CZ332797A3 - Formulace glyfosátu obsahující etheraminové povrchově aktivní látky

Info

Description

Claims

CZ332797A3

Publication number: CZ332797A3
Application number: CZ973327A
Authority: CZ
Inventors: Ronald Joseph Brinker; Joseph Jude Sandbrink; Al Steven Wideman; Daniel Richard Wright
Original assignee: Monsanto Company
Priority date: 1995-04-10
Filing date: 1996-03-28
Publication date: 1998-02-18
Also published as: GR3032560T3; WO1996032839A2; DK0820231T3; MX9707798A; AU5325196A; CZ292388B6; AU691425B2; NZ305278A; WO1996032839A3; EP0820231A2; TR199701141T1; JP3015107B2; CN1075352C; JPH10513478A; AR001582A1; DE69605660D1; HK1014831A1; EP0820231B1; CN1187105A; USRE37866E1

Oblast techniky *

Í i

i t Jsou zajištěny nové zemědělsky přijatelné formulace herbicidu N-fosfonomethylglycinu (glyfosát) obsahující terciární nebo kvarterní ethéraminové povrchově aktivní látky.

^Z Dosavadní stav techniky

Glyfosát je dobře znám jako vysoce účinný a komerčně významý herbicid pro potírání velké řady nežádoucí vegetace, včetně zemědělských plevelů. Glyfosát se konvenčně aplikuje jako ,formulovaný produkt rozpuštěný ve vodě' na listoví jednoletých a víceletých trav a širokolistých rostlin, během doby přejde do listů a potom se přemisťuje rostlinou.

Obvykle se glyfosát formuluje v komerčních kompozicích p ve formě ve vodě rozpustné soli. Soli při komerčním použití }, zahrnují amonnou sůl, alkylaminové soli, jako je isopropylaminová sůl, soli alkalických kovů, jako je sodná sůl, a trimethylsulfoniovou sůl. Avšak používají se i formulace glyfosátu v jeho kyselé formě. Typické formulace glyfosátu zahrnují vodné koncentráty vyžadující jednoduché zředění a roz, ······<···♦·· • · o ·**· «· * . · · · ♦ · * · i. Φ · 4 · d ···*·« ^v ·····« _ 2 - ···* · ·»· ··· ** · míchání ve vodě pro aplikaci u konečného uživatele a ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergované suché formulace, zejména granule, vyžadující před použitím rozpuštění nebo dispergaci ve vodě.

Při většině aplikačních podmínek lze herbicidní účinnost glyfosátu významě zvýšit zahrnutím do kompozice, která se má aplikovat, jedné či více povrchově aktivní látek. Věří se, že -takové povrchově aktivní látky působí částečně usnad•y něním pronikání glyfosátu, relativně hydrofilní sloučeniny I spíše hydrofobní buněčnou membránou, která normálně kryje nadzemní povrchy vyšších rostlin.

Wyrill a Burnside, Weed Science, svazek 25 (1977), strany 275-287, provedli*rozsáhlou studii povrchově aktivních látek jako činidel zvyšujících herbicidní účinnost glyfosátu aplikovaného jako isopropylaminová sůl. Ukázali, že výběr povrchově aktivních látky má vyslovený účinek na herbicidní výkonnost glyfosátové formulace, avšak mimo ukázání obecné tendence povrchově aktivních látek majících vysoké hodnoty hydrofilní-lipofilní rovnováhy (HLB) být účinnější než povrchově aktivních látky stejné třídy majícími nízké hodnoty HLB, nepozorovali žádný prognostický vztah mezi účinností a chemickou třídou povrchově aktivní látky. Někte¹ ré z nejúčinnějších povrchově aktivních látek identifikované v studii Wyrilla a Burnsideho byly ethoxylované terciární a kvarterní alkyláminy.

Komerční formulace glyfosátu často používaly ethoxylované terciární alkylaminy, například ethoxylovaný amin z loje mající průměrně asi 15 molů ethylenoxidu (EO) na mol aminu z loje. Monsanto Company z St. Louis, Missouri mnoho let • to ···· ·· ·*·· • to to ·· toto 00 0 • · to ♦ · · to » · to ···«·· to t · · toto __ β «000 b ··· 000 00 0 prodávala pod komerčním názvem Rounup(R) herbicid formulace glyfosátu obsahující různé koncentrace takové povrchově aktivní látky ethoxy1ováného aminu z loje.

Evropský patent číslo 0 290 416 pro Forbes aj. popisuje kompozice solí glyfosátu obsahující povrchově aktivní látky ethoxylované terciární alkylaminy mající méně než 15 molů EO. Například se popisuje kompozice obsahující isopropylaminovou sůl glyfosátu a povrchově aktivní látku ethoxylovaný amin z kokosu mající průměrně 5 molů EO. Forbes- aj. tvrdí, že s těmito kompozicemi se dosahují jisté výhody herbicidní výkonnosti ve srovnání s kompozicemi, ve kterých hladina EO v povrchově aktivní látce je asi 15 molů.

Evropský patent číslo 0 274 369 pro Sáto aj. popisuje kompozice glyfosátu obsahující povrchově aktivní látky ethoxylované kvarterní alkylaminy; Je ukázána řada příkladů kde mající méně než 15 molů EO. Například se popisuje kompozice povrchově aktivní látkou je ethoxylovaný N-methylaminonium chlorid z kokosu mající 2 moly EO.

Nedostatkem dosavadních povrchově aktivních látek ethoxylovaných kvarterních alkylaminů je to, že když jsou zahrnuty do formulace koncentrátu v hladinách konsistentních s dobrou herbicidní účinností, mají snahu dráždit oči. V některých případech, nikoliv však ve všech, dráždění očí lze snížit konverzí terciárního alkylaminů na odpovídající kvarterní (N-methylamin) alkylamin. US patent číslo 5,317, ►

003 pro Kassebauma popisuje, že kompozice glyfosátu obsahující jako povrchově aktivní látku ethoxylovaný N- methylaminonium chlorid z kokosu mající 15 molů EO je méně dráždivá než jinak identická kompozice kde povrchově aktivní látkou

• 4 «444' • *

4« • · ·· ·

4 44

4ί»

4** je ethoxyíovaný terciární amin z kokosu mající 15 molů EO.

Alternativní řešení problému dráždění očí je navrženo v US patentu číslo. 5,118, . 444 pro^; Nguýena, kde ethoxylované terciární alkylaminy jsou) převedeny na své N-oxidy. Jsou ukázány příklady kompozic glyfosátu, kde povrchově aktivní látkou je ethoxyíovaný terciární amin oxid z. loje mající 10, 15 nebo- 20 molů EO.

Dalším nedostatkem dosavadních.,, povrchově aktivních látek ethoxylovaných ^: kvarterních'alkylaminů- je to, že když se k nim přidá voda,· mají snahu tvořit'tuhý gel, což se přidává k složitosti a nákladnosti výroby.formulací obsahujících. takové povrchově aktivní . látky,, protože to znesnadňuje čistění nádob a potrubí. V praxi se tento problém zlepšuje přidáním k- povrchově aktivní látce antiželatínujících látek> r jako je polyethylenglykol.

Ještě nikdy nebyly popsány, jako složky koncentrovaných formulací glyfosátu alkoxylované terciární nebo' kvarterní ethéraminové nebo ethéramin oxidové povrchově aktivní látky. GB patent číslo 1,588,079 pro Texaco Development Corporation popisuje příklady povrchově aktivních látek.ethoxylovaného alkoxyisopropylaminu a. alkylpoly(isoprópyl)aminu a způsoby jejich přípravy- a ukazuje,- že jsou užitečné jako detergenty.,· disperganty, smáčedla a emuígátory.Popsané povrchově aktivní látky mají reprezentativní chemickou strukturu

kde je C_e-C_i8 alkyl, m ^; je Číslo od 1 do '5

·· ··	• 9 9 99* * * - *
♦ · ·	9' 9 9 9' ·
·«· 999	··* 3
x+y je	v rozmezí od

Wiščónsin., v brožuře • 9····

9* •i ··· 99 a x a y jsou průměrná čísla taková, že do 20.

Tomah Products, lne. z Milton.u,·.

nazvané Ethoxylated Amines z 22. srpna .1994 .popisuje- spolu se.sérií ethoxylovaných terciárních alkylaminů řadu ethoxylovaných terciárních ethéraminových · povrchově aktivních látek majících reprezentativní chemickou strukturu.

(CH₂CH₂O)_x-H · ^: ·.··. ·;.

R₁~OCH₂CH₂CH₂-N . (CH₂CH₂O)_y-H ' kde je C_ió-C_;26 alkyl a x a y jsou průměrná čísla: ta-, ková, že x+y je.v rozmezí od 2 do 15. Navržená použití ethoxylovaných aminů . firmy Tomah zahrnují zemědělské adjuvanty, vypočtená dobře známou aplikaci ethoxylovaných terciárních alkylaminů. Není- navrženo, že vypočtené ethoxylované terciární ethéramiňy by mohly, být výhodnější než ethoxylované.. terciární . alkýlaminy jako zemědělské adjuvanty, ani tam není jakákoliv zmínka týkající se výroby.koncentrovaných formulací glyfosátu’ s ethoxy1ovánými terciárními ethéřaminy.

Jiná brožura, Tomah Products nazvaná.Quarternaries z 1. září 1994 zahřriuje v seznamu kyarterních ethoxylovaných ethéraminových povrchově aktivních ' látek majících reprezentativní chemickou strukturu (CH₂CH₂O)_X-H .

V·-· *. R_:-O.CH₂CH₂CH₂-N⁺-CH₃ Cl(CH₂CH₂oj_y-H .··;· ' kde R_x je alifatická skupina uvedená příklady jako iso- 6 -

»·	···* ·	•	• 4 v · · *
• ·	•	t ·	« ·	• · *
*	*			• · 4
•	• ·	•	v	• ·· · 4
•	f	•		• ·
		• · ·	··«	·· «

decyl nebo isotridecyl a x+y je 2. Navržená použití quarternaries firmy Tomah . nezahrnují zemědělské adjuvanty.

