CZ292388B6 - Herbicidní kompozice obsahující glyfosfát nebo jeho sůl, povrchově aktivní látku - Google Patents
Herbicidní kompozice obsahující glyfosfát nebo jeho sůl, povrchově aktivní látku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292388B6 CZ292388B6 CZ19973327A CZ332797A CZ292388B6 CZ 292388 B6 CZ292388 B6 CZ 292388B6 CZ 19973327 A CZ19973327 A CZ 19973327A CZ 332797 A CZ332797 A CZ 332797A CZ 292388 B6 CZ292388 B6 CZ 292388B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- herbicidal composition
- glyphosate
- surfactant
- salt
- etheramine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Herbicidn kompozice obsahuj c glyfosf t nebo jeho s l a etheraminovou povrchov aktivn l tku obecn ho vzorce I, kde R.sub.1.n. je p° m² nebo rozv tven² °et zec C.sub.6.n.-C.sub.22.n. alkyl, arylov nebo alkylarylov skupina, m je pr m rn slo od 1 do 10, R.sub.2.n. v ka d z m (O-R.sub.2.n.) skupiny je nez visle C.sub.1.n.-C.sub.4.n. alkylen, R.sub.3.n. skupiny jsou nez visle C.sub.1.n.-C.sub.4.n. alkyleny a x a y jsou pr m rn sla takov , e x+y je v rozmez od 2 do 60, nebo obecn ho vzorce II, kde R.sub.1.n. je p° m² nebo rozv tven² °et zec C.sub.6.n.-C.sub.22.n. alkyl, arylov nebo alkylarylov skupina, m je pr m rn slo od 1 do 10, R.sub.2.n. v ka d z m (O-R.sub.2.n.) skupiny je nez visle C.sub.1.n.-C.sub.4.n. alkylen, R.sub.3.n. skupiny jsou nez visle C.sub.1.n.-C.sub.4.n. alkyleny, R.sub.4.n. skupina je nez visle C.sub.1.n.-C.sub.4.n. alkyl, x a y jsou pr m rn sla takov , e x+y je v rozmez od 2 do 60 a A.sup.-.n. je zem d lsky p°ijateln² anion, nebo obecn ho vzorce III, kde R.sub.1.n. je p° m² nebo rozv tven² °et zec C.sub.6.n.-C.sub.22.n. alkyl, arylov nebo alkylarylov skupina, m je pr m rn slo od 1 do 10, R.sub.2.n. v ka d m z m (O-R.sub.2.n.) skupiny je nez visle C.sub.1.n.-C.sub.4.n. alkylen, R.sub.3.n. skupiny jsou nez visle C.sub.1.n.-C.sub.4.n. alkyleny a x a y jsou pr m rn sla takov , e x+y je v rozmez od 2 do 60.\
Description
Herbicidní kompozice obsahující glyfosát nebo její sůl, povrchově aktivní látku
Oblast techniky
Nové zemědělsky přijatelné formulace herbicidu N-fosfonomethylglycinu (glyfosát) obsahující terciální nebo kvartémí etheraminové povrchově aktivní látky.
Dosavadní stav techniky
Glyfosát je dobře znám jako vysoce účinný a komerčně významný herbicid pro potírání velké řady nežádoucí vegetace včetně zemědělských plevelů. Glyfosát se konvenčně aplikuje jako formulovaný produkt rozpuštěný ve vodě na listoví jednoletých a víceletých trav a širokolistých rostlin, během doby přejde do listů a potom se přemisťuje rostlinou.
Obvykle se glyfosát formuluje v komerčních kompozicích ve formě ve vodě rozpustné soli. Soli při komerčním použití zahrnují amonnou sůl, alkylaminové soli, jako je izopropylaminová sůl, soli alkalických kovů, jako je sodná sůl, a trimethylsulfoniovou sůl. Avšak používají se formulace glyfosátu v jeho kyselé formě. Typické formulace glyfosátu zahrnují vodné koncentráty vyžadující jednoduché zředění a rozmíchání ve vodě pro aplikaci u konečného uživatele a ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergované suché formulace, zejména granule, vyžadující před použitím rozpuštění nebo dispergaci ve vodě.
Při většině aplikačních podmínek lze herbicidní účinnost glyfosátu významně zvýšit zahrnutím do kompozice, která se má aplikovat, jedné či více povrchově aktivní látek. Má se za to, že takové povrchové aktivní látky působí částečně usnadněním pronikání glyfosátu, relativně hydrofilní sloučeniny spíše hydrofobní buněčnou membránou, která normálně kryje nadzemní povrchy vyšších rostlin.
Wyrill a Bumside, Weed Science, svazek 25 (1977), strany 275 až 287, provedli rozsáhlou studii povrchově aktivních látek jako je činidel zvyšujících herbicidní účinnost glyfosátu aplikovaného jako izopropylaminová sůl. Ukázali, že výběr povrchově aktivních látky má vyslovený účinek na herbicidní výkonnost glyfosátové formulace, avšak mimo ukázání obecné tendence povrchově aktivních látek majících vysoké hodnoty hydrofilní-lipofilní rovnováhy (HLB) být účinnější než povrchově aktivních látky stejné třídy majícími nízké hodnoty HLB, nepozorovaly žádný prognostický vztah mezi účinností a chemickou třídou povrchově aktivní látky. Některé z nejúčinnějších povrchově aktivních látek identifikované v studii Wyrilla a Bumsideho byly ethoxylované terciální a kvartémí alkylaminy.
Komerční formulace glyfosátu často používaly ethoxylované terciární alkylaminy, například ethoxylovaný amin z loje mající průměrně 15 mol ethylenoxidu (EO) na mol aminu z loje. Monsanto Company z St. Louis, Missouri mnoho let prodávala pod komerčním názvem Rounup® herbicid formulace glyfosátu obsahující různé koncentrace takové povrchově aktivní látky ethoxylovaného aminu z loje.
Evropský patent číslo EP 0 290 416 pro Forbes aj. popisuje kompozice solí glyfosátu obsahující povrchově aktivní látky ethoxylované terciární alkylaminy mající méně než 15 mol EO. Například se popisuje kompozice obsahující izopropylaminovou sůl glyfosátu a povrchově aktivní látku ethoxylovaný amin z kokosu mající průměrně 5 mol EO. Forbes aj. tvrdí, že s těmito kompozicemi se dosahují jisté výhody herbicidní výkonnosti ve srovnání s kompozicemi, ve kterých hladina EO v povrchově aktivní látce je 15 mol.
-1CZ 292388 B6
Evropský patent číslo EP 0 274 369 pro Sáto aj. popisuje kompozice glyfosátu obsahující povrchově aktivní látky ethoxylované kvartémí alkylaminy. Je ukázána řada příkladů, kde povrchově aktivní látkou je ethoxylovaný N-methylaminonium chlorid z kokosu mající 2 mol EO.
Nedostatkem dosavadních povrchově aktivních látek ethoxylovaných kvartémích alkylaminů je to, že když jsou zahrnuty do formulace koncentrátu v hladinách shodných s dobrou herbicidní účinností, mají snahu dráždit oči. V některých případech, nikoliv však ve všech, dráždění očí lze snížit konverzí terciárního alkylaminů na odpovídající kvartémí (N-methylamin)alkylamin. Patent US 5 317 003 pro Kassebauma popisuje, že kompozice glyfosátu obsahující jako povrchově aktivní látku ethoxylovaný N-methylaminonium chlorid z kokosu mající 15 mol EO, je méně dráždivá než jinak identická kompozice, kde povrchově aktivní látkou je ethoxylovaný terciární amin z kokosu mající 15 mol EO.
Alternativní řešení problému dráždění očí je navrženo v patentu US 5 118 444 pro Nguyena, kde ethoxylované terciární alkylaminy jsou převedeny na své N-oxidy. Jsou ukázány příklady kompozic glyfosátu, kde povrchově aktivní látkou je ethoxylovaný terciární aminoxid z loje mající 10, 15 nebo 20 mol EO.
Dalším nedostatkem dosavadních povrchově aktivních látek ethoxylovaných kvartémích alkylaminů je to, že když se k nim přidá voda, mají snahu tvořit tuhý gel, což se přidává k složitosti a nákladnosti výroby formulací obsahujících takové povrchově aktivní látky, protože to znesnadňuje čištění nádob a potrubí. V praxi se tento problém zlepšuje přidáním k povrchově aktivní látce antiželatinujících látek, jako je polyethylenglykol.
Ještě nikdy nebyly popsány jako složky koncentrovaných formulací glyfosátu alkoxylované terciární nebo kvartémí etheraminové nebo etheramin oxidové povrchově aktivní látky. GB patent 1 588 079 pro Texaco Development Corporation popisuje příklady povrchově aktivních látek ethoxylováného alkoxyizopropylaminu a alkylpoly(izopropyl)aminu a způsoby jejich přípravy a ukazuje, že jsou užitečné jako detergenty, disperganty, smáčedla a emulgátoiy. Popsané povrchově aktivní látky mají následující chemickou strukturu (CH2CH2O)x-h
Rx—(OCH2CH) m—N
CH3 (CH2CH2O)y-H kde Rt je Cg až C18 alkyl, m je číslo od 1 do 5 a x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 20.
Tomah Products, lne. z Miltonu, Wisconsin, v brožuře nazvané „Ethoxylated Amines“ z 22. srpna 1994 popisuje spolu se sérií ethoxylovaných terciárních alkylaminů řadu ethoxylovaných terciárních etheraminových povrchově aktivních látek majících níže uvedenou chemickou strukturu (ch2ch20)x-h
R1-OCH2CH2CH2-N (CH2CH2O)y-H kde Ri je Cio až C26 alkyl a x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 15. Navržená použití ethoxylovaných aminů firmy Tomah zahrnují „zemědělské adjuvanty“, vypočtená dobře známou aplikaci ethoxylovaných terciárních alkylaminů. Není navrženo, že vypočtené ethoxylované terciární etheraminy by mohly být výhodnější než ethoxylované terciární alkylaminy jako zemědělské adjuvanty, ani tam není jakákoliv zmínka týkající se výroby koncentrovaných formulací glyfosátu s ethoxylovanými terciárními etheraminy.
Jiná brožura Tomah Products nazvaná „Quartemaries“ z l.září 1994 zahrnuje v seznamu kvartémích ethoxylovaných etheraminových povrchově aktivních látek majících následující chemickou strukturu (CH2CH2O)x-H Rí-OGH2CH2CH2-N*-CH3 Cl“ (CH2CH2O)y-H kde Ri je alifatická skupina uvedená příklady jako izodecyl nebo izotridecyl a x+y je 2. Navržená použití kvartémí soli firmy Tomah nezahrnují zemědělské adjuvanty.
Jiná brožura Tomah Products nazvaná „AO-14-2“ z 24. srpna 1994 popisuje ethoxylovaný etheraminoxid, který může mít následující chemickou strukturu (CH2CH2O)x-H r1-och2ch2ch2-n->o (CH2CH2O)y-H kde Ri je alifatická skupina uvedená příklady jako izodecyl a x+y je 2. Navržená použití pro AO-14-2 nezahrnují zemědělské adjuvanty.
