PL193095B1 - Kompozycje chwastobójcze oraz sposoby zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów - Google Patents
Kompozycje chwastobójcze oraz sposoby zwalczania lub regulacji wzrostu chwastówInfo
- Publication number
- PL193095B1 PL193095B1 PL322682A PL32268296A PL193095B1 PL 193095 B1 PL193095 B1 PL 193095B1 PL 322682 A PL322682 A PL 322682A PL 32268296 A PL32268296 A PL 32268296A PL 193095 B1 PL193095 B1 PL 193095B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- composition
- surfactant
- glyphosate
- salt
- group
- Prior art date
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 255
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 186
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 title claims abstract description 172
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 title claims abstract description 172
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 374
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 88
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 82
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 61
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 56
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 55
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 50
- -1 halogen anion Chemical class 0.000 claims description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 45
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 30
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 25
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 19
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 claims description 14
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims description 11
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 10
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 10
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical group C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 9
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- LIOPHZNMBKHGAV-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical compound [K+].OC(=O)CNCP(O)([O-])=O LIOPHZNMBKHGAV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 claims 6
- DQNPFPHZAUMZHD-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethanol;2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound NCCO.OC(=O)CNCP(O)(O)=O DQNPFPHZAUMZHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 35
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 31
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 17
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 17
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 17
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 17
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 10
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 10
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 8
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 8
- 206010015946 Eye irritation Diseases 0.000 description 7
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 7
- 231100000013 eye irritation Toxicity 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N Glyphosate-monoammonium Chemical compound [NH4+].OC(=O)CNCP(O)([O-])=O PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- 241000380130 Ehrharta erecta Species 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 235000003403 Limnocharis flava Nutrition 0.000 description 2
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 2
- 240000006410 Sida spinosa Species 0.000 description 2
- 241001141210 Urochloa platyphylla Species 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N methylamine hydrochloride Chemical group [Cl-].[NH3+]C NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 229940115128 sebex Drugs 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000217446 Calystegia sepium Species 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 239000005561 Glufosinate Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 1
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 1
- 239000004440 Isodecyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- GINJFDRNADDBIN-FXQIFTODSA-N bilanafos Chemical compound OC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](N)CCP(C)(O)=O GINJFDRNADDBIN-FXQIFTODSA-N 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 210000000981 epithelium Anatomy 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003044 randomized block design Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000003319 supportive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Kompozycja chwastobójcza, znamienna tym, ze zawiera a) skuteczna chwastobójczo ilosc glifozatu albo jego soli; i b) skutecznie wzmagajaca aktywnosc chwastobójcza ilosc srodka powierzchniowo-czynnego majacego strukture chemiczna (i) w której R 1 oznacza grupe alkilowa, arylowa, albo alkiloarylowa, o prostym albo rozgalezionym lancuchu C 6 do C 22, m oznacza prze- cietna liczbe od 1 do 10, R 2 w kazdej z m grup (O-R 2 ) niezaleznie oznacza grupe C 1-C 4-alkilenowa, grupy R 3 niezaleznie oznaczaja grupy C 1-C 4- -alkilenowe, zas x i y oznaczaja przecietne liczby takie, ze x+y wynosi od 2 do 60 albo strukture chemiczna (ii) w której R 1 oznacza grupe alkilowa, arylowa, albo alkiloarylowa, o prostym albo rozgalezionym lancuchu C 6 do C 22, m oznacza prze- cietna liczbe od 1 do 10, R 2 w kazdej z m grup (O-R 2 ) niezaleznie oznacza grupe C 1-C 4-alkilenowa, grupy R 3 niezaleznie oznaczaja grupy C 1-C 4- -alkilenowe, R 4 oznacza grupe C 1-C 4-alkilowa, x i y oznaczaja przecietne liczby takie, ze x+y wynosi od 0 do 60, zas A - oznacza anion dopusz- czalny rolniczo, albo strukture chemiczna (iii) w której R 1 oznacza grupe alkilowa, arylowa, albo alkiloarylowa, o prostym albo rozgalezionym lancuchu C 6 do C 22, m oznacza prze- cietna liczbe od 1 do 10, R 2 w kazdej z m grup (O-R 2 ) niezaleznie oznacza grupe C 1-C 4-alkilenowa, grupy R 3 niezaleznie oznaczaja grupy C 1-C 4- -alkilenowe, zas x i y oznaczaja przecietne liczby, ze x+y wynosi od 2 do 60. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja chwastobójcza oraz sposób zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów lub niepożądanej roślinności. Są to nowe dopuszczalne rolniczo kompozycje herbicydu N-fosfonometyloglicyny (glifozatu) zawierające trzeciorzędowe i czwartorzędowe eteroaminy albo tlenki eteroamin jako środki powierzchniowo-czynne.
Glifozat jest znany jako wysoce skuteczny i ważny handlowo herbicyd przydatny do zwalczania obecności znacznej rozmaitości niepożądanej roślinności, a w tym chwastów rolnych. Glifozat typowo stosuje się jako preparat rozpuszczony w wodzie na listowie traw jednorocznych i wieloletnich oraz roślin szerokolistnych i tym podobnych, wchłania się przez jakiś czas do liści, a następnie przemieszcza do całej rośliny.
Zazwyczaj glifozat przygotowuje się w kompozycjach handlowych w postaci soli rozpuszczalnej w wodzie. Sole używane w handlu obejmują sól amonową, sole alkiloaminowe, takie jak izopropyloaminowa, sole metali alkalicznych, takie jak sól sodowa, oraz sól trimetylosulfoniową. Jednak kompozycje glifozatu w postaci kwasu są również stosowane. Typowe kompozycje soli glifozatu obejmują koncentraty wodne, wymagające dla zastosowania przez końcowego użytkownika prostego rozcieńczenia i rozprowadzenia w wodzie, i suche kompozycje rozpuszczalne albo dyspergowalne w wodzie, zwłaszcza granulki, wymagające rozpuszczenia albo zdyspergowania w wodzie przed zastosowaniem.
W warunkach większości zastosowań skuteczność chwastobójczą glifozatu można znacznie wzmóc zawierając w kompozycji, która ma zostać zastosowana, jeden lub więcej środków powierzchniowo-czynnych. Uważa się, że takie środki powierzchniowo-czynne działają po części ułatwiając przenikanie glifozatu, związku względnie hydrofilowego, przez raczej hydrofobowy nabłonek normalnie pokrywający zewnętrzne naziemne części roślin wyższych.
Wyrill i Burnside, Weed Science, tom 25 (1977), str. 275-287, przeprowadzili rozległe badania różnych klas środków powierzchniowo-czynnych jako czynników wzmagających aktywność chwastobójczą glifozatu, stosowanego jako sól izopropyloaminowa. Pokazali, że wybór środka powierzchniowo-czynnego ma wyraźny wpływ na skuteczność chwastobójczą kompozycji glifozatu, lecz poza wykazaniem ogólnej tendencji środków powierzchniowo-czynnych mających wysokie wartości bilansu hydrofilowo-lipofilowego (HLB) do większej skuteczności niż środki powierzchniowo-czynne tej samej klasy mające niższe wartości HLB, nie zaobserwowali żadnej zależności prognostycznej między skutecznością a klasą chemiczną środka powierzchniowo-czynnego. Niektóre z najskuteczniejszych środków powierzchniowo-czynnych zidentyfikowane w badaniach Wyrilla i Burnside'a były etoksylowanymi alkiloaminami trzeciorzędowymi i czwartorzędowymi.
Handlowe kompozycje glifozatu często zawierały jako środki powierzchniowo-czynne etoksylowane trzeciorzędowe alkiloaminy, np. etoksylowaną alkiloaminę, pochodną kwasu tłuszczowego z łoju, mającą przeciętnie około 15 moli tlenku etylenu (EO) na mol alkiloaminy. Od wielu lat Monsanto Company z St. Louis, Missouri, pod znakiem towarowym herbicydu Roundup® sprzedaje kompozycje glifozatu zawierające rozmaite stężenia takiej etoksylowanej alkiloaminy jako środka powierzchniowo-czynnego.
Europejski opis patentowy nr 0290416 dla Forbesa i in. ujawnia kompozycje soli glifozatu zawierające jako środek powierzchniowo-czynny etoksylowane alkiloaminy trzeciorzędowe mające mniej niż 15 moli EO. Np. ujawniono kompozycję zawierającą sól izopropyloaminową glifozatu i, jako środek powierzchniowo-czynny, etoksylowaną alkiloaminę, pochodną kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, mającą przeciętnie 5 moli EO. Forbes i in. podają, że takie kompozycje pozwalają uzyskać pewne korzyści skuteczności chwastobójczej w porównaniu z kompozycjami, w których zawartość EO w środku powierzchniowo-czynnym wynosi około 15 moli.
Europejski opis patentowy nr 0274369 dla Sato i in. ujawnia kompozycje glifozatu zawierające jako środki powierzchniowo-czynne etoksylowane alkiloaminy czwartorzędowe. Przedstawiono kilka przykładów, w których środkiem powierzchniowo-czynnym jest chlorek etoksylowanej N-metyloaminy, pochodnej kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, mający 2 mole EO.
Wadą etoksylowanych alkiloamin trzeciorzędowych jako środków powierzchniowo-czynnych stosowanych dotychczas jest to, że kiedy znajdują się w koncentratach w ilości odpowiadającej dobrej skuteczności chwastobójczej, to mają tendencję do drażnienia oczu. W niektórych przypadkach, chociaż nie wszystkich, drażnienie oczu można zmniejszyć przekształcając alkiloaminę trzeciorzędową w odpowiedaią (N-metylową) alkiloaminę czwartorzędową. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych
PL 193 095 B1
Ameryki nr 5317003 dla Kassebauma ujawnia, że kompozycja glifozatu zawierająca jako środek powierzchniowo-czynny chlorek etoksylowanej N-metyloaminy, pochodnej kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, mającej 15 moli EO jest mniej drażniąca dla oczu niż identyczna prócz tego kompozycja, w której środkiem powierzchniowo-czynnym jest etoksylowana trzeciorzędowa alkiloamina, pochodna kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, mająca 15 moli EO.
Alternatywne rozwiązanie problemu drażnienia oczu sugeruje opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5118444 dla Nguyena, w którym etoksylowane aminy trzeciorzędowe jako środki powierzchniowo-czynne przekształca się w ich N-tlenki. Podano przykłady kompozycji glifozatu, w których środkiem powierzchniowo-czynnym jest tlenek etoksylowanej alkiloaminy, pochodnej kwasu tłuszczowego z łoju, mający 10, 15 albo 20 moli EO.
Następną wadą etoksylowanych alkiloamin trzeciorzędowych jako środków powierzchniowo-czynnych stosowanych dotychczas jest to, że kiedy dodaje się do nich wodę, to mają dążność do tworzenia sztywnego żelu, co przyczynia się do złożoności i kosztu wytwarzania kompozycji zawierających takie środki powierzchniowo-czynne, utrudniając czyszczenie naczyń i rur. W praktyce ten problem załatwia się dodając do środka powierzchniowo-czynnego środek przeciw żelowaniu, taki jak glikol polietylenowy.
Nigdy dotąd trzeciorzędowe i czwartorzędowe eteroaminy albo tlenki eteroamin jako środki powierzchniowo-czynne nie były ujawniane jako składniki stężonych kompozycji glifozatu.
Opis patentowy Zjednoczonego Królestwa nr 1588079 dla Texaco Development Corporation ujawnia przykłady etoksylowanych alkoksyizopropyloamin i alkilopoli(izopropylo)amin jako środków powierzchniowo-czynnych i sposoby ich wytwarzania, i sugeruje, że są przydatne jako detergenty, środki dyspergujące, środki zwilżające i emulsyfikatory. Ujawnione środki powierzchniowo-czynne mają typową strukturę chemiczną (ch^o^-h
RHocąąo-N ch3 (cącąo^-H w której R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, m oznacza liczbę od 1 do 5, a x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y leży w zakresie od 2 do 20.
Tomah Products, Inc. z Milton, Wisconsin, w broszurze zatytułowanej Ethoxylated Amines, datowanej 22 sierpnia 1994, ujawnia, wraz z serią etoksylowanych alkiloamin trzeciorzędowych, szereg etoksylowanych eteroamin trzeciorzędowych jako środków powierzchniowo-czynnych mających typową strukturę (CH^O^-H
Rj -oc^cącą-N (CHjCąOjy-H w której R1 oznacza grupę C10-C26-alkilową, a x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y leży w zakresie od 2 do 15. Sugerowane zastosowania etoksylowanych amin z Tomah obejmują rolnicze środki wspomagające, znane zastosowanie wymienionych etoksylowanych alkiloamin trzeciorzędowych. Nie sugerowano, że zawarte na liście etoksylowane eteroaminy trzeciorzędowe mogą przewyższać etoksylowane alkiloaminy trzeciorzędowe jako rolnicze środki wspomagające, ani nie ma żadnej wzmianki o wytwarzaniu stężonych kompozycji glifozatu przy użyciu etoksylowanych eteroamin trzeciorzędowych.
Inna broszura z Tomah Products zatytułowana Quaternaries, datowana 1 września 1994, na liście amin czwartorzędowych jako środków powierzchniowo-czynnych zawiera szereg etoksylowanych eteroamin czwartorzędowych mających typową strukturę chemiczną
PL 193 095 B1 (Ο^ανυ,-Η
Rt - OCHjCHjCH^N-CHj C1 (CH^O^-H w której R1 oznacza grupę alifatyczną, której przykładem jest grupa izodecylowa albo izotridecylowa, a x+y oznacza 2. Lista sugerowanych zastosowań dla związków czwartorzędowych z Tomah nie obejmuje rolniczych środków wspomagających.
Inna broszura z Tomah Products zatytułowana AO-14-2, datowana 24 sierpnia 1994, ujawnia tlenek etoksylowanej eteroaminy, którego typową strukturę chemiczną można wywnioskować jako (ch^o^-h
Rj -oct^cącą-N-^ o (ć^cąojy-H gdzie R1 oznacza grupę alifatyczną, której przykładem jest grupa izodecylowa, a x+y oznacza 2. Lista sugerowanych zastosowań dla AO-14-2 nie obejmuje rolniczych środków wspomagających.
Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie nowej kompozycji glifozatu jako herbicydu, zawierające eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny, który nadaje dobrą skuteczność chwastobójczą, a mało drażni oczy.
Następnym celem niniejszego wynalazku jest zapewnienie handlowego środka do tworzenia kompozycji glifozatu alternatywnego do etoksylowanych alkiloamin jako środków powierzchniowo-czynnych, który (1) umożliwia eliminację albo znaczne ograniczenie potrzeby stosowania środka przeciw żelowaniu, (2) jest rozpuszczalny w kompozycjach wodnych mających większe zawartości równoważników kwasowego glifozatu niż dotychczasowe kompozycje mające porównywalną skuteczność, i (3) daje skuteczność chwastobójczą lepszą niż możliwa do uzyskania z porównywalnymi ilościami etoksylowanych alkiloamin mających podobne stopnie etoksylowania jako środków powierzchniowo-czynnych.
