour
- productivity
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к простым насыщенным эфирам, в частности к получению алкил трет алкиловых эфиров (ПЭ), применяющихся в качестве компонентов высокооктановых моторных топлив. Увеличение производительности процесса достигается введением фенольной добавки (ФД). Синтез ПЭ ведут из углеводородной смеси, содержащей трет C4-C5 олефины, и низшего алифатического спирта при 60 75°С в присутствии ионитного формованного катализатора (марки КИФ) и ФД - п-трет-бутилпирокатехина, п-нитрофенола или ионола, взятой в количестве 0,001 0,5 мас. считая на исходную углеводородную смесь. Способ обеспечивает увеличение производительности процесса с 1,251 до 1,263 1,267 кг/кг катализатора в час и сохранение высокой активности катализатора в течение длительного времени (250 300 ч).
Description
Предлагается усовершенствованный способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров, которые находят применение в качестве компонентов высокооктановых моторных топлив.
Цель изобретения увеличение производительности процесса.
П р и м е р 1. Процесс ведут в реакторе реакционно-ректификационного типа диаметром 200 мм, состоящем из трех зон. Нижняя и верхняя зоны заполнены фарфоровой насадкой (6 ˙ 10; 10 ˙ 10 мм), средняя зона ионитным формованным катализатором КИФ. В реактор между средней и нижней зонами подают со скоростью 30,0 кг/ч смесь, содержащую 40% изобутилена и 60% н-бутана. Между средней и верхней зонами подают со скоростью 7,55 кг/ч метанол, содержащий бутилпирокатехин (0,0003 кг/ч, 0,001 мас.).
Процесс ведут при следующих условиях:
Давление, ати
верха аппарата 6,6
куба 6,7
Температура, оС
верха 60
каталитического
слоя 65-67
куба 110-115
С верха реактора отбирают в количестве 17,47 кг/ч н-бутан, содержащий 3% метанола и 1% изобутилена. Из куба отбирают метил-трет-бутиловый эфир (98,1% ) в количестве 19,12 кг/ч.
Давление, ати
верха аппарата 6,6
куба 6,7
Температура, оС
верха 60
каталитического
слоя 65-67
куба 110-115
С верха реактора отбирают в количестве 17,47 кг/ч н-бутан, содержащий 3% метанола и 1% изобутилена. Из куба отбирают метил-трет-бутиловый эфир (98,1% ) в количестве 19,12 кг/ч.
Конверсия изобутилена 98,5% Производительность процесса 1,263 кг/кг катализатора в час.
Характеристика катализатора: полная статическая обменная емкость (ПСОЕ) по 0,1 н. раствору NaOН 4 мг-кв/г, активность в процессе дегидратации трет-бутилового спирта 80,5% Через 350 ч работы в условиях примера 1 катализатор имеет ПСОЕ 4,0 мг-экв/г, активность 81%
П р и м е р 2 (сравнительный). Процесс ведут аналогично примеру 1, но без добавки п-трет-бутилпирокатехина. Конверсия изобутилена с 98,5% через 223 ч снижается до 97,5% Производительность процесса до 1,251 кг/кг катализатора в час. Катализатор имеет ПСОЕ 3,9 мг-экв/г, активность снижена до 76,5%
П р и м е р 3. Процесс ведут аналогично примеру 1. Подают фракцию, содержащую 40% изобутилена, 22,4% бутидиена и 35,6% н-бутана, в количестве 29,6 кг/ч; метанол в количестве 7,45 кг/ч, содержащей ионол (0,0035 кг/ч, 0,011 мас. ). С верха реактора отбирают 18,4 кг/ч фракции С4, содержащей 1% изобутилена и 2,2% метанола. Из куба отбирают 18,75 кг/ч метил-трет-бутилового эфира. Конверсия изобутилена 98,5% Производительность процесса 1,267 кг/кг катализатора в час.
П р и м е р 2 (сравнительный). Процесс ведут аналогично примеру 1, но без добавки п-трет-бутилпирокатехина. Конверсия изобутилена с 98,5% через 223 ч снижается до 97,5% Производительность процесса до 1,251 кг/кг катализатора в час. Катализатор имеет ПСОЕ 3,9 мг-экв/г, активность снижена до 76,5%
П р и м е р 3. Процесс ведут аналогично примеру 1. Подают фракцию, содержащую 40% изобутилена, 22,4% бутидиена и 35,6% н-бутана, в количестве 29,6 кг/ч; метанол в количестве 7,45 кг/ч, содержащей ионол (0,0035 кг/ч, 0,011 мас. ). С верха реактора отбирают 18,4 кг/ч фракции С4, содержащей 1% изобутилена и 2,2% метанола. Из куба отбирают 18,75 кг/ч метил-трет-бутилового эфира. Конверсия изобутилена 98,5% Производительность процесса 1,267 кг/кг катализатора в час.