Jiná, brožura Tomah Products nazvaná AO-14-2 z 24. srpna.1994 popisuje ethoxylovaný ethéramin oxid, který může mít reprezentativní chemickou strukturu (CH₂CH₂O)_x-H r₁-och₂ch₂ch₂-n->o (CH₂CH₂O)_y-H kde It je alifatická skupina uvedená příklady jako isodecyl a x+y je 2. Navržená použití pro AO-14-2 nezahrnují zemědělské adjuvanty..

'Podstata vynálezu, Cílem, tohoto, vynálezu je zajištění nových formulací .herbicidu glyfosátu obsahující ethéraminovou povrchově aktivní látku, která dodává dobrou herbicidní účinnost, avšak má nízkou dráždivost pro oči.

Dalším cílem tohoto vynálezu je zajištění komerčního formulátoru glyfosátu jako alternativu k éthoxylovaným alkyláminovým povrchově aktivním látkám, která (1). umožňuje ods? tranění nebo podstatnou redukci potřeby použití antižélatinující. látky, (2) je rozpustná ve vodné formulaci-mající vyšší obsah kyseliny glyfosátu než dosavadní. formulace mají-, cí srovnatelnou účinnost a (3) zajiščůje herbicidní účinnost vyšší než je dosažitelná .s uvedenými éthoxylovánými alkylaminovými povrchově aktivními látkami majícími podobný stupeň ethoxylace.

»· ···· φφ ·φφφ φφ φφ φ · « • φ φφφ '* φ φφφ« • · φφ ·»·-*·· φφφ

Je ještě dalším cílem tohoto vynálezu zajištění koncentrované kapalné nebo suché formulace glyfosátu. s ethéraminovou'povrchově aktivní látkou mající.dobrou stabilitu při . skladování.

.Tyto a jiné cíle.jsou'uspokojeny zde popsanými kompozi. cemi.

Jsou zajištěny nové herbičidní kompozice obsahující glyfosáť nebo jeho.sůl a ethéraminovou povrchově aktivní látku definovanou jako aminová povrchově aktivní látka, ve které jé hydrofobní skupina spojena s aminovou skupinou řadou až asi 10 oxyalkýlenových skupin'.

Jmenovitě ethéraminová povrchově aktivní látka může být terciární amin mající'reprezentativní chemickou strukturu . . Ri-(O-R₂)_ra-N (R₃-O)_y-H ' kde je přímý nebo rozvětvený řetězec C_g do asi C₂₂alkyl·, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od; i do asi 10, R₂ v každé z m (O-R₂) skupiny je nezávislé CE-C^ alkylen, R₃ skupiny jsou nezávisle C^-C^ alkyleny a.x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v'rozmezí od 2 do 60.

Alternativně ethéraminová povrchově aktivní látka může' být kyarterní amin mající reprezentativní chemickou, Strukturu/ ' ·!.' ' : ·.';·; . . ' ·.· ' .· (R₃-Ó)_x-H ;<;· ' .

. : - Oj-ofy-H '

-···!.

4· 44·· • » · 4 e ® e « · _φ » · »····’ ♦ · · ·· .··♦·♦· . g - ···· * ···.. ·♦ · kde R^ je přímý nebo rozvětvený řetězec C₆ do asi C₂₂alkyl, arylové nebo alkylarylová skupina,, m je průměrné číslo od 1 do asi 10, R_. v každé z m (O-R^) skupiny je nezávisle CY-C^ alkylen, R_a skupiny, jsou nezávisle CU-C alkyleny, R₄ skupina je nezávisle C^-C^ alkyl, x a. y jsou průměrná čísla taková, že x+y jev rozmezí od 2 do 60.a A“.je zemědělsky přijatelný ani on.

. Jako: třetí možnost et.héraminová povrchově aktivní látka může být amin oxid mající reprezentativní chemickou struktu- ru , (R₃-O)_x-H • '· ··- .i.

Ri-(o-R₂)_m-N->o .·· :.··, . (R₃-O)y-H·.· kde R_x je přímý nebo rozvětvený řetězec C_s do asi C₂₂alkyl, arylové nebo alkylarylová skupina, m.je průměrné číslo· od 1 do. asi 10, R₂ v každé z m (O-R ) skupiny, je nezávisle C_T-C₄ alkylen, R₃ skupiny jsou nezávisle C_x-C alkyleny a x a ,y jsou průměrná čísla taková,, že x+y je v rozmezí od 2 do 60.

Kompozice tohoto vynalezu-se mohou 'připravit namístě konečným uživatelem krátce před aplikací na listoví vegetace, která se má zničit nebo kontrolovat, smícháním roztoku obsahujícího glyfosát a povrchově aktivní, látku mající chemickou strukturu odpovídající strukturám právě.shora reprezentovaným. Takové kompozice tohoto, vynálezu jsou zde .uváděny jako kompozice míchání v nádrži. , '.

Alternativně lze zajistit kompozice tohoto vynálezu pro konečného uživatele,, už formulované, buď, v žádoucím zředění pro aplikaci (připravené, pro použití kompozice), nebo.vya • · a a ···· a • * a a a • « ♦ ·♦ t žadující zředění a rozmíchání nebo rozpuštění ve vodě konečným uživatelem (koncentrované kompozice). Takové předem formulované kompozice tohoto vynálezu jsou stálé při skladování a mohou být kapalné nebo suché.

Je též zajištěn způsob použití kompozic tohoto vynálezu pro ničení nebo kontrolu plevelů a jiné nežádoucí vegetace.

Kompozice tohoto vynálezu mohou obsahovat glyfosát v jeho kyselé formě. Avšak .pro relativně nízkou rozpustnost glyfosátové kyseliny ve vodě, dává se obecně přednost rozpustnějším solím glyfosátu. Jako v dosavadních komerčních kompozicích zvlášť výhodnou solí pro vodné kompozice tohoto vynálezu je isopropylaminová sůl glyfosátu, zatím co zvlášť výhodnou solí pro suché kompozice tohoto vynálezu je amoniová sůl. Lze použít řadu dalších solí, ať pro vodné či suché kompozice, včetně, ne však omezeně, alkylaminových solí, jako je dimethylaminová a n-propylaminová sůl, alkanolaminovych solí, jako je monoethanolaminová sůl, alkylsulfoniových solí, jako je trimethylsulfoniová sůl, a solí alkalických kovů, jako je sodná a draselná sůl glyfosátu. Bez ohledu na to, zda se použije kyselina či sůl, dává se obecně přednost uvádět množství_rglyfosátu aplikovaného nebo obsaženého ve formulaci v termínech ekvivalentů glyfosátové kyseliny, konvenčně zkracované jako a. e..

Kompozice dle vynálezu míchání v nádrži a hotové pro použití jsou vodné roztoky obsahující od asi 1 do asi 50 g glyfosátové a. e./l, někdy i více. Preferované rozmezí pro kompozice míchání v nádrži a hotové pro použití jsou od asi 5 do asi 20 g glyfosátové a. e./l.

Koncentrované kompozice dle tohoto vynálezu mohou být ·· »··· ♦

• ·· ··*«

♦ · · · • · ·«« » • * » ·-··** ·· 9 vodné roztoky obsahující od asi 50 do asi 500 g glyfosátové a. e./l, nebo více. Preferovaně od asi 200 do asi 500 g a. e./l a nejpreferovaněji od asi 350 do asi 500 g a. e./l. Příklad zvláště preferované koncentrované kompozice dle tohoto vynálezu obsahuje isopropylaminovou sůl glyfosátu při asi 360 a. e./l, stejná hladina jako je přítomná v komerčních kompozicích prodávaných jako Rounup(R) herbicid firmou Monsanto Company.

Překvapující výhodou vodných kompozic dle tohoto vynálezu nad dosavadními kompozicemi je to, že koncentrace glyfosátu se může zvýšit na velmi vysoké hladiny, například z asi 450 na asi 500 g a. e./l, avšak koncentrace povrchově aktivní látky je stale adekvátní k dodání výtečné herbicidní výkonnosti, aniž by konečný uživatel musel přidat další povrchově aktivní látku do nádrže rozprašovače. Řada takových vysoce koncentrovaných kompozic má pozoruhodně dobrou stabilitu při skladování v širokém rozmezí teplotních podmínek.

Alternativně koncentrované kompozice dle tohoto vynálezu mohou být suché kompozice, představené například ve formě prášků, pelet, tablet nebo preferovaně granulí, které se mají dispergovat nebo rozpustit před použitím. Typicky nejsou přítomné v takových kompozicích žádné ve vodě nerozpustné složky v podstatné hladině a formulace jsou tedy ve vodě zcela rozpustné. Suché ve vodě rozpustné kompozice dle tohoto vynálezu obsahující od asi 20 % do asi 80 % hmotnostních glyfosátové a. e., preferovaně od asi 50 % do asi 76 % a nejpreferovaněji od asi 60 % do asi 72 %. Příklad zvláště preferované granulované ve vodě rozpustné kompozice dle tohoto vynálezu obsahuje amoniovou sůl glyfosátu při. asi 72

c.

f.a

Γ komerčních

r. c o c ζ· t .ar v c

C C r ί ^η /

GC tf- c c c í O6C f % hmotnostních, stejná hladina jako je přítomná n_r ío-r₂)^-n kompozicích prodávaných jako Scout(R) herbicid .Í-C firmou Monsanto Company.

V suchých - kompozicích dle tohoto vynálezu může samotný ; Λ í

...^ í

i. f glyfosat :poskytovát základ pro .jiné/ složky kompozice·,* nebo

Λ * ' * V «Ζ «Λ .mohou být/.přítomné., j-ako,;j.edna?VLČií;ívíce_i)únertň.íchi s-lóžek poskytujících -takový -.základ·/ Příkladem·.;inertní«i; složky,· kterou.

Λ. ' ’·. > lze použít ..je .s_íran. amonný.y_sVýraz suchý,'.’jak' se; zde .používá, neznamená.že.·,suché;kompozice, j-sbu-y-zjcelá*bez^vody-.· Ty?

pícky- s.uché kompozice dle tohoto vynálezu obsahující od asi

0,5 % do asi 5 % hmotnostních/ preferovaně méně než asi 1 %

A vody.

