CN117916306A - 软质聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

一种聚丙烯组合物，包含(除非另有说明，均按重量百分比计)：A)按重量计65至95％的MFR为0.2至1.2g/10'的多相聚丙烯组合物(I)，其包含：‑(a)按重量计25至45％的聚合物级分，其包含丙烯均聚物，或丙烯与一种或多种选自乙烯和CH2＝CHRα‑烯烃的共聚单体的共聚物，其中R为C2‑C8烷基，或其混合物；所述共聚物含有按重量计至少85％的衍生自丙烯的单元，所述级分在25℃下不溶于二甲苯达按重量计至少90％，并且优选地MFR(230℃/2.16Kg)为2至70、更优选为15至40g/10min；以及‑(b)按重量计55至75％的聚合物级分，其包含乙烯与选自丙烯和CH2＝CHRα‑烯烃的共聚单体的共聚物，其中R是C2‑C8烷基，和任选地与少量二烯，或其混合物；所述共聚物含有按重量计低于40％的量的衍生自乙烯的单元，所述级分在室温(25℃)下在二甲苯中的溶解度按重量计大于60％，(其中(a)和(b)级分的总量为100％)；以及(B)5至35％、更优选8至25％的再循环苯乙烯嵌段共聚物(SBC)，其具有0.5至15g/10min的熔体流动速率(190℃/2.16Kg)，整个聚丙烯组合物具有0.4g/10min至1.4g/10min、更优选0.6至1.0g/10min的熔体流动速率值(ISO 1133 230℃/2.16kg)；A和B的百分比是指A和B的总和。

Description

软质聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及含有再循环弹性体材料的软质聚丙烯组合物，其可以用于制备挤出制品，特别是用于屋顶应用。
背景技术
由于聚烯烃典型的有价值的特性，诸如化学惰性、机械特性和无毒性，具有弹性特性同时维持良好的热塑性行为的聚烯烃组合物已用于许多应用领域。此外，它们可以有利地利用用于热塑性聚合物的相同技术转化成成品。特别地，柔性聚合物材料广泛用于医疗领域，以及用于包装、挤出涂覆、以及电线和电缆覆盖。
保持良好热塑性行为的弹性聚丙烯组合物在本领域中已经通过任选地含有少量烯烃共聚单体的丙烯、然后乙烯/丙烯或乙烯/α-烯烃共聚物混合物的顺序共聚获得。基于负载在氯化镁上的卤化钛化合物的催化剂通常用于该目的。例如，EP-A-472 946描述了柔性弹塑性聚烯烃组合物，其以重量份计包括：A)10-50份的全同立构丙烯均聚物或共聚物；B)5-20份的在室温下不溶于二甲苯的乙烯共聚物；和C)40-80份的乙烯/丙烯共聚物，其含有按重量计小于40％的乙烯并且在室温下可溶于二甲苯；所述共聚物的特性粘度优选为1.7至3dl/g。所述组合物是相对柔性的并具有良好的弹性，然而，对于一些应用，特别是对于需要增加柔软程度和柔性的屋顶应用，同时保持所需水平的机械性能，例如抗撕裂性和抗穿刺性，这样的值并不完全令人满意。
此外，聚烯烃组合物尽管在性能方面受到赞赏，但在可持续性方面引起关注，特别是参考其生产基于使用不可再生资源的事实。
因此，减轻该问题的常见尝试是用可变量的再循环塑料材料至少部分地替换原始聚烯烃组合物。
再循环的塑料聚烯烃来源于消费后废物(PCW)或工业后废物(PIW)的物流。
聚烯烃回收中的关键问题之一是难以定量分离各种类型的聚合物，使得可商购的回收产品几乎总是被各种来源的非均相材料污染。
这一事实导致这样的结果，即相对于仅由原始聚合物制成的组合物，认为包括再循环材料的聚合物组合物受到较低可靠性和较低性能的影响。
现在已经出乎意料地发现，由于再循环的弹性体组分的存在，用于屋顶应用的某些聚丙烯组合物具有改进的性能分布并且允许它们的生产工艺更可持续。
发明内容
因此，本发明的目的是一种丙烯聚合物组合物，其具有范围为0.4g/10min至1.4g/10min、优选0.5至1.2g/10min、更优选0.6至1.0g/10min的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)值(除非另有说明，否则均按重量百分比计)，包含：
A)按重量计65至95％、优选按重量计70至93、更优选按重量计75至92％的聚丙烯组合物，其具有范围为0.2至1.2g/10’的MFR，所述聚丙烯组合物包含：
-按重量计15至40％、优选按重量计20至35％的聚合物级分(a)，其包含丙烯均聚物，或丙烯与一种或多种选自乙烯和CH2＝CHRα-烯烃的共聚单体的共聚物，其中R为C2-C8烷基，或其混合物；所述共聚物含有按重量计至少85％的衍生自丙烯的单元，所述级分在25℃下不溶于二甲苯达按重量计至少90％，优选具有1.2至1.9dl/g的二甲苯不溶性级分的特性粘度和优选2至70、更优选15至40g/10min的熔体流动速率(1133230℃/2.16kg)；以及