ПСОЕ катализатора, одинаковая в конце и в начале процесса, 3,8 мг-экв/г, активность 79%
П р и м е р 4. Процесс ведут в проточном реакторе, заполненном ионитным формированным катализатором КИФ и обогреваемом горячей водой. В реактор подают подогретую до 40оС смесь изобутилена и метанола, молярное соотношение 1: 1, в количестве 20 л/ч. (13,2 кг/ч), а также п-нитрофенол в количестве 0,042 кг/ч (0,5 мол.). Температура по слою катализатора изменяется от 40 до 75оС. На выходе из реактора получают продукт, содержащий 6,4% изобутилена, 3,0% метанола и 90,0% метил-трет-бутилового эфира. Конверсия изобутилена 90% производительность процесса 2,38 кг/кг катализатора в час. Емкость катализатора до и после процесса (через 300 ч) составляет 3,6 мг-экв/г, активность 78%
П р и м е р 5 (сравнительный). Процесс ведут аналогично примеру 4. Через 300 ч состав продукта представляет 8,5% изобутилена, 4% метанола и 87,5% целевого эфира. Емкость катализатора первоначальная 3,6 мг-экв/г, через 300 ч 3,4 мг-экв/г. Активность 300 ч 62% Производительность процесса 2,297 кг/кг катализатора в час.
П р и м е р 4. Процесс ведут в проточном реакторе, заполненном ионитным формированным катализатором КИФ и обогреваемом горячей водой. В реактор подают подогретую до 40оС смесь изобутилена и метанола, молярное соотношение 1: 1, в количестве 20 л/ч. (13,2 кг/ч), а также п-нитрофенол в количестве 0,042 кг/ч (0,5 мол.). Температура по слою катализатора изменяется от 40 до 75оС. На выходе из реактора получают продукт, содержащий 6,4% изобутилена, 3,0% метанола и 90,0% метил-трет-бутилового эфира. Конверсия изобутилена 90% производительность процесса 2,38 кг/кг катализатора в час. Емкость катализатора до и после процесса (через 300 ч) составляет 3,6 мг-экв/г, активность 78%
П р и м е р 5 (сравнительный). Процесс ведут аналогично примеру 4. Через 300 ч состав продукта представляет 8,5% изобутилена, 4% метанола и 87,5% целевого эфира. Емкость катализатора первоначальная 3,6 мг-экв/г, через 300 ч 3,4 мг-экв/г. Активность 300 ч 62% Производительность процесса 2,297 кг/кг катализатора в час.
П р и м е р 6. Процесс ведут аналогично примеру 4. Подают смесь, содержащую 70% β- и γ-изоамиленов и этанол (1 моль: 1,5 моль) в количестве 20 л/ч (15 кг/ч), а также ионол в количестве 0,003 кг/ч 0,04 мас. На выходе из реактора получают продукт, содержащий 12% изоамиленов, 21,8% этанола, 17,8% углеводородов С5 и 48,0% этил-трет-амилового эфира. Конверсия изоамиленов 70% Производительность процесса 1,811 кг/кг катализатора в час. Емкость катализатора до и после процесса (через 250 ч) составляет 3,7 мг-экв/г, активность 78%
П р и м е р 7 (сравнительный). Процесс ведут аналогично примеру 6, но без подачи ионола.
П р и м е р 7 (сравнительный). Процесс ведут аналогично примеру 6, но без подачи ионола.
Через 250 ч из реактора отбирают продукт состава: 12,8% изоамилена, 17,8% других C5-углеводородов, 22,1% этанола и 47,3% целевых эфиров. Конверсия изоамиленов 69% Производительность процесса 1,784 кг/кг катализатора в час. Активность катализатора 75% Через 250 ч ПСОЕ 3,6 мг-экв/г.
П р и м е р 8 (сравнительный). Процесс ведут аналогично примеру 4, но п-нитрофенол вводят в количестве 0,048 кг/ч (0,57 мас.). Через 300 ч катализатор имеет ПСОЕ 3,6 мг-экв/г, активность 78% Конверсия изобутилена 90% производительность процесса 2,38 кг/кг катализатора в час.
