RO117139B1

RO117139B1 - Compozitie erbicida si metoda de distrugere sau combatere a buruienilor

Info

Publication number: RO117139B1
Application number: RO97-01845A
Authority: RO
Inventors: Ronald Joseph Brinker; Joseph Jude Sandbrink; Al Steven Wideman; Daniel Richard Wright
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1995-04-10
Filing date: 1996-03-28
Publication date: 2001-11-30
Also published as: GR3032560T3; WO1996032839A2; DK0820231T3; MX9707798A; AU5325196A; CZ292388B6; AU691425B2; NZ305278A; WO1996032839A3; EP0820231A2; TR199701141T1; JP3015107B2; CN1075352C; JPH10513478A; AR001582A1; DE69605660D1; HK1014831A1; EP0820231B1; CN1187105A; USRE37866E1

Abstract

Inventia se refera la o compozitie erbicida, constituita din glifosat sau o sare a acestuia, si un agent activ de suprafata, ales dintre un compus cu formula generala (I): un compus cu formula generala (II): sau un compus cu formula generala (III) optional, un al doilea agent activ de suprafata, ales dintre alcooli etoxilati, primari sau secundari, esteri alchilici ai sucrozei sau sorbitanului, alchil poliglucozida la un raport in greutate glifosat: agent activ de suprafata in intervalul 1:1 la 20:1 si agenti de formulare uzuali. Este prezentata de asemenea si o metoda de distrugere sau combatere a buruienilor care consta in aplicarea unei cantitati de 50...1000 l/ha pe frunzele buruienilor.

Description

Invenția se referă la o compoziție erbicidă și la o metodă de distrugere sau combatere a buruienilor, aplicabile în agricultură.

Glifosatul, N-fosfonometilglicina, este bine cunoscut ca erbicid, foarte eficient și important din punct de vedere comercial pentru combaterea unei mari varietăți de vegetație nedorită, inclusiv a buruienilor agricole. Glifosatul se aplică, ca produs formulat, dizolvat în apă, pe foliajul ierburilor anuale sau perene și pe plantele cu frunze mari, de unde este absorbit după o perioadă de timp de frunze și mai apoi de întreaga plantă.

în mod uzual glifosatul se formulează în compoziții comerciale sub formă de sare solubilă în apă. Sărurile utilizate comercial includ sărurile de amoniu, sărurile de alchilamine, cum ar fi, sarea izopropilaminei, sărurile metalelor alcaline, cum ar fi, sarea de sodiu și sarea de trimetilsulfoniu. Totuși, se folosesc și formulări ale glifosatului sub formă acidă. Formulările tipice ale sărurilor includ concentratele apoase, care necesită o simplă diluare și distribuție în apă în vederea aplicării de către utilizator și formulări uscate, dispersabile în apă sau solubile în apă, în special, granulele care necesită dizolvarea sau dispersia în apă înainte de utilizare.

Au fost efectuate o serie de studii care au vizat influența diferitelor clase de agenți de suprafață din compozițiile care conțin glifosat, ca agenți de mărire a activității erbicide a glifosatului, aplicat sub formă de sare de izopropilamină (Wyrill și Burnside, Weed Science, voi.25(1977), pp.275-287). Acestea au demonstrat că alegerea unui agent de suprafață are un efect pronunțat asupra performanței erbicide a formulării glifosat. Dincolo de a arăta o tendință generală pentru agenții de suprafață care au valori înalte ale echilibrului hidrofil-hidrofob (HLB) și care sunt mai eficienți decât agenții de suprafață din aceeași clasă, dar care au valori scăzute ale HLB, nu s-a observat nici o legătură între eficacitate și structura chimică a agentului de suprafață. Agenții de suprafață identificați în studiul lui Wyrill și Burnside sunt alchilaminele terțiare și cuaternare etoxilate.

Formulările comerciale ale glifosatului au utilizat frecvent agenți de suprafață din clasa alchilaminelor terțiare etoxilate, de exemplu, amine grase etoxilate având o medie de aproximativ 15 mol de etilenoxid (EO) pe mol de amină grasă. Compania Monsanto din St. Louis, Missouri comercializează de mulți ani sub denumirea comercială Roundup^R, formulări de glifosat, care conțin diferite concentrații de astfel de agent de suprafață, amină grasă etoxilată.

Se cunosc compoziții de săruri glifosat care conțin agenți de suprafață alchilamine terțiare etoxilate cu mai puțin de 15 mol EO (EP 0290416], respectiv, se prezintă o compoziție, care conține sarea de izopropilamină a glifosatului și un agent de suprafață, amina din cacao etoxilată cu o medie de 5 mol EO. Forbes și alții, arată că se pot obține anumite avantaje din punct de vedere al eficacității erbicide cu asfel de compoziții, comparativ cu compozițiile în care nivelul EO în agentul de suprafață este de aproximativ 15 mol.

Se cunosc și compoziții glifosat care conțin agenți de suprafață alchilamine cuaternare (EP 0274369). Sunt prezentate exemple în care agentul de suprafață este o clorură de N-metil amoniu din cacao etoxilată cu 2 mol de EO.

Dezavantajul agenților de suprafață alchilamine terțiare etoxilate, cunoscuți din stadiul tehnicii, este acela că atunci când sunt incluși în formulări concentrate care asigură o performanță erbicidă bună, ei devin iritanți pentru ochi. în unele cazuri, dar

RO 117139 Bl nu în toate, iritarea ochilor poate fi redusă prin transformarea alchilaminei terțiare la

N-metil alchilamina cuaternară corespunzătoare.

Este cunoscută, de asemenea, o compoziție glifosat care conține, ca agent de suprafață, o clorură de N-metil amoniu din cacao etoxilată cu 15 mol de EO care este 50 mai puțin iritantă pentru ochi decât o compoziție identică în care agentul de suprafață este o amină terțiară etoxilată din cacao cu 15 mol de EO (US 5317003).

Este cunoscută și alternativa referitoare la problema iritării ochilor, alternativă pe care o prezintă Nguyen prin utilizarea ca agenți de suprafață a alchilaminelor terțiare transformate în N-oxizi (US 5118448). Sunt prezentate exemple de compoziții 55 glifosat în care agentul de suprafață este un agent de suprafață oxid de amină grasă etoxilată, având 10, 15 sau 20 mol de EO.

Un dezavantaj al agenților de suprafață alchilamine terțiare etoxilate, cunoscuți din stadiul tehnicii, este acela că ei tind să formeze un gel tare care complică și scumpește prepararea formulărilor care conțin astfel de agenți de suprafață, prin aceea 60 că curățirea vaselor și a conductelor este extrem de dificilă. în practică, această problemă este ameliorată prin adăugarea la agentul de suprafață a unui agent de antigelifiere, cum ar fi, polietilenglicolul.

Nu au fost prezentate anterior drept componente ale formulărilor de concentrate pe bază de glifosat, agenții de suprafață eteramine sau eteraminoxizi terțiari sau 65 cuaternari.

Este cunoscută utilizarea agenților de suprafață alchiloxiizopropilamină și alchilpoli(izopropil)amine etoxilate și metode de preparare a acestora, ca dispersanți, agenți de umectare și emulgatori. Agenții de suprafață au structura chimică:

(CH₂CH₂O)_x-H

RI-iOCHaCHV N CH₃ (ch^ovh în care: R, este Cg-C_1B alchil, m este un număr, de la 1 la 5 și x și y sunt numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la 2 la 20 (UK1588079).

Tomah Products, Inc. din Milton, Wisconsin în “Ethoxylated amines”, 22 August, 1944, prezintă alături de alchilamine terțiare etoxilate, un număr de agenți de suprafață, eteramine terțiare etoxilate care au structura chimică: 80 (CH₂CH₂O)_x-H

R_rOCH₂CH₂CH₂- N (CH₂CH₂O)_¥-H în care: R_n este C^-Cgg alchil și x și y sunt numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la 2 la 15. Printre utilizările aminelor etoxilate sugerate de Tomah sunt cele de “adjuvanți pentru agricultură”, o utilizare bine cunoscută a alchilaminelor terțiare etoxilate. Nu s-a sugerat că eteraminele terțiare etoxilate, incluse în listă, ar avea avantaje față de alchilaminele terțiare etoxilate ca adjuvanți pentru agricultură și nu există nici 90 o indicație relevantă de obținere a compozițiilor concentrate de glifosat folosind eteramine terțiare etoxilate.

RO 117139 Bl în “Quaternaries” din 1 septembrie 1994, Tomah Products include într-o listă de agenți de suprafață amine cuaternare, eteramine cuaternare etoxilate cu structura chimică:

(CH₂CH₂O)_X-H r,-och₂ch₂ch₂ - N* ch₃ ci (CH₂CH₂O)_y-H în care: R₁ este o grupă alifatică exemplificată prin izododecil sau izotridecil și x+y este 2. în lista de utilizări sugerate pentru sărurile cuaternare ale lui Tomah nu sunt incluși adjuvanții pentru agricultură.

în “AO-14-1 din 24 August 1994 a lui Tomah Products este prezentat un eteraminooxid etoxilat cu structura chimică:

(CH₂CH₂O)_x-H RrOCHgCt^CH;,- N ->O (CH₂CH₂O)_y-H în care: Rt este o grupare alifatică exemplificată prin izododecil și x+y este 2. Lista de utilizări sugerate pentru AO-14-2 nu include adjuvanții pentru agricultură.

Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția de față, constă în realizarea unei compoziții erbicide cu glifosat care conține un agent de suprafața eteramină, care să confere eficacitate erbicidă și care, să nu fie iritantă pentru utilizatori. Creșterea eficienței erbicide a glifosatului se realizează prin includerea în compoziție a unuia sau a mai multor agenți de suprafață ținându-se cont de faptul că prezența acestora, care acționează parțial prin facilitarea penetrării glifosatului, sunt compuși relativ hidrofili și acționează prin cuticulul hidrofob care acoperă în mod normal suprafețele aeriene ale plantelor mai înalte. O altă problemă pe care și-o propune să o rezolve invenția constă în furnizarea utilizatorului de glifosat comercial o alternativă la agenții de suprafață alchilamine etoxilate care: (1) să permită eliminarea sau reducerea substanțială a necesității utilizării unui agent anti-gelifiere; (2) să fie solubil în formulările apoase ce au un nivel ridicat al echivalentului de acid glifosat, decât formulele cunoscute din stadiul tehnicii, la eficacitate comparabilă; și (3) să dea o eficacitate erbicidă superioară celei obținute cu cantități comparabile de agenți de suprafață alchilamine etoxilate, la grade de etoxilare similare.

altă problemă, pe care și-o propune să o rezolve invenția, constă în realizarea unei formulări de concentrat lichid și uscat a glifosatului cu agent de suprafață eteramină care să aibă o stabilitate bună la stocare.

Aceste probleme sunt rezolvate prin compozițiile prezentate în continuare.

Compoziția erbicidă, conform invenției, este constituită din glifosat sau o sare a acestuia și un agent activ de suprafață ales dintre un compus cu formula generală ¹ (Rg-OJx-H

RHO-RaL-N

I (R₃-O)_y-H

RO 117139 Bl în care: R, este o grupă alchil Οθ- cu catenă liniară sau ramificată, arii sau alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R_sîn fiecare din cele m grupe (0-R₂J este 140 independent 0,-04 alchilen, grupele R₃ reprezintă independent 0,-0₄ alchilen și x și y reprezintă numere, asiei, încât x+y este în intervalul,de la 2 la 60; sau un compus cu formula generală II:

(R₃-O)_k-H 145 ^Rr(O-R2)_m-N-R₄ A(R₃-O)_y-H în care: R, este o grupă alchil Οθ- cu catenă liniară sau ramificată, arii sau alchil- 150 arii, m este un număr, de la 1 la 10, R₂ în fiecare din cele m grupe (0-R₂) este independent C,-C₄ alchilen, grupele Rg reprezintă independent alchilen și x și y reprezintă numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la O la 60 și A' este un anion acceptabil în agricultură; sau un compus cu formula generală III:

155 (R₃ Ό)_χ-Η Ri’(O-R₂)_m-N- >O (R₃ O)y-H

160 în care: R, este o grupă alchil C₆- C₂₂ cu catenă liniară sau ramificată, arii sau alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R₂ în fiecare din cele m grupe (0-R₂) este independent 0,-0₄ alchilen, grupele R₃ reprezintă independent 0,-0₄ alchilen și x și y reprezintă numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la 2 la 60, opțional un al doilea agent activ de suprafață ales dintre alcooli etoxilați primari sau secundari, esteri 165 alchilici ai sucrozei sau sorbitanului, alchil poliglucozidă, la un raport în greutate glifosat: agent activ de suprafață situat în intervalul 1:1 la 20:1 și agenți de formulare uzuali.

Invenția se referă și la o metodă de distrugere sau combatere a buruienilor care constă în diluarea unei compoziții sub formă de concentrat lichid, în apă, pentru 170 a forma o soluție de pulverizare care se aplică într-o cantitate, de 50...1000 l/ha pe frunzele de buruieni. Metoda se aplică și prin dizolvarea sau dispersarea compoziției sub formă de concentrat uscat în apă pentru formarea unei soluții de pulverizare care se aplicăîntr-o cantitate de 50...1000 l/ha pe frunzele de buruieni.

Invenția se referă la compoziții erbicide care conțin glifosat sau o sare a 175 acestuia și un agent de suprafață eteramină, definit ca un agent de suprafață aminic în care partea hidrofobă este legată la o grupă amino printr-ο serie, de până la aproximativ 10 grupe oxialchilen.

în particular, agentul de suprafață eteramină poate fi o amină terțiară cu structura chimică: 180 i

(R₃-O),-H

RO 117139 Bl în care: R, este o catenă C₆ la aproximativ C₂₂ alchil, liniară sau ramificată, o grupă arii sau alchilaril, m este un număr, de la aproximativ 1 la 10, R₂în fiecare din cele m grupe (O-R₂) este independent alchilen, grupele Rg reprezintă independent 0,C₄ alchilen și xși y sunt numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la 2 la 60.

Agentul de suprafață poate fi o amină cuaternară cu structura chimică:

(Ra-O)x-H ^Rr(O'R₂)_m-N-R₄ A (R₃-O)_y-H în care: R, este o catenă 0₆-0₂₂ alchil, lineară sau ramificată, o grupă arii sau alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R₂ în fiecare din cele m grupe (O-R₂) este independent 0^4 alchilen, grupele R₃ reprezintă independent C₁-C₄alchilen, R₄ este 0^4 alchil, x și y sunt numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la O la 60 și A' este un anion acceptabil în agricultură.

a treia posibilitate este aceea ca agentul de suprafață eteramină poate fi un amino oxid cu structura chimică:

(R₃-O)_x-H ^Rr(O-R₂)m-N->O (R_a-O)_y-H în care: R·! este o grupă alchil (Ζθ- Cgg cu catenă liniară sau ramificată, arii sau alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R₂ în fiecare din cele m grupe (0-R₂) este independent 0,-04 alchilen, grupele R₃ reprezintă independent 0,-04 alchilen și x și y reprezintă numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la 2 la 60.

Compoziția, conform invenției, poate fi preparată la locul de utilizare de către utilizator la puțin timp înainte de aplicarea pe foliajul vegetației care trebuie distruse sau combătute, prin amestecarea în soluție apoasă a unei compoziții care conține un agent de suprafață cu structura chimică menționată anterior. Asemenea compoziții sunt denumite ca “amestecuri tanc”.

Compoziția, conform invenției, poate fi furnizată sub formă formulată, fie la diluția dorită pentru aplicare (compoziție gata de utilizare”] sau care necesită diluare, sub formă de dispersii, fie într-o formă care urmează a fi dizolvată în apă de către utilizator (compoziție “concentrată”). Asemenea compoziții preformulate, conform invenției, sunt stabile la stocare și pot fi lichide sau uscate.

Compoziția, conform invenției, poate conține glifosat în formă acidă. Totuși, datorită solubilității relativ scăzute a acidului glifosat în apă, se preferă în general, sărurile glifosat mai solubile. Ca și în compozițiile cunoscute din stadiul tehnicii, o sare preferată a glifosatului pentru compozițiile apoase, conform invenției, este sarea izopropilamină a glifosatului, în timp ce sarea preferată pentru compozițiile uscate, conform invenției, este sarea de amoniu. Se pot folosi multe alte săruri în formulări apoase sau uscate, care includ, dar nu se limitează la săruri alchilamine, cum ar fi, dimetilamina și n-propilamina, alcanolamina, cum ar fi, monoetanolamina, alchilsulfoniu, cum ar fi, trimetilsulfoniu și metale alcaline, cum ar fi, sodiu și potasiu, ale

RO 117139 Bl

235 glifosatului. Indiferent dacă se folosește acidul sau o sare, se preferă, în general, să se facă referire la cantitatea de glifosat aplicată sau conținută într-o formulare, în termeni de echivalent de acid glifosat, prescurtat ca “e.a”.

Compozițiile de tanc și cele gata de utilizare sunt soluții apoase care conțin, de la 1 la 50 g echivalent glifosat/l, uneori mai mult. Un interval preferat pentru compozițiile de tanc și cele gata de utilizare este, de la 5 la 20 g echivalent glifosat/l.

Compozițiile concentrate, conform invenției, pot fi soluții apoase care conțin, de la 50 la 500 g echivalent glifosat/l sau mai mult, de preferință, de la 200 la 500 g echivalent glifosat/l și, cel mai preferat, de la 350 la 500 g echivalent glifosat /I.

Un exemplu de compoziție concentrată apoasă, preferată în mod deosebit, conține sarea de izopropilamină a glifosatului în cantitate, de 360 g echivalent glifosat/l, aceeași valoare ca cea prezentă în compozițiile comerciale ale erbicidului Roundupⁿ al Companiei Monsanto.

Un avantaj surprinzător al compozițiilor apoase, conform invenției, față de cele cunoscute în stadiul tehnicii, este acela că nivelul concentrației de glifosat poate fi mărit la valori foarte mari, de exemplu, de la 450 la 500 g echivalent glifosat/l, concentrația agentului de suprafață rămânând încă adecvată obținerii unei performanțe erbicide excelente, fără să fie nevoie ca utilizatorul să adauge mai mult agent de suprafață în tancul de pulverizare. Multe din aceste compoziții cu concentrație înaltă au o stabilitate bună la stocare, într-un interval larg de temperaturi.