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je zjištění nových herbicidních kompozic glyfosátu obsahující etheraminovou povrchově aktivní látku, která dodává dobrou herbicidní účinnost, avšak má nízkou dráždivost pro oči.
Dalším úkolem vynálezu je zajištění komerční formy glyfosátu jako alternativy k ethoxylovaným alkylaminovým povrchově aktivním látkám, která (1) umožňuje odstranění nebo podstatnou redukci potřeby použití antiželatinující látky, (2) je rozpustná ve vodné formulaci mající vyšší obsah kyseliny glyfosátu než dosavadní formulace mající srovnatelnou účinnost a (3) zajišťuje herbicidní účinnost vyšší než je dosažitelná s uvedenými ethoxylovanými alkylaminovými povrchově aktivními látkami majícími podobný stupeň ethoxylace.
Dalším úkolem vynálezu je zajištění koncentrované kapalné nebo suché formulace glyfosátu s etheraminovou povrchově aktivní látkou mající dobrou stabilitu při skladování.
Tyto a jiné úkoly jsou uspokojeny zde popsanými kompozicemi.
-3CZ 292388 B6
Jsou zajištěny nové herbicidní kompozice obsahující glyfosát nebo jeho sůl a etheraminovou povrchově aktivní látku definovanou jako aminová povrchově aktivní látka, ve které je hydrofobní skupina spojena s aminovou skupinou řadou až 10 oxyalkylenových skupin.
Jmenovitě etheraminová povrchově aktivní látka může být terciární amin mající obecný vzorec I (I), (R3-O)y-H kde Ri je přímý nebo rozvětvený řetězec C6 do C22 alkyl, aiylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do 10, R2 v každé zm (O-R2) skupiny je nezávisle Ci až C4alkylen, Ř3 skupiny jsou nezávisle Cj až C4 alkyleny a x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60.
Alternativně etheraminová povrchově aktivní látka může být kvartémí amin mající obecný vzorec Π (R3-O)x-H
Rx-fO-Rj) -N*-R4 λ- (Π), (R3-O)y-B kde Ri je přímý nebo rozvětvený řetězec C6 až C22 alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do 10, R2 v každé zm (O-R2) skupiny je nezávisle Ci až C4alkylen, R3 skupiny jsou nezávisle Ci až C4 alkyleny, 1¾ skupina je nezávisle Ci až C4 alkyl, x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60 a A“ je zemědělsky přijatelný anion.
Jako třetí možnost etheraminová povrchově aktivní látka může být aminoxid mající obecný vzorec ΙΠ (R3-O) -H I (R3-O)y-H
kde Ri je přímý nebo rozvětvený řetězec C6 do C22 alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do 10, R2 v každé z m (O-R2) skupiny je nezávisle Ci až C4 alkylen, Ř3 skupiny jsou nezávisle Ci až C4 alkyleny a x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60.
Kompozice podle vynálezu se mohou připravit na místě konečným uživatelem krátce před aplikací na listoví vegetace, která se má zničit nebo kontrolovat, smícháním roztoku obsahujícího glyfosát a povrchově aktivní látku mající obecné vzorce uvedené výše. Takové kompozice podle vynálezu jsou zde uváděny jako kompozice ve formě postřikovaného roztoku připraveného na místě mícháním v nádrži.
-4CZ 292388 B6
Alternativně lze zajistit kompozice podle vynálezu pro konečného uživatele už formulované buď v žádoucím zředění pro aplikaci („připravené pro použití kompozice“), nebo vyžadující zředění a rozmíchání nebo rozpouštění ve vodě konečným uživatelem („koncentrované kompozice“). Takové předem formulované kompozice podle vynálezu jsou stálé při skladování a mohou být kapalné nebo suché.
Je též zajištěn způsob použití kompozic podle vynálezu pro ničení nebo kontrolu plevelů a jiné nežádoucí vegetace.
Kompozice podle vynálezu mohou obsahovat glyfosát v jeho kyselé formě. Avšak pro relativně nízkou rozpustnost glyfosátové kyseliny ve vodě, dává se obecně přednost rozpustnějším solím glyfosátu. Jako v dosavadních komerčních kompozicích zvlášť výhodnou solí pro vodné kompozice podle vynálezu je izopropylaminová sůl glyfosátu, zatímco zvlášť výhodnou solí pro suché kompozice podle vynálezu je amoniová sůl. Lze použít řadu dalších solí, ať pro vodné či suché kompozice, včetně, ne však omezeně, alkylaminových solí, jako je diethylaminová a n-propylaminová sůl, alkanolaminových solí, jako je monoethanolaminová sůl, alkylsulfoniových solí, jako je trimethylsulfoniová sůl, a solí alkalických kovů, jako je sodná a draselná sůl glyfosátu. Bez ohledu na to, zda se použije kyselina či sůl, dává se obecně přednost uvádět množství glyfosátu aplikovaného nebo obsaženého ve formulaci v termínech ekvivalentů glyfosátové kyseliny, konvenčně zkracované jako „a.e.“.
Kompozice podle vynálezu „ve formě postřikového roztoku připraveného na místě mícháním v nádrži“ a „ve formě roztoku připraveného pro použití“ jsou vodné roztoky obsahující od 1 do 50 g glyfosátu a.e./l, někdy i více. Výhodné rozmezí pro kompozice „ve formě postřikového roztoku připraveného na místě mícháním v nádrži“ a „ve formě roztoku připraveného pro použití“ jsou od 5 do 20 g glyfosátu a.e./l.
Koncentrované kompozice podle vynálezu mohou být vodné roztoky obsahující od 50 do 500 g glyfosátu a.e./l, nebo více. S výhodou od 200 do 500 g a.e./l a nejlépe od 350 do 500 g a.e./l. Příklad zvláště výhodné koncentrované kompozice podle vynálezu obsahuje izopropylaminovou sůl glyfosátu při 360 a.e./l, stejná hladina jako je přítomná v komerčních kompozicích prodávaných jako Rounup® herbicid firmou Monsanto Company.
Překvapující výhodou vodných kompozic podle vynálezu nad dosavadními kompozicemi je to, že koncentrace glyfosátu se může zvýšit na velmi vysoké hladiny, například z 450 na 500 g a.e./l, avšak koncentrace povrchově aktivní látky je stále adekvátní k dodání výtečné herbicidní výkonnosti, aniž by konečný uživatel musel přidat další povrchově aktivní látku do nádrže rozprašovače. Řada takových vysoce koncentrovaných kompozic má pozoruhodně dobrou stabilitu při skladování v širokém rozmezí teplotních podmínek.
Alternativně koncentrované kompozice podle vynálezu mohou být suché kompozice, představené například ve formě prášků, pelet, tablet nebo s výhodou granulí, které se mají dispergovat nebo rozpustit před použitím. Typicky nejsou přítomné v takových kompozicích žádné ve vodě nerozpustné složky v podstatné hladině a formulace jsou tedy ve vodě zcela rozpustné. Suché ve vodě rozpustné kompozice podle vynálezu obsahující od 20 % do 80 % hmotnostních glyfosátu a.e., s výhodou od 50 % do 76 % a nejlépe od 60 % do 72 %. Příklad zvláště výhodné granulované ve vodě rozpustné kompozice podle vynálezu obsahuje amoniovou sůl glyfosátu při 72 % hmotnostních, stejná hladina jako je přítomná v komerčních kompozicích prodávaných jako Scout® herbicid firmou Monsanto Company.
V suchých kompozicích podle vynálezu může samotný glyfosát poskytovat základ pro jiné složky kompozice, nebo mohou být přítomné jako jedna či více inertních složek poskytujících takový základ. Příkladem inertní složky, kterou lze použít je síran amonný. Výraz „suchý“, jak se zde používá, neznamená, že suché kompozice jsou zcela bez vody. Typicky suché kompozice podle vynálezu obsahují od 0,5 % do 5 % hmotnostních, s výhodou méně než 1 % vody.
-5CZ 292388 B6
Suché ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné granulované kompozice podle vynálezu lze připravit jakýmkoliv způsobem známým v oboru, včetně, ale ne omezeně, sušení rozprašováním, aglomerací ve fluidním loži, granulací v pánvi nebo vytlačování. V suchých formulacích může být glyfosát přítomný jako sůl, například jako sodná sůl amoniová sůl nebo jako kyselina. Formulace obsahující glyfosátovou kyselinu mohou případně obsahovat akceptor kyseliny, jako je uhličitan nebo hydrogenuhličitan amonný nebo alkalického kovu, dihydrogenfosforečnan amonný a podobně, takže po rozpuštění nebo dispergaci ve vodě konečným uživatelem vznikne sůl glyfosátu.
To co odlišuje kompozice podle vynálezu od všech dříve popsaných formulací glyfosátu je přítomnost alkoxylované terciární nebo alkoxylované či nealkoxylované kvartémí etheraminové nebo alkoxylované etheramin oxidové povrchově aktivní látky mající obecný vzorec I (R3-°)x-H
A (r3-o)y-h kde Rj je přímý nebo rozvětvený řetězec od C6 do C22 alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do 10, R2 v každé z m (O-R2) skupiny je nezávisle C\ až C4 alkylen, R3 skupiny jsou nezávisle Ci až C4 alkyleny a x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60, nebo obecný vzorec Π
A' («λ kde Ri je přímý nebo rozvětvený řetězec od C6 do C22 alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do 10, R2 v každé z m (O-R2) skupiny je nezávisle Ci až C4 alkylen, R3 skupiny jsou nezávisle C] až C4 alkyleny, R« skupina je nezávisle Ci až C4 alkyl, x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60 a A“ je zemědělsky přijatelný anion, nebo obecný vzorec ΙΠ, (R3-O)x-H
I Rl-(O-R2)e-N->O (lil), (R3*O)y-H kde Ri je přímý nebo rozvětvený řetězec od C6 do C22 alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do 10, R2 v každé z m (O-R2) skupiny je nezávisle Ci až C4 alkylen, R3 skupiny jsou nezávisle Ci až C4 alkyleny a x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60.
Alkylaminové nebo alkylaminoxidové povrchově aktivní látky dosavadních glyfosátových kompozic nemají žádné (O-R2) skupiny. Jinými slovy m = 0. Bylo zjištěno, že překvapivě zlepšené vlastnosti mohou glyfosátové kompozice získat, když od 1 do 10 (O-R2) skupin je vloženo do struktuiy povrchově aktivní látky mezi skupinu Ri a atom dusíku.
-6CZ 292388 B6
Alkylové skupiny, pokud jsou v Ri přítomné, mají 5 až 7, s výhodou 6 atomů uhlíku a mohou být nebo nemusí být substituované. Alkylová část v jakékoliv alkylarylové skupině obsahující Ri až 16 atomů uhlíku. Příkladem takové alkylarylové skupiny je alkylfenyl, například nonylfenyl.
