PT88809B - Processo para a preparacao de poliamidas transparentes - Google Patents
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Description
ATOCHEM
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE POLIAMIDAS TRANSPARENTES
A presente invenção diz respeito a uma poliamida ter^ moplástica transparente, obtida a partir de uma diamina ciclo^ -alifática, de uma lactama ou.de um aminoácido correspondente, contendo pelo menos sete átomos de carbono, e de ácido tereftãlico ou de uma mistura de ácidos isoftálico e tereftálico, contendo mais de 50% de ácido tereftálico.
Na patente de invenção norte-americana Numero 3,847 877, descrevem-se poliamidas transparentes, preparadas a partir de uma mistura de ácidos isoftálico e tereftálico, que contêm mais de 50% em moles de ácido tereftálico. Estes produ. tos sao obtidos por policondensaçao da mistura de ácidos de bis-(4-amino-ciclo-hexil)-metano e, especificamente, de épsilon-caprolactama. Os defeitos do produto assim obtidos sao apresentar um poder de absorção de água importante e de se tur_ var depois do tratamento com água em ebulição.
Poliamidas transparentes preparadas a partir de laq tama que contém pelo menos sete átomos de carbono ou omega-anuÍ noácido correspondente sao igualmente conhecidas da patente de invenção francesa Numero 2 324 672. Estas poliamidas sao preparadas a partir, além da lactama, de diamina ciclo-alifática e de uma mistura de ácidos isoftálico e tereftálico.
No entanto, as poliamidas descritas nesta patente de invenção contêm, no máximo, apenas 50% em moles de ácido teref_ tálico na mistura de ácidos tereftálico e isoftálico e por es
-2se motivo possuem apenas uma resistência partieularmente fraca em relaçao à gasolina que contém álcool. De acordo com esta patente de invenção, as poliamidas sao obtidas por policon. densaçao numa única operaçao e sob pressão, quando a reacçao se efectua na presença de lactama. Este processo possui o inconveniente de originar poliamidas de transparência medíocre, se nao de poliamidas opacas, quando sao preparadas a partir de mistura de ácidos com mais de 50% em moles de ácido tereftálico .
De acordo com a presente invenção, graças ao proces_ so que consiste em fazer reagir as lactamas, ou os omega-ami — noacidos, que contêm pelo menos sete átomos de carbono, com ácido tereftálico ou com uma mistura de ácidos tereftálico e isoftálico que contém mais de 50% em moles de ácido tereftáli_ co, obtém-se uma poliamida transparente nova, caracterizada pe_ las cadeias seguintes após reacçao do produto obtido com uma diamina ciclo-alifática
Sabendo que com y2 esta compreendida entre >0,5
100 e 200 yl+ y2
os símbolos m, p, m’ e p’ representam numeros intei. ros iguais ou superiores a 0, com a condição de que
yl | (m + p) | + | y2 | θ’ + P’) |
+ y2 | yl + y2 | |||
_ | — |
esteja compreendida entre 0,5 e 10, tomada estatístji camente na macromolécula5 os símbolos Z e Z’ sao idênticos ou diferentes e presentam ou um segmento de polimetileno em que o símbolo n representa um número inteiro igual ou superior a 6 e, de preferência, compreendido entre 8 e 11, ou uma sequência que contém uma função amida resultante da condensação de uma diamina alifática que contém pelo menos seis átomos de.carbono en. tre as funções amina e de um ácido dicarboxílico ali fatico que contém pelo menos quatro e, de preferência, pelo menos seis átomos de carbono entre as fuii çoes acidas;
os símbolos A e B sao idênticos ou diferentes e re^ presentam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um rja dical metilo, etilo ou isopropilo;
os símbolos X e Y sao idênticos ou diferentes e representam, cada um, um atomo de hidrogénio ou um ra dical metilo; e *5
s.