Compozițiile concentrate, conform invenției, pot fi formulări uscate, care se prezintă, de exemplu, sub formă de pulberi, peleți, tablete sau, de preferință, sub formă de granule care se dispersează sau se dizolvă în apă înainte de utilizare.în mod uzual, în astfel de compoziții nu sunt prezente ingrediente insolubile în apă, motiv pentru care formulările sunt complet solubile în apă. Compozițiile uscate solubile în apă sau dispersabile în apă, conform invenției, cuprind, de la 20 la 80 % g/g echivalent glifosat, de preferință, de la 50 la 70 % și, cel mai preferat, de la 60 la 72 %. Un exemplu de compoziție granulară solubilă în apă, deosebit de preferată, conține sarea de amoniu a glifosatului, la 72 % g/g, același nivel ca cel prezent în compozițiile comerciale ale erbicidului Scount^R al Companiei Monsanto.

în compozițiile uscate, conform invenției, glifosatul poate constitui el însuși suportul pentru alte ingrediente de formulare, sau pot fi prezente una sau mai multe ingrediente inerte, care au rolul de suport. Un exemplu de suport inert, care poate fi folosit, este sulfatul de amoniu.

Termenufuscat” folosit în prezenta invenție nu implică faptul că aceste compoziții uscate sunt total lipsite de apă; în mod uzual compozițiile uscate conțin, de la 0,5 la 5 % în greutate, de preferință, mai puțin,de 1 %în greutate, apă.

Formulările uscate solubile sau dispersabile în apă, conform invenției, pot fi obținute prin orice procedeu cunoscut în domeniu, procedee care includ, dar nu se limitează la uscarea prin pulverizare, aglomerarea în pat fluidizant, granularea în tăvi sau prin extrudere. în formulările uscate, glifosatul poate fi prezent ca o sare, de exemplu, sarea de sodiu sau de amoniu sau sub formă acidă. Formulările care conțin acid glifosat pot, eventual, să conțină un acceptor acid, cum ar fi, un carbonat de amoniu sau de metal alcalin sau bicarbonat, fosfat diacid de amoniu și altele, astfel că la dizolvarea sau dispersarea în apă de către utilizator se formează o sare solubilă a glifosatului.

240

245

250

255

260

265

270

275

RO 117139 Bl

Ceea ce deosebește compoziția, conform invenței, de compozițiile cu glifosat cunoscute, este prezența în acestea a unui agent de suprafață, eteramine terțiare alcoxilate sau o eteramină cuaternară alcoxilată sau ne-alcoxilată sau un eteramino oxid alcoxilat cu structura chimică I:

(R₃-O)_x-H

Rr(O-R₂)_m-N (R₃-O)_y-H în care: R, este o grupă alchil C₆- C₂₂ cu catenă liniară sau ramificată, arii sau alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R₂ în fiecare din cele m grupe (0-R₂) este independent C,-C₄ alchilen, grupele R₃ reprezintă independent C,-C₄ alchilen și x și y reprezintă numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la 2 la 60; sau cu structura chimică II:

(R_a-O),-H

R.-(o-r₂)„-n!r, a (R₃-O),-H în care: R₁ este o grupă alchil C₆- C₂₂ cu catenă liniară sau ramificată, arii sau alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R₂ în fiecare din cele m grupe (0-R₂] este independent 0^4 alchilen, grupele Rg reprezintă independent C,-C₄ alchilen, 1¾ este Cj-Q, alchil, x și y reprezintă numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la O la 60 și A' este un anion acceptabil în agricultură; sau cu structura chimică III:

(R₃-O)_x-H

Rr(O-R₂)_m-N->0

I (R₃-O)_y-H în care: R, este o grupă alchil C₆- C₂₂ cu catenă liniară sau ramificată, arii sau alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R₂ în fiecare din cele m grupe (0-R₂) este independent 0,-04 alchilen, grupele R₃ reprezintă independent alchilen și x și y reprezintă numere, asfel, încât x+y este în intervalul, de la 2 la 60.

Agenții de suprafață alchilamine sau alchilaminooxizi din compozițiile glifosat cunoscute din stadiul tehnicii nu au grupe [0-R₂], cu alte cuvinte m este O. Am găsit, în mod surprinzător, că pot fi conferite proprietăți îmbunătățite compozițiilor glifosat atunci când se inserează în structura agentului de suprafață, de la 1 la 10 grupe (0R₂), între grupa R, și atomul de azot.

Grupele arii, dacă sunt prezente în R,, au 5-7, de preferința, 6 atomi de carbon și pot fi sau nu substituite. Partea alchil din orice grupă alchilaril care conține

R, are 1-16 atomi de carbon. Un exemplu de astfel de grupă alchilaril este alchilfenil, de exemplu, nonfenil.

RO 117139 Bl

Totuși, în agenții de suprafață preferați, conform invenției, R, este o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificatăcu 8 la 18 atomi de carbon, de exemplu, 10-15 atomi de carbon și sunt derivați de la alcoolul corespunzător. De exemplu, grupa alchil 325 pote fi din sursă naturală, cum ar fi, din cacao sau grăsimi, sau poate fi derivată de la un alcool sintetic, cum ar fi, alcoolul izodecilic, izotridecilic, liniar C₁₂-C₁₄ sau octadecilic.

Substituentul R₂ cel mai apropiat de atomul de azot (grupa R_a cea mai apropiată) este în exemplele preferate o grupă propilen liniară (-CH₂-CH₂-CH₂-), izopropilenă 330 (-CH₂-CH(CH₃)-) sau etilenă (-CHg-CHg-). Exemplele preferate sunt acelea în care, grupa R₂ cea mai apropiată este propilenă liniară și m estel. Când grupa R₂ cea mai apropiată este izopropilenă sau etilenă, m este.de preferință, în intervalul, de la 1 la 5, cel mai preferat, de la 2 la 3 și toate grupele R₂ sunt, de preferință, aceleași.

Substituenții R₃, în exemplele preferate, sunt aleși independent dintre izo- 335 propilenă și etilenă. Sunt preferate exemplele în care toate grupele R₃ sunt etilenă. în eteraminele terțiare sau eteraminooxizi, conform invenției, se preferă, ca x+y să fie în intervalul, de la 2 la 20. în eteraminele cuaternare, conform invenției, se preferă, ca x+y să fie în intervalul, de la O la 20. Un interval deosebit de preferat pentru x+y în eteraminele terțiare și cuaternare și eteraminoxizi, conform invenției, este, de la 2 340 la 10, mai preferat, de la 2 la 5.

în eteraminele cuaternare, conform invenției, R₄ este.de preferință, metil și A' este, de preferință, o halogenură, de exemplu, clorură sau bromură, un ion fosfat sau sulfat sau un ion glifosat sau poate fi, un agent de suprafață anionic inclus în formulare cu eteramina. Este știut de către specialiștii în domeniu faptul că, la pH-uri joase, 345 cum sunt cele din formulările glifosat, eteraminele terțiare sunt cel mai probabil profanate la atomul de azot și pot fi asociate unui contre-ion; în asemenea cazuri, eteraminele terțiare pot fi reprezentate prin structura chimică prezentată anterior pentru o eteramină cuaternară, cu diferența, că R₄ este hidrogen. Contra-anionul A’ într-o formulare glifosat, la pH scăzut și care, conține o eteramină terțiară este cel mai 350 probabil însăși glifosatul.

Un agent de suprafață deosebit, de preferat,în compozițiile conform invenției, este o eteramină terțiară, având R, egal cu C₁₂-C₁₄ alchil, Rg este izopropilenă, m este 2, R₃ este etilenă și x+y este 5.

Un alt agent de suprafață, preferat în mod deosebit, în compozițiile, conform 355 invenției, este o etramină terțiară, având R, egal cu C_1a-C₁₄ alchil, R₂ este etilenă, m este 3, R₃ este etilenă și x+y este 5.

Alți doi agenți de suprafață, preferați în mod deosebit în compozițiile conform invenției, sunt eteraminele terțiare, având R₁ izodecil, R_a este propilenă liniară, m este 1, R₃ este etilenă și x+y este 2 sau 5. 360 altă serie de agenți de suprafață, preferați în mod deosebit, în compozițiile conform invenției, este cea a eteraminelor terțiare, având R·, alchil de cacao, R₂ este propilenă liniară, m este 1, R₃ este etilenă și x+y este un număr în intervalul, de la 2 la 10.

Doi agenți de suprafață, preferați în mod deosebit, în compozițiile conform 365 invenției, sunt eteraminele terțiare, având R₁ izotridecil, R_a este propilenă liniară, m este 1, R₃ este etilenă și x+y este 2 sau 5.

Doi alți agenți de suprafață, preferați în mod deosebit,în compozițiile conform invenției, sunt eteraminele cuaternare, având R.| izodecil sau izotridecil, R₂ este propilenă liniară, m este 1, R₃ este etilenă, R₄ este metil și x+y este 2.

370

RO 117139 Bl

Orice cantitate convenabilă și eficientă pentru mărirea activității erbicide a agentului de suprafața eteramină poate fi folosită, în compozițiile conform invenției. în amestecurile tanc și în formulările gata de utilizare se pot folosi nivele foarte ridicate de agent de suprafață, de exemplu, până la 5 % g/vol sau chiar mai mari, dar din motive economice este de preferat să se folosească în intervalul de concentrații, de la 0,125 la 2 % g/vol. 0 persoană de specialitate poate să determine, din teste efectuate pe diferite specii de plante, nivelul adecvat de agent de suprafață eteramină necesar pentru orice aplicare glifosat.