V. ^J

Suché ve vodě rozpustné'nebo’ ve vodě dispergovatelné granulované kompozice dle.; tohoto,, .vynálezů, l-.ze.připravit jakýmkoliv způsobem.a, známým; v-obpruA,. p/četně, ale_r.ne omezeně, sušení rozprašováním, -aglomerací-? v fůuidnínb loži,, granulace v. pánvi neb o,? .vyti a č o vání ·. * Vj· s učhýeh- f ormula c í,ch.. gl y f o sát; .může být?, přítomný .-jako .s.ů'l, například.-.jakOf sodná nebo amórii-ová sůl< <, nebo. j akoy . kyselina .v Formulace < obsahující glyfosátovou kysel inu; mQhou případně, obsahovat akceptor kyseliny, jako je uhličitan nebo hydrogenuhličítari¹,'amonný nebo alkalického kovu, dihydrogenfosfát amonný a-podobně, takže po rozpuštění nebo dispergaci ve vodě konečným uživatelem vznikne sůl gly fosátu.

To .co;·:,odlišuje, kompozice dle,-.tohoto vynálezu od všech dří-ye popsaných· formulací- ¹ glyfosátwj e přítomnost- alkoxylo•i váné terciární! nebo; alkoxy-lované .či nealkoxylováné kvarterní «· -Jt * ' ethéraminové- nebp^ralkoxýlbyané 'ethéramin oxidové- povrchově aktivní,látky mající reprezentativní chemickou strukturu (a) ·· ···· ·♦ * 4 • 4 4 4

4 ·· ·

··«

I

Rl-ÍO-^m-N kde ÍT je . přímý nebo rozvětvený řetězec C_e do' asi C₂₃alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo, od.1 do asi. 10, R₂ v každé z m (O-R₂) skupiny je nezávisle C_x-C₄ alkylen, R₃ skupiny jsou - nezávisle C -C₄ alkyleny a x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60, nebo (b) _: : (R₃-O)_x-H

RríO-Rjl.-N’-^ A- ·, (R₃-o)_y-H :..

kde R- je přímý nebo rozvětvený řetězec C do asi C „ o ¹ 2 2 alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od. 1 do asi 10,- R_a v každé z m (O-Ř ) skupiny je nezávisle alkylen, R₃ skupiny jsou nezávisle C -C alkyleny, R₄ skupina je- nezávisle C_x-C₄ alkyl, x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60. a-A^-· je zemědělsky přijatelný anion, nebo (c) • . (R₃-O)_x-H.

, I ·····..: '.. ?

R₁-(0-R₂)_ffl-N->0 .:

(R₃-0)_y-H' ř kde R_r je přímý nebo rozvětvený řetězec C_e do asi C_zz alkyl, arylová nebo alkylarylová. skupina, m je průměrné číslo od 1 do asi 10, R₂ v každé z m.(O-R₂) skupiny je nezávisle Cý-C^ alkylen, R₃ skupiny jsou nezávisle C_i-C₄ alkyleny a x a y jsou průměrná čísla taková,, že x+y je. v rozmezí od. 2 do 60.

·· ····

Alkylaminové nebo alkylamin oxidové povrchově aktivní látky dosavadních glyfosátových kompozic nemají žádné (O-R₂) skupiny. Jinými slovy m = 0. Zjistili jsme, že překvapivě zlepšené vlastnosti mohou glyfosátové kompozice získat, když od 1 do asi 10 (O-R₂) skupin je vloženo do struktury povrchově aktivní látky mezi skupinu R_x a atom dusíku,

Alkylové skupiny, pokud jsou v R_x přítomné, mají 5-7, preferovaně 6 atomů uhlíku a mohou být nebo nemusí být substituované. Alkylová část v jakékoliv alkylarylové skupině obsahující R_x má 1-16 atomů uhlíku. Příkladem takové alkylarylové skupiny je alkylfenyl, například nonylfenyl.

Avšak v preferovaných povrchově aktivních látkách dle tohoto vynálezu R_x je alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající od asi 8 do asi 18, například 10-15, atomů uhlíku a jsou odvozeny od odpovídajícího alkoholu. Například alkylová skupina může být přírodní derivát, jak z kokosového ořechu nebo loje, nebo může být odvozena od syntetického alkoholu, jako je isodecyl, isotridecyl, lineárních C_x2-C_;l4 nebo oktadecyl alkoholů. R₂ substituent nejbližší k atomu dusíku (proximální R₂ skupina) v preferovaných příkladech je lineární propylenová (-CH₂CH₂CH₂-), isopropylenová (-CH₂CH(CH₃)-) nebo ethylenová (-CH₂CH₂)-) skupina. Preferované příklady, kdy proximální R₂ skupina je lineární propylen, mají m = 1.

Když proximální R₂ skupina je isopropylen nebo ethylen, m je preferovaně v rozmezí od 1 do 5 a nejvýhodněji v rozmezí od 2 do 3 a všechny R₂ skupiny jsou stejné.

R₃ substituenty v preferovaných příkladech jsou nezávisle vybrané z isopropylenu nebo ethylenu. Ve zvlášť prefei • 4 ·♦·· e e ·

a a a

•4 ··«·

4 4 • · · *· ·· •· ··· rovaných příkladech jsou všechny R₃ skupiny ethyleny. V terciárních ethéraminech nebo ethéramin oxidech dle tohoto vynálezu se dává přednost, aby x+y bylo v rozmezí od 2 do asi 20. V kvarterních ethéraminech dle tohoto vynálezu se dává přednost, aby x+y bylo v rozmezí od 0 do asi 20. Zvlášť preferované rozmezí pro x+y v terciárních a kvarterních ethéraminech nebo ethéramin oxidech dle tohoto vynálezu je od 2 do asi 10 a zejména od 2 do asi 5.

V kvarterních ethéraminech dle tohoto vynálezu R₄ je výhodně methyl a A’ je výhodně halid, například chloridový nebo bromidový, fosfátový nebo síranový ion, nebo může být tvořen aniontovou povrchově aktivní látkou, která je zahrnuta spolu s ethéraminem ve formulaci. Odborníci poznají, že při nízkém pH, jaké může dobře existovat ve formulaci glyfosátu, terciární ethéraminy budou nejpravděpodobněji protonovány na atomu dusíku a ten může být spojen s protiiontem. V takových případech terciární ethéramin může být představen chemickou strukturou ukázanou shora pro kvarterní ethéramin s tou výjimkou, že R₄ je vodík. Protiion A při nízkém pH ve formulaci glyfosátu obsahující terciární ethéramin je nejpravdepodobneji samotný glyfosát.

Jednou zvlášť preferovanou povrchově aktivní látkou užitečnou v kompozicích dle tohoto vynálezu je terciární ethéramin mající R = C_;l2-C_=l4 alkyl, R₂ = isopropylen, m = 2, R₃ = ethylen a x+y = 5.

Jinou zvlášť preferovanou povrchově aktivní látkou užitečnou v kompozicích dle tohoto vynálezu je terciární ethéramin mající R = C -C alkyl, R = ethylen, m = 3, R X X- X .Z 3 ethylen a x+y = 5.

« • ·

* ··*· • · ♦ ♦ • · *·· · · *··

Dvě jiné zvlášť preferované povrchově aktivní látky užitečné v kompozicích dle tohoto vynálezu jsou terciární ethéraminy mající R_x = isodecyl, R₂ = lineární propylen, m = 1, R = ethylen a x+y = 2 nebo 5.

Jiná série zvlášť preferovaných povrchově aktivních látek užitečných v kompozicích dle tohoto vynálezu jsou terciární ethéraminy mající R = alkyl z kokosového ořechu, R₂= lineární propylen, m = 1, R₃ = ethylen a x+y = číslo v rozmezí od 2 do 10.

Dvě jiné zvlášť preferované povrchově aktivní látky užitečné v kompozicích dle tohoto vynálezu jsou terciární ethéraminy mající R = isotridecyl, R₂ = lineární propylen, m = 1, R₃ = ethylen a x+y = 2 nebo 5.

Dvě jiné zvlášť preferované povrchově aktivní látky užitečné v kompozicích dle tohoto vynálezu jsou kvarterní ethéraminy mající R = isodecyl nebo isotridecyl, R₂ = lineární propylen, m = 1, R₃ = ethylen, R^ = methyl a x+y = 2.

V kompozicích dle tohoto vynálezu lze užít jakékoliv množství ethéraminové povrchově aktivní látky zvyšující výhodnou a účinnou herbicidní aktivitu. Ve formulacích míchání v nádrži a hotové pro použití jsou dosažitelné vysoké hladiny povrchově aktivní látky, například až 5 % hmotnost/ objem nebo i vyšších, avšak z ekonomických důvodů bude normálnější použití koncentrace v rozmezí od asi 0,125 % do asi 2 % hmotnost/objem. Běžný odborník bude schopen určit z testů na různých druzích rostlin vhodné hladiny ethéraminové povrchově aktivní látky, která se má zahrnout do dané formulace glyfosátu.

V koncentrovaných suchých a kapalných kompozicích dle ”- 16 ·· ··· ♦· ···· tohoto vynálezu je ethéraminová povrchově aktivní látka preferovaně zahrnuta při poměru hmotnost/hmotnost glyfosátové a. e. v rozmezí od asi 1:20 do asi 1:1, preferovaněji od asi 1:10 do asi 1:2, například asi 1:6.

Dlouhodobá stabilita při skladování je důležitou komerční vlastností vodných koncentrovaných formulací. V případě vodných koncentrovaných formulací solí glyfosátu je zvláště důležité, aby se povrchově aktivní látky ve formulaci neod-. dělovaly od ostatních složek jako zvláštní fáze. Mnohé vodné koncentráty připravené s dosavadními povrchově aktivními látkami ukazují tendenci k separaci fází při vyšších teplotách. Rysem zde popsaných ethéraminových povrchově aktivních látek je to, že vykazují dobrou kompatibilitu se solemi glyfosátu, zejména isopropylaminovou solí, jak o tom svědčí relativně vysoké teploty zákalu i u vodných roztoků majících vysoké koncentrace glyfosátu. Obecně pro většinu aplikací je žádoucí teplot zákalu vyšší než asi 50 °C.

