PL186076B1 - Kompozycja na bazie polimerów propylenu - Google Patents

Kompozycja na bazie polimerów propylenu

Info

Publication number
PL186076B1
PL186076B1 PL96317596A PL31759696A PL186076B1 PL 186076 B1 PL186076 B1 PL 186076B1 PL 96317596 A PL96317596 A PL 96317596A PL 31759696 A PL31759696 A PL 31759696A PL 186076 B1 PL186076 B1 PL 186076B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
propylene
copolymer
composition
mixture
Prior art date
Application number
PL96317596A
Other languages
English (en)
Other versions
PL317596A1 (en
Inventor
Raymond Mikielski
Daniel Libert
Original Assignee
Polypropylene Belgium Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=3889370&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL186076(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Polypropylene Belgium Nv filed Critical Polypropylene Belgium Nv
Publication of PL317596A1 publication Critical patent/PL317596A1/xx
Publication of PL186076B1 publication Critical patent/PL186076B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

1. Kompozycja na bazie polimerów propylenu, znamienna tym, ze zawiera 15 do 85% wagowych polimeru propylenu (A), którego indeks izotaktycznosci wynosi co naj- mniej 0,95, i 85 do 15% wagowych kopolimeru sekwencyjnego (B) zlozonego, z pierw- szego bloku wybranego z polimerów krystalicznych propylenu i drugiego bloku wybrane- go z kopolimerów propylen/etylen, przy czym wspomniany kopolimer sekwencyjny (B) ma frakcje rozpuszczalna w n-dekanie, zmierzona w 23°C, stanowiaca ponad 13% wago- wych. PL PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy kompozycji na bazie polimerów propylenu, którą wykorzystuje -się do kształtowania przedmiotów przez formowanie wtryskowe.
Różne przedmioty kształtowane przez formowanie wtryskowe, jak np. sztywne elementy w przemyśle samochodowym, powinny równocześnie mieć wysoki moduł elastyczności na zginanie i dużą udamość. Ponadto, z punktu widzenia zagadnień związanych z recyklingiem, coraz bardziej dąży się do ujednolicenia surowców użytych do wytworzenia tych przedmiotów.
Polimery propylenu o wysokim module elastyczności na zginanie są znane, lecz zasadniczo, ich udamość jest słaba. Kopolimery propylenu o dużej udamości są również znane, lecz zasadniczo, ich moduł elastyczności na zginanie jest bardzo mały. Zgłoszenie patentowe EP-A-0 636 650 ujawnia ogólnie kompozycje zawierające od 10 do 90% wagowych polimeru propylenu wysoce izotaktycznego i od 90 do 10*% wagowych kopolimeru sekwencyjnego propylenu którego frakcja rozpuszczalna, w23°C wn-dekanie, stanowi od 5 do 13% wagowych i zawiera od 30 do 50% molowych jednostek etylenu.
Takie kompozycje stanowią dobry kompromis między wartościami' modułu elastyczności na zginanie oraz udamości. Jednak, kompozycjami dającymi najlepszy kompromis są takie, w których polimer wysoce izotaktyczny zawiera około 0,02% mol. 3-metylo-1-butenu. Wykonanie takiego komonomeru jest bardzo kosztowne i trudne. Co więcej, kompromis między wartościami modułu sprężystości na zginanie oraz udamości pozostawia jeszcze trochę do życzenia.
Obecnie znaleziono nowe kompozycje na bazie polimerów propylenu, nie posiadające niedogodności opisanych powyżej i pozwalające otrzymać przedmioty kształtowane wykazujące równocześnie wysoki moduł elastyczności na zginanie i dużą udamość.
Mając to na uwadze, niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji zawierającej mieszaninę polimerów propylenu złożoną z: 15 do 85% wagowych polimeru propylenu (A), którego indeks izotaktyczności wynosi co najmniej 0,95, i 85 do 15% wagowych kopolimeru sekwencyjnego (B), złożonego z pierwszego bloku wybranego spośród polimerów krystalicznych propylenu i drugiego bloku wybranego z kopolimerów propylen/etylen, przy czym wspomniany kopolimer sekwencyjny (B) ma frakcję rozpuszczalną wn-dekanie, zmierzoną w 23 °C, stanowiącą ponad 13% wagowych.