în compozițiile de concentrate uscate și lichide, conform invenției, agentul de suprafață este inclus, de preferință, la un raport greutate/greutate la echivalent glifosat în intervalul, de la 1:20 la 1:1, cel mai preferat, de la 1:10 la 1:2, de exemplu, 1:6.

Stabilitatea la stocare de lungă durată este o caracteristică comercială importantă a formulărilor concentrate. în cazul formulărilor concentrate apoase ale sărurilor glifosat, este deosebit de important ca agentul de suprafață din formulare să nu se separe de celelalte ingrediente ca fază distinctă. Multe concentrate apoase realizate cu agenți de suprafață cunoscuți din stadiul tehnicii prezintă tendința de separare a fazelor la temperaturi ridicate. Este o caracteristică a agenților de suprafață eteramine, prezentați în descrierea de față, compatibilitatea bună cu sărurile glicofosfat, în special, cu sarea izopropilaminei, după cum se evidențiază prin punctele de opalescență relativ ridicate, chiar în soluții apoase având concentrații înalte de glicofosfat. în general, pentru majoritatea aplicațiilor, este de dorit un punct de opalescență mai mare, de aproximativ 5O°C.

Pe lângă glicofosfat sau o sare a acestuia și agentul de suprafață eteramină, în formulările, conform invenției, se pot include o varietate mare de alte ingrediente sau adjuvanți, în măsura în care materialele adăugate nu sunt antagoniste semnificativ, față de activitatea erbicidă a glicofosfatului. Exemple de astfel de materiale sunt agenții de antigelifiere, anticongelații, agenții de îngroșare, coloranții, agenții de conservare antimicrobieni sau aditivi care măresc activitatea erbicidă, cum ar fi, sulfatul de amoniu sau acizii grași.

Se poate include un al doilea agent de suprafață dintr-o altă clasă, decât cea a eteraminelor, de exemplu, un alcool primar sau secundar etoxilat, un alchil ester al sucrozei sau sorbitant sau o alchil poliglucozidă. Când este prezent un astfel de al doilea agent de suprafață, se preferă ca raportul greutate / greutate eteramină la cel de al doilea agent de suprafață să fie mai mare, de 1:1, cel mai preferat, mai mare, de aproximativ 2:1, de exemplu, în jur, de 4:1.

Când se folosește un al doilea agent de suprafață în formulări de glicofosfat înalt concentrate, conform invenției, de exemplu, cele conținând aproximativ 450 până la aproximativ 500 g e.a./l, agentul de suprafață eteramină reprezintă cel puțin 75 % în greutate din totalul de agent de suprafață prezent.

Amestecurile de glicofosfat cu alte erbicide intră, de asemenea, în sfera de protecție a prezentei invenții dacă în formulare este inclus un agent de suprafață eteramină.

Exemple de astfel de erbicide includ bialofos, glufosinat, 2,4-D, MCPA, dicamba, difenileteri, imidazolinone și sulfoniluree.

RO 117139 Bl

420

Metodele de utilizare a formulărilor glicofosfat sunt bine cunoscute specialiștilor în domeniu. Formulările concentrate apoase, conform invenției, se diluează cu un volum adecvat de apă și se aplică, de exemplu, prin pulverizare, pe buruieni sau pe altă vegetație nedorită care se dorește a fi distrusă sau combătută. Formulările concentrate uscate, conform invenției, se dizolvă sau se dispersează într-un volum adecvat de apă și se aplică în același mod. Pentru majoritatea scopurilor, compozițiile, conform invenției, se aplică la doze de glicofosfat e.a. în intervalul, de la aproximativ 0,1 la aproximativ 5 kg/ha, uneori mai mult. Dozele de gilcofosfat e.a. tipice pentru controlul ierburilor anuale și perene și a celor cu frunze mari sunt în intervalul, de la aproximativ 0,3 la aproximativ 1,5 kg/ha. Compozițiile, conform invenției, pot fi aplicate în orice volum convenabil de apă, în mod uzual, în intervalul, de la aproximativ 50 la aproximativ 1000 l/ha.

Prezenta invenție este ilustrată, dar nu limitată, prin următoarele exemple.

Exemple:

Punctul de opalescențăs-a determinat pentru anumite compoziții lichide din exemplele care urmează. O probă de compoziție într-o eprubetă s-a încălzit într-o baie de apă până a devenit opalescentă. Eprubetă s-a scos apoi din baia de apă și proba s-a agitat cu un termometru până a devenit clară. S-a citit temperatura la care proba a devenit clară și reprezintă punctul de opalescență al compoziției.

Procentele exprimate, ca “%” în exemplele care urmează sunt de greutate/ greutate, atunci când nu se menționează altceva.

Exemplul 1. Agentul de suprafață, folosit în exemplul 1, este o eteramină terțiară având structura chimică prezentată anterior, în care, R, este C₁₂- C₁₄, m este 3, x+y este 5 și R₂ și R₃ reprezintă etilenă.

Compozițiile concentrate apoase din exemplul 1 s-au preparat prin amestecarea următoarelor ingrediente în ordinea dată:

(1) soluția apoasă a sării izopropilaminei a glicofosfatului conținând 46% glicofosfat e.a., 67,4 g.

(2) agent de suprafață definit mai sus, 10,0 g.

(3) apă deionizată, 22,6 g.

Compoziția poate fi calculatăși conține 31 % glicofosfat e.a. și 10 % agent de suprafață. Densitatea compoziției, la 20/15,6°C s-a determinat a fi 1,1628. Punctul de opalescență a fost > 90°C.

Exemplul 2. Agentul de suprafață, folosit în exemplul 2, este același ca cel folosit în exemplul 1. Compoziția de concentrat apos din exemplul 2 s-a preparat prin amestecarea următoarelor ingrediente în ordinea următoare:

(1) soluția apoasă a sării izopropilaminei a glicofosfatului conținând 46 % glicofosfat e.a., 1348 g.

(2) agent de suprafață definit mai sus, 110 g.

(3) apă deionizată, 542 g.

Compoziția poate fi calculată și conține 31 % glicofosfat e.a. și 5,5 % agent de suprafață. Densitatea compoziției, la 20/15,6°C s-a determinat a fi 1,16. Punctul de opalescență a fost > 90°C.

Compoziția din exemplul 2 s-a supus testului de iritare a ochilor, conform procedeului standard, prescris de US Enviromental Protection Agency (EPA) Publication 540/9-82-025, noiembrie 1982, intitulat Pesticidal Assessment Guidelines,

425

430

435

440

445

450

455

460

RO 117139 Bl

Sudivision F, Hazard Evaluation: Human and Domestic Animals. Studiul s-a efectuat conform cu standardele EPA Good Laboratory Practice (GPL). Rezultatele obținute au plasat compoziția în categoria de toxicitate III, care indicăo iritare mică a ochilor.

Exemplul 3. Agentul de suprafață, folosit în exemplul 3, este o eteraminăterțiară cu structura chimicăprezentată anterior în care, R-t este C₁₃- C₁₄, m este 2, x+y este 5 și R₂ este izopropilenă, iar R₃ reprezintă etilen.

Compoziția concentrată apoasă din exemplul 3 s-a preparat prin amestecarea următoarelor ingrediente în ordinea dată:

(2) agent de suprafață definit mai sus, 200 g.

(3) apă deionizată, 452 g.

Compoziția poate fi calculată și conține 31 % glicofosfat e.a. și 10 % agent de suprafață. Densitatea compoziției, la 20/15,6°C s-a determinat a fi 1,1618. Punctul de opalescență a fost > 9O°C.

Exemplul 4. Agentul de suprafață, folosit în exemplul 4, este același ca cel folosit în exemplul 3. Compoziția de concentrat apos din exemplul 4 s-a preparat prin amestecarea următoarelor ingrediente în ordinea următoare:

(2) agent de suprafață definit mai sus, 110 g.

(3) apă deionizată, 542 g.

Compoziția poate fi calculată și conține 31 % glicofosfat e.a. și 5,5 % agent de suprafață. Densitatea compoziției, la 20/15,6°C s-a determinat a fi 1,1617. Punctul de opalescență a fost > 9O°C.

Exemplele 5-7. Agenții de suprafață, folosiți în exemplele 5-7, sunt eteramine terțiare având structura chimică prezentată anterior, în care R, este C₁₂- C₁₄ alchil, m este 3 și R₂și R₃ reprezintă fiecare etilenă. Valoarea x+y variază în modul prezentat în tabelul de mai jos.

Compozițiile concentrate apoase conținând 31 % glicofosfat e.a. sub formă de sare izopropilaminică și 11 % agent de suprafață s-au preparat printr-un procedeu similar celui din exemplele 1-4. Punctul de opalescență al fiecărei compoziții este prezentat în tabelul de mai jos:

Exemplul	x + y	Punct de opalescență
5	5	> 95
6	10	81
7	15	66

Exemplele 8-11. Agenții de suprafață, folosiți în exemplele 8-11, sunt eteramine terțiare având structura chimicăprezentată anterior în care, R, este C₁₂- C₁₄ alchil, m este 2 și R₂ este izopropilenă și R₃ este etilenă. Valoarea x+y variază în modul prezentat în tabelul de mai jos.