Następnie celem niniejszego wynalazku jest zapewnienie stężonych ciekłych oraz suchych kompozycji glifozatu z eteroaminowym środkiem powierzchniowo-czynnym mających dobrą przechowalność.
Te i inne cele spełniają ujawniane tu kompozycje.
Według wynalazku kompozycja chwastobójcza, charakteryzuje się tym, że zawiera (a) skuteczną chwastobójczo ilość glifozatu albo jego soli; i (b) skutecznie wzmagającą aktywność chwastobójczą ilość środka powierzchniowo-czynnego mającego strukturę chemiczną (i) (R3-O)x-H ^-(O-R,)—N (R^COy-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60 albo strukturę chemiczną (ii) (R3-O)x-H Ri-io-R,)—n-r4 (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, R4 oznacza
PL 193 095 B1 grupę C1-C4-alkilową, x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 0 do 60, zaś A- oznacza anion dopuszczalny rolniczo, albo strukturę chemiczną (iii) (R3-0)x-H
Rx o (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby, że x+y wynosi od 2 do 60.
Kompozycja według wynalazku korzystnie jest w postaci roztworu do opryskiwania (spreju) wytworzonego na miejscu przez zmieszanie w zbiorniku (a) skutecznej chwastobójczo ilości glifozatu lub jego soli, (b) skutecznie wzmagającej aktywność chwastobójczą ilości jednego ze środków powierzchniowo-czynnych; (c) wody.
W korzystnym wykonaniu kompozycja charakteryzuje się tym, że zawiera glifozat albo jego sól i środek powierzchniowo-czynny rozpuszczone w wodzie i stanowi kompozycję gotową do użycia.
Stężenie glifozatu albo jego soli w kompozycji korzystnie wynosi od 1 do 50 g a.e./l, korzystniej od 5 do 20 g a.e./l. Kompozycja zawiera środek powierzchniowo-czynny korzystnie w ilości 0,125% do 2% wagowo/objętościowych.
W kolejnym wykonaniu wynalazku kompozycja charakteryzuje się tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości 5 do 20 g a.e./l, środek powierzchniowo-czynny (i) w ilości 0,125% do 2% wagowo/objętościowych, glifozat albo jego sól i środek powierzchniowo-czynny rozpuszczone w wodzie i stanowi kompozycję gotową do użycia, a w strukturze chemicznej środka powierzchniowo-czynnego R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, m oznacza przeciętną liczbę od 1do 5, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 20. Korzystnie zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R2 oznacza liniowy propylen i m oznacza 1.
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku kompozycja charakteryzuje się tym, że zawiera glifozat, albo jego sól w ilości 5 do 20 g a.e./l, środek powierzchniowo-czynny (ii) w ilości 0,125% do 2% wagowo/objętościowych, glifozat albo jego sól i środek powierzchniowo-czynny rozpuszczone w wodzie i stanowi kompozycję gotową do użycia, a w strukturze chemicznej wymienionego środka powierzchniowo-czynnego R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, grupę izopropylenową albo grupę etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, R4 oznacza grupę metylową, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 5, x+y oznacza przeciętną liczbę od 0 do 20, a A- oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion chlorowca, fosforan i siarczan. Korzystnie środek powierzchniowo-czynny ma strukturę chemiczną, w której R2 oznacza liniową grupę propylenową, a m oznacza 1.
W dalszym korzystnym wykonaniu kompozycja zawiera dodatkowo wodę, i glifozat albo jego sól w ilości od 50 do 500 g a.e./l, korzystnie od 200 do 500 g a.e./l, korzystniej od 350 do 500 g a.e./l, a zwłaszcza od 450 do 500 g a.e./l.
Inna korzystna kompozycja według niniejszego wynalazku, charakteryzuje się tym, że zawiera glifozat w postaci soli wybranej z grupy obejmującej sól amonową, sole alkiloaminowe, sole alkanoloaminowe, sole alkilosulfoniowe i sole metali alkalicznych glifozatu, korzystnie w ilości od 200 do 500 g a.e./l, korzystniej w ilości od 350 do 500 g a.e./l, a zwłaszcza w ilości od 450 do 500 g a.e./l. Korzystną solą glifozatu jest sól metalu alkalicznego, a zwłaszcza sól potasowa. Korzystnymi solami glifozatu są także sól alkanoloaminowa, monoetanoloaminowa, alkilosulfoniowa, w tym trimetylosulfoniowa, izopropyloaminowa.
Kompozycja według wynalazku korzystnie dodatkowo zawiera drugi środek powierzchniowo-czynny wybrany z grupy składającej się z pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkoholoetoksylanów, estrów alkilowych sacharozy lub sorbitanu, lub poli(glukozydu alkilu).
W kolejnym wykonaniu wynalazku kompozycja charakteryzuje się tym, że zawiera ponadto wodę, glifozat albo jego sól w ilości 50 do 500 g a.e./l, a w strukturze chemicznej środka powierzchniowo-czynnego (i) R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropyle6
PL 193 095 B1 nową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 5, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 20, przy czym kompozycja ta jest w postaci ciekłej stężonej. W kompozycji tej stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. wynosi od 1:20 do 1:1, korzystniej od 1:10 do 1:2. Przy czym korzystnie środek powierzchniowo-czynny ma strukturę chemiczną, w której m oznacza 1, korzystniej środek powierzchniowo-czynny ma strukturę chemiczną, w której R1 oznacza prosty albo rozgałęziony łańcuch alkilowy mający od 10 do 15 atomów węgla, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2do 10, korzystniej x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 5.
W jednym z korzystnych wykonań wynalazku kompozycja charakteryzuje się tym, że zawiera ponadto wodę, glifozat albo jego sól w ilości 50 do 500 g a.e./l a w strukturze chemicznej środka powierzchniowo-czynnego (ii) R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, grupę izopropylenową albo grupę etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, R4 oznacza grupę metylową, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 5, x+y oznacza przeciętną liczbę od 0 do 20, a A- oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion chlorowca, fosforan i siarczan, przy czym kompozycja jest w postaci ciekłej stężonej. W tym wykonaniu stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. korzystnie wynosi od 1:20 do 1:1, korzystniej od 1:10 do 1:2. Natomiast środek powierzchniowo-czynny korzystnie ma strukturę chemiczną, w której R2 oznacza liniową grupę propylenową, a m oznacza 1, korzystniej ma strukturę chemiczną, w której R1 oznacza prosty albo rozgałęziony łańcuch alkilowy mający od 10 do 15 atomów węgla, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 10, korzystniej od 2 do 5.
Inna korzystna kompozycja według wynalazku charakteryzuje się tym, że dodatkowo zawiera wodę, (a) glifozat w postaci jego soli izopropyloaminowej albo trimetylosulfoniowej o stężeniu od 450 do 500 g a.e./l; b) środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej (i), w której R1 oznacza C8-C18-alkil, R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, m wynosi od 1 do 5, (c) i stosunek wagowy glifozatu a.e. do środków powierzchniowo-czynnych ogółem wynosi od 5:1 do 8:1; i (d) powyższy środek powierzchniowo-czynny stanowi od 75% do 100% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem, przy czym kompozycja jest w postaci trwałej ciekłej.
Kolejna korzystna kompozycja niniejszego wynalazku charakteryzuje się tym, że dodatkowo zawiera wodę, (a) glifozat w postaci jego soli izopropyloaminowej albo trimetylosulfoniowej o stężeniu od 450 do 500 g a.e./l; b) środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej (ii), w której R1 oznacza C8-C18-alkil, R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, R4 oznacza metyl, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 5, x+y oznacza przeciętną liczbę od 0 do 20, a A- jest anionem wybranym z grupy składającej się z anionu chlorowca, fosforanu i siarczanu; (c) powyższy środek powierzchniowo-czynny stanowi od 75% do 100% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem i (d) stosunek wagowy glifozatu a.e. do środków powierzchniowo-czynnych ogółem wynosi od 5:1 do 8:1, przy czym kompozycja jest w postaci trwałej ciekłej. Kompozycja ta korzystnie zawiera (a) glifozat w postaci jego soli izopropyloaminowej o stężeniu od 480 g a.e./l; b) środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową od 10 do 15 atomów węgla, R2 oznacza grupę izopropylenową lub etylenową, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 5; (c) powyższy środek powierzchniowo-czynny stanowi około 80% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem (d) dodatkowo zawiera niejonowy środek powierzchniowo-czynny w ilości około 20% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem i e) całkowite stężenie środka powierzchniowo-czynnego wynosi 80 g/l, korzystniej zawiera (a) glifozat w postaci jego soli izopropyloaminowej o stężeniu 480 g a.e./l; b) środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową od 10 do 15 atomów węgla, R2 oznacza liniową grupę propylenową, m wynosi 1, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 5; (c) powyższy środek powierzchniowo-czynny stanowi około 80% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem i (d) dodatkowo zawiera niejonowy środek powierzchniowo-czynny w ilości około 20% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem i e) całkowite stężenie środka powierzchniowo-czynnego wynosi 80 g/l.
Kompozycja według wynalazku w postaci suchej stężonej zawiera chwastobójczo skuteczną ilość glifozatu albo jego soli w ilości 20% do 80% wagowych, korzystnie ilości 50% do 76% wagowych, najkorzystniej w ilości 60% do 72% wagowych. Kompozycja ta korzystnie zawiera glifozat w postaci jego soli wybranej z grupy obejmującej sól amonową, sole alkiloaminowe, sole alkanoloaminowe, sole alkilosulfoniowe i sole metali alkalicznych glifozatu, korzystnie w postaci jego soli amonowej. Kompozycja sucha stężona korzystnie zawiera glifozat, albo jego sól w ilości 20% do 80% wagowo, środek
PL 193 095 B1 powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej (i), w której R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, grupę izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, m oznacza przeciętną liczbę od 1do 5, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 20, przy czym stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. wynosi od 1:20 do 1:1, korzystniej od 1:10 do 1:2. Kompozycja ta sucha stężona korzystnie zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której m oznacza 1, korzystnie o strukturze chemicznej, w której R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową od 10 do 15 atomów węgla, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 10, korzystnie od 2 do 5.
W innym wykonaniu kompozycja sucha stężona zawiera glifozat albo jego sól w ilości od 20% do 80% wagowych; środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej (ii), w której R1 oznacza C8-C18-alkil, R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, R4 oznacza metyl, m oznacza przeciętną liczbę od 1do 5, x+y oznacza przeciętną liczbę od 0do 20, a A- jest anionem wybranym z grupy składającej się z anionu chlorowca, fosforanu i siarczanu, przy czym korzystnie stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. wynosi od 1:20 do 1:1, korzystniej od 1:10 do 1:2. Natomiast środek powierzchniowo-czynny ma korzystnie strukturę chemiczną w której R2 oznacza liniową grupę propylenową, a m oznacza 1, korzystniej środek powierzchniowo-czynny ma strukturę chemiczną, w której R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową od 10 do 15 atomów węgla, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 10, korzystnie od 2 do 5.
W jeszcze innym wykonaniu kompozycja chwastobójcza stężona, charakteryzuje się tym, że zawiera wodny roztwór glifozatu, przeważająco w postaci jednej jego soli lub mieszaniny soli potasowej i monoetanoloamonowej, przy czym roztwór zawiera glifozat w ilości ponad 350 g a.e./l, korzystnie w ilości 350 do 500 g a.e./l, korzystniej zawiera sól monoetanoloaminową w ilości od 350 do 500 g a.e./l, a zwłaszcza sól potasową w ilości od 350 do 500 g a.e./l.
W korzystnym wykonaniu kompozycja chwastobójcza stężona zawiera sól potasową, sól monoetanoloaminową lub mieszaninę soli potasowej i soli monoetanoloaminowej glifozatu w ilości od450 do 500 g a.e./l, korzystnie sól monoetanoloaminową w ilości od 450 do 500 g a.e./l, a zwłaszcza sól potasową w ilości od 450 do 500 g a.e./l.
W dalszym wykonaniu kompozycja chwastobójcza stężona zawiera dodatkowo środek powierzchniowo-czynny. Korzystnie zawiera glifozat lub jego sól w ilości 350 do 500 g a.e./l, korzystniej sól monoetanoloaminową w ilości 350 do 500 g a.e./l, a zwłaszcza sól potasową w ilości 350 do 500 g a.e./l. Dalej kompozycja ta korzystnie zawiera sól potasową, sól monoetanoloaminową lub mieszaninę soli potasowej i monoetanoloaminowej glifozatu w ilości 450 do 500 g a.e./l, a zwłaszcza zawiera sól monoetanoaminową w ilości 450 do 500 g a.e./l lub sól potasową w ilości 450 do 500 g a.e./l. Dodatkowo zawiera korzystnie niejonowy środek powierzchniowo-czynny. Ten niejonowy środek powierzchniowo-czynny wybrany jest z grupy składającej się z pierwszorzędowego alkoholoetoksylanu, drugorzędowego alkoholoetoksylanu, estru alkilowego sacharozy, estru alkilowego sorbitanu i poli(glukozydu alkilu). Niejonowy środek powierzchniowo-czynny korzystnie stanowi poliglukozyd alkilu.
Kompozycja chwastobójcza według wynalazku charakteryzuje się tym, że korzystnie dodatkowo zawiera drugi środek powierzchniowo-czynny wybrany z grupy składającej się z pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkoholoetoksylanów, estrów alkilowych sacharozy lub sorbitanu, i poli(glukozydu alkilu). Jako grupę alkilosulfoniową zawiera korzystnie grupę trimetylosulfoniową. Przy czym środki powierzchniowo-czynne razem występują w skutecznej chwastobójczo ilości.
Przedmioten wynalazku jest także sposób zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów lub niepożądanej roślinności, charakteryzujący się tym, że obejmuje etapy: rozcieńczanie kompozycji chwastobójczej w dogodnej ilości wody z wytworzeniem roztworu do opryskiwania, przy czym kompozycja chwastobójcza obejmuje (a) glifozat albo jego sól; i (b) skutecznie wzmagającą aktywność chwastobójczą ilość środka powierzchniowo-czynnego mającego strukturę chemiczną (i) (R3-0)x-H
RriO-R,)— N (R3-O)y-H
PL 193 095 B1 w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22,m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60 lub strukturę chemiczną (ii) (R3-O)x-H l + —
RrCO-R,)— n-R4 a (Rj-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22,m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, R4 oznacza grupę C1-C4-alkilową, x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 0 do 60, zaś A- oznacza anion dopuszczalny rolniczo, albo strukturę chemiczną (iii) (R3-O)x-H
N->0 (R3-0)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1do 10, R2 w każdej z mgrup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60; i nakładanie skutecznej chwastobójczo ilości roztworu do opryskiwania na listowie chwastów albo niepożądanej roślinności.