Przez frakcję rozpuszczalną w n-dekanie, w 23°C, zwaną dalej frakcją rozpuszczalną, rozumie się ułamek wagowy kopolimeru sekwencyjnego (B) rozpuszczalny w n-dekanie, który jest zmierzony według metody opisanej poniżej. Metoda ta polega na dyspergowaniu, w balonie podczas mieszania, 2 g kopolimeru sekwencyjnego (B) w 500 g n-dekanu doprowadzonego do wrzenia, pod ciśnieniem atmosferycznym, w celu solubilizacji kopolimeru (B), a następnie zanurzeniu balonu w łaźni termostatowanej w23°C wciągu 0,5 godz. w celu ochłodzenia uzyskanego roztworu, przesączeniu przez spiek szklany G-4, zebraniu roztworu i suszeniu, najpierw w wyparce rotacyjnej, potem w suszarce próżniowej, aby oznaczyć ilość rozpuszczalnego kopolimeru sekwencyjnego (B). Frakcja rozpuszczalna w n-dekanie jest wyrażona w procentach wagowych tej rozpuszczalnej ilości w odniesieniu do całkowitego ciężaru wykonanego kopolimeru sekwencyjnego (B).
Polimer propylenu (A) wykonany w kompozycji według wynalazku ma korzystnie indeks izotaktyczności równy co najmniej 0,96. Indeks izotaktyczności polimeru jest określany przez ułamek molowy triad izotaktycznych według metody opisanej poniżej w odniesieniu do przykładów. Polimery propylenu o indeksie izotaktyczności co najmniej równym 0,97 są szczególnie korzystne. Zasadniczo, indeks izotaktyczności nie przewyższa 0,99, korzystnie nie przewyższa 0,98.
Polimer propylenu (A) stosowany korzystnie zawiera tylko jednostki monomeru pochodzące z propylenu.
Korzystnie, polimer propylenu (A) ma temperaturę topnienia co najmniej około 162°C, zwłaszcza co najmniej 163°C. Korzystnie, polimer propylenu (A) ma indeks płynięcia w stanie stopionym, zmierzony pod obciążeniem 2,16 kg w230°C, według normy ASTM D 1238, i zwany poniżej prościej MFI, co najmniej 2 g/10 min, i nie przekraczający 30 g/l 0 min. Korzystnie, MFI polimeru propylenu (A) wynosi co najmniej 4 g/10 mm, a zwłaszcza co naj4
186 076 mniej 5 g/10 min. MFI nie przekracza, korzystnie, 25 g/10 min, zwłaszcza, nie przekracza 15 g/10 min. Korzystnie, ilość polimeru propylenu (A) w mieszaninie polimerów propylenu wynosi co najmniej 50% wagowych.
Najbardziej korzystna jest mieszanina, która zawiera co najmniej 55% wagowych polimeru propylenu (A). Korzystnie, mieszanina nie zawiera więcej niż 75% wagowych polimeru propylenu (A). Szczególnie korzystna jest mieszanina, która nie zawiera więcej niż 70% wagowych polimeru propylenu (A). Dobre wyniki uzyskano, gdy ilość polimeru propylenu (A) w mieszaninie polimerów propylenu wynosi co najmniej 50% i nie przekracza 75% wagowych ciężaru mieszaniny.
Korzystnie, wykonuje się kopolimer sekwencyjny (B), którego frakcja rozpuszczalna stanowi co najmniej 14%, a zwłaszcza co najmniej 16% wagowych. Zasadniczo, ta frakcja rozpuszczalna nie przekracza 25% wagowych, a korzystnie 30% wagowych. Najbardziej korzystny jest kopolimer (B), którego frakcja rozpuszczalna nie przekracza 25% wagowych. Dobre wyniki uzyskano, gdy frakcja rozpuszczalna w n-dekanie kopolimeru sekwencyjnego (B) wynosi co najmniej 14% i nie przekracza 25% wagowych.
Korzystnie, wykonuje się kopolimer sekwencyjny (B), którego całkowita zawartość etylenu wynosi co najmniej 5% wagowych. Przez całkowitą zawartość etylenu w kopolimerze sekwencyjnym (B) rozumie się zawartość etylenu zmierzoną za pomocą spektroskopii promieni podczerwonych według metody opisanej poniżej w odniesieniu do przykładów. Dobre wyniki uzyskano, gdy kopolimer sekwencyjny (B) ma całkowitą zawartość etylenu co najmniej 5% nie przekraczając 30% wagowych. Szczególnie korzystnie, wykonuje się kopolimer sekwencyjny (B) o zawartości całkowitej etylenu co najmniej 6% wagowych i zwłaszcza co najmniej 7% wagowych. Kopolimer sekwencyjny (B) ma oprócz tego zawartość etylenu, która nie przekracza, zasadniczo, 30% wagowych, korzystnie 22% wagowych. Najkorzystniejszy jest kopolimer (B) o zawartości całkowitej etylenu nie przekraczającej 12% wagowych.