-4- ( o símbolo q representa um número inteiro compreendi, do entre 0 e 6.
radical do acido tereftálico ou os radicais dos ácidos tereftálico e isoftálico, quando se trata de uma mistu. ra, encontram-se na macromolécula de preferência em quantidade aproximadamente estequiométrica em relaçao ao radical da diamina ciclo-alifatica praticamente da ordem de 1/0,90 a 1/1,10. Além disso, nesta mesma macromolécula, os segmentos alifáticos aminados constituídos por resíduos da lactama e do aminoácido correspondente e/ou dos sais alifáticos ou das mis. turas equimolares de diaminas ediácidos representam 20 a 60% em peso e, de preferência, 30 a 50% em peso da macromolécula.
Um tal produto apresenta o interesse de possuir um fraco poder de absorçao de agua. Além disso, este produto apre senta uma menor capacidade de absorçao de dissolventes clorados e sobretudo de gasolina contendo álcool do que os produ tos actualmente conhecidos. Verificou-se, além disso, que este produto possui uma temperatura de transiçao vítrea (Tg) su perior à dos produtos que contêm menos do que 50% de ácido te. reftálico.
A poliamida termoplástica transparente de acordo com a presente invenção é preparada em duas fases. Na primeira fa. se, prepara-se um oligómero fazendo reagir o diácido, acido tereftálico ou uma sua mistura com mais de 50% em moles de áci. do tereftálico e de ácido isoftálico, com uma lactama que pos. sui pelo menos sete átomos de carbono na sua molécula ou o óme^ ga-aminoácido correspondente ou ainda a combinação equimolecu. lar de um ou diversos compostos alifáticos de diaminas com um
-5ou vários ácidos dicarboxílicos que possuem respectivamente pe. lo menos seis e quatro átomos de carbono entre as funções anui nas e ácidos carboxílicos das suas moléculas. Na segunda fase, faz-se reagir o oligómero diácido assim formado com uma diami. na ciclo-alif ática, em uma quantidade de preferência aproximei damente estequiometrica.
As lactamas ou os omega-aminoacidos utilizados neste processo possuem pelo menos sete átomos de carbono, mas,de preferência, nove a doze átomos de carbono. Entre eles, pode citar-se, a título de exemplo, a dodecalactama, a undecanolac. tama, a lauril-lactama, o ácido 10-aminodecanóico, o ácido 11-amino-undecanóico, o ácido 12-aminododecanóico.
A combinação equimolecular de composto alifático de diamina e de acido dicarboxilico pode apresentar-se sob a for. ma simples de mistura. Ela pode igualmente apresentar-se sob a forma de sal depois da reacçao em solução dos componentes. Nesta combinação, pode utilizar-se, por exemplo, a hexametilji nodiamina, a 2,2,4-trimetil-hexametileno-diamina e/ou a 2,4,4-trimetil-hexametileno-diamina, a dodecametileno-diamina,o ác±_ do adípico, o ácido azelaico, o ácido sebácico e o ácido 1,12-dodecanodióico.
As diaminas ciclo-alifáticas utilizáveis possuem a fórmula geral
os símbolos A e B, idênticos ou diferentes, represen
-6tam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, etilo ou isopropilo;
os símbolos X e Y, idênticos ou diferentes, represen tam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; e o símbolo q representa um número inteiro compreendi do entre 0 e 6.
Entre estas diaminas, podem citar-se como exemplos: o bis-(3-metil-4-amino-ciclo-hexil)-metano, o 2,2-bis-(4-amino-ciclo-hexil)-propano, o bis-(3-metil-4-amino-5-etil-ciclo- hexil)-metano, o 1,2-bis-(4-amino-ciclo-hexil)-etano, o 2,2’ -bis-(3-metil~4-amino-ciclo-hexil)-propano, o bis-(4-amino-ciclo-hexil)-metano. As diaminas ciclo-alifáticas podem ser utA lizadas sob a forma de mistura e, em particular, sob a forma de mistura de isomeros.
Na primeira fase da reacçao, prepara-se o oligómero do diácido por condensação do ácido tereftálico ou da sua mis_ tura com acido isoftalico com o composto aminado. Da maneira habitual, a reacçao efectua-se num reactor sob atmosfera iner te e/ou sob pressão, mantendo os reagentes, de preferência sob agitaçao, a uma temperatura compreendida entre 2009 e 320a C e de preferência compreendida entre 260a e 310a C. A reacção efectua-se geralmente durante uma a cinco horas, sob pressão atmosférica ou sob uma pressão máxima de 30 bars. A quantidade de composto aminado utilizada está compreendida entre 0,5 e 10 moles e, melhor ainda, entre 0,8 e 2 moles por mole de acido tereftálico ou por mole de mistura de ácidos tereftáli ·
-Ίco e isoftálico.