-按重量计60至85％、优选按重量计65至80％的聚合物级分(b)，其包含乙烯与选自丙烯和CH2＝CHRα-烯烃的共聚单体的共聚物，其中R是C2-C8烷基，和任选地与少量二烯，或其混合物；所述共聚物含有按重量计低于40％的量的衍生自乙烯的单元，所述聚合物级分(b)在室温(25℃)下在二甲苯中的溶解度大于按重量计60％，级分(a)和(b)级分的总百分比为100，以及
(B)5至35％、优选7至30％、更优选8至25％的再循环苯乙烯嵌段共聚物(SBC)，其具有0.5至15g/10min的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)；(A)和(B)的百分比是指(A)和(B)的总和。
具体实施方式
本文所用的术语“共聚物”是指在链中具有两种不同重复单元的聚合物和具有多于两种不同重复单元的聚合物，如三元共聚物。“环境温度”和“室温”是指25℃的温度。
术语“结晶丙烯聚合物”在本申请中是指全同立构五单元组(mmmm)的量高于70摩尔％的丙烯聚合物，全同立构五单元组(mmmm)的量通过13C-MNR对在25℃下不溶于二甲苯的级分进行测量；“弹性体”聚合物是指在环境温度下在二甲苯中的溶解度高于50wt％的聚合物。
如本文结合聚合物或聚合物组合物使用的术语“基本上由…组成”是指除了强制性的那些组分之外，其它组分也可以存在于聚合物或聚合物组合物中，条件是聚合物或组合物的基本特征不受它们的存在的实质影响。根据本发明，当以常规量存在于聚合物或聚合物组合物中时不实质上影响其特性的组分的实例是催化剂残余物、抗静电剂、熔融稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗酸剂。
形成聚丙烯组合物的组分的特征并不是彼此不可分割地连接在一起的。这意味着，对某一特征的某种程度的偏好不一定涉及对相同或不同组分的其余特征的相同程度的偏好。相反，在本发明中意图是，任何组分(A)至(B)和组分(A)至(B)的任何优选范围的特征可以与组分(A)至(B)的一个或多个特征的任何优选范围以及与本发明中描述的任何可能的附加组分及其特征组合。
聚合物级分(a)优选选自含有1.0至10.0wt％、优选2.0至8.0wt％乙烯或C4-C10α-烯烃或其组合的丙烯共聚物。最优选地，共聚单体是乙烯。
优选地，在聚合物级分(a)中，通过13C-MNR对在25℃下不溶于二甲苯的级分测量的全同立构五单元组(mmmm)的量相对于所有丙烯单元高于96.5摩尔％，优选高于97摩尔％。
优选地，聚合物级分(a)显示出等于或高于5.0、特别是7至20的通过GPC测量的由重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)表示的分子量分布。
优选地，聚合物级分(a)的多分散指数为3至10。
聚合物级分(a)的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)优选在10至50g/10min、更优选为15至40g/10’、尤其是20至35g/10’的范围内。
聚合物级分(a)优选在25℃下不溶于二甲苯达按重量计至少95％，更优选完全不溶。
聚合物组分(b)优选为乙烯-丙烯共聚物。共聚物中乙烯的量优选在20至35wt％、更优选在23至30wt％的范围内。
聚合物组分(b)在25℃下在二甲苯中的溶解度优选高于整个共聚物(b)的65wt％，更优选高于75wt％，特别是高于90％。在非常优选的实施方案中，聚合物级分(b)在25℃下完全可溶于二甲苯。二甲苯可溶级分在25℃下的特性粘度优选高于2.0dl/g，并且优选在2.5至5、更优选2.8至4dl/g的范围内。
聚丙烯组合物(A)的熔体流动速率优选为在0.3至1.0g/10’的范围内。基于聚丙烯组合物(A)的总重量，总乙烯含量优选在15.0至28.0％wt、更优选16.0至23.0％、尤其是17至22％wt的范围内。
就物理性能而言，本发明的聚丙烯组合物(A)优选显示出40至250Mpa、优选50至200Mpa、甚至更优选60至150MPa的拉伸模量值。
断裂应力的值优选地在5至40、更优选地在10至30N/mm2的范围内。
肖氏D值(15sec)优选地在25至40的范围内。
抗撕裂性的值优选地在50至100N的范围内，更优选地在60至90N的范围。
抗穿刺性(最大力)的值优选地在150至350N、更优选200至300N的范围内。