Avšak ve výhodných povrchově aktivních látek podle vynálezu Rj je alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající od 8 do 18, například 10 až 15, atomů uhlíku a jsou odvozeny od odpovídajícího alkoholu. Například alkylová skupina může být přírodní derivát, jak z kokosového ořechu nebo loje, nebo může být odvozena od syntetického alkoholu, jako je izodecyl, izotridecyl, lineárních Ci2 až Ci4 nebo oktadecyl alkoholů. R2 substituent nejbližší k atomu dusíku (proximální R2 skupina) v preferovaných příkladech je lineární propylenová (-CH2CH2CH2-), izopropylenová (-CH2CH(CH3)-) nebo ethylenová (-CH2CH2)-) skupina. Výhodná příklady, kdy proximální R2 skupina je lineární propylen, mají m = 1. Když proximální R2 skupina je izopropylen nebo ethylen, m je s výhodou v rozmezí od 1 do 5 a nejlépe v rozmezí od 2 do 3 a všechny R2 skupiny jsou stejné.
R3 substituenty ve výhodných příkladech jsou nezávisle vybrané z izopropylenu nebo ethylenu. Ve zvlášť výhodných příkladech jsou všechny R3 skupiny ethyleny. V terciárních etheraminech nebo etheramin oxidech dle tohoto vynálezu se dává přednost, x+y bylo v rozmezí od 2 do 20.
V kvartémích etheraminech podle vynálezu se dává přednost, aby x+y bylo v rozmezí od 0 do 20. Zvlášť výhodné rozmezí pro x+y v terciárních a kvartémích etheraminech nebo etheramin oxidech dle tohoto vynálezu je od 2 do 10 a zejména od 2 do 5.
V kvartémích etheraminech podle vynálezu R» je s výhodou methyl a A” je s výhodou halogenid, například chloridový nebo bromidový, dále fosfátový nebo síranový ion, nebo může být tvořen aniontovou povrchově aktivní látkou, která je zahrnuta spolu setheraminem ve formulaci. Odborníci poznají, že při nízkém pH, jaké může dobře existovat ve formulaci glyfosátu, terciární etheramidy budou nejpravděpodobněji protonovány na atomu dusíku a ten může být spojen s protiiontem. V takových případech terciární etheramin může představen obecným vzorcem uvedeným výše, kvartémí etheramin s tou výjimkou, že R4 je vodík. Protiion A při nízkém pH ve formulaci glyfosátu obsahující terciární etheramin je nejpravděpodobněji samotný glyfosát.
Jednou zvlášť výhodnou povrchově aktivní látkou užitečnou v kompozicích podle vynálezu je terciární etheramin Ri = Ci2 až C14 alkyl, R2 = izopropylen, m = 2, R3 = ethylen a x+y = 5.
Jinou zvlášť výhodnou povrchově aktivní látkou užitečnou v kompozicích podle vynálezu je terciární etheramin mající Rj = Ci2 až C14 alkyl, R2 = ethylen, m = 3, R3 = ethylen a x+y = 5.
Dvě jiné zvlášť výhodné povrchově aktivní látky užitečné v kompozicích podle vynálezu jsou terciární etheraminy mající Ri = izodecyl, R2 = lineární propylen, m = 1, R3 = ethylen a x+y = 2 nebo 5.
Jiná série zvlášť výhodných povrchově aktivních látek užitečných v kompozicích podle vynálezu jsou terciární etheraminy mající Ri = alkyl z kokosového ořechu, R2 = lineární propylen, m = 1, R3 = ethylen a x+y = číslo v rozmezí od 2 do 10.
Dvě jiné zvlášť výhodné povrchově aktivní látky užitečné v kompozicích podle vynálezu jsou terciární etheraminy mající R! = izotridecyl, Ř2 = lineární propylen, m=l, R3 = ethylen a x+y - 2 nebo 5.
Dvě jiné zvlášť výhodné povrchově aktivní látky užitečné v kompozicích podle vynálezu jsou kvartémí etheraminy mající Ri = izodecyl nebo izotridecyl, R2 = lineární propylen, m=l, R3 = ethylen, R4 = methyl a x+y = 2.
-7CZ 292388 B6
V kompozicích podle vynálezu lze použít jakékoliv množství etheraminové povrchově aktivní látky zvyšující výhodnou a účinnou herbicidní aktivitu. Ve formulacích „ve formě postřikového roztoku připraveného na místě mícháním v nádrži“ a „ve formě roztoku připraveného pro použití“ jsou dosažitelné vysoké hladiny povrchově aktivní látky, například až 5 % hmotnost/objem nebo vyšších, avšak z ekonomických důvodů bude normálnější použití koncentrace v rozmezí od 0,125 % do 2 % hmotnost/objem. Běžný odborník bude schopen určit z testů na různých druzích rostlin vhodné hladiny etheraminové povrchově aktivní látky, která se má zahrnout do dané formulace glyfosátu.
V koncentrovaných suchých a kapalných kompozicích podle vynálezu je etheraminová povrchově aktivní látka s výhodou zahrnuta v poměru hmotnost/hmotnost glyfosátu a.e. v rozmezí od 1: 20 do 1 : 1, výhodněji od 1 : 10 do 1 : 2, například 1 : 6.
Dlouhodobá stabilita při skladování je důležitou komerční vlastností vodných koncentrovaných formulací. V případě vodných koncentrovaných formulací solí glyfosátu je zvláště důležité, aby se povrchově aktivní látky ve formulaci neoddělovaly od ostatních složek jako zvláštní fáze. Mnohé vodné koncentráty připravené s dosavadními povrchově aktivními látkami ukazují tendenci k separaci fází při vyšších teplotách. Rysem zde popsaných etheraminových povrchově aktivních látek je to, že vykazují dobrou kompatibilitu se solemi glyfosátu, zejména izopropylaminovou solí, jak o tom svědčí relativně vysoké teploty zákalu i u vodných roztoků majících vysoké koncentrace glyfosátu. Obecně pro většinu aplikací je žádoucí teplota zákalu vyšší než 50 °C.
Mimo glyfosátu či jeho soli a etheraminové povrchově aktivní látky formulace podle vynálezu mohou obsahovat různé jiné složky nebo adjuvanty, pokud takové přidané materiály nejsou významně antagonistické k herbicidní aktivitě glyfosátu. Příklady takových přidaných materiálů antiželatinující látky, nemrznoucí přísady, zahušťovače, barviva, antimikrobiální přísady nebo aditiva dále zvyšující herbicidní aktivitu, jako je síran amonný nebo mastné kyseliny.
Rovněž lze přidat druhou povrchově aktivní látku jiné třídy než etheraminy, například primární nebo sekundární alkohol, primární a sekundární alkoholeťhoxylát, alkylester sacharózy nebo sorbitanu, nebo alkylpolyglykosid. Když je přítomná taková druhá povrchově aktivní látka, poměr hmotnost/hmotnost etheraminu k druhé povrchově aktivní látce je větší než s výhodou 1:1, výhodněji 2:1, například okolo 4:1.
S výhodou když je přítomná druhá povrchově aktivní látka ve vysoce koncentrované formulaci glyfosátu podle vynálezu, například obsahujícího od 450 do 500 g a.e./l, etheraminová povrchově aktivní látka tvoří alespoň 75 % hmotnostních celkové přítomné povrchově aktivní látky.
Směsi glyfosátu s jinými herbicidy jsou též v rozsahu tohoto vynálezu, pokud formulace obsahuje etheraminovou povrchově aktivní látku. Příklady takových jiných herbicidů zahrnují bialafosbilanafos, glufosinát, 2,4-dichlorofenoxyoctová kyselina (2,4-D), (4-chloro-2-methoxy)octová kyselina (MCPA), 3,6-dichloro-2-methoxybenzoová kyselina (dicamba), difenylethery, imidazolinony a sulfonylmočoviny.
Způsoby použití formulací glyfosátu jsou odborníkům dobře známé. Vodné koncentrované formulace podle vynálezu se zředí vhodným objemem vody a nanesou se, například postřikem, na plevel nebo jinou nežádoucí vegetaci, která se má ničit nebo kontrolovat. Suché koncentrované formulace podle vynálezu se rozpustí nebo dispergují ve vhodném objemu vody a aplikují se stejným způsobem. Pro většinu účelů se kompozice podle vynálezu aplikují při dávkách glyfosátu a.e. v rozmezí od 0,1 do 5 kg/ha, příležitostně více. Typické dávky glyfosátu a.e. pro kontrolu jednoletých a víceletých trav a širokolistých rostlin jsou v rozmezí od 0,3 do 1,5 kg/ka. Kompozice podle vynálezu se mohou aplikovat v jakémkoliv vhodném objemu vody, nejtypičtěji v rozmezí od 50 do 10001/ha.
-8CZ 292388 B6
Tento vynález osvětlují, nikoliv však omezují následující příklady.
Příklady provedení vynálezu
Teplota zákalu se stanovila pro jisté kapalné kompozice příkladů následovně. Vzorek kompozice ve zkumavce se zahříval na vodní lázni, dokud se nezakalil. Zkumavka se pak vyjmula z vodní lázně a vzorek se míchal teploměrem, dokud se vyčeřil. Teplota, při které se vzorek vycení, byla zaznamenána jako teplota kompozice.
Procenta vyjádřená jako „%“ v následujících příkladech jsou hmotnost/hmotnost, pokud není uvedeno jinak.
Příklad 1
Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 1 je terciární etheramin obecného vzorce uvedeného výše, kde Ri je C32 až Cj4 alkyl, m je 3, x+y je 5, R2 a R3 jsou oba ethylen.
Vodná koncentrovaná formulace příkladu 1 se připravila smícháním následujících složek v daném pořadí:
(1) vodný roztok izopropylaminové soli glyfosátu obsahující 46 % glyfosátu a.e., 67,4 g.
(2) povrchově aktivní látka definovaná shora, 10,0 g.
(3) deionizovaná voda, 22,6 g.
Lze spočítat, že kompozice obsahuje 31% glyfosátu a.e. a 10% povrchově aktivní látky. Specifická hmotnost kompozice při 20/15,6 °C se stanovila na 1,1628. Teplota zákalu kompozice byla přes 90 °C.
Příklad 2
Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 2 je stejná, jako se použila v příkladě 1. Vodná koncentrovaná formulace příkladu 2 se připravila smícháním následujících složek vdaném pořadí:
(1) vodný roztok izopropylaminové soli glyfosátu obsahující 46 % glyfosátu a.e., 1348 g.
(2) povrchově aktivní látka uvedená výše, 110 g.
(3) deionizovaná voda, 542 g.
Lze počítat, že kompozice obsahuje 31 % glyfosátu a.e. a 5,5 % povrchově aktivní látky. Specifická hmotnost kompozice při 20/15,6 °C se stanovila na 1,1617. Teplota zákalu kompozice byla přes 90 °C.