Sposób zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów lub niepożądanej roślinności według wynalazku, charakteryzuje się tym, że obejmuje etapy: rozpuszczania albo dyspergowania kompozycji chwastobójczej w dogodnej ilości wody z wytworzeniem roztworu do opryskiwania, przy czym kompozycja chwastobójcza zawiera (a) glifozat lub jego sól w ilości od 20% do 80% wagowo, (b) skutecznie wzmagającą aktywność chwastobójczą ilość środka powierzchniowo-czynnego mającego strukturę chemiczną (i) (^-Ο)χ-Η
RriO-RJ— N (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60 albo strukturę chemiczną (ii) (^-Ο)χ-Η
R,-(o-R2>— n-R. a (R,-O),-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, R4 oznacza grupę C1-C4-alkilową, x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 0 do 60, zaś A- oznacza anion dopuszczalny rolniczo,
PL 193 095 B1 albo strukturę chemiczną (iii) (R3-O)x-H
N^O (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętna liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60; i nakładania skutecznej chwastobójczo ilości roztworu do opryskiwania na listowie chwastów albo niepożądanej roślinności.
W innym wykonaniu wynalazku sposób zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów lub niepożądanej roślinności charakteryzuje się tym, że obejmuje: (a) rozcieńczanie w odpowiedniej ilości wody chwastobójczo skutecznej ilość kompozycji chwastobójczej stężonej do wytworzenia mieszaniny do stosowania, przy czym kompozycja chwastobójcza stężona zawiera wodny roztwór glifozatu przeważająco w postaci jednej jego soli lub mieszaniny soli potasowej lub monoetanoloamonowej, przy czym roztwór zawiera glifozat w ilości ponad 350 g a.e./l; (b) nakładanie mieszaniny do stosowania na listowie roślin. W tym sposobie kompozycja chwastobójcza stężona dodatkowo zawiera środek powierzchniowo-czynny, glifozat albo jego sól korzystnie w ilości od 350 do 500 g a.e./l, korzystnie zawiera monoetanoloamonową sól glifozatu w stężeniu od 350 do 500 g a.e./l, korzystniej sól potasową glifozatu w stężeniu od 350 do 500 g a.e./l. W dalszym korzystnym wykonaniu tego sposobu kompozycja chwastobójcza stężona zawiera glifozat albo jego sól w ilości od 450 do 500 g a.e./l. W korzystniejszym wykonaniu sposobu kompozycja chwastobójcza stężona zawiera monoetanoloamonową sól glifozatu w stężeniu od 450 do 500 g a.e./l , korzystnie sól potasową glifozatu w stężeniu od 450 do 500 g a.e./l.
Nowe kompozycje herbicydowe zawierające glifozat albo jego sól i eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny, określany jako eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny, w którym ugrupowanie hydrofobowe jest przyłączone do grupy aminowej przez szereg do około 10 grup oksyalkilenowych.
Kompozycje wynalazku może wytworzyć na miejscu końcowy użytkownik wkrótce przed zastosowaniem na listowie roślinności, która ma być zabita albo zredukowana, mieszając w wodnym roztworze kompozycję glifozatu i kompozycję zawierającą środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej objętej przez struktury przedstawione tuż powyżej. Takie kompozycje wynalazku są określane tutaj jako kompozycje mieszane w zbiorniku.
Alternatywnie, kompozycje wynalazku można dostarczyć końcowemu użytkownikowi jako już gotowe preparaty, albo w rozcieńczeniu pożądanym do zastosowania (kompozycje gotowe do użycia) albo wymagające rozcieńczenia, zdyspergowania albo rozpuszczenia w wodzie (koncentraty). Tak przygotowane kompozycje wynalazku są trwałe w przechowaniu i mogą być ciekłe lub suche.
Kompozycje wynalazku mogą zawierać glifozat w postaci kwasu. Jednak, z uwagi na względnie małą rozpuszczalność kwasu glifozatu w wodzie, ogólnie korzystne są bardziej rozpuszczalne sole glifozatu. Jak w poprzednich kompozycjach handlowych, szczególnie korzystną solą do wodnych kompozycji wynalazku jest izopropyloaminowa sól glifozatu, zaś szczególnie korzystną solą do kompozycji suchych wynalazku jest sól amonowa. W kompozycjach wodnych albo suchych można używać wielu innych soli, obejmujących, lecz bez ograniczeń, sole glifozatu alkiloaminowe, takie jak dimetyloaminowa i n-propyloaminowa, sole alkanoloaminowe, takie jak monoetanoloaminowa, sole alkilosulfoniowe, takie jak trimetylosulfoniowa, i sole metali alkalicznych, takie jak sodowa i potasowa. Bez względu na to, czy stosuje się kwas czy sól, ogólnie korzystne jest określanie ilości glifozatu podanej albo zawartej w kompozycji w kategoriach równoważnika kwasu glifozatu, zwyczajowo w skrócie a.e. (acid equivalent).
Kompozycjami wynalazku mieszanymi w zbiorniku oraz gotowymi do użycia są roztwory wodne zawierające od około 1 do około 50 g a.e./l glifozatu, sporadycznie więcej. Korzystny zakres dla kompozycji mieszanych w zbiorniku oraz gotowych do użycia wynosi od około 5 do około 20 g a.e./l.
Kompozycjami wynalazku mogą być wodne roztwory zawierające od około 50 do około 500 g
a.e./l glifozatu lub więcej, korzystnie od około 200 do około 500 g a.e./l, a najkorzystniej od około 350 do około 500 g a.e./l. Przykład szczególnie korzystnego wodnego koncentratu według wynalazku za10
PL 193 095 B1 wiera sól izopropyloaminową glifozatu przy zawartości około 360 g a.e./l, takiej samej jak obecna w handlowych kompozycjach sprzedawanych jako herbicyd Roundup® przez Monsanto Company.
Niespodziewaną przewagą wodnych kompozycji wynalazku nad kompozycjami stosowanymi poprzednio jest to, że stężenie glifozatu można zwiększyć do bardzo dużych zawartości, np. od około 450 do około 500 g a.e./l, a stężenie środka powierzchniowo-czynnego wciąż pozostaje właściwe dla uzyskania wyśmienitej skuteczności chwastobójczej, nie wymagając od końcowego użytkownika dodawania więcej środka powierzchniowo-czynnego do zbiornika rozpylacza. Wiele tak mocno stężonych kompozycji ma znakomitą przechowalność w szerokim zakresie warunków temperatury.
Alternatywnie, kompozycjami wynalazku mogą być preparaty suche, przedstawiane np. w postaci proszków, pigułek, tabletek lub, korzystnie, granulek, do dyspergowania lub rozpuszczania w wodzie przed użyciem. Typowo w takich kompozycjach nie ma w znacznych ilościach składników nierozpuszczalnych w wodzie, i dzięki temu kompozycje są w pełni rozpuszczalne. Suche kompozycje wynalazku rozpuszczalne lub dyspergowalne w wodzie zawierają od około 20% do około 80% wagowo a.e. glifozatu, korzystnie od około 50% do około 76%, a najkorzystniej od około 60% do około 72%. Przykład szczególnie korzystnej, rozpuszczalnej w wodzie kompozycji wynalazku w postaci granulek zawiera sól amonową glifozatu przy zawartości około 72% wagowo, takiej samej jako obecna w handlowych kompozycjach sprzedawanych jako herbicyd Scout® przez Monsanto Corapany.
W suchych kompozycjach wynalazku glifozat sam może stanowić podłoże dla innych składników preparatu, albo może dodatkowo być obecny jeden lub więcej składników obojętnych stanowiących takie podłoże. Przykładem obojętnego podłoża, którego można użyć, jest siarczan amonowy. Z określenia „suchy” w stosowanym tutaj znaczeniu nie wynika, że kompozycje suche są całkowicie bezwodne; typowo kompozycje suche wynalazku zawierają od około 0,5 do około 5 procent wagowo, korzystnie mniej niż około 1 procent wagowo wody.
Suche preparaty w postaci granulek, rozpuszczalne lub dyspergowalne w wodzie, można wytworzyć dowolną metodą znaną w technologii, obejmującą, lecz bez ograniczeń, suszenie rozpyłowe, aglomerację w złożu fluidalnym, granulację panwiową, albo wytłaczanie. W kompozycjach suchych glifozat może być obecny jako sól, np. sól sodowa lub potasowa, albo jako kwas. Kompozycje zawierające kwasowy glifozat mogą ewentualnie zawierać akceptor kwasu taki jak węglan albo wodorowęglan amonowy albo metalu alkalicznego, diwodorofosforan amonowy albo tym podobne, tak że przy rozpuszczeniu albo zdyspergowaniu w wodzie przez końcowego użytkownika wytwarza się rozpuszczalną w wodzie sól glifozatu.
Od wszystkich poprzednio opisanych kompozycji glifozatu kompozycje niniejszego wynalazku odróżnia obecność w nich alkoksylowanych trzeciorzędowych albo alkoksylowanych lub nie alkoksylowanych eteroamin czwartorzędowych albo tlenku alkoksylowanej eteroaminy jako środka powierzchniowo-czynnego, mającego typową strukturę chemiczną (i) (R3-0)x-H ri -(O-RJ—N (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6do około C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1do około 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y leży w zakresie od 2 do około 60; albo (ii) (R3-O)x-H
I + —
Ri-iO-Ra)—N-R4 A (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6do około C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1do około 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, R4 oznacza grupę C1-C4-alkilową, x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y leży w zakresie od 0 do około 60, zaś A- oznacza anion dopuszczalny rolniczo; albo (iii)
PL 193 095 B1 (R3-O)x-H RriO-R,)— N->0 (R3-O)y-H której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do około C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do około 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby tak, że x+y leży w zakresie od 2 do około 60.
Alkiloaminy albo tlenki alkiloamin jako środki powierzchniowo-czynne dotąd stosowane nie mają grup (O-R2), innymi słowy m = 0. Stwierdziliśmy, że kompozycjom glifozatu można nadać zadziwiająco ulepszone właściwości, kiedy w strukturę środka powierzchniowo-czynnego wstawi się od 1 do około 10 grup (O-R2) pomiędzy grupą R1 i atomem azotu.
Grupy arylowe, jeśli obecne w R1, to mają 5-7, korzystnie 6, atomów węgla, i mogą być podstawione albo niepodstawione ugrupowaniami. Część alkilowa w dowolnej grupie alkiloarylowej stanowiącej R1 ma 1-16 atomów węgla. Przykładem takiej grupy alkiloarylowej jest grupa alkilofenylowa, np. nonylofenylowa.
Jednakże w korzystnych środkach powierzchniowo-czynnych wynalazku R1 oznacza grupę alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym mającą około 8 do około 18, np. około 10-15, atomów węgla, i są wyprowadzone z odpowiedniego alkoholu. Np. grupa alkilowa może być pochodzenia naturalnego, taka jak z orzechów kokosowych lub łoju, albo może być wyprowadzona z alkoholu syntetycznego, takiego jak alkohol izodecylowy, izotridecylowy, liniowe alkohole C12-C14 albo alkohol oktadecylowy.
Bezpośredni podstawnik R2 atomu azotu (najbliższą grupę R2) stanowi w korzystnych przykładach liniowa grupa propylenowa (-CH2CH2CH2-), izopropylenowa (-CH2CH2CH(CH3)-) albo etylenowa (-CH2CH2-). Korzystne przykłady, gdzie najbliższą grupą R2 jest liniowa grupa propylenowa, mają m = 1. Kiedy najbliższą grupą R2 jest grupa izopropylenowa albo etylenowa, m korzystnie leży w zakresie od 1 do 5, najkorzystniej od 2 do 3, i wszystkie grupy R2 są korzystnie takie same.
Podstawniki R3 w korzystnych przykładach są niezależnie wybrane z grupy izopropylenowej i etylenowej. W szczególnie korzystnych przykładach wszystkie grupy R3 oznaczają grupę etylenową. W trzeciorzędowych eteroaminach i tlenkach eteroamin wynalazku korzystne jest, że x+y leży w zakresie od 2 do około 20. W czwartorzędowych eteroaminach wynalazku korzystne jest, że x+y leży w zakresie od 0 do około 20.
Szczególnie korzystny zakres dla x+y w trzeciorzędowych i czwartorzędowych eteroaminach oraz tlenkach eteroamin wynalazku wynosi od 2 do około 10, szczególniej od 2 do około 5.
W eteroaminach czwartorzędowych wynalazku R4 oznacza korzystnie grupę metylową, a A oznacza korzystnie anion chlorowca, np. chlorek albo bromek, jon fosforanowy albo siarczanowy, albo alternatywnie może oznaczać jon glifozatu albo może być wnoszony przez anionowy środek powierzchniowo-czynny zawarty wraz z eteroaminą w kompozycji. Specjaliści uznają, że przy niskim pH, jakie może istnieć w kompozycji glifozatu, eteroaminy trzeciorzędowe będą najprawdopodobniej sprotonowane na atomie azotu i mogą być zasocjowane z przeciwjonem; w takich przypadkach eteroaminę trzeciorzędową można przedstawić strukturą chemiczną pokazaną powyżej dla eteroaminy czwartorzędowej, z tym, że R4 oznacza atom wodoru. Przeciwjonem A- w kompozycji glifozatu o niskim pH zawierającej eteroaminę trzeciorzędową jest najprawdopodobniej sam glifozat.
Szczególnie korzystnym środkiem powierzchniowo-czynnym użytecznym w kompozycjach wynalazku jest eteroamina trzeciorzędowa, w której R1 = grupa C12-C14 alkilowa, R2 = grupa izopropylenowa, m = 2, R3 = grupa etylenowa i x+y = 5.
Innym szczególnie korzystnym środkiem powierzchniowo-czynnym użytecznym w kompozycjach wynalazku jest eteroamina trzeciorzędowa, w której R1 = grupa C12-C14-alkilowa, R2 = grupa etylenowa, m = 3, R3 = grupa etylenowa i x+y = 5.
Dwoma innymi szczególnie korzystnymi środkami powierzchniowo-czynnymi użytecznymi w kompozycjach wynalazku są eteroaminy trzeciorzędowe, w których R1 = grupa izodecylowa, R2 = liniowa grupa propylenowa, m = 1, R3 = grupa etylenowa i x+y = odpowiednio 2 albo 5.
Innym szeregiem szczególnie korzystnych środków powierzchniowo-czynnych użytecznych w kompozycjach wynalazku jest eteroamina trzeciorzędowa, w której R1 = grupa alkilowa pochodna
PL 193 095 B1 kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, R2 = liniowa grupa propylenowa, m = 1, R3 = grupa etylenowa i x+y = liczba w zakresie od 2 do 10.