Na segunda fase, adiciona-se, sob pressão atmosférica, ao oligomero do diácido formado a diamina ciclo-alifática que se faz reagir a uma temperatura compreendida entre 2002 e 3502 C ejjte lhor, entre 2502 e 3102 C. A reacçao efectua-se, geralmente, sob uma atmosfera inerte, durante uma a seis horas, sob vazio e/ou à pressão atmosférica e/ou sob a pressão máxima de 20 bars . As rela, çoes molares empregadas entre o oligomero diacido/diamina ciclo, -alifática estão compreendidas entre 1/0,90 e 1/1,10.
Nesta segunda fase, podem ser vantajosamente utilizados catalizadores de poliamidificaçao conhecidos, tais como os ácidos fosfórico e hipofosforoso. Nesta fase, nao se exclui também a adiçao de um complemento de ácido tereftálico e/ou de ácido isoftálico, na medida em que a quantidade de ácido tere^f tálico existente no polímero em relaçao à soma dos ácidos tereftálico e isoftálico seja superior a 50%.
Ê igualmente possível, nesta segunda fase, adicionar ao meio reaccional os aditivos habituais das poliamidas, táis ccj mo agentes estabilizantes contra a acçao da luz e/ou contra a ac çao do calor, corantes, azulantes opticos, agentes plastificantes, agentes de desmoldaçao, agentes de ignifugaçao e outros.
As poliamidas de acordo com a presente invenção podem igualmente ser misturadas com outros materiais termoplásticos, de que se citam de maneira particular outras homopolia^ midas ou copoliamidas. Estes constituintes sao adicionados em uma quantidade apropriada para formar apenas de 0 a 50% em mas_ sa da liga obtida. A mistura pode realizar-se, por exemplo, por malaxagem no estado fundido de uma mistura de granulados.
-8Podem utilizar-se, por exemplo, como poliamida suplementar, a poli-(lauril-lactama), poli-(hexametileno-adipamida) ou a poli -( capr o lactama-colauri 1-1 act ama) .
Os exemplos seguintes ilustram a invenção sem no eii tanto a limitarem.
Nestes Exemplos:
a viscosidade inerente das poliamidas é determinada a 20a C, a partir de uma solução de 0,5 grama de produto em 100 gramas de metacresol. É expressa em decilitro por grama (dl.g
- a temperatura de transiçao vítrea (Tg) e determi_ nada por análise térmica diferencial (aparelho Perkin Elmer DSC-4) , com uma velocidade de aquecimento igual a 20s C por ini nuto;
as absorçoes de dissolvente clorado e de gasolina que contém 3% de metanol e 2% de butanol terc. (gasolina M3B2) sao medidas pela variaçao de massa de cinco amostras com a espessura de 2 mm e de massa igual a cerca de 1 grama, mergulhadas nos líquidos;
- a massa molar média Mn é avaliada de acordo com a dosagem potenciométrica dos agrupamentos ácidos e aminas re siduais;
- a opacidade, ou relaçao de contraste, assim como a percentagem da luz transmitida ou reflectida ao comprimento de onda de 460 mm, sao medidas com uma máquina Spectro Sen_ sor II de Applied Color System Inc., de acordo com o método preconizado pelo construtor;
- a estabilidade a agua em ebulição corresponde ao
-9numero de dias de imersão de placas ao fim dos quais elas se tornam opacas.