Mimo glyfosátu či jeho soli a ethéraminové povrchově aktivní látky formulace dle tohoto vynálezu mohou obsahovat různé jiné složky nebo adjuvanty, pokud takové přidané materiály nejsou významně antagonistické, k herbicidní aktivitě glyfosátu. Příklady takových přidaných materiálů antiželatinující látky, nemrznoucí přísady, zahušfovače, barviva, antimikrobiální přísady nebo aditiva dále zvyšující herbicidní aktivitu, jako je síran amonný nebo mastné kyseliny.

Rovněž lze přidat druhou povrchově aktivní látku jiné třídy než ethéraminy, například primární nebo sekundární alkohol, alkyl ester sacharózy nebo sorbitanu, nebo alkyl polyglukosid. Když je přítomná taková druhá povrchově aktivt ' - 17

ní látka, preferovaně poměr hmotnost/hmotnost ethéraminu k druhé povrchově aktivní látce je větší než asi 1:1, preferovaněji asi 2:1, například okolo 4:1.

Preferovaně když je přítomná druhá povrchově aktivní látka ve vysoce koncentrované formulaci glyfosátu dle vyná lezu, například obsahujícího od asi 450 do asi 500 g a.

e./l, ethéraminová povrchově aktivní látka tvoří alespoň 75 % hmotnostních celkové přítomné povrchově aktivní látky.

Směsi glyfosátu s jinými herbicidy jsou též v rozsahu tohoto vynálezu, pokud formulace obsahuje ethéraminovou povrchově. aktivní látku. Příklady takových jiných herbicidů zahrnují bialafos, glufosinát, 2,4-D, MCPA, dicamba, difenylethéry, imidazolinony a sulfonylmočoviny.

Způsoby použití formulací glyfosátu jsou odborníkům dobře známé. Vodné koncentrované formulace dle vynálezu se zředí vhodným objemem vody a nanesou se, například postři kem, na plevel nebo jinou nežádoucí vegetaci, která se má ničit nebo kontrolovat. Suché koncentrované formulace dle vynálezu se rozpustí nebo dispergují ve vhodném objemu vody a aplikují se stejným způsobem. Pro většinu účelů se kompozice dle vynálezu aplikují při dávkách glyfosátových a. e. v rozmezí od asi 0,1 do asi 5 kg/ha, příležitostně více. Typické dávky glyfosátových a. e. pro kontrolu jednoletých a víceletých trav a širokolistých rostlin jsou v rozmezí od asi 0,3 do asi 1,5 kg/ha. Kompozice dle vynálezu se mohou aplikovat v jakémkoliv vhodném objemu vody, nej typičtěji v rozmezí od asi 50 do asi 1000 1/ha.

Tento vynález osvětlují, nikoliv však omezují následující příklady.

val na vodní lázni, dokud se mula z vodní lázně a vzorek nevyčeřil. Teplota při které nána jako teplota kompozice.

Procenta vyjádřená jako • ·· »»· · · eo • · ·· • · ♦··* • «« ··· ·· ·

Příklady

Teplota zákalu se stanovila pro jisté kapalné kompozice příkladů následovně. Vzorek kompozice ve zkumavce se zahřínezakalil. Zkumavka se pak vyjse míchal teploměrem, dokud se se vzorek vyčeřil byla zaznamev.následujících příkladech jsou hmotnost/hmotnost, pokud není uvedeno'jinak.

Příklad 1

Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 1 je terciární ethéramin mající chemickou strukturu reprezentovanou shora, kde je C_i2-C_ií alkyl, m je 3, x+y je 5, R₃ a R₃ jsou oba ethylen.

Vodná koncentrovaná formulace příkladu 1 se připravila smícháním následujících složek v daném pořadí:

(1) vodný roztok isopropylaminové soli glyfosátu obsa- hující 46 % glyfosátové a. e., 67,4 g.

(2) povrchově aktivní látka definovaná shora, 10,0 g.

(3) deionizovaná voda, 22,6 g.

Lze spočítat, že kompozice obsahuje 31 % glyfosátové a.

e. a 10 % povrchově aktivní látky. Specifická hmotnost kompozice při 20/15,6 °C se stanovila na 1,1628. Teplota zákalu kompozice byla přes 90 °C.

Příklad 2

Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 2 je stejná, jako se použila v příkladě 1. Vodná koncentrovaná formulace příkladu 2 se připravila smícháním následujících složek v daném pořadí:

···· *· ···*

O 9 * « · · * 9 · «· · ·«··*» • I» * · ··

- ’ - 19 - ”··’ · ’··· ··· ·· (1) vodný roztok isopropylaminové soli glyfosátu obsahující 46 % glyfosátové a. e., 1348 g.A *

(2) povrchově aktivní látka definovaná shora, 110 g.

(3) deionizovaná voda, 542 g.

Lze spočítat, že kompozice obsahuje 31 % glyfosátové a.

e. a 5,5 % povrchově aktivní látky. Specifická hmotnost kom-pozice při 20/15,6 °C se stanovila na 1,1617. Teplota zákalu kompozice byla přes 90 °C.

Kompozice příkladu 4 se podrobila testu dráždivosti pro oči podle standardního postupu předepsaného v publikaci US Environmental Protection Agency (EPA) 540/9-82-025, listopad 1982,citované shora. Získané výsledky řadí kompozici do kategorie toxicity III, ukazující nízkou dráždivosti pro oči. Příklad 3

Povrchově aktivní látka použitá v- příkladě 3 je terciární ethéramin mající chemickou strukturu reprezentovanou shora, kde R_x je C_i3-C_i4 alkyl, m je 2, x+y je 5, R₂ je isopropylen a R₃ je ethylen.

Vodná koncentrovaná formulace příkladu 3 se připravila smícháním následujících složek v daném pořadí:

(1) vodný roztok isopropylaminové soli glyfosátu obsahující 46 % glyfosátové a. e., 1348 g.

(2) povrchově aktivní látka definovaná shora, 200 g.

(3) deionizovaná voda, 452 g.

Lze spočítat, že kompozice obsahuje 31 % glyfosátové a.

e. a 10 % povrchově aktivní látky. Specifická hmotnost kompozice při 20/15,6 °C se stanovila na 1,1618. Teplota zákalu kompozice byla přes 90 °C.

····

---- 20 -

Příklad 4

Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 4 je stejná, jako se použila v příkladě 3. Vodná koncentrovaná formulace příkladu 4 se připravila smícháním následujících složek v daném pořadí:

(2) povrchově aktivní látka definovaná shora, 110 g.

(3) deionizovaná voda, 542' g.

Lze spočítat, že kompozice obsahuje 31 % glyfosátové a. e. a 5,5 % povrchově aktivní látky. Specifická hmotnost kom-pozice při 20/15,6 °C se stanovila na 1,1630. Teplota zákalu kompozice byla přes 90 °C.

Kompozice příkladu 2 se podrobila testu dráždivosti pro oči podle standardního postupu předepsaného v'publikaci US Environmental Protection Agency (EPA) 540/9-82-025, listopad 1982, nazvané Směrnice pro hodnocení pesticidů, sekce F, hodnocení nebezpečí: Lidé a domácí zvířata. Studie se provedla v souladu se standardy EPA pro dobrou laboratorní praxi (GLP). Získané výsledky řadí kompozici do kategorie toxicity III, ukazující nízkou dráždivosti pro oči.

Příklady 5-7

Povrchově aktivní látky použité v příkladech 5-7 jsou terciární ethéraminy mající chemickou strukturu reprezentovanou shora, kde R je C -C alkyl, m je 3 a R a R jsou oba ethylen. Hodnoty x+y se mění, jak je ukázáno v tabulce níže.

Vodné koncentrované formulace obsahující 31 % glyfosátové a. e. ve formě isopropylaminové soli glyfosátu a 11 % pó21 -

• to · to toto	•	to toto to·««
• » to-	* v	• ·	to · to
to to	•	to	• to «
• ♦ to-	«	•
to *	•		• to-
•••»^T \|	• toto	···	to· #

vrchově aktivní látky se připravila postupem podobným jako v příkladech 1-4. Teplota zákalu každé kompozice se stanovila, jak je ukázáno v tabulce níže.

Příklad	x+y	Teplota zákalu (°C)
5	5	přes 95
6	10	81
7	15	66
Příkladv 8-11		•
Povrchově	aktivní	látky použité v příkladech 8-11 jsou

terciární ethéraminy mající chemickou strukturu reprezentovanou shora, kde R_x je C_;l2-C_;l4 alkyl, m je'2 a R₂ je isopropylen a R₃ je ethylen. Hodnoty x+y se mění, jak je ukázáno v tabulce níže.

Vodné koncentrované formulace obsahující 31 % glyfosátové a. e. ve formě isopropylamínové soli glyfosátu a 11 % povrchově aktivní látky se připravila postupem podobným jako v příkladech 1-4. Teplota zákalu každé kompozice se stanoví-

la, jak	je	ukázáno v	tabulce níže.
Příklad		x+y	Teplota zákalu (°C)
8		2	76
9		5	přes 95
10		10	přes 95
11		15	71
Příklad	12

Srovnávací herbicidní účinnost se stanovila v polních pokusech v Jerseyville, Illinois. Ošetření se aplikovalo po potřebě na rostliny, které rostly ze semen mechanicky setých v řádcích.Použil se randomizovaný blokový pokus s třemi opakováními. Aplikace se provedla přenosným rozprašovačem s ví22 ce tryskami dávajícími překrývající se vzor postřiku, aby se maximalizovala jednotnost aplikace. Herbicidní účinnost se odhadla visuálně srovnáním s neošetřenými místy. Druhy rostlin, na kterých se stanovila herbicidní účinnost byly Echinochloa crus-galli (ECHCF), Braciaria platyphylla (BRAPP), Sida spinosa (SIDSP), Amaranthus retroflexus (AMARE) Sesbania exaltata (SEBEX), Ipomoea sp. (IPOSS) a Abutilon theophrasti (ABUTH).

Všechny formulace glyfosátu v tomto testu bylý vodné koncentráty zředěné vodou, aby daly aplikační objem 93 1/ha. Zředění se provedla tak, aby daly tři aplikační dávky glyfosátu 314, 628 a 840 a. e./ha pro každou formulaci.