Kompozice příkladu 4 se podrobila testu dráždivosti pro oči podle standardního postupu předepsaného v publikaci US Environmental Protection Agency (EPA) 540/9-82-025, listopad 1982, citované shora. Získané výsledky řadí kompozici do kategorie toxicity ΙΠ, ukazující nízkou dráždivost pro oči.
-9CZ 292388 B6
Příklad 3
Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 3 je terciární etheramin mající obecný vzorec uvedený výše, kde Ri je C12 až C14 alkyl, m je 2, x+y je 5, R2 izopropylen a R3 je ethylen.
Vodná koncentrovaná formulace příkladu 3 se připravila smícháním následujících složek v daném pořadí:
(1) vodný roztok izopropylaminové soli glyfosátu obsahující 46 % glyfosátu a.e., 1348 g.
(2) povrchově aktivní látka uvedená výše, 200 g.
(3) deionizovaná voda, 452 g.
Lze spočítat, že kompozice obsahuje 31 % glyfosátové a.e. a 10% povrchově aktivní látky. Specifická hmotnost kompozice při 20/15,6 °C se stanovila na 1,1618. Teplota zákalu kompozice byla přes 90 °C.
Příklad 4
Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 4 je stejná, jako se použila v příkladě 3. Vodná koncentrovaná formulace příkladu 4 se připravila smícháním následujících složek vdaném pořadí:
(1) vodný roztok izopropylaminové soli glyfosátu obsahující 46 % glyfosátové a.e., 1348 g.
(2) povrchově aktivní látka uvedená výše, 110 g.
(3) deionizovaná voda, 542 g.
Lze spočítat, že kompozice obsahuje 31 % glyfosátu a.e. a 5,5 % povrchově aktivní látky. Specifická kompozice při 20/15,6 °C se stanovila na 1,1630. Teplota zákalu byla přes 90 °C.
Kompozice příkladu 2 se podrobila testu dráždivosti pro oči podle standardního postupu předepsaného v publikaci US Environmental Protection Agency (EPA) 540/9-82-025, listopad 1982, nazvané Směrnice pro hodnocení pesticidů, sekce F, hodnocení nebezpečí. Lidé a domácí zvířata. Studie se provedla v souladu se standardy EPA pro dobrou laboratorní praxi (GLP). Získané výsledky řadí kompozici do kategorie toxicity ΙΠ, ukazující nízkou dráždivost pro oči.
Příklady 5 až 7
Povrchově aktivní látky použité v příkladech 5 až 7 jsou terciární etheraminy mající obecný vzorec uvedený výše, kde Ri je C12 až Cj4 alkyl, m je 3 a R2 a R3 jsou oba ethylen. Hodnota x+y se mění, jak je ukázáno v tabulce níže.
Vodné koncentrované formulace obsahující 31 % glyfosátu a.e. ve formě izopropylaminové soli glyfosátu a 11 % povrchově aktivní látky se připravila postupem podobným jako v příkladech 1 až 4. Teplota zákalu každé kompozice se stanovila, jak je ukázáno v tabulce níže.
-10CZ 292388 B6
Příklad | x+y | Teplota zákalu (°C) |
5 | 5 | přes 95 |
6 | 10 | 81 |
7 | 15 | 66 |
Příklady 8 až 11
Povrchově aktivní látky použité v příkladech 8 až 11 jsou terciární etheraminy mající obecný vzorec uvedený výše, kde Ri je Ct2 až C)4 alkyl, m je 2 a R2 je izopropylen a R3 je ethylen. Hodnoty x+y se mění, jak je ukázáno v tabulce níže.
Vodné koncentrované formulace obsahující 31 % glyfosátu a.e. ve formě izopropylaminové soli glyfosátu a 11 % povrchově aktivní látky se připravila postupem podobným jako v příkladech 1 až 4. Teplota zákalu každé kompozice se stanovila, jak je ukázáno v tabulce níže.
Příklad | x+y | Teplota zákalu (°C) |
8 | 2 | 76 |
9 | 5 | přes 95 |
10 | 10 | přes 95 |
11 | 15 | 71 |
Příklad 12
Srovnávací herbicidní účinnost se stanovila v polních pokusech v Jerseyville, Illinois. Ošetření se aplikovalo po potřebě na rostliny, které rostly ze semen mechanicky setých v řádcích. Použil se randomizovaný blokový pokus s třemi opakováními. Aplikace se provedla přenosným rozprašovačem s více tryskami dávajícími překrývající se vzor postřiku, aby se maximalizovala jednotnost aplikace. Herbicidní účinnost se odhadla vizuálně srovnáváním s neošetřenými místy. Druhy rostlin, na kterých se stanovila herbicidní účinnost byly Echinochloa crus-galli (ECHCF), Braciaria platyphylla (BRAPP), Sida spinosa (SIDSP), Amaranthus retroflexus (AMARE), Sesbcmia exaltata (SEBEX), Ipomoea sp. (IPOSS) zAbutilon theophrasti (ABUTH).
Všechny formulace glyfosátu v tomto testu byly vodné koncentráty zředěné vodou, aby daly aplikační objem 93 1/ha. Zředění se provedla tak, aby daly tři aplikační dávky glyfosátu 314, 628 a 840 a.e./ha pro každou formulaci.
Standardní ošetření použité pro srovnání v těchto polních pokusech se provedlo s koncentrovanými formulacemi A a B obsahujícími izopropylaminovou sůl glyfosátu při 360 a.e./l a 15,4 % či 7,7% MON 0818, povrchově aktivní látky na bázi ethoxylovaného aminu z loje mající průměrně 15 mol ethylenoxidu (EO).
Koncentrované formulace C-J podle vynálezu obsahovaly glyfosát ve formě izopropylaminové soli při 360 a.e./l. Koncentrované formulace C-F dále obsahovaly jako jedinou povrchově aktivní látku terciární etheramin mající obecný vzorec uvedený výše, kde Ri je Ci2 až Ci4 alkyl, m je 2, x+y je 5, R2 je izopropylen a R3 ethylen. Obsahy povrchově aktivních látek v koncentrovaných
-11 CZ 292388 B6 formulacích C, D, E a F byly 3,5 %, 5,5 %, 7,5 % a 10 %. Koncentrované formulace D a F jsou podstatně identické s kompozicemi příkladů 4 a 3 výše. Koncentrované formulace G-J obsahovaly jako jedinou povrchově aktivní látku terciární etheramin mající obecný vzorec uvedený výše, kde Ri je C12 až Ci4 alkyl, m je 3, x+y je 5 a R2 a R3 jsou oba ethylen. Obsahy povrchově 5 aktivních látek v koncentrovaných formulacích G, Η, I a Jbyly 3,5 %, 5,5 %, 7,5% a 10%.
Koncentrované formulace H a J jsou podstatně identické s kompozicemi příkladů 2 a 1 výše.
Koncentrované formulace K a L podle vynálezu obsahovaly glyfosát ve formě izopropylaminové soli při 420 a.e./l a povrchově aktivní látku terciární etheramin mající obecný vzorec uvedený 10 výše, kde Ri je Ci2 až Ci4 alkyl, m je 3, x+y je 5 a R2 a R3 jsou oba ethylen. Obsahy povrchově aktivních látek v koncentrovaných formulacích K a L byly 5,5 % a 3,5 %. Koncentrovaná formulace L mimoto obsahovala povrchově aktivní látku alkylpolyglukosid mající C9 až Cn alkylový řetězec a molámí poměr alkyl/glykóza 1:1,6.
Výsledky polních pokusů j sou tabletovány níže.
- 12CZ 292388 B6
Procento kontroly formulace /ha^ECHCF BRAPP SIDSP AMARE SEBEX lESgS ABUTH
314
314 o q w fc υ « h « q i μ υ α m x panu x a t < « y o m &· o « h »-> x uj
314
314
314
314
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
314
314 314 314 314 314 | 99 97 98 92 97 | 100 98 100 96 98 | 50 65 74 76 77 | 88 97 95 93 95 | 98 97 97 98 97 | 53 60 60 54 55 | 55 63 56 53 56 |
628 | 100 | 100 | 96 | 100 | 100 | 73 | 75 |
628 | 100 | 100 | 95 | 99 | 99 | 68 | 66 |
628 | 100 | 100 | 94 | 99 | 100 | 71 | 70 |
628 | 100 | 98 | 95 | 100 | 100 | 85 | 78 |
628 | 100 | 100 | 98 | 99 | 99 | 77 | 77 |
628 | 100 | 100 | 93 | 100 | 100 | 81 | 79 |
628 | 100 | 100 | 99 | 99 | 100 | 87 | 84 |
628 | 100 | 100 | 97 | 98 | 100 | 74 | 72 |
628 | 100 | 100 | 97 | 100 | 100 | 83 | 78 |
628 | 100 | 100 | 98 | 99 | 100 | 77 | 70 |
628 | 100 | 98 | 92 | 99 | 99 | 72 | 73 |
628 | 100 | 106 | 94 | 99 | 100 | 79 | 81 |
840 | 100 | 100 | 97 | 99 | 100 | 90 | 78 |
840 | 100 | 100 | 99 | 99 | 100 | 87 | 81 |
840 840 | 100 100 | 100 98 | 100 100 | 100 100 | 100 100 | 90 89 | 90 83 |
840 | 100 | 100 | 98 | 100 | 100 | 91 | 86 |
840 | 100 | 166 | 99 | 99 | 100 | 90 | 88 |
840 | 100 | 166 | 96 | 100 | 100 | 86 | 83 |
840 | 100 | 160 | 100 | 100 | 100 | 86 88 | 83 |
840 | 100 | 160 | 96 | 98 | 100 | 80 | |
840 | 100 | 100 | 98 | 100 | 100 | 92 | 82 |
840 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 92 | 92 |
840 | 100 | 100 | 99 | 99 | 55 | 88 | 86 |
-13CZ 292388 B6
Příklad 13
Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 13 je stejná, jako se použila v příkladě 1. Suchá ve vodě rozpustná granulovaná kompozice příkladu 13 se připravila přidáním následujících složek do malého potravinářského hnětače:
(1) práškový glyfosát amonný obsahující 86,6 % glyfosátu a.e., 37,5 g.
(2) povrchově aktivní látka definovaná shora, 12,5 g.
(3) voda, 2,5 g.
Nepozorovala se žádná želatinace povrchově aktivní látky. Složky se smíchaly za vzniku malých homogenních granulí. Granule se sušily 15 minut v sušárně ve fluidním loži při 65 °C.
Lze spočítat, že kompozice obsahuje na bázi suché hmotnosti 25 % povrchově aktivní látky. Obsah glyfosátu se stanovil na 61,8 % a.e.
Příklad 14
Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 14 je stejná, jako se použila v příkladě 3. Suchá ve vodě rozpustná granulovaná kompozice příkladu 14 se připravila přidáním následujících složek do malého potravinářského hnětače:
(1) práškový glyfosát amonný obsahující 86,6 % glyfosátu a.e., 37,5 g.
(2) povrchově aktivní látka definovaná shora, 12,5 g.