RO 117139 Bl

505

Exemplul	x + y	Punct de opalescență
8	2	76
9	5	>95
10	10	>95
11	15	71

510

Exemplul 12. Eficacitatea erbicidă comparativă s-a determinat într-un test de câmp la Jerseyville, lllinois. Tratamentele s-au aplicat post-emergent pe plante care au crescut din semințe plantate mecanic între rânduri. S-a folosit o planificare cu blocuri randomizate cu trei replici. Aplicarea s-a făcut cu un pulverizator cu duze multiple pentru a maximiza uniformitatea aplicării. Eficiența erbicidă s-a evaluat procentual prin comparație vizualăcu suprafețe netratate.

Speciile de plante pe care s-a evaluat eficacitatea erbicidă au fost Echinochloa crus-galli (ECHCF), Brachiaria platyphylla (BRAPP), Sida spinosa (SIDSPJ, Amarnthus retrof/exus_(AMARE), Sesbania exaltata (SEBEX), Ipomoea sp.. (IPOSS) și Abutilon theophrasti (ABUTH).

Toate formulările glifosat din acest text au fost concentrate apoase diluate cu apă pentru a da un volum de aplicare, de 93 l/ha. Diluțiile s-au făcut, astfel, încât să se obțină trei doze de aplicare a glifosatului, de 314, 628 și 840 g e.a./ha pentru fiecare formulare.

Tratamentele standard folisite ca referință în acest test au fost făcute cu formulări concentrate A și B, conținând sarea izopropilamină a glifosatului, la 360 g e.a./l și, respectiv, 15,4 % și 7,7 % MON 0818 agent de suprafață pe bazăde amină din grăsimi etoxilate, având o medie, de 15 mol EO.

Formulările concentrate C-J, conform invenției, conțin glifosat sub formă de sare izopropilamină, la 360 g e.a./l. Formulările C-F mai conțin, ca singur agent de suprafață, o eteramină terțiară cu structura chimică prezentată anterior în care, R, este C₁₂ - C₁₄ alchil, m este 2, x+y este 5 și R₂ este izopropilenă și R₃ reprezintă etilenă. Conținutul de agent de suprafață în formulările concentrate C, D, E și F au fost 3,5 %, 5,5 %, 7,5 % și 10 %. Formulările concentrate D și F sunt practic identice cu compozițiile din exemplele 4 și 3 de mai sus. Formulările de concentrate G-J conțin, ca singur agent de suprafață, o eteramină terțiară cu structura chimică prezentată anterior în care, R, este C₁₂- C₁₄ alchil, m este 3, x+y este 5 și R₂ și R₃reprezintă fiecare etilenă. Conținutul de agent de suprafață în formulările concentrate G, Η, I și J au fost 3,5 %, 5,5 %, 7,5 % și 10 %. Formulările concentrate H și J sunt practic identice cu compozițiile din exemplele 2 și 1 de mai sus.

Formulările concentrate K și L, conform invenției, conțin glifosat sub formă de sare izopropilamină, la 420 g e.a./l și agent de suprafață, o eteramină terțiară cu structura chimică prezentată anterior în care, R·! este C₁₂- C₁₄ alchil, m este 3, x+y este 5 și R₂ și R₃ reprezintă fiecare etilenă. Conținutul de agent de suprafață eter

515

520

525

530

535

540

545

RO 117139 Bl amină în formulările concentrate K și L au fost, de 5,5, respectiv, 3,5 %. Formularea concentrată L conține în plus 3,9% agent de suprafață alchil poliglucozidă având o catenă Cg-C^ alchil și un raport molar alchil/glucoză, de 1:1,6.

Rezultatele testelor de câmp sunt prezentate mai jos:

Control procentual

Formulare	g e.a./ha	ECHCF	BRAPP	SIDSP	AMARE	SEBEX	IPOSS	ABUTH
A	314	97	96	70	96	99	99	59
B	314	97	98	81	95	98	52	52
C	314	100	100	68	98	100	49	50
D	314	98	98	73	96	100	48	50
E	314	100	100	52	95	100	46	50
F	314	100	100	75	96	100	58	59
G	314	100	100	66	94	99	53	52
H	314	99	100	50	88	98	53	55
I	314	97	98	65	95	97	60	63
J	314	98	100	74	95	97	60	56
K	314	92	96	76	93	98	54	53
L	314	97	98	77	95	97	55	56
A	628	100	100	96	100	100	73	75
B	628	100	100	95	99	99	68	66
C	628	100	100	94	99	100	71	70
D	628	100	98	95	100	100	85	78
E	628	100	100	98	99	99	77	77
F	628	100	100	93	100	100	81	97
G	628	100	100	99	99	100	87	84
H	628	100	100	97	98	100	74	72
I	628	100	100	97	100	100	83	78
J	628	100	100	98	99	100	77	70
K	628	100	98	92	99	99	72	73
L	628	100	100	94	99	100	79	81
A	840	100	100	97	99	100	90	78
B	840	100	100	99	99	100	87	81
C	840	100	100	100	100	100	90	90
D	840	100	98	100	100	100	89	83

RO 117139 Bl

Tabel (continuare)

Formulare	g e.a./ha	ECHCF	BRAPP	SIDSP	AMARE	SEBEX	IPOSS	ABUTH
E	840	100	100	98	100	100	91	86
F	840	100	100	89	99	100	90	88
G	840	100	100	96	100	100	86	83
H	840	100	100	100	100	100	86	83
I	840	100	100	96	98	100	88	80
J	840	100	100	98	100	100	92	82
K	840	100	100	100	100	100	92	92
L	840	100	100	99	99	99	88	86

Exemplul 13. Agentul de suprafață, folosit în exemplul 13, este același cu cel folosit în exemplul 1. Compoziția granulară solubilă în apă din exemplul 13 s-a preparat prin adăugarea într-un vas de prelucrare mic următoarele ingrediente: 600 (1) glifosat de amoniu pulbere conținând 86,6 % echivalent glifosat . 37,5 g (2) agent de suprafață definit anterior.....................12,5 g (3) apă...........................................2,5 g

Nu s-a observat gelifierea agentului de suprafață. Ingredientele s-au amestecat formându-se granule mici omogene. Granulele &-au uscat într-un uscător cu pat 605 fluidizat, la 65°C, timp, de 15 min.

Compoziția conține, din calcul, 25 % agent de suprafață raportat la greutatea uscată. Glifosatul determinat a fost, de 61,8 % echivalent glifosat.

Exemplul 14. Agentul de suprafață, folosit în exemplul 14, este același cu cel folosit în exemplul 3. Compoziția granulară solubilă în apă din exemplul 14 s-a preparat 610 prin adăugarea într-un vas de prelucrare mic următoarele ingrediente:

(1) glifosat de amoniu pulbere conținând 86,6 % echivalent glifosat . 37,5 g (2) agent de suprafață definit anterior.....................12,5 g (3) apă...........................................2,5 g

Nu s-a observat gelifierea agentului de suprafață. Ingredientele s-au amestecat 615 formându-se granule mici omogene. Granulele s-au uscat într-un uscător cu pat fluidizat, la 65^eC, timp, de 15 min.

Compoziția conține, din calcul, 25 % agent de suprafață raportat la greutatea uscată. Glifosatul determinat a fost, de 66,2 % echivalent glifosat.

Exemplul 15. Pentru testări comparative a eficacității erbicideîn seră, compo- 620 zițiile concentrate apoase conținând 31% echivalent glifosat sub formă de sare izopropilamină și 5,5% agent de suprafață, s-au preparat printr-un procedeu similar celui din exemplele 1-4.

Formulările C1 și C2 s-au făcut folosind agenți de suprafață alchilamine terțiare cunoscute din stadiul tehnicii. Agentul de suprafață în C1 este o amină din cacao 625 etoxilată având 5 mol de EO. Dacă structura chimică prezentată pentru o eteramină terțiară, conform invenției, se aplică la agentul de suprafață C1, se va vedea că F^ este alchil de cacao cu o catenă de carbon cu o lungime de 12, m este O, R₃ este

RO 117139 Bl etilena și x+y este 5, Agentul de suprafața în C2 este o amină din grăsimi etăxilată având 5 mol EO. Dacă structura chimică prezentată pentru o eteramină terțiară, conform invenției, se aplică la agentul de suprafață C2, se va vedea că este alchil de grăsime cu o catenă de carbon cu o lungime de 18, m este O, R₃ este etilenă și x+y este 5.

Formulările E1-E9 s-au făcut folosind agenți de suprafață N-metil eteramine terțiare sau cuaternare. Structurile chimice ale acestor agenți de suprafață pot fi deduse din următorul tabel, prin referire la structurile reprezentative prezentate anterior.