Standardní ošetření použité pro srovnání v těchto polních pokusech se provedlo s koncentrovanými formulacemi A a B obsahujícímij.isopropylaminovou sůl glyfosátu při 3 60 a. e./l a 15,4 % Či 7,7 % MON 0818, povrchově aktivní látky na bází ethoxylovaného aminu z loje mající průměrně 15 molů ethylenoxidu (EO).

Koncentrované formulace C-J dle vynálezu obsahovaly glyfosát ve formě isopropylaminové soli při 360 a. e./l. Koncentrované formulace C-F dále obsahovaly jako jedinou povrchově aktivní látku terciární ethéramin mající chemickou strukturu reprezentovanou shora, kde R je C_i2-C_x4 alkyl, m je 2, x+y je 5, R_, je isopropylen a R₃ je ethylen. Obsahy povrchově aktivních látek v koncentrovaných formulacích C, D, E a F byly 3,'5 5,5 %, 7,5’ % a 10'%. Koncentrované formulace D a F jsou podstatně identické s kompozicemi příkladů 4 a 3 shora. Koncentrované formulace G-J obsahovaly jako jedinou povrchově aktivní látku terciární ethéramin mají-

• ·♦ • . t • · • * • · · cí chemickou strukturu reprezentovanou shora, kde R je

C₁₂-C_xii alkyl, m je 3, x+y je 5 a R₂ a R₃ jsou oba ethylen.

Obsahy povrchově aktivních látek v koncentrovaných formula.cích G, Η, I a byly 3,5 %, 5,5 %, 7,5 % a 10 %. Koncentrovaně formulace a J jsou podstatně identické s kompozicemi příkladů 2 a 1 shora.

Koncentrované formulace K a L dle vynálezu obsahovaly glyfosát ve formě isopropylaminové soli při 420

a.

e./l a povrchově aktivní látku terciární ethéramin mající chemiekou strukturu reprezentovanou shora, kde R_x je C_x2-C_x4 alkyl, m je 3, x+y je 5 a R₂ a R₃ jsou oba ethylen. Obsahy povrchově aktivních látek v koncentrovaných formulacích

K a L byly 5,5 % a

3,5 %. Koncentrovaná formulace L mimo to obsahovala povrchově aktivní látku alkyl polyglukosid mající

Cg-C_xx alkylový řetězec a molární poměr alkyl/glukóza 1:1,6.

Výsledky polních pokusů jsou tabelovány níže.

♦ *

I

Procento kontroly

Formu- g a. e.

láce_____/ha ECHCF BRAPP SIDSP AMARE SEBEX IPOSS ABUTH

» _r ' ‘	59 52	59 52
	ř ) A B	314 314	97 97	96 98	70 81	96 95	99 98
	i C	314	100	100	68	98	100	49	50
	¹ D	314	98	98	73	96	100	48	50
	j: e	314	100	100	52	95	100	46	50
	1 F Ί ’ . , *i	314	100	100	75		100	58	59
	! ’ >' i G y ^;	314	100	'100	66	94	99	53	52
* *	1 H	314	99	vlOO	50	88	98	53	55
V to'	I	314	97	98	65	97	97	60	63
	314	98	100	74	95	97	60	56
} K	314	92	96	76	93	98	54	53
\ L r . ' Ϊ	314	97	98	77	95 .	97	55	56
- A	628	100	100	96	100	100	73	75
* B	628	100	100	95	99	99	68	66
f	c	628	100	100	94	99	100	71	70
	D	628	100	98	95	100	100	85	78
	E	628	100	100	98	99	99	77	77
	F	628 ·	100	100	93	100	100	81	79
	G	628	100	100	99	99	100	87	84
•	H	628	100'	100	97	98	100	74	72
	I	628	100	100	97	100	100	83	78
!	J	628	100	100	98	99	100	77	70
íi * l·	K	628	100	98	92	99	99	72	73
i	.L	628	100	100	94	99	100	79	81
	A	840	100	100	97	99	100	90	78
4·- *» - ♦ - la	B	840	100	100	99	99	100	87	81
* 'ΐ.	C	840	100	100	100	100	100	90	90
	D	840	100	98	100	100	100	89	83
	E	840	100	100	98	100	100	91	86
	F	840	100	100	99	99	100	90	88
	G	840	100	100	96	100	100	86	83
	H	840	100	100	100	100	100	86	83
t > ·	I	840	100	100	96	98	100	88	80
r T *	J	840	100	100	98	100	100	92	82
	K	840	100	100	100	100	100	•92	92
X	L	840	100	100	99	99	99	88	86
			i	i •4 .				.·	-
* t				*					1 .

Φ φ

Příklad 13

Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 13 je stejná, jako se použila v příkladě 1. Suchá ve vodě rozpustná granulovaná kompozice příkladu 13 se připravila přidáním následujících složek do malého potravinářského hnětače:

(1) práškový glyfosát. amonný obsahující 86,6 % glyfosá- tové a. e., 37,5 g.

«' (2) povrchově aktivní látka definovaná shora, 12,5 g.

Nepozorovala se žádná želatinace povrchově aktivní látky. Složky se smíchaly za vzniku malých homogenních granulí.

Granule se sušily 15 minut v sušárně ve fluidním loži při °C.

Lze spočítat, že kompozice obsahuje na bázi suché hmotnosti 25 % povrchově.aktivní látky. Obsah glyfosátu se stanovila na 61,8 % a. e..

Příklad 14 *

Povrchově aktivní látka použitá v příkladě 14 je stejná, jako se použila v příkladě 3. Suchá ve vodě rozpustná granulovaná kompozice příkladu 14 se připravila přidáním následujících složek do malého potravinářského hnětače:

(1) práškový glyfosát amonný obsahující 86,6 % glyfosátové a. e., 37,5 g.

(2) povrchově aktivní látka definovaná shora, 12,5 g.

(3) voda, 2,5 g.

Nepozorovala se žádná želatinace povrchově aktivní lát- ky. Složky se smíchaly za vzniku malých homogenních granulí. Granule se sušily 15 minut v sušárně ve fluidním loži při 65 °C.

·· ···» ·* . I ·

«

Lze spočítat, že kompozice obsahuje na bázi suché hmotnosti 25 % povrchově aktivní látky. Obsah glyfosátu se stanovila na 66,2 % a. e..

Příklad 15 *

Pro srovnávací skleníkové zkoušky herbicidní účinnosti se’ připravily vodné koncentrované kompozice obsahující 31 % glyfosátové a. e. ve formě isopropylaminové soli a 5,5 % povrchově aktivní látky postupem .podobným jako v příkladech 1-4.

Formulace Cl a C2 se připravily s použitím dosavadních alkylaminových povrchově aktivních látek. Povrchově aktivní látka v Cl je ethoxylovaný amin z kokosu mající 5 molů EO. Pokud se pro povrchově aktivní látku v Cl použije reprezentativní chemická struktura ukázaná pro terciární ethéramin dle tohoto vynálezu, uvidí se, že R_x je alkyl z kokosového ořechu s průměrnou délkou uhlíkového řetězce asi 12, m je 0, R₃ je ethylen a x+y = 5. Povrchově aktivní látka v C2 je ethoxylovaný amin z loje mající 5 molů EO. Pokud se pro povrchově aktivní látku v C2 použije reprezentativní chemická struktura ukázaná pro terciární ethéramin dle tohoto vynálezu, uvidí se, že R_x je alkyl z loje s průměrnou délkou uhlíkového řetězce asi 18, m je 0, R₃ je ethylen a x+y = 5.

Formulace E1-E9 se připravily s použitím kvarterních Nmethyl ethéraminových povrchově aktivních'látek (PAL) dle tohoto vynálezu. Chemická struktura těchto povrchově aktivních látek' se může odvodit z následující tabulky s odkazem na reprezentační struktury ukázané shora.

_____	4 · « · « · * · ♦ • 4 • 4 ♦ ---27 - »··· ·’	• « ·· · · ΐ ϊ « 4 * «·« 44 4	4» ···· • 4 * w · * 444 4 • · 4 4 ♦'
Formulace	Typ PAL	R
El	terciární	C -C alkyl 12 14 ^J
E2	terciární	alkyl z kokosu
E3	terciární	isodecyl
E4	terciární	isodecyl
E5	terciární	isotridecyl
E6	terciární	isotridecyl
E7	terciární . ’	C_i5 alkyl
E8	kvarterní	isodecyl
E9	kvarterní	isotridecyl
Formulace	R	R m	x+y	A“
El	-CH CH(CH )2 3	-CH CH - 2 2 2	5
E2	-CH CH CH,2 2 2	-CHCH - 1 2 2	10
E3	-CH CH CH -	-CH CH - 1	2
	2 2 2	2 2
E4	-CH. CH‘CH. -	-CH CH - 1	5
	2 2 2	2 2
E5	-CH CH CH -	-CH CH - 1	2
	2 2 2	2 2
E6	-CH CH CH -	-CH CH - 1	5
	2 2 2	2 2
E7	-CH CH CH 2 2 2	-CH CH, - 1 2 2	2
E8	-CH CH CH 2 2 2	-CH CH - 1 2 2	2	Cl“
E9	-CH CH CH -	-CH CH - 1	2	Cl“
	2 2 2	2 2
Pro	skleníkové zkoušky se semena Abutilon theophrasti
(ABUTH) a	Echinochloa	crus-galli (ECHCF) vys	ily do	10,2 cm

čtvercových hrnků zeminy s přidaným hnojivém. Rostliny se nechaly růst, dokud se nedosáhl žádaný stav nebo rozměr růstu (stav tří listů pro ABUTH, 20-25 cm výšky pro ECHCF pro roztřík. Před ošetřením se hrnky vytřídily pro jednotnost a pro každé ošetření se určily čtyři opakování, včetně neošetřené kontroly. Rozprašované roztoky se připravily zředěním koncentrovaných formulací glyfosátu vodou. Postřik se

«* *«·»

	• »	····	«
			* t
	•	«	t
	« v	Λ 1
	*	b	_ ·
28 -	UM	•	···

provedl zařízením, které simuluje zemědělské polní rozprašovací zařízení dávající jemný postřik při tlaku asi 207 kilopaskalů. Rychlost postupu rozprašovacího zařízení nad rostlinami se upravila tak, aby dala žádaný objem postřiku 187 1/ha. Ze zásobovacích důvodů se všechna čtyři opakování stříkala dohromady. Po postřiku se rostliny daly zpět do skleníku, Herbicidní účinnost se vyhodnotila visuálním srovnáním 16 dní po ošetření a zaznamenala se jako procento kontroly na rozhodovací stupnici ve srovnání s neošetřenými rostlinami. Na této stupnici 0 znamená žádný viditelný účinek a 100 znamená uhynutí všech rostlin, v tabulce níže hodnoty procenta kontroly jsou průměry Čtyř opakování.