抗穿刺性(断裂变形)的值优选地在20至80mm、更优选30至50mm的范围内。
聚丙烯组合物(A)可以通过在顺序聚合阶段中的聚合来制备，其中每个随后的聚合在紧接在前的聚合反应中形成的聚合物材料的存在下进行。聚合阶段可以在齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。根据优选的实施方案，所有聚合阶段在催化剂的存在下进行，催化剂包含以下物质之间的反应产物：
i)包含Ti、Mg、Cl和至少一种内部电子给体化合物的固体催化剂组分；
ii)烷基铝化合物，和
iii)具有以下通式的外部电子给体化合物：
(R7)a(R8)bSi(OR9)c，其中a和b为0至2的整数，c为1至4的整数，且总和(a+b+c)为4；R7、R8、和R9是任选含有杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。
内部给体优选选自单或二羧酸有机酸的酯，例如苯甲酸酯、丙二酸酯、邻苯二甲酸酯和某些琥珀酸酯。内部给体的示例描述于US4,522,930、EP045977A2和国际专利申请WO00/63261和WO01/57099中。特别适合的是邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二苯酯以及邻苯二甲酸苄基丁基酯。
固体组分(i)的颗粒具有基本上球形的形态和5与150μm之间、优选20至100μm、且更优选30至90μm的平均直径。作为具有基本上球形形态的颗粒，是指其中较大轴和较小轴之间的比率等于或低于1.5、优选低于1.3的那些颗粒。
根据一种方法，固体催化剂组分(i)可通过使以下反应来制备：式Ti(OR)q-yXy的钛化合物，其中q为钛的化合价且y为1至q之间的数优选TiCl4；衍生自式MgCl2·pROH的加合物的氯化镁，其中p是0.1与6之间的数，优选2至3.5，R是具有1-18个碳原子的烃基。通过混合醇和氯化镁，在加合物的熔融温度(100°-130℃)下在搅拌条件下操作，可以适当地制备球形形式的加合物。然后，将加合物与加合物不混溶的惰性烃混合，从而产生乳液，乳液被快速淬灭，导致加合物以球形颗粒的形式固化。根据该程序制备的球形加合物的示例描述于USP4,399,054和US4,469,648中。如此获得的加合物可以直接与Ti化合物反应，或者它可以预先进行热控制脱醇(80°-130℃)，以获得其中醇的摩尔数通常低于3，优选0.1至2.5之间的加合物。与Ti化合物的反应可以通过将加合物(脱醇的或原样的)悬浮在冷TiCl4中进行；将混合物加热至80°-130℃并在该温度下保持0.5-2小时。用TiCl4处理可以进行一次或多次。电子给体化合物可以在用TiCl4处理期间以所需比例加入。
烷基-Al化合物(ii)优选选三烷基铝化合物，如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝。还可以使用烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物，如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3，可能以与上述三烷基铝混合物的形式。Al/Ti比高于1且可以优选在50与2000之间的范围。
特别优选的是硅化合物，其中a是1，b是1，c是2，R7和R8中的至少一个选自具有3-10个碳原子，任选地包含杂原子的支链烷基、环烷基或芳基基团，并且R9是C1-C10烷基基团，特别是甲基。这种优选的硅化合物的示例选自甲基环己基二甲氧基硅烷(C-给体)、二苯基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷(D-给体)、二异丙基二甲氧基硅烷、(2-乙基哌啶基)叔丁基二甲氧基硅烷、(2-乙基哌啶基)叔己基二甲氧基硅烷、(3,3,3-三氟-正丙基)(2-乙基哌啶基)二甲氧基硅烷、甲基(3,3,3-三氟-正丙基)二甲氧基硅烷及其组合。此外，还优选硅化合物，其中a为0，c为3，R8为支链烷基或环烷基，任选含有杂原子，R9为甲基。这种硅化合物的示例是环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和叔己基三甲氧基硅烷。
外部电子给体化合物(iii)的用量使得有机铝化合物和所述外部电子给体化合物(iii)之间的摩尔比为0.1至200、优选1至100、更优选3至50。
用于制备所述组合物的聚合工艺的示例可见于EP472946A，其相关部分以引用的方式并入本文中。