Formulare	Tipul agentului de suprafață	R.	r₂	r₃	m	x+y	A'
E1	terțiar	C₁₂.₁₄alchil	CH₂CH(CH₃)	ch₂ch₂	2	5
E2	terțiar	alchil din cacao	ch₂ch₂ch₂	ch₂ch₂	1	10
E3	terțiar	izodecil	ch₂ch₂ch₂	ch₂ch₂	1	2
E4	terțiar	izodecil	ch₂ch₂ch₂	ch₂ch₂	1	5
E5	terțiar	izotridecil	ch₂ch₂ch₂	ch₂ch₂	1	2
E6	terțiar	izotridecil	CH_sCH₂CH₂	ch₂ch₂	1	5
E7	terțiar	C₁₅ alchil	ch₂ch₂ch₂	ch₂ch₂	1	2
E8	cuaternar	izodecil	ch₂ch₂ch₂	ch₂ch₂	1	2	cr
E9	cuaternar	izotridecil	ch₂ch₂ch₂	ch₂ch₂	1	2	cr

Pentru testările din seră s-au semănat Abutilon theophrasti, ABUTH și Echinichloa crus-galli, ECHCF în vase pătrate cu pământ la care s-a adăugat fertilizator. Plantele s-au lăsat să crească până la mărimea sau stadiul de creștere dorit (3 frunze pentru ABUTH, 20-25 cm înălțime pentru ECHCF) pentru pulverizare. S-au ales ghivecele pentru uniformitate, înainte de tratament și pentru fiecare tratament s-au făcut patru replici și o probă de control. Soluțiile de pulverizare s-au preparat prin diluare cu apă a formulării concentrate de glifosat. Pulverizarea s-a efectuat cu un dispozitiv care simulează echipamentul agricol de pulverizare în câmp, la o presiune de aproximativ 207 kPa. Viteza de deplasare a dispozitivului deasupra plantelor a fost ajustată pentru a da volumul de pulverizare dorit, de 187 l/ha. Din motive logice, toate cele patru replici ale fiecărui tratament s-au pulverizat deodată. După pulverizare, plantele s-au reîntors în seră. Eficacitatea erbicidă s-a evaluat vizual la 16 zile după tratament și s-a înregistrat ca,“control procentual” pe o scară arbitrară comparativ cu plantele netratate. Pe această scară, 0 reprezintă faptul că nu există un efect vizibil și 100 reprezintă faptul că a avut loc distrugerea tuturor plantelor.

în tabelul de mai jos sunt prezentate valorile controlului procentual pentru cele patru replici.

670

RO 117139 Bl

Controlul procentual

g echivalent glifosat/ha	ABUTH	ECHCF
112	224	236	448	112	224	336	448
Formulare
C1	O	1	60	50	6	30	61	50
C2	O	6	53	79	0	6	53	79
E1	1	13	58	78	10	55	78	86
E2	3	15	49	65	3	15	49	91
E3	O	9	50	60	9	53	69	89
E4	O	4	35	65	10	53	55	78
E5	O	0	n.d	53	5	50	n.d	95
E6	O	6	55	65	15	55	71	81
E7	0	5	50	71	6	55	75	86
E8	0	5	40	73	10	61	76	97
E9	3	13	71	70	5	58	73	75
n.d	fără date

675

680

685

Exemplul 16. Pentru determinarea compatibilității agentilor de suprafață, conform invenției, cu formulările concentrate apoase de glifosat, s-au preparat printr-un procedeu similar celui din exemplele 1-4, compoziții concentrate apoase conținând 480 g echivalent glifosat/l sub formă de sare izopropilamină și 80 g/l agent de suprafață. Compozițiile din exemplul 16 sunt cu o treime mai concentrate În echivalent glifosat decât cele din exemplul 15.

Formulările C3 și C4 s-au făcut folosind agenți de suprafață alchilamine terțiare cunoscute din stadiul tehnicii. Agentul de suprafață C3 este același cu cel din formularea C1 din exemplul 15. Agentul de suprafță din C4 este același cu cel din formularea C2 din exemplul 15.

Formulările E10, E11, E12 și E13 s-au făcut folosind aceeași ageți de suprafață N-metil eteramine terțiare sau cuaternare, conform invenției, ca și în formulările E1, E6, E8 și E9 din exemplul 5.

Compatibilitatea agentului de suprafață s-a determinat prin măsurarea punctului de opalescență a formulărilor, care este prezentat în tabelul de mai jos:

690

695

700

Formulare	Punct de opalescență (°C)
C3	>90
C4	>90
E10	>90
E11	>90
E12	>90
E13	>90

705

710

RO 117139 Bl

Exemplul 17. Compozițiile, conform invenției, s-au preparat printr-un procedeu similar celui din exemplele 1-4 pentru a ilustra incorporarea agentului de suprafață, neionic, împreună cu agentul de suprafață eteramină într-o formulare glifosat apoasă concentrată. în formulările E14-E25 glifosatul este prezent ca sare de izopropilamină, la 480 g echivalent glifosat/l și concentrația totală de agent de suprafață (eteramină plus agent de suprafață neionic) este, de 80 g/l. în toate cazurile raportul greutate/greutate al eteraminei la agentul de suprafață neionic este, de 4:1.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E14 este același cu cel din formularea E1 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E14 este un alcool primar liniar C₁₄.₁₆ etoxilat, având o medie de 7 mol EO.

Agentul de suprafața eteramină din formularea E15 este același cu cel din formularea E1 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E15 este un alcool primar liniar C₁₂.₁₃ etoxilat, având o medie, de 5 mol EO.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E16 este același cu cel din formularea E1 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E16 este un alcool primar liniar C_iq etoxilat, având o medie, de 7 mol EO.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E17 este același cu cel din formularea E1 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E17 este un alcool primar liniar 0_1Μ2 etoxilat, având o medie, de 6 mol EO.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E18 este același cu cel din formularea E1 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E18 este un alcool primar liniar C₁₂.₁₅ etoxilat, având o medie de 9 mol EO.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E19 este același cu cel din formularea E1 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E19 este o poliglucozidă, având o catenă Cg._1Q și o medie de 1,7 mol glucoză.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E2O este același cu cel din formularea E6 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E2O este un alcool primar liniar C₁₄_₁₆ etoxilat, având o medie de 7 mol EO.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E21 este același cu cel din formularea E6 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E21 este un alcool secundar C₁₂.₁₅ etoxilat,având o medie de 9 mol EO.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E22 este același cu cel din formularea E8 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E22 este un alcool primar liniar C₁₄.₁₆ etoxilat, având o medie de 7 mol EO.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E23 este același cu cel din formularea E8 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E23 este un alcool secundar C₁₂.₁₅ etoxilat, având o medie de 9 mol EO.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E24 este același cu cel din formularea E9 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E24 este un alcool primar liniar C₁₄.₁₆ etoxilat, având o medie de 7 mol EO.

Agentul de suprafață eteramină din formularea E25 este același cu cel din formularea E9 din exemplul 15. Agentul de suprafață neionic din formularea E25 este un alcool secundar C₁₂.₁₅ etoxilat, având o medie de 9 mol EO.

Punctele de opalescența ale formulărilor E14-E25 sunt prezentate în tabelul de mai jos:

RO 117139 Bl

760

Formulare	Punct de opalescență (°C)
E14	79
E15	73
E16	63
E17	71
E18	77
E19	>90
E2O	>90
E21	>90
E22	>90
E23	>90
E24	>90
E25	>90

765

S-a făcut încercarea de a face formulări similare celor E14-E25, dar care să conțină în loc de componentul eteramină, un agent de suprafață alchilamină terțiară etoxilată din stadiul tehnicii. Când s-a folosit o amină din cacao cu 5 mol EO sau o amină din grăsimi cu 5 mol EO, agentul de suprafață din stadiul tehnicii a fost incompatibil cu orice agent de suprafață alcool primar sau secundar etoxilat folosit în formulările Ε14-E25, la valori egale de glifosat, agent de suprafață amină și agent de suprafață neionic din aceste formulări. Asfel, un avantaj neașteptat al agenților de suprafață eteramină, conform invenției, față de agenții de suprafață alchilamine din stadiul tehnicii, este compatibilitatea relativ bună cu agenții de suprafață neionici în formulările de glifosat apoase concentrate.

Deși, exemplele prezentate au fost descrise de situații particulare, se înțelege că diferite alte modificări sunt evidente specialiștilor din domeniu și pot fi realizate de aceștia fără a se ieși din spiritul și sfera de protecție a prezentei invenții. Prin urmare, nu se intenționează ca sfera de protecție a revendicărilor anexate să fie limitată la exemplele și la descrierea prezentată anterior, ci ele cuprind toate caracteristicile noi, brevetabile care reies din prezenta invenție, precum și cele care pot fi considerate ca echivalente acestora, de către specialiștii în domeniu cărora li se adresează invenția.

Exemplul 18. S-au preparat printr-un procedeu similar celui din exemplele 1-4, compoziții apoase concentrate, ca în exemplul 15, conținând 31 % echivalent glifosat sub formă de sare izopropilamină și 5,5 % agent de suprafață.

Formulările C1 și C2 sunt ca în exemplul 5.

Formulările C3 și C4 sunt similare, dar s-au folosit agenți de suprafață alchilamine terțiare din stadiul tehnicii. Agentul de suprafață în C3 este o amină din cacao etoxilată având 2 mol de EO. Agentul de suprafață din C4 este o amină din grăsimi etoxilată, având 2 mol de EO.

Formulările C5 s-au preparat folosind un agent de suprafață alchilamină cuaternară din stadiul tehnicii, care este o clorură de N-metil amoniu din cacao, având 2 mol EO.

770

775

780

785

790

795

RO 117139 Bl

Formularea C6 s-a preparat folosind un agent de suprafață alchilaminoxid din stadiul tehnicii, furnizat de Tomah Products, Inc. cu denumirea “AO-/28 Special”.

Acesta este un alchilamino N-oxid,având 2 mol E0; lungimea catenei sau originea catenei alchil nu este prezentată de Tomah.

Formulările E1-E9 sunt ca cele din exemplul 15.

Formularea E26 s-a preparat folosind un agent de suprafață eteramino oxid, conform invenției. Structura chimică a acestuia poate fi dedusă din următorul tabel, cu referire la structurile reprezentative prezentate anterior.