Procento kontroly

ABUTH______ECHCF

g a . e ../ha	112	224	336	44 8	112	224	336	448
Formulace Cl	0	1	60	50	6	30	61	50
C2	0	6	53	79	0	/c	53	7 9
El	1	13	58	7 3	10	55	73	86
E2	3	' 15	49	65	3	15	49	91
E3	0	Q	50	60	9	53	69	89
E4	0	4	35	65	10	53	55	78
E5	0	0	n.d.	53	5	50	. n.d.	95
E6	0	6	55	65	15	55	71	81
E7	0	5	50	71	6	55	75	86
E8	0	5	40	73	10	61	76	97
Ξ9	3	13	71	70	5	58	73	75

·· ···· β 9 i

- 29 Příklad 16

Aby se stanovila kompatibilita povrchově aktivních látek dle vynálezu s velmi koncentrovanými formulacemi glyfosátu. Vodné koncentrované formulace vodné koncentrované kompozice obsahující 480 a. e./l glyfosátu ve formě isopropylaminové soli a 80 g/1 povrchově aktivní látky se připravily postupem podobným jako v příkladech 1-4. Kompozice příkladu 16 jsou asi o jednu třetinu koncentrovanější s ohledem na a. e./l glyfosátu než v příkladě 15.

Formulace C3 a C4 se připravily s použitím dosavadních alkylaminových povrchově aktivních látek. Povrchově aktivní látka v C3 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 15. Povrchově aktivní látka v C4 je stejná jako ve formulaci C2 v příkladě 15.

Formulace E10, Ell, Ξ12 a E13 se připravily s použitím stejných terciárních nebo kvarterních N-methyl ethéraminových povrchově aktivních látek dle vynálezu, jako jsou ve formulacích El, E6, E8 a E9 v příkladě 15. Kompatibilita se stanovila měřením teploty zákalu formulací, jak je ukázáno v tabulce níže.

Příklad	Teplota zákalu (°C)
C3	>90
C3	>90
Ξ10	>90
Ell	>90
E12	>90
E13	>90

** ·*** • · · » ( · · • · · · ·*·*· * — — - - —30 - ···· · ··· ··· ·· ·

Příklad 17

Kompozice dle vynálezu se připravily postupem podobným jako v příkladech 1-4, aby se ukázalo použití neionogenní povrchově aktivní látky společně s ethéraminovou povrchově aktivní látkou ve velmi koncentrované vodné formulaci glyfosátu. Ve formulacích E14-E25 je glyfosát přítomný ve formě isopropylaminové soli při 480 a. e./l a koncentrace celkové povrchově aktivní látky (ethéramin plus neionogenní povrcho·» vě aktivní látka) je 80 g/1. Ve všech případech poměr ^k hmotnost/hmotnost ethéraminu k neionogenní povrchově aktivní látce je 4;1.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E14 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E14 je ethoxylovaný C -C primární alkohol.mající průměrně 7 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivnílátka ve formulaci E15 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E15 je ethoxylovaný C -C primární alkohol mající průměrně 7 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E16 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 16. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E16 je ethoxylovaný C_ix primární alkohol mající průměrně 7 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E17 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E17 je ethoxylovaný C_X1-C primární alkohol mající průměrně 6 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E18 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 15. Neionogenní ·* »··· ·· ···· ♦ ♦ · ♦· ·· · ·4 • · · 9 · ·· • * · * ·«·«·« -η- ·· ·♦ ··

- - 31 - ···· · ··· ··· ·♦· povrchově aktivní látkou ve formulaci E18 je ethoxylovaný C_i2-C_xs sekundární alkohol mající průměrně 9 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E19 je stejná jako ve formulaci Cl v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E19 je alkyl polyglukosid mající 0θ-0_χο alkylový řetězec a průměrně 1,7 molů glukózy.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E20 je stejná jako ve formulaci C6 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E20 je je ethoxylovaný C_i4-C_:Le primární alkohol mající průměrně 7 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E21 je stejná jako ve formulaci C6 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E21 je je ethoxylovaný C_x2-C_xs sekundární alkohol, mající průměrně 9 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E22 je stejná jako ve formulaci C8 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E22 je je ethoxylovaný C_T4-C₁₆ primární alkohol mající průměrně 7 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E23 je stejná jako ve formulaci C8 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E23 je je ethoxylovaný 0_χ2-Ο_χ5 sekundární alkohol mající průměrně 9 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E24 je stejná jako ve formulaci C9 v příkladě 15. Neionogenní povrchově aktivní látkou ve formulaci E24 je je ethoxylovaný C_x4-C_xe primární alkohol mající průměrně 7 molů EO.

Ethéraminová povrchově aktivní látka ve formulaci E25 je stejná jako ve formulaci C9 v příkladě 15. Neionogenní ·« 4444 · · · • 9*9

9 99· ·

9 9 »44 9« 9 — 32 povrchově aktivní látkou ve formulaci E25 je je ethoxylovaný

94 ···· • 9 9	4 9 4
9 9 • 9 9	4 4
9 4 9 99 9 9 ”'	9 ^r 44 ·

C_i4-C_x6 sekundární alkohol mající průměrně 9 molů EO.

Teploty zákalu formulací E14-E25 jsou ukázány v tabulce níže.

Příklad	Teplota zákalu (°C)
E14	79
E15	73
E16	63
E17	71
E18	77
E19	>90
E20	>90
E21	>90
E22	>90
E23	>90
E24	>90
E25	>90

Byl učiněn pokus připravit formulace podobné E14-E25, avšak obsahující místo ethéraminové složky dosavadní ethoxylovanou alkylaminovou povrchově aktivní látku. Ať už se použil ethoxylovaný amin z kokosu mající 5 molů EO nebo amin z loje mající 5 molů EO, dosavadní povrchově aktivní látky byly nekompatibilní s kterýmkoliv ethoxylovaným primárním nebo sekundárním alkoholem použitým formulacích E14-E25 při stejných náložích glyfosátu, aminové povrchově aktivní látky a neionogenní povrchově aktivní látky jako v těchto formulacích. Tedy další neočekávanou výhodou ethéraminových po4» ·♦♦· •4 ····

4 ♦· ·· * ·» • · 4 · ·4 a * * 4 4 44*44%

4 44 — — - JJ - ···· » ··· ·»» ·· vrchově aktivních látek dle vynálezu nad dosavadními alkylaminovými povrchově aktivními látkami je jejich relativně dobrá kompatibilita s neionogenními povrchově aktivními látkami ve velmi koncentrovaných vodných formulacích glyfosátu.

Zatím co osvětlující provedení vynálezu byly podrobně popsány, rozumí se, že odborníkům budou zřejmé jiné modifikace, které lze snadno provést, aniž se odchýlí od ducha a rozsahu vynálezu. Tedy se nezamýšlí,aby rozsah sem připojených nároků byl omezen příklady a popisy uvedenými výše, ale spíše nároky mají být konstruovány jako zahrnující všechny rysy patentovatelné novosti, která spočívá ve vynálezu, včetně všech rysů, které by byly odborníky hodnoceny jako ekvivalenty, ke kterým vynález směřuje.

Příklad 18

Vedle, kompozic příkladu 15 se připravily vodné koncentrované kompozice obsahující 31 % glyfosátové a. e. ve formě isopropylaminové soli a 5,5 % povrchově aktivní látky postupem podobným jako v příkladech 1-4.

Formulace Cl a C2 jsou jako v příkladě 15.

Formulace C3 a C4 se připravily podobně s použitím dosavadních terciárních alkylaminových povrchově aktivních látek. Povrchově aktivní látka v C3 je ethoxylovaný amin z kokosu mající 2 moly EO. Povrchově aktivní látka v C4 je ethoxylovaný amin z loje mající 2 molů EO.

Formulace C5 se připravila s použitím dosavadní kvartérní alkylaminové povrchově aktivní látky, kterou je N-methyl amonium chlorid z kokosu mající 2 moly EO.

Formulace C6 se připravila s použitím dosavadní alkylamin oxidové povrchově aktivní látky, dodanou Tomah Products, φ

φ ο

·« φφφφ •9 ΦΦΦΦ

Φ

Φ Φ··

ΦΦΦ

Φ ·φ·φ • Φ • Φ Φ lne. jako ΑΟ-728 Speciál. Je to alkylamin N-oxid mající 2 moly EO, délka uhlíkového řetězce nebo původ uhlíkového řetězce není firmou Tomah popsán.

Formulace E1-E9 jsou jako v příkladě 15.

Formulace E26 se připravila s použitím ethéramin oxidové povrchově aktivní látky dle vynálezu. Její chemická struktura se může odvodit z následující tabulky s odkazem na reprezentační struktury ukázané shora.

Formulace Typ PAL	R
E26 N-oxid	isodecyl
E4 terciární	isodecyl
Formulace R	^R3	m	x+y	A
E26 -CH₂CH(CH₃)-.	-CH₂CH₂-	1	2
Skleníkové zkoušky	se provedly přesně	jak je	popsáno

v příkladě 15, pouze herbicidní účinnost se vyhodnotila 17 dní po ošetření. Průměry procenta kontroly jsou ukázány v tabulce níže.