EXEMPLO 1
Em um autoclave de aço inoxidável de 90 litros de ; capacidade, munido de agitador de âncora, de um sistema de aquecimento de dupla camisa com circulação de óleo, de uma entrada e de uma saída de gás inerte,de uma válvula de expansao, de uma válvula de fundo para recolher o produto da reacçao, in_ troduzem-se 21,7 quilogramas de lauril-lactama sólida, 8,7 qui logramas de ácido tereftálico e 3,6 quilogramas de água. Depois de se ter purgado o reactor utilizando ciclos repetidos de pressão -e rdeí depressão de gás inerte, aquece-se a mistu_ ra a 3009 C no decurso de cem minutos, sob agitaçao a 53 rota_ çoes por minuto e é mantida durante setenta e cinco minutos a esta temperatura. Estando as válvulas do reactor fechadas, es_ tabelece-se uma pressão autogénea- igual a 30 bars. Diminui-se então progressivamente a pressão, abrindo ligeiramente a valvula de expansao até a pressão atmosférica, durante sessen ta minutos, e prossegue-se a reacçao durante ainda mais quinze minutos sob varrimento com azoto. Interrompe-se a agitaçao e deixa-se escoar pela válvula do fundo o produto fundido para dentro de um saco onde solidifica. Recolhem-se 28,5 quilogramas de oligómero de Mn = 644, contendo 0,14% em peso de Z. lauril-lactama residual.
Introduzem-se 40,0 gramas de oligómero precedente e 13,7 gramas de bis-(4-amino-ciclo-hexil)-metano em um reactor de vidro de 100 centímetros cúbicos de volume util, munido de
agitador de. âncora de vidro, de uma tubuladura para admissao de azoto e de um refrigerante. Depois de se ter purgado o.reac tor com azoto, mergulha-se num banho de óleo a 240- C. Quando a mistura de reagentes estiver fundida, inicia-se a agitaçao e eleva-se a temperatura até 2802 C durante quarenta minutos. Prossegue-se então a reacçao durante uma hora a esta temperatura e depois interrompe-se a agitaçao e o aquecimento, fazen do sair o reactor do banho termostático. Obtêm-se, após arrefecimento, 48 gramas de um polímero transparente de;Tg = 111 .,4BC e de viscosidade inerente = 1,11 dl.g \
EXEMPLO 2
Fazem-se reagir 53,25 gramas do oligómero ido JExemé . pio 1 com 20,80 gramas de bis-(3-metil-4-amino-ciclo-hexil)-metano. Os reagentes sao mantidos sob agitaçao e sob atmosfe ra inerte durante uma hora, entre 240a e 280- C e depois diuraii te quarenta minutos a 280s C e durante vinte minutos a 290a C.
Obtêm-se, após arrefecimento, 65 gramas de uma poli_ amida transparente de Tg = 119a C e de viscosidades-inerente = = 0,90 dl.g-1.
EXEMPLO 3
Em um reactor de vidro idêntico ao do Exemplo 1, fa_ zem-se reagir 45,7 gramas do oligómero do Exemplo 1, 21,1 gra^ mas de bis-(4-amino-ciclo-hexil)-metano, 1,5 gramas de acido tereftálico e 2,5 gramas de ácido isoftálico. Os reagentes sao mantidos sob agitaçao e sob atmosfera inerte durante dez minu tos a uma temperatura compreendida entre 200a e 240a C, despois
-11durante trinta minutos entre 2402 e 2802 C e depois durante trinta minutos entre 2802 e 3002 C e, finalmente, durante quiri ze minutos a 3002 C.
Após arrefecimento, recolhem-se 55 gramas de uma po_ liamida transparente de Tg = 1282 C e de viscosidade linserjenie te = 1,06 dl.g
EXEMPLO 4
Em um reactor de policondensaçao d;e.vidro:com: 1001cen timetros, munido, de agitador de âncora de vidro, de uma tubuladura para admissao de azoto e de refrigerante, fazem-se rea gir 12,8 gramas de 1,6-diamino-hexano, 16,1 gramas de acido adípico e 16,6 gramas de ácido tereftálico .
reactor, varrido por uma corrente de azoto, e colocado num banho a 2402,.C. Inicia-se a agitaçao depois de viii te e dois minutos e faz-se então subir a temperatura panai260°G durante cinco minutos, mantém-se igual a este valor durante . vinte minutos e depois sobe-se até 2802 C no decurso de seis minutos. Decorridos vinte e cinco minutos de reacçao a esta temperatura, deixa-se arrefecer o produto.
oligomero diacido assim obtido tem um peso molecii lar Mn igual a 412.