Korzystnie, wykonuje się kopolimer sekwencyjny (B), którego pierwszy blok składa się z polimeru propylenu, który zawiera jedynie jednostki monomeryczne pochodzące z propylenu. Korzystnie, wykonuje się kopolimer sekwencyjny (B), którego drugi blok składa się z kopolimeru elastomerycznego propylenu i etylenu. Dobre wyniki uzyskano, gdy zawartość etylenu w drugim bloku kopolimeru sekwencyjnego (B) wynosi co najmniej 30% i nie przekracza 70% wagowych w odniesieniu do ciężaru drugiego bloku.
Korzystnie, zawartość etylenu w drugim bloku wynosi co najmniej 40% wagowych w odniesieniu do ciężaru drugiego bloku. Korzystnie, zawartość etylenu w drugim bloku nie przekracza 60% wagowych etylenu w odniesieniu do ciężaru drugiego bloku. Zasadniczo, drugi blok stanowi mniej niż 50% wagowych całkowitego ciężaru kopolimeru sekwencyjnego (B). Korzystnie, ilość drugiego bloku nie przekracza 45%, a zwłaszcza 40% wagowych całkowitego ciężaru kopolimeru sekwencyjnego (B). Zasadniczo, drugi blok stanowi co najmniej 10%, a zwłaszcza co najmniej 15%, wagowych całkowitego ciężaru kopolimeru sekwencyjnego (B).
Kopolimerami sekwencyjnymi (B) o dobrych wynikach w kompozycjach według wynalazku są kopolimery sekwencyjne, których pierwszy blok jest polimerem propylenu zawierającym tylko jednostki monomeryczne pochodzące z propylenu i zawierający 15 do 40% wagowych drugiego bloku wybranego z kopolimerów propylen/etylen zawierających 40 do 60% wagowych jednostek etylenu.
Korzystnie, wykonuje się kopolimer sekwencyjny (B), którego MFI wynosi co najmniej 2 g/10 min i nie przekracza 25g/10 min. Najkorzystniej, mFi kopolimeru sekwencyjnego (B) wynosi co najmniej 4 g/10 min, a zwłaszcza co najmniej 5 g/10 min. Najkorzystniej, wspomniane MFI nie przekracza 20 g/10 min, a zwłaszcza, nie przekracza 14 g/10 min.
Polimery propylenu (A) i kopolimery sekwencyjne (B) są dobrze znane specjalistom. Korzystnie, są otrzymywane przez polimeryzację za pomocą układów katalitycznych zawierających ciało stałe na bazie trójchlorku tytanu, alkiloglin i ewentualnie donor elektronów. Te układy katalityczne opisano szczególnie w zgłoszeniach patentowych EP-A-0261727 (SOLVAY) i EP-A-033441 1 (SOLVAY) i w patentach US-A-5204305 (SOLVAY) i US-A4210729 (SOLVAY).
186 076
Kopolimerami sekwencyjnymi (B) dającymi bardzo dobre wyniki są te otrzymane przez polimeryzację sekwencyjną propylenu i mieszaniny propylen/etylen przy użyciu układu katalitycznego zawierającego stały katalizator na bazie skompleksowanego trójchlorku tytanu, w postaci krystalicznej 5 otrzymanego przez działanie, sukcesywne lub łączone, na ciało stałe uzyskane z redukcji czterochlorku tytanu reduktorem organoglinowym, takim jak chlorek dietyloglinu, związkiem elektrodonorem, takim jak eter diizoamylowy i związkiem chlorowcowanym, takim jak czterochlorek tytanu. Stały katalizator opisany powyżej opisano w patencie US-4 210729. Stały katalizator na bazie skompleksowanego trójchlorku tytanu, taki jak opisany powyżej, korzystnie został również poddany prepolimeryzacji przy użyciu propylenu i etapowi aktywacji środkiem aktywującym z rodziny związków organoglinowych, takich jak chlorek dietyloglinu. Kopolimerami sekwencyjnymi (B) dającymi najlepsze wyniki są te otrzymane przez polimeryzację sekwencyjną propylenu i mieszaniny propylen/etylen przy użyciu stałego katalizatora opisanego powyżej w zawiesinie w inertnym rozcieńczalniku węglowodorowym, takim jak heksan, butan, pentan lub heptan. Mieszaniny polimerów propylenu, które dały dobre wyniki to te, których całkowita zawartość etylenu wynosi co najmniej 2% wagowych w odniesieniu do całkowitego ciężaru mieszaniny polimerów propylenu. Korzystnie, ta zawartość etylenu w mieszaninie wynosi co najmniej 2,5%, a zwłaszcza co najmniej 3% wagowych. Całkowita zawartość etylenu w mieszaninie polimerów propylenu nie przekracza, zasadniczo, 10% wagowych korzystnie, ta zawartość etylenu nie przekracza 8%, a zwłaszcza 6%, wagowych. Dobre wyniki otrzymano gdy mieszanina polimerów propylenu ma całkowitą zawartość etylenu co najmniej 2%, a która nie przekracza 10*% wagowych.