Dwoma innymi szczególnie korzystnymi środkami powierzchniowo-czynnymi użytecznymi w kompozycjach wynalazku są eteroaminy trzeciorzędowe, w których R1 = grupa triizodecylowa, R2 = liniowa grupa propylenowa, m = 1, R3 = grupa etylenowa i x+y = odpowiednio 2 albo 5.
Dwoma innymi szczególnie korzystnymi środkami powierzchniowo-czynnymi użytecznymi w kompozycjach wynalazku są eteroaminy czwartorzędowe, w których R1 = odpowiednio grupa izodecylowa albo triizodecylowa, R2 = liniowa grupa propylenowa, m = 1, R3 = grupa etylenowa i x+y = 2.
W kompozycjach wynalazku można użyć dowolnej dogodnej i skutecznie wzmagającej aktywność chwastobójczą ilości eteroaminowego środka powierzchniowo-czynnego. W kompozycjach mieszanych w zbiorniku oraz gotowych do użycia osiągalne są bardzo wysokie zawartości środka powierzchniowo-czynnego, np. do 5% albo nawet większe, ale z przyczyn ekonomicznych bardziej normalne będzie zastosowanie stężenia w zakresie od około 0,125% do około 2%. Specjalista będzie mógł określić na podstawie testów na różnych gatunkach roślin właściwą zawartość eteroaminowego środka powierzchniowo-czynnego, którą należy zawrzeć przy dowolnym konkretnym zastosowaniu glifozatu.
W koncentratach wynalazku ciekłych albo suchych, eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny korzystnie zawiera się w proporcji wagowej do a.e. glifozatu w zakresie od około 1:20 do około 1:1, najkorzystniej od około 1:10 do około 1:2, np. około 1:6.
Trwałość przy przechowywaniu w długim okresie czasu jest ważnym przymiotem koncentratów. W przypadku wodnych stężonych kompozycji soli glifozatu szczególnie ważne jest, żeby środki powierzchniowo-czynne w preparacie nie oddzielały się od innych składników jako odrębna faza. Wiele wodnych koncentratów wytworzonych ze środków powierzchniowo-czynnych stosowanych dotychczas wykazuje dążność do rozdzielania faz w wysokich temperaturach. Ujawnione tu eteroaminowe środki powierzchniowo-czynne mają tę własność, że wykazują dobrą zgodność z solami glifozatu, w szczególności z solą izopropyloaminową, jak dowodzą względnie wysokie temperatury mętnienia nawet w roztworach wodnych mających wysokie stężenia glifozatu. W ogólności dla większości zastosowań pożądana jest temperatura mętnienia powyżej około 50°C.
Oprócz glifozatu albo jego soli i eteroaminowego środka powierzchniowo-czynnego, w kompozycjach niniejszego wynalazku można zawrzeć dowolny z rozmaitych dalszych składników albo środków wspomagających, póki takie dodane materiały nie działają wyraźnie antagonistyczne do aktywności chwastobójczej glifozatu. Przykłady takich dodanych materiałów dla zobrazowania obejmują środki przeciw żelowaniu, środki przeciw zamarzaniu, zagęszczacze, barwniki, środki konserwujące przeciwbakteryjne albo dodatki w celu dalszego zwiększenia aktywności chwastobójczej, takie jak siarczan amonowy albo kwasy tłuszczowe.
Zawarty może być również drugi środek powierzchniowo-czynny należący do klasy innej niż eteroaminy, np. etoksylan alkoholu pierwszorzędowego albo drugorzędowego, ester alkilowy sacharozy albo sorbitanu, albo poliglukozyd alkilu. Kiedy obecny jest taki drugi środek powierzchniowo-czynny, korzystne jest, by proporcja wagowa eteroaminy do drugiego środka powierzchniowo-czynnego była większa niż około 1:1, najkorzystniej większa niż około 2:1, np. około 4:1.
Korzystnie, kiedy drugi środek powierzchniowo-czynny zawarty jest w wysoce stężonej kompozycji glifozatu, np. zawierającej około 450 do około 500 g a.e./l, to eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny stanowi co najmniej około 75% wagowo wszystkich obecnych środków powierzchniowo-czynnych.
Mieszaniny glifozatu z innymi herbicydami również znajdują się w zakresie niniejszego wynalazku, jeśli w kompozycji zawarty jest eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny. Przykłady takich innych herbicydów obejmują bialafos, glufosinat, 2,4-D, MCPA, dicamba, etery difenylowe, imidazolinony i sulfonylomoczniki.
Metody stosowania kompozycji glifozatu są dobrze znane specjalistom. Wodne koncentraty wynalazku rozcieńcza się we właściwej ilości wody i podaje, np. metodą rozpylania, na chwasty albo inną niepożądaną roślinność, którą należy zabić lub zredukować. Suche koncentraty wynalazku rozpuszcza się albo dysperguje we właściwej objętości wody i podaje w taki sam sposób. Dla większości celów kompozycje według wynalazku podaje się w ilościach a.e. glifozatu w zakresie od około 0,1 do około 5 kg/ha, sporadycznie więcej. Typowe ilości a.e. glifozatu do redukcji jednorocznych i wieloletnich traw i roślin szerokolistnych leżą w zakresie od około 0,3 do około 1,5 kg/ha. Kompozycje wynaPL 193 095 B1 lazku można podawać w dowolnej dogodnej ilości wody, najbardziej typowo w zakresie od około 50 do około 1000 l/ha.
Niniejszy wynalazek jest zobrazowany, lecz nie ograniczany, przez następujące przykłady.
Przykłady
Temperaturę mętnienia dla pewnych kompozycji ciekłych w przykładach oznaczano jak następuje. Próbkę kompozycji w probówce ogrzewano na łaźni wodnej, aż stała się mętna. Następnie probówkę wyciągano z łaźni wodnej i próbkę mieszano termometrem, aż stała się klarowna. Jako temperaturę mętnienia kompozycji zapisywano temperaturę, przy której próbka stała się klarowna.
Procenty wyrażone jako % w następujących przykładach są wagowe, o ile nie wskazano inaczej.
P r zyk ł a d 1
Środkiem powierzchniowo-czynnym użytym w przykładzie 1 jest eteroamina trzeciorzędowa mająca strukturę chemiczną przedstawioną powyżej, w której R1 oznacza grupę C12-C14-alkilową, m oznacza 3, x+y oznacza 5, a każde z R2 i R3 oznacza grupę etylenową.
Wodny koncentrat w przykładzie 1 wytworzono mieszając następujące składniki w podanej kolejności:
(1) wodny roztwór soli izopropyloaminowej glifozatu zawierający 46% a.e. glifozatu, 67,4 g.
(2) środek powierzchniowo-czynny, jak określono powyżej, 10,0 g.
(3) wodę zdemineralizowaną, 22,6 g.
Można obliczyć, że kompozycja zawiera 31% a.e. glifozatu i 10% środka powierzchniowo-czynnego. Ciężar właściwy kompozycji w 20/15,6°C oznaczono na równy 1,1628. Temperatura mętnienia kompozycji była >90°C.
P r zyk ł a d 2
Środek powierzchniowo-czynny użyty w przykładzie 2 jest taki sam jak użyty w przykładzie 1. Wodny koncentrat w przykładzie 2 wytworzono mieszając następujące składniki w podanej kolejności:
(1) wodny roztwór soli izopropyloaminowej glifozatu zawierający 46% a.e. glifozatu, 1348 g.
(2) środek powierzchniowo-czynny, jak określono powyżej, 110 g.
(3) wodę zdemineralizowaną, 542 g.
Można obliczyć, że kompozycja zawiera 31% a.e. glifozatu i 5,5% środka powierzchniowo-czynnego. Ciężar właściwy kompozycji w 20/15,6°C oznaczono na równy 1,1630. Temperatura mętnienia kompozycji była >90°C.
Kompozycję z przykładu 2 poddano testowi na drażnienie oczu zgodnie z wzorcową procedurą przepisaną w publikacji US Environmental Protection Agency (EPA) 540/9-82-025, listopad 1982, zatytułowaną Pesticidal Assessment Guidelines (Wytyczne do oceny pestycydów), podrozdział F, Hazard Evaluation: Human and Domestic Animals (Ocena zagrożenia: człowiek i zwierzęta domowe). Badanie przeprowadzono zgodnie z normami dobrej praktyki laboratoryjnej EPA (GLP). Otrzymane wyniki umieściły kompozycję w III kategorii toksyczności, wskazując niskie drażnienie oczu.
P r zyk ł a d 3
Środkiem powierzchniowo-czynnym użytym w przykładzie 3 jest eteroamina trzeciorzędowa mająca strukturę chemiczną przedstawioną powyżej, w której R1 oznacza grupę C12-C14-alkilową, m oznacza 2, x+y oznacza 5, R2 oznacza grupę izopropylenową, a R3 oznacza grupę etylenową.
Wodny koncentrat w przykładzie 3 wytworzono mieszając następujące składniki w podanej kolejności:
(1) wodny roztwór soli izopropyloaminowej glifozatu zawierający 46% a.e. glifozatu, 1348 g.
(2) środek powierzchniowo-czynny, jak określono powyżej, 200 g.
(3) wodę zdemineralizowaną, 452 g.
Można obliczyć, że kompozycja zawiera 31% a.e. glifozatu i 10% środka powierzchniowo-czynnego. Ciężar właściwy kompozycji w 20/15,6°C oznaczono na równy 1,1618. Temperatura mętnienia kompozycji była >90°C.
P r zyk ł a d 4
Środek powierzchniowo-czynny użyty w przykładzie 4 jest taki sam jak użyty w przykładzie 3. Wodny koncentrat w przykładzie 4 wytworzono mieszając następujące składniki w podanej kolejności:
(1) wodny roztwór soli izopropyloaminowej glifozatu zawierający 46% a.e. glifozatu, 1348 g.
(2) środek powierzchniowo-czynny, jak określono powyżej, 110 g.
(3) wodę zdemineralizowaną, 542 g.
PL 193 095 B1
Można obliczyć, że kompozycja zawiera 31% a.e. glifozatu i 5,5% środka powierzchniowo-czynnego. Ciężar właściwy kompozycji w 20/15,6°C oznaczono na równy 1,1617. Temperatura mętnienia kompozycji była >90°C.
Kompozycję z przykładu 4 poddano testowi na drażnienie oczu zgodnie z wzorcową procedurą przepisaną w publikacji EPA 540/9-82-025, listopad 1982, cytowanej powyżej. Badanie przeprowadzono zgodnie z normami GLP. Otrzymane wyniki umieściły kompozycję w III kategorii toksyczności, wskazując niskie drażnienie oczu.
P r zyk ł a dy 5-7
Środkami powierzchniowo-czynnymi użytymi w przykładach 5-7 są trzeciorzędowe eteroaminy mające strukturę chemiczną przedstawioną powyżej, w której R1 oznacza grupę alkilową C12-C14, m oznacza 3, a każde z R2 i R3 oznacza grupę etylenową. Wartość x+y zmienia się, jak pokazano w poniższej tabeli.
Wodne koncentraty zawierające 31% a.e. glifozatu w postaci soli izopropyloaminowej oraz 11% środka powierzchniowo-czynnego wytworzono procedurą podobną do podanej w przykładach 1-4. Oznaczono temperaturę mętnienia każdej z kompozycji, jak pokazano w tabeli poniżej.
| Przykład | x+y | Temperatura mętnienia (°C) |
| 5 | 5 | >95 |
| 6 | 10 | 81 |
| 7 | 15 | 66 |
P r zyk ł a dy 8-11
Środkami powierzchniowo-czynnymi użytymi w przykładach 8-11 są trzeciorzędowe eteroaminy mające strukturę chemiczną przedstawioną powyżej, w której R1 oznacza grupę alkilową C12-C14, m oznacza 2, R2 oznacza grupę izopropylenową, a R3 oznacza grupę etylenową. Wartość x+y zmienia się, jak pokazano w poniższej tabeli.
Wodne koncentraty zawierające 31% a.e. glifozatu w postaci soli izopropyloaminowej oraz 11% środka powierzchniowo-czynnego wytworzono procedurą podobną do podanej w przykładach 1-4. Oznaczono temperaturę mętnienia każdej z kompozycji, jak pokazano w tabeli poniżej.
| Przykład | x+y | Temperatura mętnienia (°C) |
| 8 | 2 | 76 |
| 9 | 5 | >95 |
| 10 | 10 | >95 |
| 11 | 15 | 71 |
P r zyk ł a d 12
Porównawczą skuteczność chwastobójczą określono na polu testowym w Jerseyville, Illinois. Zabiegi stosowano po wykiełkowaniu roślin z nasion sadzonych mechanicznie w rzędach. Stosowano randomizowany schemat blokowy z trzema powtórzeniami. Opryski wykonano rozpylaczem plecakowym z wieloma dyszami o nakładających się polach opryskiwania w celu maksymalizacji jednorodności pokrycia. Skuteczność chwastobójczą oceniano jako oszacowany wzrokowo procent redukcji w porównaniu z poletkami nie poddanymi zabiegowi.
Gatunkami roślin, na których oceniano skuteczność chwastobójczą, były chwastnica jednostronna (Echinochloa crus-galli, ECHCF), broadleaf signalgrass (Brachiaria platyphylla, BRAPP), prickly sida (Sida spinosa, SIDSP), szarłat szorstki (Amaranthus retroflexus, AMARE), hemp sesbania (Sesbania exaltata, SEBEX), powój (Ipomoea sp., IPOSS) i velvetleaf (Abutilon theophrasti, ABUTH).
Wszystkie kompozycje glifozatu w tym teście były koncentratami wodnymi rozcieńczonymi wodą do objętości oprysków 93 l/ha. Rozcieńczenia wykonano tak, by otrzymać trzy natężenia opryskiwania równe 314, 628 i 840 g a.e./ha glifozatu dla każdego preparatu.
Wzorcowe zabiegi zastosowane jako punkt odniesienia w tym teście polowym wykonano używając koncentratów A i B zawierających sól izopropyloaminową glifozatu w ilości 360 g a.e./l i odpowiednio 15,4% oraz 7,7% MON 0818, środka powierzchniowo-czynnego opartego na etoksylowanej alkiloaminie pochodnej kwasu tłuszczowego z łoju mającej przeciętnie 15 moli EO.