Fazem-se reagir 32,36 gramas de oligomero anteriormente referido com 19,28 gramas de bis-(3-metil-4-amino-ciclo-hexil)-metano. Os reagentes sao mantidos sob agitaçao e sob atmosfera inerte durante sessenta minutos a uma temperatura compreendida entre 240se 300e C e depois durante setenta minu.
tos a 3002 C.
Recolhe-se uma poliamida transparente com Tg =-153- C e de Mn = 10600,
EXEMPLO 5
5,8 quilogramas de oligómero do Exemplo 1, 4 quilogramas de bis-(3-metil-4-aminõ-ciclo-hexil)-metano, 760 gramas de acido tereftálico, 380 gramas de acido isoftálico e8,5 centímetros cúbicos de ácido fosfórico puro sao colocados em um reactor de aço inoxidável, semelhante ao descrito no Exemplo 1, mas de capacidade igual a 40 litros e agitado a 30 ro-í taçoes por minuto.
Depois de se ter purgado o reactor com um/.gás neuír.o,.. aquece-se o seu conteúdo, sob agitaçao a 30 rotaçoes por minii to, até uma temperatura de 2002 C durante setenta e cinco minutos .
Em seguida, eleva-se progressivamente a temperatura até 2552 C durante três horas.
Efectua-se, em seguida, uma expansao progressiva de 13 bars até â pressão atmosférica durante cinquenta minutos. Eleva-se simultaneamente a temperatura até 2812 C. Prossegue-se a policondensaçao durante vinte minutos sob varrimento com azoto, passando a temperatura para 2872 C. Após cinquenta minutos de repouso, o produto é submetido a extrusao e granulado .
As propriedades do produto obtido estão indicadas no Quadro seguinte.
-13EXEMPLO 6
No autoclave de policondensaçao do Exemplo 5, colocam-se 9,2 quilogramas de lauril-lactama, 4,35 quilogramas de acido tereftálico e 1,45 quilograma de ácido isoftálico. Os reagentes sao aquecidos de 20s até 310s C durante uma hora, sob agitaçao e em atmosfera neutra. Atinge-se então uma pressão autogénea de 1,5 bars. Mantêm-se estas condiçoes reaccionais durante noventa minutos. Efectua-se então uma expansao até a pressão atmosférica durante cinco minutos. A reacçao prossegue durante quinze minutos sob varrimento com azoto e recolhem-se, pela válvula de fundo, cerca de 13 quilogramas de um oligémero de Mn = 459.
Em um autoclave de aço inoxidável de capacidade igual a 40 litros, semelhante ao utilizado no Exemplo 5, fazem-se re. agir 7,693 quilogramas de oligémero anterior com 230 gramas de acido tereftálico, 77 gramas de acido isoftálico, 4,66 quilogramas de . bis-(3-metil-4-amino-ciclo-hexil)-metano e 24 gramas de uma solução aquosa de ácido hipofosforoso a 50%.
Os reagentes sao mantidos sob agitaçao e sob atmosfera inerte.
A temperatura é elevada progressivamente até 270s C no decurso de cento e quarenta e cinco minutos e mantida a es te valor durante trinta minutos. Efectua-se em seguida uma ex pansao durante cento e cinco minutos de 19,5 para 0,5 bar ,au_ mentando simultaneamente a temperatura ate 300s C. Interrompe^ -se então a agitaçao e o produto é recolhido pela valvula de fundo e granulado.