Kompozycje według wynalazku zawierają korzystnie co najmniej 50% wagowych mieszaniny polimerów propylenu składającej się z polimeru propylenu (A) i kopolimeru sekwencyjnego (B) w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji. Według korzystnej odmiany kompozycji według wynalazku, kompozycja zawiera co najmniej 90% wagowych mieszaniny polimerów propylenu składającej się z polimeru propylenu (A) i kopolimeru sekwencyjnego (B) w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji. Szczególnie korzystna jest kompozycja, która zawiera co najmniej 95% wagowych mieszaniny polimerów propylenu. Najbardziej korzystna jest kompozycja, która zawiera co najmniej 97% wagowych mieszaniny polimerów propylenu.
Poza mieszaniną polimerów propylenu, kompozycja według wynalazku może również zawierać dodatki. Kompozycja może mianowicie zawierać typowe substancje wypełniające, takie jak np. talk, sadza i wytrącony węglan wapnia. W tym przypadku, zawartość substancji wypełniających w kompozycji nie przekracza, zasadniczo, 50% wagowych całkowitego ciężaru kompozycji. Kompozycja według wynalazku może zawierać składniki zwykle obecne w kompozycjach na bazie polimeru propylenu, takie jak stabilizatory, barwniki, środki zobojętniające kwas i środki do nukleacji.
Ilość tych składników nie przekracza, zasadniczo, 5% wagowych a korzystnie nie przekracza 3% wagowych całkowitego ciężaru kompozycji.
Kompozycjami dającymi bardzo dobre wyniki są te, które zawierają co najmniej 95% wagowych mieszaniny polimerów propylenu, przy czym wspomniana mieszanina składa się w 55 do 70% wagowych z polimeru propylenu (A) zawierającego tylko jednostki monomeryczne pochodzące z propylenu i z 45 do 30% wagowych kopolimeru (B) którego pierwszy blok jest polimerem propylenu zawierającym tylko jednostki monomeryczne pochodzące z propylenu i który zawiera 15 do 40% wagowych drugiego bloku wybranego z kopolimerów propylen/etylen zawierających 40 do 60% wagowych jednostek etylenu.
Kompozycję według niniejszego wynalazku można otrzymać przez zmieszanie mechaniczne lub chemiczne polimeru propylenu (A) i kopolimeru sekwencyjnego (B) oraz ewentualnych dodatków, wszystkimi znanymi odpowiednimi technikami. Najczęściej kompozycję otrzymuje się przez zmieszanie polimeru propylenu (A) i kopolimeru sekwencyjnego (B) w stanie stopionym. Zasadniczo zmieszanie wykonuje się w temperaturze nie przekraczającej 300°C, korzystnie nie przekraczającej 280°C. Temperatura minimalna, w której wykonuje się zmieszanie w stanie stopionym zasadniczo jest wyższa od 180°C, korzystnie wyższa od 200°C. Mieszanina może być wykonana we wszystkich urządzeniach znanych do tego celu. Mieszanina
186 076 jest korzystnie wykonywana w mieszarce typu wytłaczarki. Mieszaninę polimerów propylenu złożoną z polimeru propylenu (A) i kopolimeru sekwencyjnego (B) można także wykonać przez polimeryzację różnych monomerów w szeregu kolejnych etapach w obecności katalizatorów Ziegler-Natta. Według jednego wariantu, polimer (A) otrzymuje się w pierwszym etapie polimeryzacji, podczas gdy kopolimer (B) jest otrzymywany potem w obecności polimeru (A).