Koncentraty C-J wynalazku zawierały glifozat w postaci soli izopropyloaminowej w ilości 360 g a.e./l. Koncentraty C-F zawierały następnie, jako jedyny środek powierzchniowo-czynny, eteroaminę trzeciorzędową mającą strukturę chemiczną przedstawioną powyżej, w której R1 oznacza grupę C12-C14-alkilową, m oznacza 2, x+y oznacza 5, R2 oznacza grupę izopropylenową, a R3 oznacza grupę etylenową. Zawartości środka powierzchniowo-czynnego w koncentratach C, D, E i F wynosiły odpowiednio 3,5%, 5,5%, 7,5%
PL 193 095 B1 i 10%. Koncentraty D i F są zasadniczo identyczne z kompozycjami z przykładów odpowiednio 4 i 3 powyżej. Koncentraty G-J zawierały, jako jedyny środek powierzchniowo-czynny, eteroaminę trzeciorzędową mającą strukturę chemiczną przedstawioną powyżej, w której R1 oznacza grupę C12-C14-alkilową, m oznacza 3, x+y oznacza 5, a każde z R2 i R3 oznacza grupę etylenową. Zawartości środka powierzchniowoczynnego w koncentratach G, H, Ii J wynosiły odpowiednio 3,5%, 5,5%, 7,5% i 10%. Koncentraty H i J są zasadniczo identyczne z kompozycjami z przykładów odpowiednio 2 i 1 powyżej.
Koncentraty K i L wynalazku zawierały glifozat w postaci soli izopropyloaminowej w ilości 420 g a.e./l i jako środek powierzchniowo-czynny eteroaminę trzeciorzędową mającą strukturę chemiczną przedstawioną powyżej, w której R1 oznacza grupę C12-C14-alkilową, m oznacza 3, x+y oznacza 5, a każde z R2 i R3 oznacza grupę etylenową. Zawartości eteroaminowego środka powierzchniowo-czynnego w koncentratach K i L wynosiły odpowiednio 5,5% i 3,5%. Koncentrat L zawierał ponadto jako środek powierzchniowo-czynny 3,9% poli(glukozydu alkilu) mającego łańcuch C9-C11-alkilowy i stosunek molowy alkil/glukoza równy 1:1,6.
Wyniki testu polowego są zestawione w tabeli poniżej.
| Procent redukcji | ||||||||
| Kompozycja g a.e./ha | ECHCF | BRAPP | SIDSP | AMARE | SEBEX | IPOSS | ABUTH | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| A | 314 | 97 | 96 | 70 | 96 | 99 | 59 | 59 |
| B | 314 | 97 | 98 | 81 | 95 | 98 | 52 | 52 |
| C | 314 | 100 | 100 | 68 | 98 | 100 | 49 | 50 |
| D | 314 | 98 | 98 | 73 | 96 | 100 | 48 | 50 |
| E | 314 | 100 | 100 | 52 | 95 | 100 | 46 | 50 |
| F | 31 | 100 | 100 | 75 | 96 | 100 | 58 | 59 |
| G | 314 | 100 | 100 | 66 | 94 | 99 | 53 | 52 |
| H | 314 | 99 | 100 | 50 | 88 | 98 | 53 | 55 |
| I | 314 | 97 | 98 | 65 | 97 | 97 | 60 | 63 |
| J | 314 | 98 | 100 | 74 | 95 | 97 | 60 | 56 |
| K | 314 | 92 | 96 | 76 | 93 | 98 | 54 | 53 |
| L | 314 | 97 | 98 | 77 | 95 | 97 | 55 | 56 |
| - | ||||||||
| A | 628 | 100 | 100 | 96 | 100 | 100 | 73 | 75 |
| B | 628 | 100 | 100 | 95 | 99 | 99 | 68 | 66 |
| C | 628 | 100 | 100 | 94 | 99 | 100 | 71 | 70 |
| D | 628 | 100 | 98 | 95 | 100 | 100 | 85 | 78 |
| E | 628 | 100 | 100 | 98 | 99 | 99 | 77 | 77 |
| F | 62 | 100 | 100 | 93 | 100 | 100 | 81 | 79 |
| G | 62 | 100 | 100 | 99 | 99 | 100 | 87 | 84 |
| H | 62 | 100 | 100 | 97 | 98 | 100 | 74 | 72 |
| I | 628 | 100 | 100 | 97 | 100 | 100 | 83 | 78 |
| J | 62 | 100 | 100 | 98 | 99 | 100 | 77 | 70 |
| K | 62 | 100 | 98 | 92 | 99 | 99 | 72 | 73 |
| L | 62 | 100 | 100 | 94 | 99 | 100 | 79 | 81 |
PL 193 095 B1 cd. tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| - | ||||||||
| A | 84 | 100 | 100 | 97 | 99 | 100 | 90 | 78 |
| B | 84 | 100 | 100 | 99 | 99 | 100 | 87 | 81 |
| C | 840 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 90 |
| D | 84 | 100 | 98 | 100 | 100 | 100 | 89 | 83 |
| E | 840 | 100 | 100 | 98 | 100 | 100 | 91 | 86 |
| F | 840 | 100 | 100 | 99 | 99 | 100 | 90 | 88 |
| G | 840 | 100 | 100 | 96 | 100 | 100 | 86 | 83 |
| H | 840 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 86 | 83 |
| I | 84 | 100 | 100 | 96 | 98 | 100 | 88 | 80 |
| J | 840 | 100 | 100 | 98 | 100 | 100 | 92 | 82 |
| K | 84 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 92 | 92 |
| L | 840 | 100 | 100 | 99 | 99 | 99 | 88 | 86 |
P r zyk ł a d 13
Środek powierzchniowo-czynny użyty w przykładzie 13 jest taki sam jak użyty w przykładzie 1. Suchą rozpuszczalną w wodzie kompozycję z przykładu 13 glifozatu w postaci granulek wytworzono dodając do małego urządzenia do przetwarzania żywności następujące składniki:
(1) sproszkowany glifozat amonowy zawierający 86,6% a.e. glifozatu, 37,5 g.
(2) środek powierzchniowo-czynny, jak określono powyżej, 12,5 g.
(3) wodę, 2,5 g.
Nie zaobserwowano żelowania środka powierzchniowo-czynnego. Składniki zostały zmieszane, tworząc jednorodne małe granulki. Granulki suszono w suszarce ze złożem fluidalnym w 65°C przez 15 minut.
Można obliczyć, że kompozycja zawiera 25% środka powierzchniowo-czynnego w odniesieniu do suchej masy. Oznaczona zawartość glifozatu wynosiła 61,8% a.e.
P r zyk ł a d 14
Środek powierzchniowo-czynny użyty w przykładzie 14 jest taki sam jak użyty w przykładzie 3. Suchą rozpuszczalną w wodzie kompozycję z przykładu 14 glifozatu w postaci granulek wytworzono dodając do małego urządzenia do przetwarzania żywności następujące składniki:
(1) sproszkowany glifozat amonowy zawierający 86,6% a.e. glifozatu, 37,5 g.
(2) środek powierzchniowo-czynny, jak określono powyżej, 12,5 g.
(3) wodę, 2,5 g.
Nie zaobserwowano żelowania środka powierzchniowo-czynnego. Składniki zostały zmieszane, tworząc jednorodne małe granulki. Granulki suszono w suszarce ze złożem fluidalnym w 65°C przez 15 minut.
Można obliczyć, że kompozycja zawiera 25% środka powierzchniowo-czynnego w odniesieniu do suchej masy. Oznaczona zawartość glifozatu wynosiła 66,2% a.e.
P r zyk ł a d 15
Dla porównawczych testów skuteczności chwastobójczej w szklarni procedurą podobną do stosowanej w przykładach 1-4 wytworzono wodne koncentraty zawierające 31% a.e. glifozatu w postaci soli izopropyloaminowej i 5,5% środka powierzchniowo-czynnego.
Kompozycje C1 i C2 wytworzono używając jako środków powierzchniowo-czynnych znanych dotychczas alkiloamin trzeciorzędowych. W C1 środkiem powierzchniowo-czynnym jest etoksylowana alkiloamina, pochodna kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, mająca 5 moli EO. Jeżeli do środka powierzchniowo-czynnego z C1 zastosować typową strukturę chemiczną eteroaminy trzeciorzędowej wynalazku, to widać, że R1 oznacza grupę alkilową, pochodną kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, o średniej długości łańcucha węglowego około 12, m oznacza 0, R3 oznacza grupę etylenową,
PL 193 095 B1 a x+y oznacza 5. W C2 środkiem powierzchniowo-czynnym jest etoksylowana alkiloamina, pochodna kwasu tłuszczowego z łoju, mająca 5 moli EO. Jeżeli do środka powierzchniowo-czynnego z C2 zastosować typową strukturę chemiczną eteroaminy trzeciorzędowej wynalazku, to widać, że R1 oznacza grupę alkilową, pochodną kwasu tłuszczowego z łoju, o średniej długości łańcucha węglowego około 18, m oznacza 0, R3 oznacza grupę etylenowa, a x+y oznacza 5.
Kompozycje E1-E9 wytworzono używając trzeciorzędowych i czwartorzędowych N-metyloeteroaminowych środków powierzchniowo-czynnych wynalazku. Struktury chemiczne tych środków powierzchniowo-czynnych można wywnioskować z następującej tabeli, przez odniesienie do typowych struktur pokazanych powyżej.
| Kompozycja | Typ | R1 | R2 | R3 | m | x+y | A |
| E1 | trzeciorzędowy | C12-14 alkil | CH2CH(CHa) | CH2CH2 | 2 | 5 | |
| E2 | trzeciorzędowy | koko alkil | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 10 | |
| E3 | trzeciorzędowy | izodecyl | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 2 | |
| E4 | trzeciorzędowy | izodecyl | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 5 | |
| E5 | trzeciorzędowy | izotridecyl | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 2 | |
| E6 | trzeciorzędowy | izotridecyl | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 5 | |
| E7 | trzeciorzędowy | C15 alkil | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 2 | |
| E8 | czwartorzędowy | izodecyl | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 2 | Cl- |
| E9 | czwartorzędpwy | izotridecyl | CH2CH2CH2 | CH2CH2 | 1 | 2 | Cl- |
Do testów w szklarni nasiona velvetleaf (Abutilon theophrasti, ABUTH) i chwastnicy jednostronnej (Echinochloa crus-galli, ECHCF) posiano w kwadratowych doniczkach 10,2 cm z glebą z dodanym nawozem. Roślinom pozwolono rosnąć aż do osiągnięcia pożądanego etapu wzrostu lub wielkości (etap 3 liści dla ABUTH, 20-25 cm wysokości dla ECHCF) doopryskiwania. Przed zabiegiem wybrano jednorodne doniczki i do każdego zabiegu przypisano po cztery doniczki, również dla próby kontrolnej bez opryskiwania. Roztwory do opryskiwania wytworzono rozcieńczając koncentraty glifozatu w wodzie. Opryskiwanie wykonano urządzeniem naśladującym sprzęt rolniczy do oprysków na polu, które dawało drobno rozpyloną strugę pod ciśnieniem około 207 kilopaskali. Szybkość wędrówki rozpylacza nad roślinami dobrano tak, by uzyskać pożądaną objętość opryskiwania 187 l/ha. Z przyczyn logistycznych wszystkie cztery powtórzenia dla każdego zabiegu opryskiwano razem. Po opryskiwaniu rośliny odstawiono z powrotem do szklarni. Skuteczność chwastobójczą oceniano wzrokowo po 16 dniach od zabiegu i zapisywano jako oszacowany procent redukcji na arbitralnej skali w porównaniu z roślinami nie poddanymi zabiegowi. Na tej skali 0oznacza brak widocznych skutków, a 100 oznacza śmierć wszystkich roślin. W tabeli poniżej wartości procentowe redukcji podano jako średnią z czterech powtórzeń.
| Procent redukcji | ||||||||
| ABUTH | ECHCF | |||||||
| g a.e./ha: | 112 | 224 | 336 | 448 | 112 | 224 | 336 | 448 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Kompozycja | ||||||||
| C1 | 0 | 1 | 60 | 50 | 6 | 30 | 61 | 50 |
| C2 | 0 | 6 | 53 | 79 | 0 | 6 | 53 | 79 |
| E1 | 1 | 13 | 58 | 78 | 10 | 55 | 78 | 86 |
| E2 | 3 | 15 | 49 | 65 | 3 | 15 | 49 | 91 |
| E3 | 0 | 9 | 50 | 60 | 9 | 53 | 69 | 89 |
PL 193 095 B1 cd. tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| E4 | 0 | 4 | 35 | 65 | 10 | 53 | 55 | 78 |
| E5 | 0 | 0 | b.d. | 53 | 5 | 50 | b.d. | 95 |
| E6 | 0 | 6 | 55 | 65 | 15 | 55 | 71 | 81 |
| E7 | 0 | 5 | 50 | 71 | 6 | 55 | 75 | 86 |
| E8 | 0 | 5 | 40 | 73 | 10 | 61 | 76 | 97 |
| E9 | 3 | 13 | 71 | 70 | 5 | 58 | 73 | 75 |
| b.d. = brak danych |
P r zyk ł a d 16
W celu określenia zgodności środków powierzchniowo-czynnych wynalazku z bardzo stężonymi wodnymi kompozycjami glifozatu, procedurą podobną do podanej w przykładach 1-4 wytworzono wodne koncentraty zawierające 480 g a.e./l glifozatu w postaci soli izopropyloaminowej i 80 g/l środka powierzchniowo-czynnego. Kompozycje z przykładu 16 są w przybliżeniu o jedną trzecią bardziej stężone (w odniesieniudo a.e. glifozatu) niż kompozycje z przykładu 15.
Kompozycje C1 i C2 wytworzono używając jako środków powierzchniowo-czynnych znanych dotychczas alkiloamin trzeciorzędowych. Środek powierzchniowo-czynny w C3 jest taki sam jak w kompozycji C1 z przykładu 15. Środek powierzchniowo-czynny w C4 jest taki sam jak w kompozycji C2 z przykładu 15.
Kompozycje E10, E11, E12 i E13 wytworzono używając tych samych trzeciorzędowych albo czwartorzędowych środków powierzchniowo-czynnych N-metyloeteroaminowych wynalazku, jakie są obecne w kompozycjach odpowiednio E1, E6, E8 i E9 z przykładu 15.
Zgodność środka powierzchniowo-czynnego określano mierząc temperaturę mętnienia kompozycji, jak pokazano w tabeli poniżej.