(3) voda, 2,5 g.
Nepozorovala se žádná želatinace povrchově aktivní látky. Složky se smíchaly za vzniku malých homogenních granulí. Granule se sušily 15 minut v sušárně ve fluidním loži při 65 °C.
Lze počítat, že kompozice obsahuje na bázi suché hmotnosti 25 % povrchově aktivní látky. Obsah glyfosátu se stanovil na 66,2 % a.e.
Příklad 15
Pro srovnávací skleníkové zkoušky herbicidní účinnosti se připravily vodné koncentrované kompozice obsahující 31 % glyfosátu a.e. ve formě izopropylaminové soli a 5,5 % povrchově aktivní látky postupem podobným jako v příkladech 1 až 4.
Formulace Cl a C2 se připravily s použitím dosavadních alkylaminových povrchově aktivních látek. Povrchově aktivní látka v Cl je ethoxylovaný amin z kokosu mající 5 mol EO. Pokud se pro povrchově aktivní látku v Cl použije sloučenina obecného vzorce, která je uvedená výše pro terciární etheramin podle řetězce 12, m je 0, R3 je ethylen a x+y = 5. Povrchově aktivní látka v C2 je ethoxylovaný amin z loje mající 5 mol EO. Pokud se pro povrchově aktivní látku v C2 použije sloučenina obecného vzorce, která je uvedená výše pro terciární etheramin podle vynálezu, pak Ri je alkyl z loje s průměrnou délkou uhlíkového řetězce 18, m je 0, R3 je ethylen a x+y = 5.
-14CZ 292388 B6
Formulace El až E9 se připravily š použitím kvartémích N-methyl etheraminových povrchově aktivních látek (PAL) podle vynálezu. Chemická struktura těchto povrchově aktivních látek se může odvodit z následující tabulky s odkazem na obecné vzorce uvedené výše.
Formulace typ povrch.
El E2 | aktiv, činidla terciární terciární | *1 Cu-walkyl coco alkyl | »2 CH2CH(CHj) CH2 cH2CH2 | *i CHjCHj CHjCHj | m 2 1 | χ+y a* 5 10 |
E3 | terciární | isodecyl | ch2ch2ch2 | CHjCHj | 1 | 2 |
E4 | terciární | isodecyl | CK2CH2CH2 | CHjC^ | 1 | 5. |
E5 | terciární terciární | iaotridecyl | CKjCE^ | CH2CH2 | 1 | 2 |
E6 | isotridecyl | CH2CH2CH2 | ch2ch2 | i | 5 | |
E7 | v·*** lil terciární | Cy alkyl | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 2 |
ΕΘ | kvarterní | isodecyl | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 2 Cl· |
E9 | kvarterní | isotridecyl | CH2CH2CH2 | ch2ch2 | 1 | 2 cr |
Pro skleníkové zkoušky se semena Abutilon theophrasti (ABUTH) a Echinochloa crus-galli (ECHCF) vysely do 10,2 cm2 hrnků zeminy s přidaným hnojivém. Rostliny se nechaly růst, dokud se nedosáhl žádný stav nebo rozměr růstu (stav tří listů pro ABUTH, 20 až 25 cm výšky pro ECHCF pro rozstřik). Před ošetřením se hrnky vytřídily pro jednotnost a pro každé ošetření se určily čtyři opakování, včetně neošetřené kontroly. Rozprašované roztoky se připravily ío zředěním koncentrovaných formulací glyfosátu vodou. Postřik se provedl zařízením, které simuluje zemědělské polní rozprašovací zařízení dávající jemný postřik při tlaku 207 kPa. Rychlost postupu rozprašovacího zařízení nad rostlinami se upravila tak, aby dala žádaný objem postřiku 1871/ha. Ze zásobovacích důvodů se všechna čtyři opakování stříkala dohromady. Po postřiku se rostliny daly zpět do skleníku. Herbicidní účinnost se vyhodnotila vizuálním 15 srovnáním 16 dní po ošetření a zaznamenala se jako „procento kontroly“ na rozhodovací stupnici ve srovnání s neošetřenými rostlinami. Na této stupnici 0 znamená žádný viditelný účinek a 100 znamená uhynutí všech rostlin. V tabulce níže hodnoty procenta kontroly jsou průměry čtyř opakování.
ABUTH m | ECHCF | 336 | 448 | |||||
a a.e./haí | 21Á | 13£ | 448 | 111 | ||||
formulace Cl | 60 | 50 | ||||||
0 0 | 1 | 6 | 30 | Dl | aU | |||
C2 | e | 53 | 79 | 0 | 6 | 53 | 79 | |
El | 1 | 13 | 58 | 78 | 10 | 55 | 78 | 86 |
E2 | 3 | 15 9 | 49 | 65 | 3 | 15 | 49 | 91 |
E3 E4 | 0 0 | 50 35 | 60 65 | 9 10 | 53 53 | 69 55 | 89 78 | |
4 | ||||||||
ES É<5 | 0 | 0 | n.d. | 53 | 5 | 50 | n.d. | 95 |
0 | 6 | 55 | 65 | 15 | 55 | 71 | 81 | |
E7 | 0 0 | 5 | 50 | 71 | 6 | 55 | 75 | 86 |
E8 | 5 | 40 | 73 | 10 | 61 | 76 | 97 | |
E9 | 3 | 13 | 71 | 70 | 5. | 58 | 73 | 75 |
n.d. = žádná data
-15CZ 292388 B6
Příklad 16
Aby se stanovila kompatibilita povrchově aktivních látek dle vynálezu s velmi koncentrovanými formulacemi glyfosátu. Vodné koncentrované formulace vodné koncentrované kompozice obsahující 480 a.e./l glyfosátu ve formě izopropylaminové soli a 80 g/1 povrchově aktivní látky se připravily postupem podobným jako v příkladech 1 až 4. Kompozice příkladu 16 jsou o jednu třetinu koncentrovanější s ohledem na a.e./l glyfosátu než v příkladě 15.
Formulace C3 až C4 se připravily s použitím dosavadních alkylaminových povrchově aktivních látek. Povrchově aktivní látka vC3 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 15. Povrchově aktivní látka v C4 je stejná jako ve formulaci C2 v příkladě 15.
Formulace E10, Ell, E12 a E13 se připravily s použitím stejných terciárních nebo kvartémích N-methyletheraminových povrchově aktivních látek podle vynálezu, jako jsou ve formulacích El, E6, E8 a E9 v příkladě 15. Kompatibilita se stanovila měřením teploty zákalu formulací, jak je ukázáno v tabulce níže.
Formulace
C3
C3
E10
Ell
E12
E13
Teplota zákalu (°C) >90 >90 >90 >90 >90 >90
Příklad 17
Kompozice podle vynálezu se připravily postupem podobným jako v příkladech 1 až 4, aby se ukázalo použití neionogenní povrchově aktivní látky společně s etheraminovou povrchově aktivní látkou ve velmi koncentrované vodné formulaci glyfosátu. Ve formulacích E14 až E25 je glyfosát přítomný ve formě izopropylaminové soli při 480 a.e./l a koncentrace celkové povrchově aktivní látky (etheramin plus neionogenní povrchově aktivní látka) je 80 g/1. Ve všech případech poměr hmotnost/hmotnost etheraminu k neionogenní povrchově aktivní látce je 4:1.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E14 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě
15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E14 je ethoxylovaný Cu až Cje primární alkohol mající průměrně 7 mol EO.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E15 je stejná jako ve formulaci Civ příkladě
15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E15 je ethoxylovaný Cn až Cn primární alkohol mající průměrně 7 mol EO.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci El 6 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě
16. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E16 je ethoxylovaný Cn primární alkohol mající průměrně 7 mol EO.
-16CZ 292388 B6
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E17 je stejná jako ve formulaci Civ příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E17 je ethoxylovaný Cn až Ci2 primární alkohol mající průměrně 6 mol EO.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E18 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E18 je ethoxylovaný Cn až Ci5 primární alkohol mající průměrně 9 mol EO.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E19 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E19 je alkyl polyglukosid mající Cg až Cio alkylový řetězec a průměrně 1,7 mol glukózy.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E20 je stejná jako ve formulaci C6 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E20 je ethoxylovaný C14 až Ci6 primární alkohol mající průměrně 7 mol EO.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E21 je stejná jako ve formulaci C6 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E21 je ethoxylovaný C12 až C15 sekundární alkohol mající průměrně 9 mol EO.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E22 je stejná jako ve formulaci C8 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E22 je ethoxylovaný CI4 až C16 primární alkohol mající průměrně 7 mol EO.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E23 je stejná jako ve formulaci C8 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E23 je ethoxylovaný Ci2 až C15 sekundární alkohol mající průměrně 9 mol EO.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E24 je stejná jako ve formulaci C9 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E24 je ethoxylovaný C14 až C16 primární alkohol mající průměrně 7 mol EO.
Etheraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E25 je stejná jako ve formulaci C9 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E25 je ethoxylovaný C14 až 0¼ sekundární alkohol mající průměrně 9 mol EO.
Teploty zákalu formulací E14 až E25 jsou ukázány v tabulce níže.
Formulace
E14
E15
E16
E17
E18
E19
E20
Teplota zákalu (°C) >90 >90
-17CZ 292388 B6
Teplota zákalu (°C) >90 >90 >90 >90 >90
Formulace
E21
E22
E23
E24
E25
Byl učiněn pokus připravit formulace podobné E14 až E25, avšak obsahující místo etheraminové složky dosavadní ethoxylovanou alkylaminovou povrchově aktivní látku. Ať už se použil ethoxylovaný amin z kokosu mající 5 mol EO nebo amin z loje mající 5 mol EO, dosavadní povrchově aktivní látky byly nekompatibilní s kterýmkoliv ethoxylovaným primárním nebo sekundárním alkoholem použitým formulacích E14 až E25 při stejném obsahu glyfosátu, aminové povrchově aktivní látky a neionogenní povrchově aktivní látky jako v těchto formulacích. Tedy další neočekávanou výhodou etheraminových povrchově aktivních látek dle vynálezu nad dosavadními alkylaminovými povrchově aktivními látkami je jejich relativně dobrá kompatibilita s neionogenními povrchově aktivními látkami ve velmi koncentrovaných vodných formulacích glyfosátu.
Zatímco osvětlující provedení vynálezu byly podrobně popsány, rozumí se, že odborníkům budou zřejmé jiné modifikace, které lze snadno provést, aniž se odchýlí od sucha a rozsahu vynálezu. Tedy se nezamýšlí, aby rozsah sem připojených nároků byl omezen příklady a popisy uvedenými výše, ale spíše nároky mají být konstruovány jako zahrnující všechny lysy patentovatelné novosti, která spočívá ve vynálezu, včetně všech rysů, které by byly odborníky hodnoceny jako ekvivalenty, ke kterým vynález směřuje.
Příklad 18
Vedle kompozic příkladu 15 se připravily vodné koncentrované kompozice obsahující 31 % glyfosátu a.e. ve formě izopropylaminové soli a 5,5 % povrchově aktivní látky postupem podobným jako v příkladech 1 až 4.