Kompozycja według wynalazku nadaje się szczególnie dobrze do stosowania przy formowaniu wtryskowym. W tym przypadku, korzystnie jest by mieszanina polimerów propylenu miała MFI od 2 do 80 g/10 min. Bardziej korzystnie, MFI mieszaniny wynosi co najmniej 3 g/10 min, a zwłaszcza co najmniej 7 g/10 min. MFI nie przekracza, korzystnie, 65 g/l 0 min, a zwłaszcza 35 g/10 min. Najlepsze wyniki otrzymano w przypadku mieszaniny polimerów propylenu o MFI od 10 do 65 g/10 min. Zasadniczo, jest możliwe dobranie MFI mieszaniny przez dobieranie odpowiednich ilości oraz MFI polimeru propylenu (A) oraz kopolimeru sekwencyjnego (B). Jest również możliwe dobranie MFI mieszaniny jakąkolwiek metodą znaną według stanu techniki, zwłaszcza przez depolimeryzację przy użyciu nadtlenków.
Kompozycja według niniejszego wynalazku umożliwia otrzymanie kształtowanych produktów o równocześnie wysokim module sprężystości na zginanie i znacznej udamości w dużym zakresie wartości modułu sprężystości.
Niniejszy wynalazek dotyczy również wykorzystania kompozycji na bazie polimerów propylenu według wynalazku dla kształtowania przedmiotów przez formowanie wtryskowe, takich jak, np. części samochodowych.
Następujące przykłady służą do zilustrowania wynalazku. W tych przykładach, kompozycja według wynalazku jest otrzymywana za pomocą wytłaczarki o podwójnym ślimaku współobrotowym (typ: WERNER & PFLEIDERER ZSK 58). Temperatura strefy zasilania wynosi 220°C, a temperatura strefy mieszania wynosi 260°C.
Znaczenie symboli użytych w tych przykładach, jednostki wyrażające wspomniane wielkości i metody pomiaru tych wielkości wyszczególniono poniżej.
Indeks izotaktyczności = ułamek molowy triad izotaktycznych (sekwencyjne połączenie trzech jednostek monomerycznych propylenu w konfiguracji mezo) ogółem w polimerze propylenu. Wartość ta jest oznaczana przez magnetyczny rezonans jądrowy l3C jak opisano w: Macromolecules, tom 6, nr 6, str. 925-926 (1973) i w odsyłaczach (3) do (9) tej publikacji. Zawartość etylenu zmierzono za pomocą spektroskopii promieni podczerwonych i jest ona zdefinowana jako suma względnych zawartości etylenu, ocenionych przez absorbancję pasm charakterystycznych w 720 cm'1 i 740 cm'1.
Flex.mod.= zmierzony moduł sprężystości na zginanie, w23°C, (probówka wtryskowa o grubości 4 mm), według normy ISO 178.
IZOD = udamość IZOD, udamość zmierzona na probówce wciętej w23°C według normy ISO 180/1 A.
T.frag. = temperatura kruchości zmierzona według normy ASTM D 746.
DDT = udamość dwuosiowa (Dart Drop Test) zmierzona według normy DIN 53443/część 1.
Przykład 1
Zasilono wytłaczarkę kompozycją zawierającą:
- 60 kg homopolimeru propylenu (A) o indeksie izotaktyczności 0,97 i temperaturze topnienia 163°C. MFI wynosi 9,2 g/10 min.
- 40 kg kopolimeru sekwencyjnego propylenu (B) zawierającego 80% wagowych pierwszego bloku złożonego z homopolimeru propylenu i 20% wagowych drugiego bloku z kopolimeru elastomerycznego etylen/propylen zawierającego 45% wagowych etylenu. Ten kopolimer sekwencyjny propylenu otrzymano przez polimeryzację ciągłą w heksanie przy użyciu układu katalitycznego zawierającego chlorek dietyloglinu i katalizator stały na bazie skompleksowanego trójchlorku tytanu, w postaci krystalicznej 5, prepolimeryzowano propylenem i preaktywowano chlorkiem dietyloglinu. Kopolimer ten ma MFI 5,7 g/10 min. W przypadku tego kopolimeru frakcja rozpuszczalna w n-dekanie stanowi 22% wagowych.