П р и м е р 9 (сравнительный). Процесс ведут аналогично примеру 1, по при подаче n-трет-бутилпирокатехина 0,00015 кг/ч (0,0005 мас.). Конверсия изобутилена через 250 ч снижается с 98,5 до 98,0% ПСОЕ до 3,9 мг-экв/г, активность снижена до 78% Производительность 1,258 кг/кг катализатора в час.
Таким образом, предложенный способ позволяет вести процесс при сохранении высокой каталитической активности в течение длительного времени (250-300 ч). Производительность процесса для метил-трет-бутилового эфира возрастает до 1,263-1,267 кг/кг катализатора в час (в режиме реакционно-ректификационного аппарата) против 1,251 в известном способе, в проточном режиме соответственно 2,38 кг/кг катализатора в час против 2,297 в известном способе.
При получении этил-трет-амиловых эфиров производительность увеличивается до 1,811 кг/кг катализатора в час против 1,784 в известном способе.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-ТРЕТ-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ взаимодействием углеводородной фракции, содержащей третичные C4 C5 олефины, с низшим алифатическим спиртом при 40 75oС в присутствии ионитного формованного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения производительности процесса, его ведут в присутствии соединения фенольного типа, выбранного из группы, включающей п-трет-бутилпирокатехин, п-нитрофенол и ионол, взятого в количестве 0,001 0,5 мас. считая на исходную углеводородную фракцию.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU3899756 RU1325840C (ru) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU3899756 RU1325840C (ru) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1325840C true RU1325840C (ru) | 1995-07-25 |
Family
ID=30440259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU3899756 RU1325840C (ru) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU1325840C (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10336670B2 (en) | 2015-12-09 | 2019-07-02 | Aktsionernoe Obschestvo “Gazpromneft—Moskovsky NPZ” (AO Gazpromneft-MNPZ) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking |
-
1985
- 1985-05-23 RU SU3899756 patent/RU1325840C/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 1037632, кл. C 07C 43/04, 1983. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10336670B2 (en) | 2015-12-09 | 2019-07-02 | Aktsionernoe Obschestvo “Gazpromneft—Moskovsky NPZ” (AO Gazpromneft-MNPZ) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5609654A (en) | Process for hydroisomerization and etherification of isoalkenes | |
| KR860001359B1 (ko) | 부타디엔의 존재하에서 제 3 급 부틸 알킬 에테르의 제조방법 | |
| MW2675A1 (en) | Process for the synthesis of alkyl-ter-butyl ethers starting from a primary alcohol and isobutylene in presence of butadiene | |
| US4925989A (en) | MTBE preparation from isobutylene/TBA and methanol in presence of an acid resin catalyst | |
| JPH07206747A (ja) | メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの製造方法 | |
| IE43301B1 (en) | Process for producing tertiary alkyl ethers | |
| RU1325840C (ru) | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров | |
| EP0254496A3 (en) | Improved process for converting methanol to alkyl ethers | |
| JPH07206746A (ja) | メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの製造方法 | |
| EP0390596A3 (en) | Combined etherification and alkylation process | |
| EP0454337B1 (en) | Catalyst pretreatment for olefin hydration | |
| EP0075838A1 (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| US4988366A (en) | High conversion TAME and MTBE production process | |
| JP2612194B2 (ja) | 線状オレフインの直接水加法 | |
| RU2126377C1 (ru) | Способ получения метил c4-c5-треталкиловых эфиров | |
| US4262145A (en) | Novel etherification process | |
| JPH03218332A (ja) | Ｃ↓４―ｃ↓７―ターシヤリー―アルケンと２価―６価アルコールからエーテルを製造する方法 | |
| US5108719A (en) | Reactor system for ether production | |
| SU1034610A3 (ru) | Способ получени топливной смеси | |
| RU2070553C1 (ru) | Способ получения c*001-c*002-алкил-трет-c*004-c*005-алкиловых эфиров | |
| RU2126786C1 (ru) | Способ получения алкил-трет.алкиловых эфиров | |
| JP3198356B2 (ja) | ３級アミルアルキルエーテルに富みオレフィン類を含まない溜分とｎ−ペンタンに富むパラフィン溜分の製造法 | |
| RU2026281C1 (ru) | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров | |
| RU2068838C1 (ru) | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров | |
| RU2057111C1 (ru) | Способ получения c4- c5-алкиловых эфиров |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040524 |