Formulace Cl a C2 jsou jako v příkladě 15.
Formulace C3 a C4 se připravily podobně s použitím dosavadních terciárních alkylaminových povrchově aktivních látek. Povrchově aktivní látka v C3 je ethoxylovaný amin z kokosu mající 2 mol EO. Povrchově aktivní látka v C4 je ethoxylovaný amin z loje mající 2 mol EO.
Formulace C5 se připravila s použitím dosavadní kvartémí alkylaminové povrchově aktivní látky, kterou je N-methylamoniumchlorid z kokosu mající 2 mol EO.
Formulace C6 se připravila s použitím dosavadní alkylamin oxidové povrchově aktivní látky, dodanou Tomah Products, lne. jako „AO-728 Speciál“. Je to alkylamin N-oxid mající 2 mol EO, délka uhlíkového řetězce nebo původ uhlíkového řetězce není firmou Tomah popsán.
Formulace El až E9 jsou jako v příkladě 15.
Formulace E26 se připravila s použitím etheramin oxidové povrchově aktivní látky dle vynálezu. Její chemická struktura se může odvodit z následující tabulky s odkazem na obecné vzorce uvedené výše.
-18CZ 292388 B6
typ povrch, aktiv, činidla R1 r2 R3 m x+yA'
Έ26 N-oxid isodecyl CH2CH(CH3) CH2CH2 1 2
Skleníkové zkoušky se provedly přesně jak je popsáno v příkladě 15, pouze herbicidní účinnost se vyhodnotila 17 dní po ošetření. Průměry procenta kontroly jsou ukázány v tabulce níže.
Procento kontroly
a a.e./ha: | ABDTH 224 | 448 | ECHCF 224 | 336 | liž | 672 | ||
fbrnliilatťc ci | 33 | 58 | 69 | 83 | 41 | 69 | 66 | 95 |
C2 | 4.4 | 58 | 74 | 78 | 39 | 60 | 63 | 95 |
C3 | 44 | 0 | 85 | 84 | 50 | 64 | 83 | 91 |
C4 | 41 | 51 | 65 | 85 | 54 | 66 | 84 | 88 |
C5 | 31 | 41 | 66 | 76 | 51 | 71 | 86 | 93 |
C6 | 34 | 38 | 60 | 69 | 46 | 64 | 65 | 81 |
£1 | 46 | 65 | 83 | 91 | 48 | 71 | 91 | 99 |
E2 | 50 | 59 | 75 | 85 | 40 | 60 | 71 | 93 |
E3 | 46 | 56 | 68 | 73 | 39 | 55 | 66 | 95 |
E4 | 39 | 55 | 78 | 80 | 49 | 59 | 79 | 89 |
E5 | 40 | 51 | 73 | 75 | 51 | 63 | 79 | 86 |
E6 | 49 | 60 | 83 | 86 | 51 | 63 | 80 | 94 |
E7 | 31 | 39 | 75 | 75 | 46 | 63 | 75 | 95 |
Ě8 | 43 | 55 | 73 | 80 | 46 | 58 | 73 | 93 |
E9 | 48 | 50 | 84 | 85 | 51 | 60 | 85 | 98 |
E26 | 48 | 59 | 73 | 83 | 48 | 61 | 84 | 94 |
Zatímco osvětlující provedení podle vynálezu byly podrobně popsány, rozumí se, že odborníkům budou zřejmé jiné modifikace, které lze snadno provést, aniž se odchýlí od ducha a rozsahu vynálezu. Tedy se nezamýšlí, aby rozsah sem připojených nároků byl omezen příklady a popisy uvedenými výše, ale spíše nároky mají být konstruovány jako zahrnující všechny rysy patentovatelné novosti, která spočívá ve vynálezu, včetně všech iysů, které by byly odborníky 10 hodnoceny jako ekvivalenty, ke kterým vynález směřuje.
Claims (54)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Herbicidní kompozice obsahující glyfosát nebo jeho sůl a povrchově aktivní látku, vyznačující se tím,že (a) množství glyfosátu nebo jeho soli je 0,1 až 80 % hmotn. hmotnosti herbicidní kompozice, a (b) alespoň jednou povrchově aktivní látkou je etheraminová povrchově aktivní látka v hmotnostním poměru k glyfosátu nebo jeho soli vyjádřenou jako glyfosát a.e. 1:20 až 1:1, přičemž etheraminová povrchově aktivní látka má obecný vzorec I (R3-0)x-h (I)jΛ (R3-O)y-H kde Ri je přímý nebo rozvětvený řetězec C6-C22 alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do 10, R2 v každé zm (O-R2) skupiny je nezávisle C1-C4 alkylen, R3 skupiny jsou nezávisle C1-C4 alkyleny a x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y jev rozmezí od 2 do 60;nebo etheraminová povrchově aktivní látka má obecný vzorec Π <r3-0)x-h Rl*(°“R2)m-N+~R4 A (ΙΙχ (R3-O)y-H kde Ri, R2, R3, m a x a y jsou definovány jako pro obecný vzorec I výše, R4 skupina je nezávisle C1-C4 alkyl a A” je zemědělsky přijatelný anion;nebo etheraminová povrchově aktivní látka má obecný vzorec ΙΠ (R3-O)x-H Ri-(o-R2)m-N“>o (ΙΠ), (R3-O)y-H kde R], R2, R3, m, x a y jsou definovány jako pro obecný vzorec I výše.
- 2. Herbicidní kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že je ve formě postřikového roztoku připraveného na místě mícháním v nádrži, přičemž obsahuje (a) glyfosát nebo jeho sůl v množství 1 gram a.e. na litr až 50 gramů a.e. na litr kompozice;-20CZ 292388 B6 (b) etheraminovou povrchově aktivní látku obecného vzorce I nebo Π nebo HI v množství 0,125 % až 2 % hmotnost/objem; a (c) vodu.
- 3. Herbicidní kompozice podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se t í m, že je ve formě roztoku připraveného pro použití, přičemž obsahuje (d) glyfosát nebo jeho sůl v množství 1 gram a.e. na litr až 50 gramů a.e. na litr kompozice;(e) etheraminovou povrchově aktivní látku obecného vzorce I nebo Π nebo ΙΠ v množství 0,125 % až 2 % hmotnost/objem; a (f) vodu.
- 4. Herbicidní kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od 5 do 20 g a.e./l herbicidní kompozice.
- 5. Herbicidní kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I etheraminové povrchově aktivní látky, R] je Cg-Cjs alkyl, R2 je lineární propylen, izopropylen nebo ethylen, R3 je ethylen, m je v rozmezí od 1 až 5 a x+y je v rozmezí 2 až 20; nebo v obecném vzorci Π etheraminové povrchově aktivní látky, Ri, R2, Rj a m jsou jak je definováno pro obecný vzorec I výše a R» je methyl, x+y je nejvýše 20 a A' je anion vybraný ze skupiny tvořené halogenem, fosfátem a síranem.
- 6. Herbicidní kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I etheraminové povrchově aktivní látky R2 je izopropylen nebo ethylen.
- 7. Herbicidní kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I nebo Π etheraminové povrchově aktivní látky, R2 je lineární propylen a m je 1.
- 8. Herbicidní kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že je ve formě kapalné koncentrované herbicidní kompozice, jenž dále obsahuje vodu, přičemž glyfosát nebo jeho sůl je přítomen od 50 do 500 gramů a.e./l herbicidní kompozice.
- 9. Herbicidní kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomen od 200 do 500 gramů a.e./l herbicidní kompozice.
- 10. Herbicidní kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomen od 350 do 500 gramů a.e./l herbicidní kompozice.
- 11. Herbicidní kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomen od 450 do 500 gramů a.e./l herbicidní kompozice.
- 12. Herbicidní kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že glyfosát je přítomný jako sůl vybraná ze skupiny tvořené amoniem, alkylaminem, alkanolaminem, alkylsulfoniem a solemi alkalických kovů.
- 13. Herbicidní kompozice podle nároku 12, vyznačující se tím, že glyfosát je přítomný jako izopropylaminová sůl.
- 14. Herbicidní kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I etheraminové povrchově aktivní látky, Ri je Cg-Cu alkyl, R2 je lineární propylen, izopropylen nebo ethylen, R3 je ethylen, m je v rozmezí od 1 až 5 a x+y je v rozmezí 2 až 20; nebo v obecném vzorci Π etheraminové povrchově aktivní látky, Rh R2, R3 a m jsou jak je definováno pro obecný-21 CZ 292388 B6 vzorec I výše a R4 je methyl x+y je nejvýše 20 a A je anion vybraný ze skupiny tvořené halogenem, fosfátem a síranem.
- 15. Herbicidní kompozice podle nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr etheraminové povrchově aktivní látky ke glyfosátu nebo jeho soli, vyjádřený jako glyfosát a.e. je v rozmezí od 1:10 do 1:2.
- 16. Herbicidní kompozice podle nároků 8 až 15, vyznačující se tím,žev obecném vzorci I etheraminové povrchově aktivní látky, R2 je izopropylen nebo ethylen.
- 17. Herbicidní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím,žev obecném vzorci I etheraminové povrchově aktivní látky, Ri je C12-C14 alkyl, R2 je izopropylen, m je 2 a x+y je 5.
- 18. Herbicidní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím,žev obecném vzorci I etheraminové povrchově aktivní látky, Rj je C12-C14 alkyl, R2 je ethylen, m je 3 a x+y je 5.
- 19. Herbicidní kompozice podle nároků 8 až 15, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I nebo Π etheraminové povrchově aktivní látky, R2 je lineární propylen a m je 1.
- 20. Herbicidní kompozice podle nároku 19, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I nebo Π etheraminové povrchově aktivní látky, Ri je C10-C15 alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem a x+y je v rozmezí od 2 do 10.
- 21. Herbicidní kompozice podle nároku 20, vyznačující se tím,žev obecném vzorci I nebo Π etheraminové povrchově aktivní látky x+y je v rozmezí od 2 do 5.
- 22. Herbicidní kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že je ve formě kapalné, koncentrované kompozice stálé při skladování, kde (a) glyfosát je přítomný jako jeho izopropylaminová nebo trimethylsulfoniová sůl v koncentraci v rozmezí od 450 do 500 g a.e./l herbicidní kompozice, (b) hmotnostní poměr glyfosátu a.e. k celkově přítomné etheraminové povrchově aktivní látce je od 1:8 do 1:5, (c) etheraminová povrchově aktivní látka tvoří od 75% do 100% hmotnostních celkově přítomné povrchově aktivní látky.