186 076
Frakcja rozpuszczalna w n-dekanie zawiera 49% molowych etylenu (wartość zmierzona przez 13C NMR); lepkość graniczna zmierzona w dekahydronaftalenie w 135°C wynosi 1,73 dl/g.
- 150 g stabilizatora IRGANOX® B 215.
- 60 g hydrotalcytu DHT4-A;
- 100 g benzoesanu sodu.
- 6 g 2,5-dimetylo-2,5-di-tertbutyloperoksyheksanu.
Tabela I podaje charakterystykę mechaniczną tak otrzymanej kompozycji.
Przykład 2
Zasilono wytłaczarkę kompozycją zawierającą:
- 65 kg homopolimeru propylenu (A) opisanego w przykładzie 1,
- 35 kg kopolimeru sekwencyjnego propylenu (B) opisanego w przykładzie 1;
- 150 g stabilizatora IRGANOX® B 215;
- 60 g hydrotalcytu DHT4-A;
- 100 g benzoesanu sodu;
- 24 g 2,5-dimetylo-2,5-di-tertbutyłoperoksyheksanu.
Tabela I podaje charakterystykę mechaniczną tak otrzymanej kompozycji.
Przykład 3R(porównawczy)
Zasilono wytłaczarkę kompozycją zawierającą:
- 100 kg homopolimeru propylenu (A) opisanego w przykładzie 1,
- 150 g stabilizatora IRGANOX® B 215;
- 60 g hydrotalcytu DHT4-A;
- 100 g benzoesanu sodu;
Tabela I podaje charakterystykę mechaniczną tak otrzymanej kompozycji.
Przykład 4R(porównawczy)
Zasilono wytłaczarkę kompozycją zawierającą:
-100 kg kopolimeru sekwencyjnego propylenu (B) opisanego w przykładzie 1,
- 150 g stabilizatora IRGANOX® B 215;
- 60 g hydrotalcytu DHT4-A;
-100 g benzoesanu sodu;
- 9 g 2,5-dimetylo-2,5-di-tertbutyloperoksyheksanu.
Tabela I podaje charakterystykę mechaniczną tak otrzymanej kompozycji.
Tabela I
Przykł. 1 Przykł. 2 Przykł. 3R Przykł. 4R
MFI g/ 10 min 18,1 32 9,2 11,9
Mod.elast. MPa 1952 1959 2312 1217
IZOD kJ/m2 4,2 3,44 2,47 > 12
T. frag. °C 12 15 >23 -31
DDT w 0°C J 17 4,2 <2,5 > 80
DDT w 23°C J 22 8,3 <2,5 > 80
Wyniki przedstawione w tabeli I pokazują, że kompozycje według wynalazku z przykładów 1 i 2 wykazują na raz, dużą udamość (IZOD) i wysoki moduł sprężystości na zginanie.
Przykład 5
Zasilono wytłaczarkę kompozycją zawierającą:
- 60 kg homopolimeru propylenu (A) takiego jak opisano w przykładzie 1.
- 40 kg kopolimeru sekwencyjnego propylenu (B1) otrzymanego przez polimeryzację ciągłą w heksanie przy użyciu układu katalitycznego zawierającego chlorek dietyloglinu i katalizator stały na bazie kompleksu trójchlorku tytanu, w postaci krystalicznej 5, prepolimeryzowanego propylenem i preaktywowanego chlorkiem dietyloglinu. Ten kopolimer se8
186 076 kwencyjny zawiera 9% wagowych etylenu, MFI wynosi 7,3 g/10 min, a frakcja rozpuszczalna w n-dekanie stanowi 18% wagowych.
- 150 g stabilizatora IRGANOX® B 215.
- 60 g hydrotalcytu DHT4-A.
- 100 g benzoesanu sodu.
Tabela II podaje charakterystykę mechaniczną tak otrzymanej kompozycji.
Przykład 6
Zasilono wytłaczarkę kompozycją, taką jak opisana w przykładzie 5, oprócz tego, że kopolimer (B') został zastąpiony przez kopolimer sekwencyjny (B) otrzymany przez polimeryzację ciągłą w fazie gazowej przy użyciu TiCU na podłożu MgCh (katalizator SHAC 201 od firmy PECTEN) w obecności trietyloglinu i silanu.
Kopolimer sekwencyjny propylenu (B) zawiera 9% wagowych etylenu, MFI wynosi 7 g/10 min, frakcja rozpuszczalna w n-dekanie wynosi 18% wagowych. Tabela II podaje charakterystykę mechaniczną tak otrzymanej kompozycji.