• 4·· * «« «

• 9

999 •

*•9 *

• 9 ·

* •99 9 ···« •

«

Procento kontroly

ABUTH

ECHCF

g a. e./ha	224	336	448	672	224	336	448	672
Formulace
Cl	33	58	69	83	41	69	66	95
C2	44	58	74	78	39	60	63	95
C3	44	49	85	84	50	64	83	91
C4	41	51	65	85	54	66	84	88
C5	31	41	66	76	51	71	86	93
C6	34	38	60	69	46	64	65	81
El	46	65	83	91	48	71	91	99
E2	50	59	75	85	40	60	71	93
E3	46	56	68	73	39	55	66	95
E4	39	55	78	80	49	59	79	89
E5	40	51	73	75	51	63	79	86
E6	49	60	83	86	51	63	80	94
E7	31	39	75	75	46	63	75	95
E8	43	55	73	80	46	58	73	93
E9	48	50	84	85	51	60	85	98
E26	48	59	73	83	48	61	84	94

Zatím osvětlující provedení vynálezu co byly podrobně popsány, rozumí se, že odborníkům budou zřejmé jiné modifi kace, které lze snadno provést, aniž se odchýlí od ducha a rozsahu vynálezu. Tedy se nezamýšlí, aby rozsah sem připo jených nároků byl omezen příklady a popisy uvedenými výše, ale spíše nároky mají být konstruovány jako zahrnující všechny rysy patentovatelné novosti, která spočívá ve. vynálezu, včetně všech rysů, které by byly odborníky hodnoceny jako ekvivalenty, ke kterým vynález směřuje.

~36 -

a· aaaa	•	•	aa	• aa a	' I
♦ · ♦	β 9	e a	a 9	β
• a • ♦ a	• *	• a	• · a ·♦♦	• a
• ·	•	♦	a	a		*,
	«··	·· ·	··	9

— ^{1 1 11} Ί Λ

Patentové nároky

1. Herbicidní kompozice.obsahující (a) herbicidně účinné množství glyfosátu nebo jeho sůl a ' ' V . r , .· . (b) účinné množství zvyšující herbicidní aktivitu povrchově aktivní látky-mající chemickou strukturu (r₃-o)_x-h ^Rl-(°-^R2)_ra’N . : (R₃-O)_y-H . kde R_x je. přímý'nebo' rozvětvený řetězec C_e do asi C₂₂alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do asi 10, ,R₂ v každé z.m (0-R₂). skupiny je nezávisle C_x-C₄ alkylen, R₃ skupiny jsou- nezávisle C_x-C₄ alkyleny a x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60. . . .·'· 2. Herbicidní kompozice obsahující (a) herbicidně účinné; množství glyfosátu nebo jeho sůl • (b).účinné množství zvyšující, herbicidní aktivitu povrchově aktivní látky mající chemickou strukturu ' ? - (R3-⁰)x’^ri ..

; Rr(°-^R2Ímý*’^R4 ^A'

... (Rj-Olý-H

·· ···· 9 9 ·· »··· * · · • · • · 9. 0 Q • • 0 · 0 « · • · · · • · · · · - - ‘37 - • 9 99 9 9 • 999 « · · 999 99 9

kde R' je přímý nebo rozvětvený řetězec C₆ do asi <2

2 alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné čís lo od 1 do asi 10, R₂ v každé z m (O-R^) skupiny je.nezávisle C_x-C₄ alkylen, R₃ skupiny jsou nezávisle C_x-C₄ alkyleny, R₄ skupina je nezávisle C^-CL alkyl, x a y jsou průměrná čísla taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60 a A je zemědělsky přijatelný anion.· .

3. Herbicidní kompozice obsahující (a) herbicidně účinné množství glyfosátu nebo jeho sůl a (b) účinné množství zvyšující herbicidní aktivitu povrchově aktivní látky mající chemickou strukturu (R₃-O)_x-H

Rl-ÍO-Rz^-N^O (R₃-O)_y-H kde R_x je přímý.nebo rozvětvený řetězec C_e do asi C₂ alkyl, arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do asi 10,- R₂’v·.každé z m. (O-R₂). skupiny je nezávisle CL-C* alkylen, R₃ skupiny, jsou nezávisle C_x-C₄ alkyleny axay jsou průměrná čísla- taková, že x+y je v rozmezí od 2 do 60 .

4. Herbicidní kompozice ve formě rozprašovaného roztoku připraveného na místě mícháním v nádrži (a) herbicidně účinné množství kompozice obsahující glyfosát nebo jeho sůl,.

-38 (b) účinné množství zvyšující herbicidní-aktivitu kompozice obsahující povrchově aktivní látku mající chemickou strukturu (Rj-O)_x-H ·, !

. . Ri-tO-R^-N (R₃-O)_y-H kde R^ je přímý nebo rozvětvený řetězec C_g do asi C₂₃alkyl,· arylová nebo aíkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1' do asi 10, R v každé, z m ..(0-R ) skupiny je nezávisle C_T-C₄?. alkylen, skupiny jsou nezávisle C^-CV alkyleny a x a y jsou průměrná čísla- taková, že x+y je' v rozmezí od 2 do 60 a (c) vodu. ‘

5. Herbicidní kompozice ve formě rozprašovaného roztoku připraveného na místě-mícháním v nádrži (á)'· herbicidně účinné množství kompozice obsahující glyfosát nebo jeho sůl, '.

• (b) účinné množství zvyšující herbicidní aktivitu povrchově aktivní látky mající chemičkou strukturu (R₃-O)_x-H .·. ..

l₊_

- R1~(ŮA ./··,’' (Rj-o)y-H kde R< je přímý nebo rozvětvený řetězec C_e dó asi C₃₃alkyl, arylová nebo aíkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do asi 10; v každé z m (O-R₂) skupiny je nezávis ·«·· » 9 '39 le C_x-C₄ álkylen, R- skupiny jsou nezávisle. C_x-C₄ alkyleny, R₄ skupina je . nezávisle C-C₄ alkyl, x a y jsou průměrná čísla taková,, že x+y je v rozmezí od .2 do 60 a A je zemědělsky, přijatelný ahion a (cj' vodu..

6Herbicidní kompozice ve formě rozprašovaného roztoku připraveného na místě mícháním v nádrži ' .

(á) . herbicidně- účinné·, množství kompozice obsahující glyfosát nebo jeho sůl, ^:

- (b)· účinné, množství, zvyšující herbicidní aktivitu povrchově aktivní látky maj ící chemickou strukturu .

••.'.Γ. (r₃-o)_x-h .i . . .

^Rl- (O-R^-N-X) . (R₃-O)_y-H kde R_x je přímý nebo rozvětvený řetězec C_g do asi C₂₂alkyl,' arylová nebo alkylarylová skupina, m je průměrné číslo od 1 do' asi 10, R₂ v každé z m (0-R₃) skupiny je nezávisle. C—C^ alkylén; R₃ skupiny jsou nezávisle'C -C₄ alkyleny a x a- y' jsou průměrná čísla taková, že x+y je·' v rozmezí od 2 do 60 a (c) vodu. '· ' . . - · . '. · .- Herbicidní.. kompozice podie nároku 1,. 2 nebo 3 . vyznačená tím, že glyfosát nebo, jeho sůl a povrchově aktivní látka jsou. rozpuštěné ve vodě . a kompozice je připravená' pro použití .. · ·· *··· ·« ···· *

• · o « · · • « · ♦ • · ♦ · r

8. Herbicidní kompozice podle nároku že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od g a. e./l.

9. Herbicidní kompozice podle nároku že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od vyznačená tím, asi 1 do asi 50 vyznačená tím, asi 5 do asi 20 g a. e./l.

10. Herbicidní kompozice podle nároku 7 vyznačená tím, že uvedená povrchově aktivní látka je přítomná od asi 0,125 do asi 2 % hmotnost/objem.

11. Herbicidní kompozice podle nároku 1 vyznačená tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 5 do asi 20 g a, povrchově.aktivní látka je přítomná od asi 0,125 do asi 2 % hmotnost/objem e./l, glyfosát nebo jeho sůl a povrchově aktivní látka jsou rozpuštěné ve vodě a kompozice je připravená pro použití a v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky je C_a-C_is alkyl, R₂ je lineární propylen, isopropylen nebo ethylen m je v rozmezí od 1 do asi 5 a x+y je v rozmezí od 2 do asi 20.

12. Herbicidní kompozice podle nároku 11 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R₂ je isopropylen nebo ethylen.

13. Herbicidní kompozice podle nároku 11 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R₂je lineární propylen a m je 1.

·«·· • * ·

14. Herbicidní kompozice podle nároku 2 vyznačená tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 5 do asi 20 g a, povrchově aktivní látka je přítomná od asi 0,125 do asi 2 % hmotnost/objem e./l, glyfosát nebo jeho sůl a povrchově aktivní látka jsou rozpuštěné ve vodě a kompozice je připravená pro použití a v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R_x je C_e-C alkyl, R₌ je lineární propylen, isopropylen nebo ethylen, R₃ je ethylen, R₄ je methyl, m je v rozmezí od 1 do asi 5, x+y je v rozmezí od 2 do asi 20 a A je anion vybraný ze skupiny tvořené halidem, fosfátem nebo síranem.

15. Herbicidní kompozice podle nároku 14 vyznačená tím, že v chemické' struktuřeuvedené povrchově aktivní látky je lineární propylen a m je 1.

16. Kapalná koncentrovaná kompozice podle nároku 1, 2 nebo 3 vyznačená tím, že dále obsahuje vodu a glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 50 do asi 500 g a. e./l.

17. Herbicidní kompozice podle nároku 16 vyznačená tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 200 do asi 500 g a. e./l.

18. Herbicidní kompozice podle nároku 17’vyznačená tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 350 do asi 500 g a. e./l.

«· ···· ·· ·»··

19. Herbicidní kompozice podle nároku 18 vyznačená tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 450 do asi 500 g a. e./l.

20. Herbicidní kompozice podle nároku 16 vyznačená tím, že glyfosát je přítomný jako sůl vybraná ze skupiny tvořené amoniem, alkylaminem, alkanolaminem, alkylsulfoniem a solemi alkalických kovů.

21. Herbicidní kompozice podle nároku 20 vyznačená tím, že glyfosát je přítomný jako isopropylaminová sůl.

22. Kapalná koncentrovaná herbicidní kompozice podle nároku 1 vyznačená tím, že dále obsahuje vodu a glyfosát ne- bo jeho sůl je přítomný od asi 50 do asi 500 g a. e./l a v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R_x je C_a-C_;La alkyl, R₂ je lineární propylen, isopropylen nebo ethylen, R₃ je ethylen, m je v rozmezí od 1 do asi 5, x+y je v rozmezí od 2 do asi 20.