- 23. Herbicidní kompozice podle nároku 22, vyznačující se tím,že (a) glyfosát je přítomný jako jeho izopropylaminová sůl v koncentraci 480 g a.e./l herbicidní kompozice, (b) celková koncentrace povrchově aktivní látky je 80 g/1 herbicidní kompozice, (c) etheraminová povrchově aktivní látka tvoří od 80 % hmotn. celkově přítomné povrchově aktivní látky, (d) v obecném vzorci I nebo Π etheraminové povrchově aktivní látky, Ri je C10-C15 alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem, R2 je izopropylen nebo ethylen, R3 je ethylen a x+y je v rozmezí od 2 do 5; a (e) dále obsahuje 20 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky z celkově přítomné povrchově aktivní látky.-22CZ 292388 B6
- 24. Herbicidní kompozice podle nároku 22, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I nebo II etheraminové povrchově aktivního činidla, R2 je lineární propylen, m je 1..
- 25. Herbicidní kompozice podle nároku 23, v y z n a č u j í c í se t í m, že je ve formě suché koncentrované herbicidní kompozice, kde glyfosát nebo jeho sůl je přítomna od 20 do 80 % hmotn. z celkové hmotnosti herbicidní kompozice.
- 26. Herbicidní kompozice podle nároku 25, v y z n a č u j í c í se tí m, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomna od 50 do 76 % hmotn. z celkové hmotnosti herbicidní kompozice.
- 27. Herbicidní kompozice podle nároku 26, v y z n a č u j í c í se tí m , že glyfosát nebo jeho sůl je přítomna od 60 do 72 % hmotn. z celkové hmotnosti kompozice.
- 28. Herbicidní kompozice podle nároku 25, vy znač u j í cí se tí m, že glyfosátje přítomný jako sůl vybraná ze skupiny tvořené amoniem, alkylaminem, alkanolaminem, alkylsulfoniem a solemi alkalických kovů.
- 29. Herbicidní kompozice podle nároku 28, vyznačující se tím, že glyfosát je přítomný jako amoniová sůl.
- 30. Herbicidní kompozice podle nároku 25,vyznačující se tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od 20 do 80 % hmotn. z celkové hmotnosti kompozice a v obecném vzorci I etheraminové povrchově aktivní látky, Ri je Cg-Cig alkyl, R2 je lineární propylen, izopropylen nebo ethylen, R3 je ethylen, m je v rozmezí od 1 do 5 a x+y je nejvýše 20; nebo v obecném vzorci Π etheraminové povrchově aktivní látky, Rb R2, R3, m jsou jak je definováno výše pro obecný vzorec I, R4 je methyl, x+y je v rozmezí od 2 do 20 a A- je anion vybraný ze skupiny tvořené halogenem, fosfátem nebo síranem.
- 31. Herbicidní kompozice podle nároku 30, vy z n ač uj ící se t í m, že hmotnostní poměr etheraminové povrchově aktivní látky ke glyfosátu nebo jeho soli vyjádřeno jako glyfosát a.e. je v rozmezí od 1:20 do 1:1.
- 32. Herbicidní kompozice podle nároku 31,vyznačující se tím, že hmotnostní poměr etheraminové povrchově aktivní látky je glyfosátu nebo jeho soli vyjádřeno jako glyfosát a.e. je v rozmezí od 1:10 do 1:2.
- 33. Herbicidní kompozice podle nároků 30, 31 nebo 32, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I etheraminové povrchově aktivní látky, R2 je izopropylen nebo ethylen.
- 34. Herbicidní kompozice podle nároku 33, vyznačuj ící se t í m, že v obecném vzorci I povrchově aktivní látky, Ri je C12-Ci4 alkyl, R2 je izopropylen, m je 2 a x+y je 5.
- 35. Herbicidní kompozice podle nároku 34, vyznačující se tím,žev obecném vzorci I nebo Π etheraminové povrchově aktivní látky R] je C^-Cu alkyl, R2 je ethylen, m je 3 a x+y je 5.
- 36. Herbicidní kompozice podle nároků 30, 31 nebo 32, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I nebo Π etheraminové povrchově aktivní látky, R2 je lineární propylen amje 1.
- 37. Herbicidní kompozice podle nároku 36, vyznačuj ící se t í m, že v obecném vzorci I nebo Π etheraminové povrchově aktivní látky, Ri je Ci0-C15 alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem a x+y je v rozmezí od 2 do 10.-23CZ 292388 B6
- 38. Herbicidní kompozice podle nároku 3 7, vyznačující se t í m, že v obecném vzorci I nebo Π etheraminové povrchově aktivní látky, x+y je v rozmezí od 2 do 5.
- 39. Herbicidní kompozice podle nároku 12, vyznačená tím, že sůl glyfosátu je přítomna od 200 do 500 gramů a.e./l herbicidní kompozice.
- 40. Herbicidní kompozice podle nároku 39, vyznačená tím, že sůl glyfosátu je přítomna od 350 do 500 gramů a.e./l herbicidní kompozice.
- 41. Herbicidní kompozice podle nároku 40, v y z n a č e n á t í m, že sůl glyfosátu je přítomna od 450 do 500 gramů a.e./l herbicidní kompozice.
- 42. Herbicidní kompozice podle nároků 39, 40 nebo 41, vyznačená tím, že glyfosát je přítomen jako sůl alkalického kovu.
- 43. Herbicidní kompozice podle nároku 42, vyznačená tím, že alkalickým kovem je draslík.
- 44. Herbicidní kompozice podle nároků 39, 40 nebo 41, vyznačená tím, že glyfosát je přítomen jako alkanolaminová sůl.
- 45. Herbicidní kompozice podle nároku 44, vyznačená tím, že alkanolaminem je monoethanolamin.
- 46. Herbicidní kompozice podle nároků 39, 40 nebo 41, vyznačená tím, že glyfosát je přítomen jako alkylsulfoniová sůl.
- 47. Herbicidní kompozice podle nároku 46, vyznačená tím, že alkylsulfoniem je trimethylsulfonium.
- 48. Herbicidní kompozice podle nároku 12, vyznačená tím, že dále obsahuje druhou povrchově aktivní látku vybranou ze skupiny sestávající z primárních nebo sekundárních alkoholethoxylátů, alkylesteru sacharózy nebo sorbitanu nebo alkylpolyglukosidu.
- 49. Herbicidní kompozice podle nároku 42, v y z n a č e n á t í m, že dále obsahuje druhou povrchově aktivní látku vybranou ze skupiny sestávající se z primárních nebo sekundárních alkoholethoxylátů, alkylesteru sacharózy nebo sorbitanu nebo alkylpolyglukosidu.
- 50. Herbicidní kompozice podle nároku 49, vyznačená tím, že alkalickým kovem je draslík.
- 51. Herbicidní kompozice podle nároku 44, vyznačená tím, že dále obsahuje druhou povrchově aktivní látku vybranou ze skupiny sestávající z primárních nebo sekundárních alkoholethoxylátů, alkylesteru sacharózy nebo sorbitanu nebo alkylpolyglukosidu.
- 52. Herbicidní kompozice podle nároku 51,vyznačená tím, že alkanolaminem je monoethanolamin.
- 53. Použití kompozice podle nároku 8 k ničení a omezování plevelů nebo nežádoucí vegetace, přičemž se kompozice zředí vhodným objemem vody za vzniku postřikovacího roztoku, načež se herbicidně účinné množství postřikovacího roztoku aplikuje na listy plevelů nebo nežádoucí vegetace.-24CZ 292388 B6
- 54. Použití kompozice podle nároku 25 k ničení a omezování plevelů nebo nežádoucí vegetace, přičemž se kompozice zředí nebo disperguje s vhodným objemem vody za vzniku postřikovacího roztoku, načež se herbicidně účinné množství postřikovacího roztoku aplikuje na listy plevelů nebo nežádoucí vegetace.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US41929995A | 1995-04-10 | 1995-04-10 | |
US08/599,363 US5750468A (en) | 1995-04-10 | 1996-03-15 | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ332797A3 CZ332797A3 (cs) | 1998-02-18 |
CZ292388B6 true CZ292388B6 (cs) | 2003-09-17 |
Family
ID=27024435
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19973327A CZ292388B6 (cs) | 1995-04-10 | 1996-03-28 | Herbicidní kompozice obsahující glyfosfát nebo jeho sůl, povrchově aktivní látku |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | USRE37866E1 (cs) |
EP (1) | EP0820231B1 (cs) |
JP (1) | JP3015107B2 (cs) |
CN (1) | CN1075352C (cs) |
AR (2) | AR001582A1 (cs) |
AT (1) | ATE187602T1 (cs) |
AU (1) | AU691425B2 (cs) |
BR (1) | BR9608102A (cs) |
CA (1) | CA2214376C (cs) |
CZ (1) | CZ292388B6 (cs) |
DE (1) | DE69605660T2 (cs) |
DK (1) | DK0820231T3 (cs) |
ES (1) | ES2142055T3 (cs) |
GR (1) | GR3032560T3 (cs) |
HK (1) | HK1014831A1 (cs) |
HU (1) | HU219863B (cs) |
MX (1) | MX9707798A (cs) |
NZ (1) | NZ305278A (cs) |
PL (1) | PL193095B1 (cs) |
PT (1) | PT820231E (cs) |
RO (1) | RO117139B1 (cs) |
RU (1) | RU2190329C2 (cs) |
TR (1) | TR199701141T1 (cs) |
WO (1) | WO1996032839A2 (cs) |
Families Citing this family (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AUPO405696A0 (en) | 1996-12-06 | 1997-01-09 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Herbicidal compositions |
AU730047B2 (en) * | 1997-01-31 | 2001-02-22 | Monsanto Company | Process and compositions for enhancing reliability of exogenous chemical substances applied to plants |
WO1999005914A1 (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Monsanto Company | Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
ID27661A (id) * | 1998-02-13 | 2001-04-19 | Monsanto Co | Komposisi yang mengandung substansi kimia eksogen dan surfaktan siloksan yang stabil disimpan |
JP2002530304A (ja) * | 1998-11-23 | 2002-09-17 | モンサント カンパニー | グリホサート除草剤用の貯蔵および輸送システム |
WO2000030452A1 (en) * | 1998-11-23 | 2000-06-02 | Monsanto Co. | Highly concentrated aqueous glyphosate compositions |
CA2352099C (en) | 1998-11-30 | 2008-01-15 | Monsanto Technology Llc | Promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
GB9907669D0 (en) | 1999-04-01 | 1999-05-26 | Zeneca Ltd | Agrochemical composition |
IL147378A0 (en) | 1999-07-16 | 2002-08-14 | Ici Plc | Agrochemical compositions and surfactant compounds |
WO2001005225A1 (en) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | Monsanto Technology Llc | Aqueous concentrate pesticidal compositions having improved dermal and ocular safety |
CA2394984C (en) | 1999-12-16 | 2008-11-18 | Monsanto Technology Llc | Novel plant expression constructs |
EP1145633B1 (en) * | 2000-04-12 | 2004-02-25 | Monsanto Europe S.A./N.V. | Glyphosate compositions and their use |
MY158895A (en) | 2000-05-19 | 2016-11-30 | Monsanto Technology Llc | Potassium glyphosate formulations |
AU2001256335B2 (en) * | 2001-05-08 | 2006-09-28 | Monsanto Europe S.A. | Glyphosate compositions and their use |
EP1429614B1 (en) * | 2001-09-20 | 2011-04-06 | Basf Corporation | Compounds, compositions, and methods of use for glyphosate salts of ether amines |