Tabela II
Przykł. 5 Przykł. 6
MFI g/10 min 7,9 8,4
Mod.elast. MPa 1759 1681
IZOD kJ/m2 5,2 4
DDT w 0°C J 13 21
DDT w 23°C J 26 28
Wyniki przedstawione w tabeli II pokazują, że kompozycja z przykładu 5 zawierająca kopolimer sekwencyjny (B') wykazuje moduł sprężystości na zginanie wyższy niż kompozycja z przykładu 6.

Claims (14)

1. Kompozycja na bazie polimerów propylenu, znamienna tym, że zawiera 15 do 85% wagowych polimeru propylenu (A), którego indeks izotaktyczności wynosi co najmniej 0,95, i 85 do 15% wagowych kopolimeru sekwencyjnego (B) złożonego, z pierwszego bloku wybranego z polimerów krystalicznych propylenu i drugiego bloku wybranego z kopolimerów propylen/etylen, przy czym wspomniany kopolimer sekwencyjny (B) ma frakcję rozpuszczalną w n-dekanie, zmierzoną w 23°C, stanowiącą ponad 13% wagowych.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że polimer propylenu (A) ma indeks izotaktyczności wynoszący co najmniej 0,96.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że polimer propylenu (A) zawiera tylko jednostki monomeryczne pochodzące od propylenu.
4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera polimer propylenu (A) o temperaturze topnienia wynoszącej co najmniej 163°C.
5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ilość polimeru propylenu (A) w mieszaninie polimerów propylenu wynosi co najmniej 50% i nie przekracza 75% wagowych ciężaru mieszaniny.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kopolimer sekwencyjny (B), w którym frakcja rozpuszczalna w n-dekanie stanowi co najmniej 14% i nie przekracza 25% wagowych.
7. Kompozycja według zastrz. 1 albo 6, znamienna tym, że zawiera kopolimer sekwencyjny (B) o całkowitej zawartości etylenu co najmniej 5% i nie przekraczającej 30% wagowych.
8. Kompozycja według zastrz. 1 albo 6, znamienna tym, że pierwszy blok kopolimeru sekwencyjnego (B) zawiera jedynie jednostki monomeryczne pochodzące z propylenu.
9. Kompozycja według zastrz. 1 albo 6, znamienna tym, że zawartość etylenu w drugim bloku kopolimeru sekwencyjnego (B) wynosi co najmniej 30% i nie przekracza 70% wagowych w odniesieniu do ciężaru drugiego bloku.
10. Kompozycja według zastrz. 1 albo 6, znamienna tym, że drugi blok stanowi mniej niż 50% wagowych całkowitego ciężaru kopolimeru sekwencyjnego (B).
11. Kompozycja według zastrz. 1 albo 6, znamienna tym, że zawiera mieszaninę polimerów propylenu o zawartości całkowitej etylenu co najmniej 2% i nie przekraczającej 10% wagowych.
12. Kompozycja według zastrz. 1 albo 6, znamienna tym, że zawiera mieszaninę polimerów propylenu o indeksie płynięcia w stanie stopionym zmierzonym pod obciążeniem 2,16kgw230°C wynoszącym 10 do 65 g/l 0 min.
13. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera co najmniej 90% wagowych mieszaniny polimerów propylenu.
14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera co najmniej 95% wagowych mieszaniny polimerów propylenu, przy czym wspomniana mieszanina składa się z 55 do 70% wagowych polimeru propylenu (A) zawierającego jedynie jednostki monomeryczne pochodzące z propylenu i z 45 do 30% wagowych kopolimeru (B), którego pierwszy blok jest polimerem propylenu zawierającym tylko jednostki monomeryczne pochodzące z propylenu i która zawiera 15 do 40% wagowych drugiego bloku wybranego z kopolimerów propylen/etylen zawierających 40 do 60% wagowych jednostek etylenu.