23. Herbicidní kompozice podle nároku 22 vyznačená tím, že poměr hmotnost/hmotnost uvedené povrchově aktivní látky ke glyfosátové a. e. je v rozmezí od asi 1:20 do asi 1:1.

*

24. Herbicidní kompozice podle nároku 22 vyznačená tím, že poměr hmotnost/hmotnost uvedené povrchově aktivní látky ke glyfosátové a. e. je v rozmezí od asi 1:10 do asi 1:2.

25. Herbicidní kompozice podle nároku 22, 23 nebo 24 «* ···♦ « * ·« ·*· • · « « 9 · · « * · • · « « · · · • · * · 4···«· . _____ _Λ - ·♦ ·♦ ··

- 43 - ···· · ··· ··· ·· · vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R₂ je isopropylen nebo ethylen.

26. Herbicidní kompozice podle nároku 25 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R^ je alkyl, R₂ je isopropylen, m je 2 a x+y je 5.

27. Herbicidní kompozice podle nároku 25 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R je C_i2-C_i4 alkyl, R₂ je ethylen, m je 3 a x+y je 5.

28. Herbicidní kompozice podle nároku 22, 23 nebo 24 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R₂ je lineární propylen a m je 1.

29. Herbicidní kompozice podle nároku 28 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R_xje alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající od asi 10 do asi 15 a x+y je v rozmezí od 2 do asi 10.

30. Herbicidní kompozice podle nároku 29 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky x+y je v rozmezí od 2 do asi 5.

31. Kapalná koncentrovaná herbicidní kompozice podle nároku 2 vyznačená tím, že dále obsahuje vodu a glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 50 do asi 500 g a. e./l a v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R_x je C_e-C_ia alkyl, R₂ je lineární propylen, isopropylen nebo et-~4A - hylen, R₃ je ethylen, R^ je methyl, m je v rozmezí od 1 do asi 5, x+y je v rozmezí od 2 do asi 20 a A je anion vybraný ze skupiny tvořené halidem, fosfátem nebo síranem.

32. Herbicidní kompozice podle nároku 31 vyznačená tím, že poměř hmotnost/hmotnost uvedené povrchově aktivní látky ke glyfosatové a. e. je v rozmezí od asi 1:20 do asi 1:1.

33. Herbicidní kompozice podle nároku 32 vyznačená tím, že poměr hmotnost/hmotnost uvedené povrchově aktivní látky ke glyfosatové a. e. je v rozmezí od asi 1:10 do asi 1:2.

34. Herbicidní kompozice podle kteréhokoliv z nároků 31, 32 nebo 33 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní ..látky;· R₂ je lineární propylen a m je 1.

35. Herbicidní kompozice podle nároku 34 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R je alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající od asi 10 do asi 15 a x+y je v rozmezí od 2 do asi 10.

36. Herbicidní kompozice podle nároku 35 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky x+y je v rozmezí od 2 do asi 5.

ΐ

37. Kapalná koncentrovaná herbicidní kompozice stálá při skladování podle nároku 22 nebo nároku 31 vyznačená tím, že (a) glyfosát je přítomný jako jeho isopropylaminová ne- ·· ···· * · ··** • · * ·* »· * * * • · · · · · · • · · · ······

-.,. .......... . -- ·· ·· ·*

- 45 - ···· · ........ · bo trimethylsulfoniová sůl v koncentraci v rozmezí od asi 450 do asi 500 g a. e./l, (b) poměr hmotnost/hmotnost glyfosátové a. e. k celkově přítomné povrchově aktivní látce je od asi 5:1 do asi 8:1, (c) ethéraminová povrchově aktivní látka tvoří od asi 75 % do 100 % hmotnostních celkově přítomné povrchově aktivní látky.

v

38. Herbicidní kompozice podle nároku 37 vyznačená tím, í že (a) glyfosát je přítomný jako jeho isopropylaminová sůl v koncentraci asi 480 g a. e./l, (b) celková koncentrace povrchově aktivní látky je asi 80 g a. e./l, (c) ethéraminová: povrchově aktivní látka tvoří od asi % hmotnostních celkově přítomné povrchově aktivní látky, (d) v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R_x je alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající od asi 10 do asi 15, R₂ je isopropylen nebo ethylen, R₃ je ethylen a x+y je v rozmezí od 2 do asi 5, (e) kompozice dále obsahuje při asi 20 % hmotnostních celkové přítomné povrchově aktivní látky neionogenní povrchově aktivní látku.

39. Herbicidní kompozice podle nároku 37 vyznačená tím, ‘t v

ze (a) glyfosát je přítomný jako jeho isopropylaminová sůl v koncentraci asi 480 g a. e./l, (b) celková koncentrace povrchově aktivní látky je

4444

4444 • ·* * *4*4 asi 80 g a. e./l, (c) ethéraminová povrchově aktivní látka tvoří od asi 80 % hmotnostních celkově přítomné povrchově aktivní látky, (d) v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky je alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající od asi 10 do asi 15, R₂ je lineární propylen, m je 1 a x+y je v rozmezí od 2 do asi 5,a (e) kompozice dále obsahuje při asi 20 % hmotnostních celkové přítomné povrchově aktivní látky neionogenní povrchově aktivní látku.

41. Suchá koncentrovaná herbicidní kompozice podle nároku 40 vyznačená tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 20 % do asi 80 % hmotnost/hmotnost.

42. Herbicidní kompozice podle nároku 41 vyznačená tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 60 % do asi 72 % hmotnost/hmotnost.

43. Herbicidní kompozice podle nároku 40 vyznačená tím, že glyfosát je přítomný jako sůl vybraná ze skupiny tvořené amoniem, alkylaminem, alkanolaminem, alkylsulfoniem a solemi alkalických kovů.

44. Herbicidní kompozice podle nároku 43 vyznačená tím, že glyfosát je přítomný jako amoniová sůl.

45. Suchá koncentrovaná herbicidní kompozice podle nároku 1 vyznačená tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný ···44· « 99 • · • ·4 * - 47 od asi 20 % do asi 80 % hmotnost/hmotnost a v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R je C_B-C_xe alkyl, R₌ je lineární propylen, isopropylen nebo ethylen, R₃je ethylen, m je v rozmezí od 1 do asi '5 a x+y jev rozmezí od asi 0 do asi 20.

46. Herbicidní kompozice podle nároku 45 vyznačená tím, že poměr hmotnost/hmotnost uvedené povrchově aktivní látky ke glyfosátové a. e. je v rozmezí od asi 1:20 do asi 1:1.

47. Herbicidní kompozice podle nároku 46 vyznačená tím, že poměr hmotnost/hmotnost uvedené povrchově aktivní látky ke glyfosátové a, e. je v rozmezí od asi 1:10 do asi 1:2.

48. Herbicidní. kompozice podle nároku 45, 46 nebo 47 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově ak-. tivní látky R₂ je isopropylen nebo ethylen.

49. Herbicidní kompozice podle nároku 48 vyznačená tím,· že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R_xje C_T2-C_X4 alkyl, R_, je isopropylen, m je 2 a x+y je 5.

50. Herbicidní kompozice podle nároku 48 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R_xje C_x3-C_x4 alkyl, R₂ je ethylen, m je 3 a x+y je 5.

51. Herbicidní kompozice podle nároku 45, 46 nebo 47 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R^ je lineární propylen a m je 1.

·« ····

52. Herbicidní kompozice podle nároku 51 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R je alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající od asi 10 do asi 15 a x+y je v rozmezí od 2 do asi 10.

53. Herbicidní kompozice podle nároku 52 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky x+y je v rozmezí od 2 do asi 5.

54. Suchá koncentrovaná herbicidní kompozice podle nároku 2 vyznačená tím, že glyfosát nebo jeho sůl je přítomný od asi 20 % do asi 80 % hmotnost/hmotnost a v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky je alkyl, R_, je lineární propylen, isopropylen nebo ethylen, R₃je ethylen, je methyl, m je v rozmezí od 1 do asi 5, x+y je v rozmezí od 2 do asi 20 a A“ je anion vybraný ze skupiny tvořené halidem, fosfátem nebo síranem.

55. Herbicidní kompozice podle nároku 54 vyznačená tím, Že poměr hmotnost/hmotnost uvedené povrchově aktivní látky ke glyfosátové a. e. je v rozmezí od asi 1:20 do asi 1:1.

56. Herbicidní kompozice podle nároku 55 vyznačená tím, že poměr hmotnost/hmotnost uvedené povrchově aktivní látky ke glyfosátové a. e. je v rozmezí od asi 1:10 do asi 1:2.

57. Herbicidní kompozice podle kteréhokoliv z nároků 54-56 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené po-

- -49 vrchově aktivní látky R^ je lineární propylen a m je 1.

9 9 99 • « ·· ·*·· • · • 9 «« · · * • · Φ « · 9 • · • · · 999 9 9 • • · » 9 999 • · 999 999 99 ·

58. Herbicidní kompozice podle nároku 57 vyznačená tím, že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky R_xje alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající od asi 10 do asi 15 a x+y je v rozmezí od 2 do asi 10.

59. Herbicidní kompozice podle nároku 58 vyznačená tím, v· že v chemické struktuře uvedené povrchově aktivní látky x+y t je v rozmezí od 2 do asi 5.

60. Způsob ničení a omezování plevelů nebo nežádoucí, vegetace zahrnující kroky (a) zředění kompozice podle nároku 16 vhodným objemem vody, aby vznikl postřikovači roztok, (b) aplikace herbicidně účinného množství postřikovacího roztoku na listy plevelů nebo nežádoucí vegetace.

61. Způsob ničení a omezování plevelů nebo nežádoucí vegetace zahrnující kroky (a) zředění nebo dispergaci kompozice podle nároku 40 vhodným objemem vody, aby vznikl postřikovači roztok, (b) aplikace herbicidně účinného množství postřikovací ho roztoku na listy plevelů nebo nežádoucí vegetace.