Formulare	Tip agent suprafață	Ri	r₂	r₃	m	x+y
E26	N-oxid	izodecil	CH₂CH(CH₃)	ch₂ch₂	1	2

Testele de seră s-au efectuat ca în exemplul 15, cu diferența că eficacitatea erbicidă s-a evaluat după 17 zile de la tratament. Controlul procentual mediu este prezentat în tabelul de mai jos:

Control procentual

	ABUTH	ECHCF
g echivalent glifosat/ha	224	336	448	672	224	336	448	672
Formulare
C1	33	58	69	83	41	69	66	95
C2	44	58	74	78	39	60	63	95
C3	44	49	85	84	50	64	83	91
C4	41	51	65	85	54	66	84	88
C5	31	41	66	76	51	71	86	93
C6	34	38	60	69	46	64	65	81
E1	46	65	83	91	48	71	91	99
E2	50	59	75	85	40	60	71	93
E3	46	56	68	73	39	55	66	95
E4	39	55	78	80	49	59	79	89
E5	40	51	73	75	51	63	79	86
E6	49	60	83	86	51	63	80	94
E7	31	39	75	75	46	63	75	95
E8	43	55	73	80	46	58	73	93
E9	48	50	84	85	51	60	85	98
E26	48	59	73	83	48	61	84	94

RO 117139 Bl

Deși, exemplele prezentate au fost descrise pe situați particulare, se înțelege că diferite alte modificări sunt evidente specialiștilor în domeniu și pot fi realizate de aceștia fără a se ieși din spiritul și sfera de protecțe a prezentei invenții. Prin urmare, nu se intențonează ca sfera de protecțe a revendicărilor anexate să fie limitată la exemplele și la descrierea prezentată anterior, ci ele cuprind toate caracteristicile noi, 840 brevetabile, care reies din prezenta invenție, precum și cele care pot fi considerate ca echivalente acestora de către specialiștii în domeniu, cărora li se adresează invenția.

Revendicări 845

Claims

1. Compoziție erbicidă constituită din glifosat sau o sare a acestuia și un agent activ de suprafață, caracterizată prin aceea că agentul activ de suprafață este ales dintre un compus, cu formula generală I:

850 (FVO)x-H

FV(OR₂)_m-N

I (R_a-O)_y-H în care: R., este o grupă alchil C₆ -C₂₂ cu catenă liniară sau ramificată, arii sau 855 alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R₂ în fiecare din cele m grupări (0-R₂ ) este independent Ο,-Ο, alchilen, grupările R₃ reprezintă independent CîO₄ alchilen și x și y reprezintă numere, astfel, încât x+y este în intervalul.de la 2 la 60;

sau un compus,cu formula generală II:

860 (R₃-O)_x-H ^Rr(O-FU_m-N-R₄ AI (R₃-O)_y-H

865 în care: R, este o grupă alchil -C^, cu catenă liniară sau ramificată, arii sau alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R₂în fiecare din cele m grupări (0-R₂) este independent C, -C₄ alchilen, grupările R₃ reprezintă independent C_n -C₄ alchilen, R₄ este Ct -C₄ alchil și x și y reprezintă numere, astfel,încât x+y este în intervalul.de la O la 60 și A’ este un anion acceptabil în agricultură; 870 sau un compus, cu formula generală III:

(R₃ -O)_x-H R,-(O-R₂)_m-N- >O

I 875 (Ra-O)y-H în care: R.j este o grupă alchil Cg -C₂₂, cu catenă liniară sau ramificată,arii sau alchilaril, m este un număr, de la 1 la 10, R₂ în fiecare din cele m grupări (0-R₂) este independent C₁-C₄ alchilen, grupările R₃ reprezintă independent C.^ alchilen și x și y 880 reprezintă numere, astfel, încât x+y este în intervalul, de la 2 la 60, opțional un al

RO 117139 Bl doilea agent activ de suprafață ales dintre alcooli etoxilați primari sau secundari, esteri alchilici ai sucrozei sau sorbitanului, alchil poliglucozidă, la un raport în greutate glifosat: agent activ de suprafață situat, în intervalul 1:1 la 20:1 și agenți de formulare uzuali.

2. Compoziție erbicidă,conform revendicării 1, caracterizata prin aceea ca raportul în greutate echivalent glifosat: agent activ de suprafață este situat, în intervalul 2:1 la 10: 1.

3. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituită din glifosat sau o sare a acestuia, un agent activ de suprafață, cu formula generală I, și apă, sub formă de soluție de pulverizare preparată local, prin amestecare în tanc.

4. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituită din glifosat sau o sare a acestuia, un agent activ de suprafață, cu formula generală II, și apă, sub formă de soluție de pulverizare preparată local, prin amestecare în tanc.

5. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituită din glifosat sau o sare a acestuia, un agent activ de suprafață, cu formula generală III, și apă, sub formă de soluție de pulverizare preparată local, prin amestecare în tanc.

6. Compoziție erbicidă,conform revendicărilor 3-5,caracterizată prin aceea că este constituita din 1...50 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia.

7. Compoziție erbicidă, conform revendicărilor 3-5,caracterizată prin aceea că este constituită din 5...20 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia.

8. Compoziție erbicidă, conform revendicărilor 3-5,caracterizată prin aceea că este constituită din 0,125 până la 2 % greutate /voi. agent activ de suprafață.

9. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituita, din 5...20 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia și 0,125...2 % greutate/vol. agent activ de suprafață cu formula generală I, în care, R_n este Cg-C^ alchil, R₂ este propilen liniar, izopropilen sau etilen, R₃ este etilen, m este 1 ...5 și x+y este, de la 2...20, dizolvate în apă.

10. Compoziție erbicidă, conform revendicării 9, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață cu formula generală I, R₂ este izopropilen sau etilen.

11. Compoziție erbicidă, conform revendicării 9, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață cu formula generală I, R₂ este propilen liniar și m este 1.

12. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituită, din 5...20 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia și 0,125...2 % greutate /voi. agent activ de suprafață cu formula generală II, în care, Rt este C₈C₁₈ alchil, R₂ este propilen liniar, izopropilen sau etilen, R_a este etilen, R₄ este metil, m este 1...5, x+y este 0...20 și A' este un anion ales dintre halogenură, fosfat și sulfat, dizolvate în apă.

13. Compoziție erbicidă, conform revendicării 12, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală II, R₂ este propilen liniar și m este 1.

RO 117139 Bl

14. Compoziție erbicide, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituită, din 50...500 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia și apă, sub formă de concentrat lichid.

15. Compoziție erbicidă, conform revendicării 14, caracterizată prin aceea 930 că este constituită,din 200...500 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia.

16. Compoziție erbicidă, conform revendicării 14, caracterizată prin aceea că este constituită, din 350...500 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia.

17. Compoziție erbicidă, conform revendicării 14, caracterizată prin aceea că este constituită, din 450...500 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia. 935

18. Compoziție erbicidă, conform revendicării 14, caracterizată prin aceea că sarea glifosatului este aleasă dintre sarea de amoniu, alchilamină, alcanolamină, alchilsulfoniu și de metale alcaline ale acestuia.

19. Compoziție erbicidă, conform revendicării 14, caracterizată prin aceea că sarea glifosat este sarea de izopropilamină. 940

20. Compoziție erbicidă, conform revendicării 14, caracterizată prin aceea că este constituită,din 50...500 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia, un agent activ de suprafață, cu formula generală I, în care, R, este Cg-C₁₈ alchil, R₂ este propilen liniar, izopropilen sau etilen,R₃ este etilen.m este 1...5, x+y este 2...20 și apă, sub formă de concentrat lichid. 945

21. Compoziție erbicidă, conform revendicării 14, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I, R₂ este izopropilen sau etilen.

22. Compoziție erbicidă, conform revendicării 21, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I, R₁ este 950 C₁₂-C₁₄ alchil, R_a este izopropilen, m este 2 și x+y este 5.

23. Compoziție erbicidă, conform revendicării 21, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I, R, este C₁₂-C₁₄ alchil, R_a este etilen, m este 3 și x+y este 5.

24. Compoziție erbicidă, conform revendicării 14, caracterizată prin aceea 955 că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I, R₂ este propilen liniar și m este 1.

25. Compoziție erbicidă, conform revendicării 24, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I, R.j este o grupă alchil cu 10... 15 atomi de carbon cu catenă liniară sau ramificatăși x+y este 960

2...10.

26. Compoziție erbicidă, conform revendicării 25, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I, x+y este

2...5.

27. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că 965 este constituită din 50...500 g echivalent glifosat/l sau o sare a acestuia, un agent activ de suprafață, cu formula generală II, în care, R, este C₈-C₁₈ alchil, R_a este propilen liniar, izopropilen sau etilen, R₃este etilen, R₄ este metil, m este 1...5, x+y este 0...20 și A' este un anion ales dintre halogenură, fosfat și sulfat și apă,sub formă de concentrat lichid. 970

RO 117139 Bl

28. Compoziție erbicidă, conform revendicării 27. caracterizata prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală II, R₂ este propilen liniar și m este 1.

29. Compoziție erbicidă, conform revendicării 28, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală II, R, este o grupă alchil cu 10...15 atomi de carbon cu catenă liniară sau ramificată și x+y este

2...10.

30. Compoziție erbicidă, conform revendicării 29, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală II,x+y este

2...5.