Kompozycja
C3
C4
E10
E11
E12
E13
Temperatura mętnienia (°C) >90 >90 >90 >90 >90 >90
P r zyk ł a d 17
Kompozycje wynalazku wytworzono procedurą podobną jak w przykładach 1-4 w celu zobrazowania włączenia niejonowego środka powierzchniowo-czynnego wraz z eteroaminowym środkiem powierzchniowo-czynnym do wysoce stężonej wodnej kompozycji glifozatu. W kompozycjach E14-E25 glifozat jest obecny jako sól izopropyloaminowa w stężeniu 480 g a.e./l, a stężenie środka powierzchniowo-czynnego ogółem (eteroaminy plus niejonowego środka powierzchniowo-czynnego) wynosi 80 g/l. We wszystkich przypadkach wagowa proporcja eteroaminy do niejonowego środka powierzchniowo-czynnego jest równa 4:1.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E14 jest taki sam jak w kompozycji E1 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E14 etoksylowany liniowy alkohol pierwszorzędowy C14-C16 mający średnio 7 moli EO.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E15 jest taki sam jak w kompozycji E1 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E15 jest etoksylowany liniowy alkohol pierwszorzędowy C12-C13 mający średnio 5 moli EO.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E16 jest taki sam jak w kompozycji E1 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E16 jest etoksylowany liniowy alkohol pierwszorzędowy C11 mający średnio 7 moli EO.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E17 jest taki sam jak w kompozycji E1 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E17 jest etoksylowany liniowy alkohol pierwszorzędowy C11-C12 mający średnio 6 moli EO.
PL 193 095 B1
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E18 jest taki sam jak w kompozycji E1 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E18 jest etoksylowany alkohol drugorzędowy C12-C15 mający średnio 9 moli EO.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E19 jest taki sam jak w kompozycji E1 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E19 jest poliglukozyd alkilu mający łańcuch alkilowy C8-C10 i średnio 1,7 mola glukozy.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E20 jest taki sam jak w kompozycji E6 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E20 jest etoksylowany liniowy alkohol pierwszorzędowy C14-C16 mający średnio 7 moli EO.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E21 jest taki sam jak w kompozycji E6 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E21 jest etoksylowany alkohol drugorzędowy C12-C15 mający średnio 9 moli EO.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E22 jest taki sam jak w kompozycji E8 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E22 jest etoksylowany liniowy alkohol pierwszorzędowy C14-C16 mający średnio 7 moli EO.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E23 jest taki sam jak w kompozycji E8 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E23 jest etoksylowany alkohol drugorzędowy C12-C15 mający średnio 9 moli EO.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E24 jest taki sam jak w kompozycji E9 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E24 jest etoksylowany liniowy alkohol pierwszorzędowy C14-C16 mający średnio 7 moli EO.
Eteroaminowy środek powierzchniowo-czynny w kompozycji E25 jest taki sam jak w kompozycji E9 z przykładu 15. Niejonowym środkiem powierzchniowo-czynnym w kompozycji E25 jest etoksylowany alkohol drugorzędowy C12-C15 mający średnio 9 moli EO.
Temperatury mętnienia kompozycji E14-E25 pokazano w tabeli poniżej.
Kompozycja Temperatura mętnienia (°C)
E14
E15
E16
E17
E18
E19
E20
E21
E22
E23
E24
E25 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90
Podjęto próbę wytworzenia kompozycji podobnych do E14-E25, ale zawierających zamiast składnika eteroaminowego etoksylowaną alkiloaminę trzeciorzędową stosowaną dotychczas jako środek powierzchniowo-czynny. Kiedy użyto alkiloaminy, pochodnej kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, z 5 molami EO, albo alkiloaminy, pochodnej kwasu tłuszczowego z łoju, z 5 molami EO, to stosowany dotychczas środek powierzchniowo-czynny okazał się niezgodny z żadnym z etoksylowanych pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkoholowych środków powierzchniowo-czynnych użytych w kompozycjach E14-E25, przy równych zawartościach glifozatu, aminowego środka powierzchniowo-czynnego i niejonowego środka powierzchniowo-czynnego jak w tych samych kompozycjach. Tak więc następną niespodziewaną przewagą eteroaminowych środków powierzchniowo-czynnych niniejszego wynalazku nad alkiloaminowymi środkami powierzchniowo-czynnymi stosowanymi dotychczas jest ich względnie dobra zgodność z niejonowymi środkami powierzchniowo-czynnymi w wysoce stężonych wodnych kompozycjach glifozatu.
Podczas gdy obrazujące odmiany wynalazku opisano szczegółowo, należy rozumieć, że rozmaite inne odmiany będą widoczne dla i mogą być łatwo wytworzone przez specjalistówbez odbiegania od ducha i zakresu wynalazku. Odpowiednio, nie jest zamierzone, by zakres załączonych tu zastrzeżeń patentowych był ograniczony do przykładów i opisów przedstawionych tu powyżej, lecz raczej
PL 193 095 B1 zastrzeżenia patentowe należy interpretować jako obejmujące wszelkie właściwości możliwej do opatentowania nowości tkwiącej w niniejszym wynalazku, w tym wszelkie właściwości, które jako jej równoważniki mogą traktować specjaliści w dziedzinie, której dotyczy wynalazek.
Przykład 18
Oprócz kompozycji z przykładu 15, procedurą podobną do podanej w przykładach 1-4 przygotowano wodne koncentraty zawierające 31% a.e. glifozatu w postaci soli izopropyloaminowej i 5,5% środka powierzchniowo-czynnego.
Kompozycje C1i C2 są takie jak w przykładzie 15.
Kompozycje C3 i C4 są wytworzone podobnie przy użyciu trzeciorzędowych alkiloaminowych środków powierzchniowo-czynnych używanych dotychczas. W C3 środkiem powierzchniowo-czynnym jest etoksylowana alkiloamina, pochodna kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, mająca 2 mole EO.W C4 środkiem powierzchniowo-czynnym jest etoksylowana alkiloamina, pochodna kwasu tłuszczowego z łoju, mająca 2 mole EO.
Kompozycję C5 wytworzono używając czwartorzędowego alkiloaminowego środka powierzchniowo-czynnego używanego dotychczas, którym jest chlorek N-metyloalkiloamoniowy, pochodna kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, mający 2 mole EO.
Kompozycję C6 wytworzono używając jako środka powierzchniowo-czynnego tlenku alkiloaminy używanego dotychczas, dostarczonego przez Tomah Products, Inc., jako AO-728 Special. Jest to N-tlenek alkiloaminy mający 2 mole EO; Tomah nie podaje długości łańcucha ani pochodzenia łańcucha węglowego.
Kompozycje E1-E9 są takie jak w przykładzie 15.
Kompozycję E26 wytworzono używając tlenku eteroaminy jako środka powierzchniowo-czynnego wynalazku. Jego strukturę chemiczną można wywnioskować z następującej tabeli, przez odniesienie do typowych struktur pokazanych powyżej.
| Kompozycja | Typ | Ri | R2 | R3 | m | x+y | A |
| E26 | N-tlenek | izodecyl | CH2CH(CH3) | CH2CH2 | 1 | 2 |
Testy w szklarni przeprowadzono ściśle jak opisano w przykładzie 15, z tym, że skuteczność chwastobójczą oceniano po 17 dniach od zabiegu. W tabeli poniżej podano średnie wartości procentowe redukcji.
| Procent redukcji | ||||||||
| ABUTH | ECHCF | |||||||
| g a.e./ha: | 224 | 336 | 448 | 672 | 224 | 336 | 448 | 672 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Kompozycja | ||||||||
| Ci | 33 | 58 | 69 | 83 | 41 | 69 | 66 | 95 |
| C2 | 44 | 58 | 74 | 78 | 39 | 60 | 63 | 95 |
| C3 | 44 | 49 | 85 | 84 | 50 | 64 | 83 | 91 |
| C4 | 41 | 51 | 65 | 85 | 54 | 66 | 84 | 88 |
| C5 | 31 | 41 | 66 | 76 | 51 | 71 | 86 | 93 |
| C6 | 34 | 38 | 60 | 69 | 46 | 64 | 65 | 81 |
| E1 | 46 | 65 | 83 | 91 | 48 | 71 | 91 | 99 |
| E2 | 50 | 59 | 75 | 85 | 40 | 60 | 71 | 93 |
| E3 | 46 | 56 | 68 | 73 | 39 | 55 | 66 | 95 |
| E4 | 39 | 55 | 78 | 80 | 49 | 59 | 79 | 89 |
PL 193 095 B1 cd. tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| E5 | 40 | 51 | 73 | 75 | 51 | 63 | 79 | 86 |
| E6 | 49 | 60 | 83 | 86 | 51 | 63 | 80 | 94 |
| E7 | 31 | 39 | 75 | 75 | 46 | 63 | 75 | 95 |
| E8 | 43 | 55 | 73 | 80 | 46 | 58 | 73 | 93 |
| E9 | 48 | 50 | 84 | 85 | 51 | 60 | 85 | 98 |
| E26 | 48 | 59 | 73 | 83 | 48 | 61 | 84 | 94 |
Podczas gdy obrazujące odmiany wynalazku opisano szczegółowo, należy rozumieć, że rozmaite inne odmiany będą widoczne dla i mogą być łatwo wytworzone przez specjalistów bez odbiegania od ducha i zakresu wynalazku. Odpowiednio, nie jest zamierzone, by zakres załączonych tu zastrzeżeń patentowych był ograniczony do przykładów i opisów przedstawionych tu powyżej, lecz raczej zastrzeżenia patentowe należy interpretować jako obejmujące wszelkie właściwości możliwej do opatentowania nowości tkwiącej w niniejszym wynalazku, w tym wszelkie właściwości, które jako jej równoważniki mogą traktować specjaliści w dziedzinie, której dotyczy wynalazek.
Claims (94)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja chwastobójcza, znamienna tym, że zawieraa) skuteczną chwastobójczo ilość glifozatu albo jego soli; ib) skutecznie wzmagającą aktywność chwastobójczą ilość środka powierzchniowo-czynnego mającego strukturę chemiczną (i) (R3-O)x-HRHO-RJ— n (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60 albo strukturę chemiczną (ii) (R3-O)x-HRHO-RJ— n-R4 a (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, R4 oznacza grupę C1-C4 alkilową, x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 0 do 60, zaś A- oznacza anion dopuszczalny rolniczo, albo strukturę chemiczną (iii) (R3-O)x-H r,-(0-r2)-n-*0 (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby, że x+y wynosi od 2 do 60.PL 193 095 B1
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest w postaci roztworu do opryskiwania (spreju) wytworzonego na miejscu przez zmieszanie w zbiorniku (a) skutecznej chwastobójczo ilości glifozatu lub jego soli, (b) skutecznie wzmagającej aktywność chwastobójczą ilości jednego ze środków powierzchniowo-czynnych; (c) wody.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól i środek powierzchniowo-czynny rozpuszczone w wodzie i stanowi kompozycję gotową do użycia.
- 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera glifozat, albo jego sól w ilości od 1 do 50 g a.e./l.
- 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości od 5 do 20 g a.e./l.
- 6. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny w ilości 0,125% do 2% wagowo/objętościowych.
- 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości 5 do 20 g a.e./l, środek powierzchniowo-czynny (i) w ilości 0,125% do 2% wagowo/objętościowych, glifozat albo jego sól i środek powierzchniowo-czynny rozpuszczone w wodzie i stanowi kompozycję gotową do użycia, a w strukturze chemicznej środka powierzchniowo-czynnego R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, m oznacza przeciętnąliczbę od 1 do 5, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 20.
- 8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej w której R2 oznacza liniowy propylen i m oznacza 1.
- 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera glifozat, albo jego sól w ilości 5 do 20 g a. e./l, środek powierzchniowo-czynny (ii) w ilości 0,125% do 2% wagowo/objętościowych, glifozat albo jego sól i środek powierzchniowo-czynny rozpuszczone w wodzie i stanowi kompozycję gotową do użycia, a w strukturze chemicznej wymienionego środka powierzchniowo-czynnego R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, grupę izopropylenową albo grupę etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, R4 oznacza grupę metylową, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 5, x+y oznacza przeciętną liczbę od 0 do 20, a A- oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion chlorowca, fosforan i siarczan.
- 10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R2 oznacza liniową grupę propylenową, a m oznacza 1.
- 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto wodę, glifozat albo jego sól w ilości od 50 do 500 g a.e./l.
- 12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości od 200 do 500 g a.e./l.
- 13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości od 350 do 500 g a.e./l.
- 14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości 450 do 500 g a.e./l.
- 15. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera glifozat w postaci soli wybranej z grupy obejmującej sól amonową, sole alkiloaminowe, sole alkanoloaminowe, sole alkilosulfoniowe i sole metali alkalicznych glifozatu.
- 16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera sól glifozatu w ilości od 200 do 500 g a.e./l.
- 17. Kompozycja według zastrz. 16, znamienna tym, że zawiera sól glifozatu w ilości od 350 do 500 g a.e./l.
- 18. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera sól glifozatu w ilości od 450 do 500 g a.e./l.
- 19. Kompozycja według zastrz. 16, albo 17, albo 18, znamienna tym, że jako sól glifozatu zawiera sól metalu alkalicznego.
- 20. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że zawiera sól potasową.
- 21. Kompozycja według zastrz. 16, albo 17, albo 18, znamienna tym, że zawiera sól alkanoloaminową.
- 22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że zawiera sól monoetanoloaminową.
- 23. Kompozycja według zastrz. 16, albo 17, albo 18, znamienna tym, że zawiera glifozat w postaci soli alkilosulfoniowej.PL 193 095 B1
- 24. Kompozycja według zastrz. 23, znamienna tym, że jako sól alkilosulfoniową zawiera sól trimetylosulfoniową.
- 25. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że dodatkowo zawiera drugi środek powierzchniowo-czynny wybrany z grupy składającej się z pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkoholoetoksylanów, estrów alkilowych sacharozy lub sorbitanu, lub poli(glukozydu alkilu).
- 26. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że dodatkowo zawiera drugi środek powierzchniowo-czynny wybrany z grupy składającej się z pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkoholoetoksylanów, estrów alkilowych sacharozy lub sorbitanu, lub poli(glukozydu alkilu).
- 27. Kompozycja według zastrz. 26, znamienna tym, że jako sól zawiera sól potasową.
- 28. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że dodatkowo zawiera drugi środek powierzchniowo-czynny wybrany z grupy składającej się z pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkoholoetoksylanów, estrów alkilowych sacharozy lub sorbitanu, lub poli(glukozydu alkilu).
- 29. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że zawiera sól monoetanoloaminową.
- 30. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera glifozat w postaci jego soli izopropyloaminowej.
- 31. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto wodę, glifozat albo jego sól w ilości 50 do 500 g a.e./l, a w strukturze chemicznej środka powierzchniowo-czynnego (i) R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 5, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 20, przy czym kompozycja jest w postaci ciekłej stężonej.
- 32. Kompozycja według zastrz. 31, znamienna tym, że stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. wynosi od 1:20 do 1:1.
- 33. Kompozycja według zastrz. 32, znamienna tym, że stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. wynosi od 1:10 do 1:2.
- 34. Kompozycja według zastrz. 31, albo 32, albo 33, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której m oznacza 1.
- 35. Kompozycja według zastrz. 34, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R1 oznacza prosty albo rozgałęziony łańcuch alkilowy mający od 10 do 15 atomów węgla, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 10.