-14As propriedades cadas no Quadro seguinte.
do produto assim obtido estão indiEXEMPLO 7
No autoclave de policondensaçao utilizado riro Exemplo 5, introduzem-se 4,735 quilogramas de lauril-lactama,
2,99 quilogramas de ácido tereftálico e 0,23 quilograma de áci_ do isoftálico. Uma vez purgado o reactor com azoto, aquece-se o seu conteúdo sob agitaçao ate 310a C durante noventa minutos e mantém-se durante noventa minutos a esta temperatura. 0 oli_ gomero diácido contido no reactor e então arref ecido atéíZ80aC, estabelecendo-se a pressão interna de 1,5 bars. Liga-se, atrei vés da válvula de expansao, um recipiente de 10 litros, deaço inoxidável, que contém 4,78 quilogramas de bis-(3-metil-4-aini no-ciclo-hexil)-metano líquido, à temperatura ambiente e 24 gramas de uma solução aquosa a;50% de ácido hipofosforoso. Pressuriza-se o recipiente a 8 bars por meio de azoto. A diamina e o ácido hipofosforoso sao introduzidos por abertura da válvula de expansao do autoclave. A válvula e então novamente fechada e o sistema de introdução desmontado. A temperatura do meio reaccional, após uma diminuição até 240a C quando da introdução da diamina, é novamente elevada para 265a C durante trinta e cinco minutos. A pressão no autoclave estabelece-se então igual a 19 bars. Mantém-se a essa pressão durante noventa minutos e depois deixa-se voltar até a pressão atmosférica durante cento e vinte minutos,icomcaumento simultâneo da temperatura do meio reaccional até 300a C. Interrompe-se a a agitaçao e recolhe-se o polímero depois de dez minutos.
As propriedades do produto transparente assim obtido estão indicadas no Quadro seguinte.
EXEMPLO 8
quilogramas isoftálico e sob agitaçao com o reacde lauril-lactama, 5,155 165 quilograma.: de ácido Os reagentes sao mantidos.
Aquecem-se os reagentes, durante cento e cinco minutos. Mantém de 19 bars durante noventa minutos e ressao atmosférica durante noventa
Em um autoclave semelhante ao do Exemplo 5, introdu_ zem-se 4,735 quilogramas de ácido tereftálico, 0,
0,7 quilograma de agua.
e sob atmosfera inerte.
tor fechado, até 265s C -se a pressão resultante depois diminui-se até à minutos, com aumento simultâneo da temperatura para 285e C. Introduzem-se então pelos mesmos meios que no Exemplo 7, 5,01 quilogramas de bis-(3-metil-4-amino-ciclo-hexil)-metano líqujL do a 25s C e 12 gramas de acido fosfórico puro. Aquece-se a mistura reaccional a 2702 C durante quarenta minutos e mantém -se a pressão de 20 bars durante noventa minutos e depois reduz-se para a pressão atmosférica durante cento e dez minutos com aumento simultâneo da temperatura até 294s C. 0 produto ê seguidamente submetido a extrusao e granulado.
As propriedades do polímero assim obtido estão indi^ cadas no Quadro seguinte.
EXEMPLO 9 (comparativo)
Em um autoclave semelhante ao empregado no Exemplo 5, introduzem-se 4,735 quilogramas de lauril-lactama, 0,166 quilograma de ácido tereftálico, 3,154 quilogramas de acido isof_
-16-!
talico, 5,006 quilogramas de bis-(3-met il-4-amino-ciclo-hexil)-metano e 24 gramas de uma solução aquosa de ácido hipofosforoso a 50%. Os reagentes sao mantidos sob agitaçao e sob atmosfera inerte, sao aquecidos, depois do reactor fechado, até uma temperatura de 255e C e uma pressão de 18,5 bars durante cento e trinta e cinco minutos. Mantém-se a esta pressão durante cento e oitenta minutos, aumentando a temperatura progressivamente até 270e C em virtude da condensação da agua nas paredes frias do aparelho. Reduz-se então a pressão ate a.pres sao atmosférica durante cento e vinte minutos com aumento simultâneo da temperatura até 300s C. Mantém-se a mistura reaccional durante dez minutos sob agitaçao e varrimento de azoto e depois submete-se a extrusao e granula-se.
As propriedades deste polímero transparente estão indicadas no Quadro seguinte.
EXEMPLO 10 (comparativo)
Este Exemplo ilustra a preparaçao, numa unica operai çao, de um polímero de composição de acordo com a presente in. vençao.