DE10250551A1 (de) * | 2002-10-30 | 2004-05-19 | Clariant Gmbh | Pestizidformulierungen enthaltend alkoxylierte Amine |
DE10250552A1 (de) * | 2002-10-30 | 2004-05-19 | Clariant Gmbh | Pestizidformulierungen enthaltend alkoxylierte Amine |
US7341983B2 (en) | 2003-08-04 | 2008-03-11 | Ecolab Inc. | Antimicrobial compositions including carboxylic acids and alkoxylated amines |
CN1826055B (zh) * | 2003-08-04 | 2010-05-26 | 美国陶氏益农公司 | 草甘膦的高强度、低粘度除草制剂 |
AU2005221166C1 (en) * | 2004-03-10 | 2015-07-02 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide |
US20050223425A1 (en) | 2004-03-30 | 2005-10-06 | Clinton William P | Methods for controlling plant pathogens using N-phosphonomethylglycine |
PL1781105T3 (pl) | 2004-08-19 | 2009-05-29 | Monsanto Technology Llc | Kompozycje chwastobójcze soli glifosatu |
CA2608206C (en) | 2005-05-24 | 2015-11-24 | Monsanto Technology Llc | Herbicide compatibility improvement |
AR055128A1 (es) * | 2005-08-24 | 2007-08-08 | Du Pont | Metodos y composiciones para la expresion de un polinucleotido de interes |
RU2479205C2 (ru) * | 2007-12-13 | 2013-04-20 | Донагис Индастриз Лимитед | Гербицидный состав триэтаноламиновой соли глифосата и способы подавления роста растений с его использованием |
US8530385B2 (en) | 2007-12-13 | 2013-09-10 | Donaghys Industries Limited | Herbicidal formulations for combinations of dimethylamine and potassium salts of glyphosate |
PL2306819T3 (pl) * | 2008-06-18 | 2016-08-31 | Stepan Co | Koncentrat o ultrawysokim stężeniu glifosatu |
BRPI0915368B1 (pt) * | 2008-07-03 | 2019-01-15 | Monsanto Technology Llc | composição compreendendo glifosato ou um sal ou um ester de glifosato e método de controlar crescimento de planta |
EP2425716B1 (en) | 2008-08-19 | 2016-05-04 | Akzo Nobel N.V. | Thickening glyphosate formulations |
AR074972A1 (es) | 2008-09-04 | 2011-03-02 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Formulaciones y metodos de sistema pesticida viscoelastico para reducir la deriva |
AR074976A1 (es) * | 2008-09-29 | 2011-03-02 | Monsanto Technology Llc | Formulaciones de glifosfato que contienen agentes tensioactivos de amidoalquilaminas |
US9192158B2 (en) | 2008-12-11 | 2015-11-24 | Monsanto Technology Llc | Herbicide formulations containing an etheramine and alkylamine alkoxylate surfactant system |
EP2443164B1 (en) * | 2009-06-16 | 2016-12-28 | Huntsman International LLC | Release compositions for lignocellulosic composites |
EP2384625A1 (en) * | 2010-05-06 | 2011-11-09 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Surfactant blends for auxin activity herbicides |
US9006286B2 (en) | 2011-05-10 | 2015-04-14 | Ecolab Usa Inc. | Couplers for medium-chain fatty acids and disinfecting compositions |
US8455396B2 (en) | 2011-07-11 | 2013-06-04 | Stepan Company | Alkali metal glyphosate compositions |
BR122019001044B1 (pt) | 2011-10-26 | 2019-08-27 | Monsanto Technology Llc | sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina |
AR091268A1 (es) | 2012-06-04 | 2015-01-21 | Monsanto Technology Llc | Composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba |
PL2961276T3 (pl) | 2013-02-27 | 2019-01-31 | Monsanto Technology Llc | Mieszanki zbiornikowe zawierające sól glifosatu i sól dikamby o poprawionej lotności |
JP6242844B2 (ja) * | 2015-10-01 | 2017-12-06 | 花王株式会社 | アミノ酸系農薬用効力増強剤組成物 |
US11452289B2 (en) | 2016-05-11 | 2022-09-27 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate formulations containing amidoalkylamine surfactants |
MX2020006483A (es) * | 2017-12-20 | 2020-09-24 | Huntsman Petrochemical Llc | Alcoxilatos de polieteramina a base de aromaticos. |
JP7203088B2 (ja) | 2018-03-30 | 2023-01-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 酸化物焼結体、スパッタリングターゲットおよび透明導電膜 |
EP3628738A1 (en) | 2018-09-25 | 2020-04-01 | KWS SAAT SE & Co. KGaA | Method for controlling weed beets and other weeds |
EP3628160A1 (en) | 2018-09-25 | 2020-04-01 | KWS SAAT SE & Co. KGaA | Use of glyphosate herbicide for controlling unwanted vegetation in beta vulgaris growing areas |
US20230165245A1 (en) * | 2020-04-30 | 2023-06-01 | Nouryon Chemicals International B.V. | Alkyl etheramine polyglycerol surfactants |
WO2022261585A1 (en) | 2021-06-09 | 2022-12-15 | Morehouse School Of Medicine | Hevamine-related plant composition and methods |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3799758A (en) | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
US4405531A (en) | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
US4159901A (en) | 1977-05-16 | 1979-07-03 | Monsanto Company | Corrosion inhibited agricultural compositions |
GB1588079A (en) | 1977-09-12 | 1981-04-15 | Texaco Development Corp | Surface-active oxyalkylated amines |
US4936901A (en) | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
JPH072608B2 (ja) | 1986-12-04 | 1995-01-18 | モンサント コンパニ− | 水性濃厚除草剤配合物 |
US5668085A (en) | 1987-04-29 | 1997-09-16 | Monsanto Company | Glyphosate formulations comprising alkoxylated amine surfactants |
ATE90835T1 (de) | 1987-04-29 | 1993-07-15 | Monsanto Europe Sa | Formulierungen von glyphosat. |
GB9002495D0 (en) | 1990-02-05 | 1990-04-04 | Monsanto Europe Sa | Glyphosate compositions |
CA2047968C (en) | 1990-08-09 | 2000-05-23 | Paul D. Berger | New surfactant compositions, method for their preparation, and pesticidal compositions containing same |
US5703015A (en) | 1990-08-09 | 1997-12-30 | Monsanto Company | Pesticidal compositions of polyoxyalkylene alkylamine surfactants having reduced eye irritation |
US5317003A (en) | 1992-07-16 | 1994-05-31 | Monsanto Company | Herbicidal compositions comprising glyphosate salts and alkoxylated quaternary amine surfactants |
US5389598A (en) * | 1993-12-17 | 1995-02-14 | Monsanto Company | Aqueous concentrate formulations having reduced eye irritancy |
DE69524748T2 (de) | 1994-06-02 | 2002-08-14 | Kao Corp | Methode zur Wirkungssteigerung von Agrarchemikalien |
US5849663A (en) | 1994-06-02 | 1998-12-15 | Kao Corporation | Enhancer for agricultural chemicals, enhancer composition for agricultural chemicals and method for enhancing the efficacy of agricultural chemical |
US5750468A (en) | 1995-04-10 | 1998-05-12 | Monsanto Company | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants |
MY129957A (en) | 1996-03-06 | 2007-05-31 | Kao Corp | Aqueous liquid agricultural composition |
-
1996
- 1996-03-28 AT AT96909886T patent/ATE187602T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 PT PT96909886T patent/PT820231E/pt unknown
- 1996-03-28 EP EP96909886A patent/EP0820231B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 NZ NZ305278A patent/NZ305278A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 CZ CZ19973327A patent/CZ292388B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 MX MX9707798A patent/MX9707798A/es unknown
- 1996-03-28 JP JP8531756A patent/JP3015107B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 DE DE69605660T patent/DE69605660T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 DK DK96909886T patent/DK0820231T3/da active
- 1996-03-28 TR TR97/01141T patent/TR199701141T1/xx unknown
- 1996-03-28 BR BR9608102A patent/BR9608102A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 CA CA002214376A patent/CA2214376C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 CN CN96194566A patent/CN1075352C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 RU RU97118427/04A patent/RU2190329C2/ru active
- 1996-03-28 WO PCT/US1996/004257 patent/WO1996032839A2/en active IP Right Grant
- 1996-03-28 ES ES96909886T patent/ES2142055T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 AU AU53251/96A patent/AU691425B2/en not_active Expired
- 1996-03-28 RO RO97-01845A patent/RO117139B1/ro unknown
- 1996-03-28 PL PL322682A patent/PL193095B1/pl unknown
- 1996-03-28 HU HU9801372A patent/HU219863B/hu unknown
- 1996-04-09 AR AR33610596A patent/AR001582A1/es active IP Right Grant
-
1999
- 1999-01-07 HK HK99100068A patent/HK1014831A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-02-02 GR GR20000400257T patent/GR3032560T3/el unknown
- 2000-05-12 US US09/569,800 patent/USRE37866E1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-04-16 AR ARP020101379A patent/AR033215A2/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ292388B6 (cs) | Herbicidní kompozice obsahující glyfosfát nebo jeho sůl, povrchově aktivní látku | |
KR100250404B1 (ko) | 에테르아민 계면활성제를 포함하는 글리포세이트 제제 | |
TWI543708B (zh) | 保護作物用的低泡製劑 | |
JP5981340B2 (ja) | 農業用の窒素含有界面活性剤 | |
US10159247B2 (en) | Herbicide formulations containing an etheramine and alkylamine alkoxylate surfactant system | |
AU2005287122B2 (en) | Glyphosate formulations with early burndown symptoms | |
JP2888643B2 (ja) | 農薬製剤の効力および/または耐雨性を高める界面活性剤 | |
EP0483095A2 (en) | Improved formulations | |
WO2005016002A1 (en) | High-strength, low viscosity herbicidal formulations of glyphosate | |
PL214223B1 (pl) | Wodna stezona kompozycja herbicydowa, stala stezona kompozycja herbicydowa oraz sposób ich uzycia | |
CZ20021309A3 (cs) | Herbicidní glyfosátová kompozice a adjuvans | |
AU2010238687B2 (en) | Nitrogen containinig isethionic acid salt in registerable, stable agricultural formulations | |
CA2318657E (en) | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants | |
RU2291619C2 (ru) | Водные композиции гербицидного концентрата, способ снижения содержания поверхностно-активного компонента в водной композиции гербицидного концентрата, способ подавления роста ипомеи, твердая композиция гербицидного концентрата | |
JP2006504759A (ja) | アルコキシル化アミンを含むペスチサイド製剤 | |
AU2018265087A1 (en) | Use of N-alkyl glucamides for reducing drift during the application of glufosinate-containing plant treatment agents |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20160328 |