- 36. Kompozycja według zastrz. 35, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której x+y oznacza średnią liczbę od 2 do 5.
- 37. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto wodę, glifozat albo jego sól w ilości 50 do 500 g a.e./l a w strukturze chemicznej środka powierzchniowo-czynnego (ii) R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, grupę izopropylenową albo grupę etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, R4 oznacza grupę metylową, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 5, x+y oznacza przeciętną liczbę od 0 do 20, a A- oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion chlorowca, fosforan i siarczan, przy czym kompozycja jest w postaci ciekłej stężonej.
- 38. Kompozycja według zastrz. 37, znamienna tym, że stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. wynosi od 1:20 do 1:1.
- 39. Kompozycja według zastrz. 37, znamienna tym, że stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. znajduje się w zakresie od 1:10 do 1:2.
- 40. Kompozycja według zastrz. 37, albo 38, albo 39, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R2 oznacza liniową grupę propylenową, a m oznacza 1.
- 41. Kompozycja według zastrz. 40, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R1 oznacza prosty albo rozgałęziony łańcuch alkilowy mający od 10 do 15 atomów węgla, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 10.
- 42. Kompozycja według zastrz. 41, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 5.
- 43. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera wodę, (a) glifozat w postaci jego soli izopropyloaminowej albo trimetylosulfoniowej o stężeniu od 450 do 500 g a.e./l; b) środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej (i), w której R1 oznacza C8-C18-alkil,R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, m wynosi od 1 do 5, (c) i stosunek wagowy glifozatu a. e. do środków powierzchniowo-czynnych ogółem wynosi od 5:1 do 8:1; i (d) powyższy środek powierzchniowo-czynny stanowi od 75% do 100%PL 193 095 B1 wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem, przy czym kompozycja jest w postaci trwałej ciekłej.
- 44. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera wodę, (a) glifozat w postaci jego soli izopropyloaminowej albo trimetylosulfoniowej o stężeniu od 450 do 500 g a.e./l; b) środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej (ii), w której R1 oznacza C8-C18-alkil, R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenowa, R4 oznacza metyl, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 5, x+y oznacza przeciętną liczbę od 0 do 20, a A- jest anionem wybranym z grupy składającej się z anionu chlorowca, fosforanu i siarczanu; (c) powyższy środek powierzchniowo-czynny stanowi od 75% do 100% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem i (d) stosunek wagowy glifozatu a.e. do środków powierzchniowo-czynnych ogółem wynosi od 5:1 do 8:1, przy czym kompozycja jest w postaci trwałej ciekłej.
- 45. Kompozycja według zastrz. 43 albo 44, znamienna tym, że zawiera (a) glifozat w postaci jego soli izopropyloaminowej o stężeniu od 480 g a.e./l; b) środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową od 10 do 15 atomów węgla, R2 oznacza grupę izopropylenową lub etylenową, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 5; (c) powyższy środek powierzchniowo-czynny stanowi około 80% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem (d) dodatkowo zawiera niejonowy środek powierzchniowo-czynny w ilości około 20% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem i e) całkowite stężenie środka powierzchniowo-czynnego wynosi 80 g/l.
- 46. Kompozycja według zastrz. 43 lub 44, znamienna tym, że zawiera (a) glifozat w postaci jego soli izopropyloaminowej o stężeniu 480 g a.e./l; b) środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową od 10 do 15 atomów węgla, R2 oznacza liniową grupę propylenową, m wynosi 1, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 5; (c) powyższy środek powierzchniowo-czynny stanowi około 80% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem i (d) dodatkowo zawiera niejonowy środek powierzchniowo-czynny w ilości około 20% wagowych obecnego środka powierzchniowo-czynnego ogółem i e) całkowite stężenie środka powierzchniowo-czynnego wynosi 80 g/l.
- 47. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera chwastobójczo skuteczną ilość glifozatu albo jego soli w ilości 20% do 80% wagowych, przy czym kompozycja jest w postaci suchej stężonej.
- 48. Kompozycja według zastrz. 47, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości 50% do 76% wagowych.
- 49. Kompozycja według zastrz. 48, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości 60% do 72% wagowych.
- 50. Kompozycja według zastrz. 47, znamienna tym, że zawiera glifozat w postaci jego soli wybranej z grupy obejmującej sól amonową, sole alkiloaminowe, sole alkanoloaminowe, sole alkilosulfoniowe i sole metali alkalicznych glifozatu.
- 51. Kompozycja według zastrz. 50, znamienna tym, że zawiera glifozat w postaci jego soli amonowej.
- 52. Kompozycja według zastrz. 47, znamienna tym, że zawiera glifozat, albo jego sól w ilości 20% do 80% wagowo, środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej (i), w której R1 oznacza grupę C8-C18-alkilową, R2 oznacza liniową grupę propylenową, grupę izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 5, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 20.
- 53. Kompozycja według zastrz. 52, znamienna tym, że stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. wynosi od 1:20 do 1:1.
- 54. Kompozycja według zastrz. 52, znamienna tym, że stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. znajduje się w zakresie od 1:10 do 1:2.
- 55. Kompozycja według zastrz. 52, albo 53, albo 54, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej w której m oznacza 1.
- 56. Kompozycja według zastrz. 55, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową od 10 do 15 atomów węgla, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 10.
- 57. Kompozycja według zastrz. 56, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 5.PL 193 095 B1
- 58. Kompozycja według zastrz. 47, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości od 20% do 80% wagowych; środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej (ii), w której R1 oznacza C8-C18-alkil, R2 oznacza liniową grupę propylenową, izopropylenową lub etylenową, R3 oznacza grupę etylenową, R4 oznacza metyl, m oznacza przeciętną liczbę od 1do 5, x+y oznacza przeciętną liczbę od 0do 20, a A- jest anionem wybranym z grupy składającej się z anionu chlorowca, fosforanu i siarczanu.
- 59. Kompozycja według zastrz. 58, znamienna tym, że stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. wynosi od 1:20 do 1:1.
- 60. Kompozycja według zastrz. 58, znamienna tym, że stosunek wagowy środka powierzchniowo-czynnego do glifozatu a.e. znajduje się w zakresie od 1:10 do 1:2.
- 61. Kompozycja według zastrz. 58, albo 59, albo 60, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej w której R2 oznacza liniową grupę propylenową, a m oznacza 1.
- 62. Kompozycja według zastrz. 61, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową od 10 do 15 atomów węgla, a x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 10.
- 63. Kompozycja według zastrz. 62, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo-czynny o strukturze chemicznej, w której x+y oznacza przeciętną liczbę od 2 do 5.
- 64. Kompozycja chwastobójcza stężona, znamienna tym, że zawiera wodny roztwór glifozatu, przeważająco w postaci jednej jego soli lub mieszaniny soli potasowej i monoetanoloamonowej, przy czym roztwór zawiera glifozat w ilości ponad 350 g a.e./l.
- 65. Kompozycja według zastrz. 64, znamienna tym, że zawiera glifozat albo jego sól w ilości 350 do 500 g a.e./l.
- 66. Kompozycja według zastrz. 65, znamienna tym, że zawiera sól monoetanoloaminową w ilości od 350 do 500 g a.e./l.
- 67. Kompozycja według zastrz. 65, znamienna tym, że zawiera sól potasową w ilości od 350 do 500 g a.e./l.
- 68. Kompozycja według zastrz. 65, znamienna tym, że zawiera sól potasową, sól monoetanoloaminową lub mieszaninę soli potasowej i soli monoetanoloaminowej glifozatu w ilości od 450 do 500 g a.e./l.
- 69. Kompozycja według zastrz. 68, znamienna tym, że zawiera sól monoetanoloaminową w ilości od 450 do 500 g a.e./l.
- 70. Kompozycja według zastrz. 68, znamienna tym, że zawiera sól potasową w ilości od 450 do 500 g a.e./l.
- 71. Kompozycja według zastrz. 64, znamienna tym, że zawiera dodatkowo środek powierzchniowo-czynny.
- 72. Kompozycja według zastrz. 71, znamienna tym, że zawiera glifozat lub jego sól w ilości 350 do 500 g a.e./l.
- 73. Kompozycja według zastrz. 72, znamienna tym, że zawiera sól monoetanoloaminową w ilości 350 do 500 g a.e./l.
- 74. Kompozycja według zastrz. 72, znamienna tym, że zawiera sól potasową w ilości 350 do 500 g a.e./l.
- 75. Kompozycja według zastrz. 71, znamienna tym, że zawiera sól potasową, sól monoetanoloaminową lub mieszaninę soli potasowej i monoetanoloaminowej glifozatu w ilości 450 do 500 g a.e./l.
- 76. Kompozycja według zastrz. 75, znamienna tym, że zawiera sól monoetanoaminową w ilości 450 do 500 g a.e./l.
- 77. Kompozycja według zastrz. 75, znamienna tym, że zawiera sól potasową w ilości 450 do 500 g a.e./l.
- 78. Kompozycja według zastrz. 71, albo 72, albo 73, albo 74, albo 75, albo 76, albo 77, znamienna tym, że dodatkowo zawiera niejonowy środek powierzchniowo-czynny.
- 79. Kompozycja według zastrz. 78, znamienna tym, że niejonowy środek powierzchniowo-czynny wybrany z grupy składającej się z pierwszorzędowego alkoholoetoksylanu, drugorzędowego alkoholoetoksylanu, estru alkilowego sacharozy, estru alkilowego sorbitanu i poli(glukozydu alkilu).
- 80. Kompozycja według zastrz. 79, znamienna tym, że jako niejonowy środek powierzchniowo-czynny zawiera poli(glukozyd alkilu).PL 193 095 B1
- 81. Kompozycja według zastrz. 23, znamienna tym, że ponadto zawiera drugi środek powierzchniowo-czynny wybrany z grupy składającej się z pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkoholoetoksylanów, estrów alkilowych sacharozy lub sorbitanu, i poli(glukozydu alkilu).
- 82. Kompozycja według zastrz. 81, znamienna tym, że jako grupę alkilosulfoniową zawiera grupę trimetylosulfoniową.
- 83. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera niejonowy środek powierzchniowo-czynny, przy czym środki powierzchniowo-czynne razem występują w skutecznej chwastobójczo ilości.
- 84. Kompozycja według zastrz. 83, znamienna tym, że zawiera niejonowy środek powierzchniowo-czynny wybrany z grupy składającej się z pierwszorzędowego alkoholoetoksylanu, drugorzędowego alkoholoetoksylanu, estru alkilowego sacharozy, estru alkilowego sorbitanu i poli(glukozydu alkilu).
- 85. Sposób zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów lub niepożądanej roślinności, znamienny tym, że obejmuje etapy: rozcieńczanie kompozycji chwastobójczej w dogodnej ilości wody z wytworzeniem roztworu do opryskiwania, przy czym kompozycja chwastobójcza obejmuje (a) glifozat albo jego sól; i (b) skutecznie wzmagającą aktywność chwastobójczą ilość środka powierzchniowo-czynnego mającego strukturę chemiczną (i) (R3-O)x-HRHo-RJ— n (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1do 10, R2 w każdej z mgrup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60 lub strukturę chemiczną (ii) (R3-Ó)x-H1 + —R,-(O-R,)— n-R4 a (r3-o),-h w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22,m oznacza przeciętnąliczbę od 1do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, R4 oznacza grupę C1-C4-alkilową, x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 0 do 60, zaś A- oznacza anion dopuszczalny rolniczo, albo strukturę chemiczną (iii) (R3-O)x-HRr(o-R2)-N-^o (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętnąliczbę od 1do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2)niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60; i nakładanie skutecznej chwastobójczo ilości roztworu do opryskiwania na listowie chwastów albo niepożądanej roślinności.
- 86. Sposób zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów lub niepożądanej roślinności, znamienny tym, że obejmuje etapy: rozpuszczania albo dyspergowania kompozycji chwastobójczej w dogodnej ilości wody z wytworzeniem roztworu do opryskiwania, przy czym kompozycja chwastobójcza zawiera (a) glifozat lub jego sól w ilości od 20% do 80% wagowo, (b) skutecznie wzmagającąaktywność chwastobójczą ilość środka powierzchn iowo-czyn nego mającego strukturę chemiczną (i)PL 193 095 B1 (R3-O)x-H Ri-CO-R,)—N (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60 albo strukturę chemiczną (ii) (R3-O)RHO-R^—n-R4 (R3-O) w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, R4 oznacza grupę C1-C4-alkilową, x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 0 do 60, zaś A- oznacza anion dopuszczalny rolniczo, albo strukturę chemiczną (iii) (R3-O)x-HR.-(0-R2)^-n->0 (R3-O)y-H w której R1 oznacza grupę alkilową, arylową, albo alkiloarylową, o prostym albo rozgałęzionym łańcuchu C6 do C22, m oznacza przeciętną liczbę od 1 do 10, R2 w każdej z m grup (O-R2) niezależnie oznacza grupę C1-C4-alkilenową, grupy R3 niezależnie oznaczają grupy C1-C4-alkilenowe, zaś x i y oznaczają przeciętne liczby takie, że x+y wynosi od 2 do 60; i nakładania skutecznej chwastobójczo ilości roztworu do opryskiwania na listowie chwastów albo niepożądanej roślinności.
- 87. Sposób zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów lub niepożądanej roślinności, znamienny tym, że obejmuje: (a) rozcieńczanie w odpowiedniej ilości wody chwastobójczo skutecznej ilość kompozycji chwastobójczej stężonej do wytworzenia mieszaniny do stosowania, przy czym kompozycja chwastobójcza stężona zawiera wodny roztwór glifozatu przeważająco w postaci jednej jego soli lub mieszaniny soli potasowej lub monoetanoloamonowej, przy czym roztwór zawiera glifozat w ilości ponad 350 g a.e./l; (b) nakładanie mieszaniny do stosowania na listowie roślin.
- 88. Sposób według zastrz. 87, znamienny tym, że kompozycja chwastobójcza stężona dodatkowo zawiera środek powierzchniowo-czynny.
- 89. Sposób według zastrz. 87, albo 88, znamienny tym, że glifozat albo jego sól jest obecna w ilości od 350 do 500 g a.e./l w kompozycji chwastobójczej stężonej.
- 90. Sposób według zastrz. 88, znamienny tym, że monoetanoloamonowa sól glifozatu jest obecna w stężeniu od 350 do 500 g a.e./l w kompozycji chwastobójczej stężonej.
- 91. Sposób według zastrz. 89, znamienny tym, że sól potasowa glifozatu jest obecna w stężeniu od 350 do 500 g a.e./l w kompozycji chwastobójczej stężonej.
- 92. Sposób według zastrz. 87, albo 88, znamienny tym, że glifozat albo jego sól jest obecna w ilości od 450 do 500 g a. e./l w kompozycji chwastobójczej stężonej.