31. Compoziție erbicidă, conform revendicărilor 14 și 27, caracterizată prin aceea că este constituită, din 450...500 g echivalent glifosat/l sare de glifosat aleasă dintre săruri de izopropilamină sau trimetilsulfoniu ale glifosatului și 75...100 % din greutatea totală a agentului activ de suprafață prezent sub formă de agent activ de suprafață eteramină, la un raport gravimetric echivalent glifosat la agentul activ de suprafață total, de 5:1 ...8:1, sub formă de concentrat lichid stabil la stocare.

32. Compoziție erbicidă, conform revendicării 31, caracterizată prin aceea că este constituită din 480 g echivalent glifosat/l sare de izopropilamină a glifosatului și 80 g/l agent activ de suprafață, în care 80 % din greutatea totală a agentului activ de suprafață prezent, sub formă de agent activ de suprafață eteramină, în care R, este o grupă alchil, cu 10...15 atomi de carbon cu catenă liniară sau ramificată, R₂este izopropilen sau etilen și x+y este 2...5 și 20 % din greutatea totală de agent activ de suprafață prezent, este un agent activ de suprafață neionic.

33. Compoziție erbicidă, conform revendicării 31, caracterizată prin aceea că este constituită din 480 g echivalent glifosat/l sare de izopropilamină a glifosatului și 80 g/l agent activ de suprafață, din care 80 % din greutatea totală a agentului activ de suprafață prezent sub formă de agent activ de suprafață eteramină, în care, R-i este o grupă alchil, cu 10...15 atomi de carbon cu catenă liniară sau ramificată, R₂ este propilen liniar, m este 1 și x+y este 2...5 și 20 % din greutatea totală de agent activ de suprafață prezent, este un agent activ de suprafață neionic.

34. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituită, din 20...80 % în greutate glifosat sau o sare a acestuia sub formă de concentrat uscat.

35. Compoziție erbicidă, conform revendicării 34, caracterizată prin aceea că este constituită, din 50...76 %în greutate glifosat sau o sare a acestuia.

36. Compoziție erbicidă, conform revendicării 34, caracterizată prin aceea că este constituită, din 60...72 %în greutate glifosat sau o sare a acestuia.

37. Compoziție erbicidă, conform revendicării 34, caracterizată prin aceea că sarea glifosatului este aleasă dintre sarea de amoniu, alchilamină, alcanolamină, alchilsulfoniu și de metale alcaline ale acestuia.

38. Compoziție erbicidă, conform revendicării 37, caracterizată prin aceea că sarea glifosat este o sare de amoniu a acestuia.

39. Compoziție erbicidă, conform revendicării 34,caracterizată prin aceea că este constituită, din 20...80 % în greutate glifosat sau o sare a acestuia și un agent activ de suprafață, cu formula generală I, în care, R-, este Cg-C₁₈ alchil, R₂ este propilen liniar, izopropilen, sau etilen, R₃ este etilen, m este 1 ...5 și x+y este 2...20, sub formă de concentrat uscat.

RO 117139 Bl

1020

40. Compoziție erbicidă, conform revendicării 39, caracterizată prin aceea că raportul în greutate echivalent glifosat: agent activ de suprafață este, de 2:1...10:1.

41. Compoziție erbicidă, conform revendicării 34, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală l,R_a este izopropilen sau etilen.

42. Compoziție erbicidă, conform revendicării 41, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I.R, este C₁₂-C₁₄ alchil, R_a este izopropilen, m este 2 și x+y este 5.

43. Compoziție erbicidă, conform revendicării 41, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I.R, este C₁₂-C₁₄ alchil, R₂ este etilen, m este 3 și x+y este 5.

44. Compoziție erbicidă, conform revendicării 34, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I, R_a este propilen liniar și m este 1.

45. Compoziție erbicidă, conform revendicării 44, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I, este o grupă alchil, cu 10...15 atomi de carbon cu catenă liniară sau ramificată și x+y este

2...10.

46. Compoziție erbicidă, conform revendicării 45, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală I, x+y este

2.. .5.

47. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituită, din 20...80 % în greutate glifosat sau o sare a acestuia și un agent activ de suprafață, cu formula generală II, în care, R, este C₈-C₁₈ alchil, R_a este propilen liniar, izopropilen sau etilen, R₃ este etilen, R₄ este metil, m este 1 ...5 și x+y este 0...20 și A' este un anion ales dintre halogenură, fosfat și sulfat sub formă de concentrat.

48. Compoziție erbicidă, conform revendicării 47, caracterizată prin aceea că raportul în greutate echivalent glifosat:agent activ de suprafață este, de la 1:1 la 20:1.

49. Compoziție erbicidă, conform revendicării 48, caracterizată prin aceea că raportul în greutate echivalent glifosat:agent activ de suprafață este, de la 2:1 la 10:1.

50. Compoziție erbicidă,conform revendicărilor 47,48 sau 49, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală II, R₂ este propilen liniar și m este 1.

51. Compoziție erbicidă, conform revendicării 50, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală II, Rf este o grupă alchil, cu 10...15 atomi de carbon cu catenă liniară sau ramificată și x+y este

2.. .10.

52. Compoziție erbicidă, conform revendicării 51, caracterizată prin aceea că în structura chimică a agentului activ de suprafață, cu formula generală II, x+y este

2...5.

1025

1030

1035

1040

1045

1050

1055

1060

RO 117139 Bl

53. Compoziție erbicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că se prezintă sub formă concentrată și este constituită dintr-o soluție apoasă de glifosat, predominant sub formă de o sare sau un amestec de săruri de potasiu și monoetanolamoniu ale acestuia, iar concentrația de glifosat a soluției este în exces, de 350 g echivalent glifosat/l.

54. Compoziție erbicidă, conform revendicării 53, caracterizată prin aceea că, concentrația de glifosat sau a sării acestuia este, de 350 la 500 g echivalent glifosat/l.

55. Compoziție erbicidă, conform revendicării 18, caracterizată prin aceea că, concentrația sării glifosat este, de 200...500 g echivalent glifosat/l.

56. Compoziție erbicidă, conform revendicării 55, caracterizată prin aceea că, concentrația sării glifosat este.de 350...500 g echivalent glifosat/l.

57. Compoziție erbicidă, conform revendicării 56, caracterizată prin aceea că, concentrația sării glifosat este.de 450...500 g echivalent glifosat/l.

58. Compoziție erbicidă, conform revendicărilor 55, 56 sau 57, caracterizată prin aceea că, glifosatul este sub formă de sare de metal alcalin.

59. Compoziție erbicidă, conform revendicării 58, caracterizată prin aceea că, metalul alcalin este potasiul.

60. Compoziție erbicidă, conform revendicărilor 55,56 sau 57, caracterizată prin aceea că glifosatul este sub formă de sare de alcanolamină.

61. Compoziție erbicidă, conform revendicării 60, caracterizată prin aceea că, alcanolamina este monoetanolamina.

62. Compoziție erbicidă,conform revendicărilor 56,57 sau 58, caracterizată prin aceea că glifosatul este sub formă de sare de alchilsulfoniu.

63. Compoziție erbicidă, conform revendicării 62, caracterizată prin aceea că alchilsulfoniul este trimetilsulfoniu.

64. Compoziție erbicidă, conform revendicării 18, caracterizată prin aceea că este constituită și dintrHin al doilea agent activ de suprafață ales din grupul format din alcooli etoxilați primari sau secundari, esteri alchilici ai sucrozei și sorbitanului și alchilpoliglucozide.

65. Compoziție erbicidă, conform revendicării 58, caracterizată prin aceea că este constituită și dintr-un al doilea agent activ de suprafață ales din grupul format din alcooli etoxilați primari sau secundari, esteri alchilici ai sucrozei și sorbitanului și alchilpoliglucozide.

66. Compoziție erbicidă, conform revendicării 65, caracterizată prin aceea că metalul alcalin este potasiul.

67. Compoziție erbicidă, conform revendicării 60, caracterizată prin aceea că este constituită și dintr-un al doilea agent activ de suprafață ales din grupul format din alcooli etoxilați primari sau secundari, esteri alchilici ai sucrozei și sorbitanului și alchilpoliglucozide.

68. Compoziție erbicidă, conform revendicării 67, caracterizată prin aceea că alcanolamina este monoetanolamina.

69. Compoziție erbicidă, conform revendicării 62,caracterizată prin aceea că este constituită și dintr-un al doilea agent activ de suprafață ales din grupul format din alcooli etoxilați primari sau secundari, esteri alchilici ai sucrozei și sorbitanului și alchilpoliglucozide.

RO 117139 Bl

70. Compoziție erbicide, conform revendicării 69, caracterizata prin aceea că sarea de alchilsulfoniu este trimetilsulfoniu.

71. Metodă de distrugere sau de combatere a buruienilor, caracterizată prin 1110 aceea că se diluează o compoziție sub formă de concentrat lichid, definită în revendicarea 14, în apă, pentru a forma o soluție de pulverizare care se aplică într-o cantitate, de 50...1000 l/ha pe frunzele buruienilor.

72. Metodă de distrugere sau de combatere a buruienilor, caracterizată prin aceea că se dizolvă sau se dispersează compoziția sub formă de concentrat uscat, 1115 definită în revendicarea 34, în apă, pentru a forma o soluție de pulverizare care se aplică într-o cantitate, de 50...1000 l/ha pe frunzele buruienilor.