Em um autoclave, policondensa-se, de acordo com o.mé todo descrito no Exemplo 9, 4,735 quilogramas de lauril-laeta. ma, 3,154 quilogramas de ácido tereftálico, 0,166 quilograma., de ácido isoftálico, 5,006 quilogramas de bis-(3-metil-4-amino-ciclo-hexil)-metano e 24 gramas de uma solução aquosa a- 50% de ácido hipofosforoso .
polímero assim obtido tem um aspecto leitoso ennao é transparente.
As suas propriedades estão indicadas no Quadro seguinte,
QUADRO
Estabilidacfe | a agua em ebulição em dias | CO | LO | >6 | >6 | CM | CM | ||||||
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BMACM = bis-(3-metil-4-amino-ciclo-hexil)-metano.
Claims (6)
- Reivindicações1.- Processo para a preparação de poliamidas transparentes que possuem os encadeamentos de fórmulas gerais em que a soma das significações dos símbolos y^ + está compreendida entre 10 e 200 com a condição deIi_ > 0,5 yx + y2 os símbolos m, p, m' e p' representam numeros inteiros iguais ou maiores do que O com a condição de-19yl + y2 (m’ + ρ’) estar compreendida entre 0,5 e 10, considerada estatisticamente sobre a macromolécula, os símbolos Z e Z', idênticos ou diferentes, representam ou um segmento de polimetileno -{CH9}· , em que o símbolo n representa um numero igual ou maior do que 6 e, de preferência, compreendido entre 8 e 11, ou uma sequência que contém uma função amida resultante da condensação de uma diamina alifática que contém pelo menos 6 átomos de carbono entre as funções amina com um ácido dicarboxílico alifático que contêm, pelo menos, 4 e, de preferência, pelo menos 6 átomos de carbono entre as funções ácidas, os símbolos A e B, iguais ou diferentes, representam,cada um, um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, etilo ou isopropilo, os símbolos X e Y, idênticos ou diferentes, representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um radical metilo e o símbolo q representa um número inteiro compreendido entre 0 e 6, por reacção com uma diamina cicloalifãtica do produto da reacção de ácido tereftãlico ou de uma mistura de ácidos tereftãlico e isoftãlico com uma lactama, um õmega-aminoácido ou a combinação de uma ou várias diaminas alifãticas e de um ou vários ácidos dicarboxílicos, caracterizado pelo facto de, em uma primeira fase, se fazer reagir o ácido tereftálico ou uma mistura de ácidos tereftãlico e isoftálico contendo mais de 50 % em moles de ácido tereftálico com uma lactama que possui pelo menos 7 átomos de carbono, ou um ômega-aminoácido ou ainda a combinação equimolecular de uma ou várias diaminas que possuem pelo menos 6 átomos de carbono entre as funções aminas com um ou vários ácidos dicarboxílicos que possuem pelo menos 4 átomos de carbono entre as funções dos ácidos carboxílicos e, em uma segunda fase, se fazer reagir o diãcido oligomérico assim obtido com a diamina cicloalifática.
- 2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, na primeira fase, a quantidade de lactama, de aminoãcido ou de mistura de diamina e de diãcido empregada estar compreendida entre 0,5 e 10 moles por mole de ácido tereftálico ou de mistura de ácidos.
- 3.- Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de a diamina cicloalifãtica possuir a fórmula geral na qual os símbolos A e B, iguais ou diferentes, representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, etilo ou isopropilo, os símbolos X e Y, iguais ou diferentes, representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, o símbolo g representa um número inteiro compreendido entre 0 e 6.
- 4,- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de as proporções molares diãcido oligomérico/diamina cicloalifática empregados na segunda fase estarem compreendidas entre 1/0,90 e 1/1,10.
- 5.- Processo de acordo com a reivindicarão 1, caracterizado pelo facto de o quociente entre o radical do ãcj lo tereftálico ou dos radicais da mistura dos ácidos tereftãlicc e isoftálico e o radical da diamina cicloalifática estar compreendido entre 1/0,90 e 1/1,10.
- 6.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ou 5, caracterizado pelo facto de os segmentos alifáticos representarem, em peso, 20 a 60 % da macromolécula.L^sjooa^ 19 : de, Qutlibro, de19.88
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