PL96317596A 1995-12-21 1996-12-19 Kompozycja na bazie polimerów propylenu PL186076B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9501060A BE1009962A3 (fr) 1995-12-21 1995-12-21 Compositions a base de polymeres du propylene et leur utilisation.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL317596A1 PL317596A1 (en) 1997-06-23
PL186076B1 true PL186076B1 (pl) 2003-10-31

Family

ID=3889370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96317596A PL186076B1 (pl) 1995-12-21 1996-12-19 Kompozycja na bazie polimerów propylenu

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6121376A (pl)
EP (1) EP0780434B1 (pl)
JP (1) JPH09183877A (pl)
AT (1) ATE191230T1 (pl)
BE (1) BE1009962A3 (pl)
DE (1) DE69607448T2 (pl)
PL (1) PL186076B1 (pl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020046389A (ko) * 2000-12-13 2002-06-21 유현식 폴리프로필렌계 수지 조성물
DE602005012113D1 (de) * 2004-08-18 2009-02-12 Basell Poliolefine Srl Streckblasgeformte behälter aus metallocen-propylenpolymer-zusammensetzungen
WO2014209256A1 (en) 2013-06-24 2014-12-31 Dow Global Technologies Llc Reinforced polypropylene composition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB958079A (en) * 1961-12-20 1964-05-13 Ici Ltd Composition containing polypropylene
NL290778A (pl) * 1962-03-28
LU65954A1 (pl) 1972-08-25 1974-03-07
US4210792A (en) * 1976-07-27 1980-07-01 Tokyo Shibaura Electric Co., Ltd. Induction heating apparatus with load detecting and control circuit
CA1210884A (en) * 1982-09-03 1986-09-02 Chia-Seng Liu Bonding resin composition
FR2604439B1 (fr) 1986-09-26 1989-07-28 Solvay Solide catalytique utilisable pour la polymerisation stereospecifique des alpha-olefines, procede pour le preparer et procede pour polymeriser des alpha-olefines en sa presence
FR2628430B1 (fr) 1988-03-09 1992-04-17 Solvay Procede pour la polymerisation stereospecifique des alpha-olefines et systeme catalytique utilisable pour cette polymerisation
BE1004563A3 (fr) 1990-08-30 1992-12-15 Solvay Composition cocatalytique utilisable pour la polymerisation des alpha-olefines.
DE69413651T2 (de) * 1993-06-30 1999-04-08 Mitsui Chemicals Inc Polypropylenzusammensetzung
TW272986B (pl) * 1993-07-28 1996-03-21 Mitsui Petroleum Chemicals Ind
JP2802023B2 (ja) * 1993-08-10 1998-09-21 宇部興産株式会社 強化ポリプロピレン樹脂組成物
US5360868A (en) * 1993-08-30 1994-11-01 Himont Incorporated Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength
AU689895B2 (en) * 1994-07-11 1998-04-09 Tonen Chemical Corporation Polypropylene resin composition
JP3414548B2 (ja) * 1995-04-27 2003-06-09 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体
AU696168B2 (en) * 1995-04-28 1998-09-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0780434A1 (fr) 1997-06-25
EP0780434B1 (fr) 2000-03-29
PL317596A1 (en) 1997-06-23
DE69607448T2 (de) 2000-10-19
BE1009962A3 (fr) 1997-11-04
US6121376A (en) 2000-09-19
ATE191230T1 (de) 2000-04-15
JPH09183877A (ja) 1997-07-15
DE69607448D1 (de) 2000-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5453466A (en) Polyolefin compositions having high balance of stiffness and impact strength
EP1801155B1 (en) Polypropylene composition comprising a propylene homopolymer component
CA2153625C (en) Polypropylene resin composition
CA1300312C (en) Highly crystalline polypropylene
US5141994A (en) Crystalline polypropylene and crystalline polypropylene composition
EP1042401B1 (en) Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
EP0339804A2 (en) Modified polypropylene, process for making article made from the same
EP2764048B1 (en) Propylene polymer compositions
EP0657500B1 (en) Polypropylene composition
EP1687372B1 (en) Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
US6639018B2 (en) Polypropylene resin composition and process for producing the same
KR101423945B1 (ko) 저경도 및 저광택을 갖는 폴리올레핀 조성물
EP1670854A1 (en) Paintable, in-reactor blended, thermoplastic polyolefin
EP0206515B1 (en) Production of injection molded polypropylene articles
PL186076B1 (pl) Kompozycja na bazie polimerów propylenu
WO1998031744A1 (en) Impact polypropylene composition having high impact resistance and stiffness
JP3120926B2 (ja) ポリプロピレン組成物
JP3416880B2 (ja) 樹脂組成物
JPH08109294A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JP3338248B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
EP4317301A1 (en) Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
JPH07286089A (ja) 自動車内装部品用プロピレン重合体組成物
JP3612373B2 (ja) 樹脂組成物
CN117916306A (zh) 软质聚丙烯组合物
JPH0827327A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20061219