- 93. Sposób według zastrz. 92, znamienny tym, że monoetanoloamonowa sól glifozatu jest obecna w stężeniu od 450 do 500 g a.e./l w kompozycji chwastobójczej stężonej.
- 94. Sposób według zastrz. 92, znamienny tym, że sól potasowa glifozatu jest obecna w stężeniu od 450 do 500 g a.e./l w kompozycji chwastobójczej stężonej.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41929995A | 1995-04-10 | 1995-04-10 | |
| US08/599,363 US5750468A (en) | 1995-04-10 | 1996-03-15 | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL322682A1 PL322682A1 (en) | 1998-02-16 |
| PL193095B1 true PL193095B1 (pl) | 2007-01-31 |
Family
ID=27024435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL322682A PL193095B1 (pl) | 1995-04-10 | 1996-03-28 | Kompozycje chwastobójcze oraz sposoby zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | USRE37866E1 (pl) |
| EP (1) | EP0820231B1 (pl) |
| JP (1) | JP3015107B2 (pl) |
| CN (1) | CN1075352C (pl) |
| AR (2) | AR001582A1 (pl) |
| AT (1) | ATE187602T1 (pl) |
| AU (1) | AU691425B2 (pl) |
| BR (1) | BR9608102A (pl) |
| CA (1) | CA2214376C (pl) |
| CZ (1) | CZ292388B6 (pl) |
| DE (1) | DE69605660T2 (pl) |
| DK (1) | DK0820231T3 (pl) |
| ES (1) | ES2142055T3 (pl) |
| GR (1) | GR3032560T3 (pl) |
| HK (1) | HK1014831A1 (pl) |
| HU (1) | HU219863B (pl) |
| MX (1) | MX9707798A (pl) |
| NZ (1) | NZ305278A (pl) |
| PL (1) | PL193095B1 (pl) |
| PT (1) | PT820231E (pl) |
| RO (1) | RO117139B1 (pl) |
| RU (1) | RU2190329C2 (pl) |
| TR (1) | TR199701141T1 (pl) |
| WO (1) | WO1996032839A2 (pl) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPO405696A0 (en) | 1996-12-06 | 1997-01-09 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Herbicidal compositions |
| AU730047B2 (en) * | 1997-01-31 | 2001-02-22 | Monsanto Company | Process and compositions for enhancing reliability of exogenous chemical substances applied to plants |
| WO1999005914A1 (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Monsanto Company | Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
| ID27661A (id) * | 1998-02-13 | 2001-04-19 | Monsanto Co | Komposisi yang mengandung substansi kimia eksogen dan surfaktan siloksan yang stabil disimpan |
| JP2002530304A (ja) * | 1998-11-23 | 2002-09-17 | モンサント カンパニー | グリホサート除草剤用の貯蔵および輸送システム |
| WO2000030452A1 (en) * | 1998-11-23 | 2000-06-02 | Monsanto Co. | Highly concentrated aqueous glyphosate compositions |
| CA2352099C (en) | 1998-11-30 | 2008-01-15 | Monsanto Technology Llc | Promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
| GB9907669D0 (en) | 1999-04-01 | 1999-05-26 | Zeneca Ltd | Agrochemical composition |
| IL147378A0 (en) | 1999-07-16 | 2002-08-14 | Ici Plc | Agrochemical compositions and surfactant compounds |
| WO2001005225A1 (en) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | Monsanto Technology Llc | Aqueous concentrate pesticidal compositions having improved dermal and ocular safety |
| CA2394984C (en) | 1999-12-16 | 2008-11-18 | Monsanto Technology Llc | Novel plant expression constructs |
| EP1145633B1 (en) * | 2000-04-12 | 2004-02-25 | Monsanto Europe S.A./N.V. | Glyphosate compositions and their use |
| MY158895A (en) | 2000-05-19 | 2016-11-30 | Monsanto Technology Llc | Potassium glyphosate formulations |
| AU2001256335B2 (en) * | 2001-05-08 | 2006-09-28 | Monsanto Europe S.A. | Glyphosate compositions and their use |
| EP1429614B1 (en) * | 2001-09-20 | 2011-04-06 | Basf Corporation | Compounds, compositions, and methods of use for glyphosate salts of ether amines |
| DE10250551A1 (de) * | 2002-10-30 | 2004-05-19 | Clariant Gmbh | Pestizidformulierungen enthaltend alkoxylierte Amine |
| DE10250552A1 (de) * | 2002-10-30 | 2004-05-19 | Clariant Gmbh | Pestizidformulierungen enthaltend alkoxylierte Amine |
| US7341983B2 (en) | 2003-08-04 | 2008-03-11 | Ecolab Inc. | Antimicrobial compositions including carboxylic acids and alkoxylated amines |
| CN1826055B (zh) * | 2003-08-04 | 2010-05-26 | 美国陶氏益农公司 | 草甘膦的高强度、低粘度除草制剂 |
| AU2005221166C1 (en) * | 2004-03-10 | 2015-07-02 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide |
| US20050223425A1 (en) | 2004-03-30 | 2005-10-06 | Clinton William P | Methods for controlling plant pathogens using N-phosphonomethylglycine |
| PL1781105T3 (pl) | 2004-08-19 | 2009-05-29 | Monsanto Technology Llc | Kompozycje chwastobójcze soli glifosatu |
| CA2608206C (en) | 2005-05-24 | 2015-11-24 | Monsanto Technology Llc | Herbicide compatibility improvement |
| AR055128A1 (es) * | 2005-08-24 | 2007-08-08 | Du Pont | Metodos y composiciones para la expresion de un polinucleotido de interes |
| RU2479205C2 (ru) * | 2007-12-13 | 2013-04-20 | Донагис Индастриз Лимитед | Гербицидный состав триэтаноламиновой соли глифосата и способы подавления роста растений с его использованием |
| US8530385B2 (en) | 2007-12-13 | 2013-09-10 | Donaghys Industries Limited | Herbicidal formulations for combinations of dimethylamine and potassium salts of glyphosate |
| PL2306819T3 (pl) * | 2008-06-18 | 2016-08-31 | Stepan Co | Koncentrat o ultrawysokim stężeniu glifosatu |
| BRPI0915368B1 (pt) * | 2008-07-03 | 2019-01-15 | Monsanto Technology Llc | composição compreendendo glifosato ou um sal ou um ester de glifosato e método de controlar crescimento de planta |
| EP2425716B1 (en) | 2008-08-19 | 2016-05-04 | Akzo Nobel N.V. | Thickening glyphosate formulations |
| AR074972A1 (es) | 2008-09-04 | 2011-03-02 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Formulaciones y metodos de sistema pesticida viscoelastico para reducir la deriva |
| AR074976A1 (es) * | 2008-09-29 | 2011-03-02 | Monsanto Technology Llc | Formulaciones de glifosfato que contienen agentes tensioactivos de amidoalquilaminas |
| US9192158B2 (en) | 2008-12-11 | 2015-11-24 | Monsanto Technology Llc | Herbicide formulations containing an etheramine and alkylamine alkoxylate surfactant system |
| EP2443164B1 (en) * | 2009-06-16 | 2016-12-28 | Huntsman International LLC | Release compositions for lignocellulosic composites |
| EP2384625A1 (en) * | 2010-05-06 | 2011-11-09 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Surfactant blends for auxin activity herbicides |
| US9006286B2 (en) | 2011-05-10 | 2015-04-14 | Ecolab Usa Inc. | Couplers for medium-chain fatty acids and disinfecting compositions |
| US8455396B2 (en) | 2011-07-11 | 2013-06-04 | Stepan Company | Alkali metal glyphosate compositions |
| BR122019001044B1 (pt) | 2011-10-26 | 2019-08-27 | Monsanto Technology Llc | sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina |
| AR091268A1 (es) | 2012-06-04 | 2015-01-21 | Monsanto Technology Llc | Composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba |
| PL2961276T3 (pl) | 2013-02-27 | 2019-01-31 | Monsanto Technology Llc | Mieszanki zbiornikowe zawierające sól glifosatu i sól dikamby o poprawionej lotności |
| JP6242844B2 (ja) * | 2015-10-01 | 2017-12-06 | 花王株式会社 | アミノ酸系農薬用効力増強剤組成物 |
| US11452289B2 (en) | 2016-05-11 | 2022-09-27 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate formulations containing amidoalkylamine surfactants |
| MX2020006483A (es) * | 2017-12-20 | 2020-09-24 | Huntsman Petrochemical Llc | Alcoxilatos de polieteramina a base de aromaticos. |
| JP7203088B2 (ja) | 2018-03-30 | 2023-01-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 酸化物焼結体、スパッタリングターゲットおよび透明導電膜 |
| EP3628738A1 (en) | 2018-09-25 | 2020-04-01 | KWS SAAT SE & Co. KGaA | Method for controlling weed beets and other weeds |
| EP3628160A1 (en) | 2018-09-25 | 2020-04-01 | KWS SAAT SE & Co. KGaA | Use of glyphosate herbicide for controlling unwanted vegetation in beta vulgaris growing areas |
| US20230165245A1 (en) * | 2020-04-30 | 2023-06-01 | Nouryon Chemicals International B.V. | Alkyl etheramine polyglycerol surfactants |
| WO2022261585A1 (en) | 2021-06-09 | 2022-12-15 | Morehouse School Of Medicine | Hevamine-related plant composition and methods |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US4405531A (en) | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| US4159901A (en) | 1977-05-16 | 1979-07-03 | Monsanto Company | Corrosion inhibited agricultural compositions |
| GB1588079A (en) | 1977-09-12 | 1981-04-15 | Texaco Development Corp | Surface-active oxyalkylated amines |
| US4936901A (en) | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
| JPH072608B2 (ja) | 1986-12-04 | 1995-01-18 | モンサント コンパニ− | 水性濃厚除草剤配合物 |
| US5668085A (en) | 1987-04-29 | 1997-09-16 | Monsanto Company | Glyphosate formulations comprising alkoxylated amine surfactants |
| ATE90835T1 (de) | 1987-04-29 | 1993-07-15 | Monsanto Europe Sa | Formulierungen von glyphosat. |
| GB9002495D0 (en) | 1990-02-05 | 1990-04-04 | Monsanto Europe Sa | Glyphosate compositions |
| CA2047968C (en) | 1990-08-09 | 2000-05-23 | Paul D. Berger | New surfactant compositions, method for their preparation, and pesticidal compositions containing same |
| US5703015A (en) | 1990-08-09 | 1997-12-30 | Monsanto Company | Pesticidal compositions of polyoxyalkylene alkylamine surfactants having reduced eye irritation |
| US5317003A (en) | 1992-07-16 | 1994-05-31 | Monsanto Company | Herbicidal compositions comprising glyphosate salts and alkoxylated quaternary amine surfactants |
| US5389598A (en) * | 1993-12-17 | 1995-02-14 | Monsanto Company | Aqueous concentrate formulations having reduced eye irritancy |
| DE69524748T2 (de) | 1994-06-02 | 2002-08-14 | Kao Corp | Methode zur Wirkungssteigerung von Agrarchemikalien |
| US5849663A (en) | 1994-06-02 | 1998-12-15 | Kao Corporation | Enhancer for agricultural chemicals, enhancer composition for agricultural chemicals and method for enhancing the efficacy of agricultural chemical |
| US5750468A (en) | 1995-04-10 | 1998-05-12 | Monsanto Company | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants |
| MY129957A (en) | 1996-03-06 | 2007-05-31 | Kao Corp | Aqueous liquid agricultural composition |
-
1996
- 1996-03-28 AT AT96909886T patent/ATE187602T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 PT PT96909886T patent/PT820231E/pt unknown
- 1996-03-28 EP EP96909886A patent/EP0820231B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 NZ NZ305278A patent/NZ305278A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 CZ CZ19973327A patent/CZ292388B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 MX MX9707798A patent/MX9707798A/es unknown
- 1996-03-28 JP JP8531756A patent/JP3015107B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 DE DE69605660T patent/DE69605660T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 DK DK96909886T patent/DK0820231T3/da active
- 1996-03-28 TR TR97/01141T patent/TR199701141T1/xx unknown
- 1996-03-28 BR BR9608102A patent/BR9608102A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 CA CA002214376A patent/CA2214376C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 CN CN96194566A patent/CN1075352C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 RU RU97118427/04A patent/RU2190329C2/ru active
- 1996-03-28 WO PCT/US1996/004257 patent/WO1996032839A2/en active IP Right Grant
- 1996-03-28 ES ES96909886T patent/ES2142055T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 AU AU53251/96A patent/AU691425B2/en not_active Expired
- 1996-03-28 RO RO97-01845A patent/RO117139B1/ro unknown
- 1996-03-28 PL PL322682A patent/PL193095B1/pl unknown
- 1996-03-28 HU HU9801372A patent/HU219863B/hu unknown
- 1996-04-09 AR AR33610596A patent/AR001582A1/es active IP Right Grant
-
1999
- 1999-01-07 HK HK99100068A patent/HK1014831A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-02-02 GR GR20000400257T patent/GR3032560T3/el unknown
- 2000-05-12 US US09/569,800 patent/USRE37866E1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-04-16 AR ARP020101379A patent/AR033215A2/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL193095B1 (pl) | Kompozycje chwastobójcze oraz sposoby zwalczania lub regulacji wzrostu chwastów | |
| US5750468A (en) | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants | |
| US7723265B2 (en) | Pesticide compositions containing oxalic acid | |
| CA2422389C (en) | Herbicidal compositions containing glyphosate and bipyridilium | |
| US20200253212A1 (en) | Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide | |
| EP0650326B1 (en) | Herbicidal compositions | |
| US10159247B2 (en) | Herbicide formulations containing an etheramine and alkylamine alkoxylate surfactant system | |
| JP4266388B2 (ja) | 改良された除草剤組成物 | |
| AU2005287122B2 (en) | Glyphosate formulations with early burndown symptoms | |
| US20030153462A1 (en) | Herbicide compositions comprising suspension concentrate with glyphosate acid, methods of preparation, and methods of use | |
| ES2581805T3 (es) | Formulaciones agrícolas con acilmorfolinas y codisolvenes apróticos polares | |
| EP1389912B1 (en) | Pesticide compositions containing oxalic acid | |
| AU2002245592A1 (en) | Pesticide compositions containing oxalic acid | |
| RU2291619C2 (ru) | Водные композиции гербицидного концентрата, способ снижения содержания поверхностно-активного компонента в водной композиции гербицидного концентрата, способ подавления роста ипомеи, твердая композиция гербицидного концентрата | |
| CA2318657E (en) | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants | |
| AU2001256335B2 (en) | Glyphosate compositions and their use | |
| EP1145633B1 (en) | Glyphosate compositions and their use | |
| AU2018265087A1 (en) | Use of N-alkyl glucamides for reducing drift during the application of glufosinate-containing plant treatment agents |