所有聚合阶段优选在气相中进行。用于制备聚合物级分(a)的聚合阶段中和用于制备共聚物级分(b)的聚合阶段中的反应温度可以相同或不同，并且优选为40°至90℃；更优选地，在级分(a)的制备中，反应温度为50°至80℃，在级分(b)的制备中，反应温度为40°至80℃。制备级分(a)和(b)的聚合阶段的压力在气相中为5至30巴。相对于两个阶段的停留时间取决于级分(a)和(b)之间的期望比率，并且通常可以在15分钟至8小时的范围内。可以使用本领域已知的常规分子量调节剂，例如链转移剂(例如氢或ZnEt2)。
如果需要，可以用有机过氧化物对包含(a)+(b)的最终组合物进行化学处理，以降低平均分子量并将熔体流动指数提高至特定应用所需的值。
组分B是再循环苯乙烯嵌段共聚物(r-SBC)。
苯乙烯嵌段共聚物在本领域中是众所周知的。这些嵌段共聚物具有衍生自二烯的嵌段，例如聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段，和衍生自聚苯乙烯或其衍生物的嵌段。嵌段共聚物可以是不同类型的，例如AB、ABA、A(B)4种类型。所述嵌段共聚物可以是氢化的；可以使用两种或更多种上述嵌段共聚物的混合物。
优选地，根据本发明的苯乙烯嵌段共聚物具有式A-B-A’，其中A和A’各自是包括苯乙烯部分的热塑性端嵌段，并且其中B是弹性体聚丁二烯、聚(乙烯丁烯)或聚(乙烯丙烯)中间嵌段。优选地，嵌段共聚物的A和A’端嵌段是相同的并且选自聚苯乙烯和聚苯乙烯同系物，并且甚至更优选地，A和A’端嵌段是聚苯乙烯或聚(α-甲基苯乙烯)。
特别优选使用再循环的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，称为SBS。
作为再循环组分，优选消费前废物来源的再循环组分，它们包括少量的非均相聚合物和/或非聚合物组分。
优选地，再循环苯乙烯嵌段共聚物含有1至15wt％、更优选3至12wt％的选自聚乙烯、聚丙烯和无机添加剂的其它组分。特别优选的是含有丙烯均聚物、乙烯聚合物和滑石作为无机添加剂的再循环苯乙烯嵌段共聚物。
优选地，(r-SBC)具有1.0至10g/10min并且更优选地2.0至8.0g/10min的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)。
此外，r-SBC优选地特征在于密度为0.95至0.965g/cm3，更优选0.960至0.965g/cm3(ISO1183-1)。作为附加特征，其肖氏D优选低于45，更优选低于40，特别是低于30。
本发明的整个聚丙烯组合物优选地显示出低于组合物(I)的拉伸模量值，并且更优选地等于或低于通过应用方程TMod(A)·(x)+TMod(B)·(1-x)获得的值，其中TMod(A)是单独的组分A的拉伸模量，TMod(B)是单独的组分(B)的拉伸模量，并且x是仅基于(A)+(B)的总重量的组分(A)的重量百分比。在特别优选的实施方案中，整个丙烯聚合物组合物的拉伸模量为20至110Mpa，更优选30至100MPa。
断裂应力和抗撕裂性的值优选与单独的组分(A)的值一致。
肖氏D(15sec)的值低于组分(A)的值，并且更优选地等于或低于应用等式肖氏D(A)·(x)+肖氏D(B)·(1-x)获得的值，其中肖氏D(A)是单独的聚丙烯组合物(A)的肖氏D值，肖氏D(B)是单独的组分(B)的肖氏D值，并且x是仅基于(A)+(B)的总重量的组分(A)的重量百分比。在特别优选的实施方案中，聚丙烯组合物的肖氏D值低于35，更优选低于30。
本发明的丙烯聚合物组合物优选显示出与单独的聚丙烯组合物(A)成直线或更好的抗穿刺性值，并且优选在150至350N，更优选200至300N的范围内(最大力)。
本发明的整个丙烯组合物可以根据常规技术通过组分(A)和(B)的机械共混来获得。
根据优选的制备方法，通过已经公开的顺序共聚方法将组分(B)与包含缔合在一起的组分(a)和(b)的预成型聚丙烯组合物(A)机械共混。
包含组分(A)和(B)的最终组合物可与烯烃聚合物中常用的常规添加剂、填料和颜料一起加入，如成核剂、增量油、矿物填料和其它有机和无机颜料。特别地，添加无机填料，如滑石、碳酸钙和矿物填料，也会改善一些机械性能，如弯曲模量和HDT。滑石也可具有成核效果。
成核剂优选以相对于总重量的0.05至2wt％、更优选0.1至1wt％的量加入到本发明的组合物中。
本发明的丙烯聚合物组合物可以被挤出以形成用于各种应用的膜或片材。特别优选的是聚丙烯组合物用于制备屋顶应用的片材的用途。
如以下实施例中所示，使用r-SBC的组合物显示与组分A的协同行为。事实上，柔软度的增加(拉伸模量和肖氏D的降低)比基于(A)+(B)的线性组合所预期的更显著。同时，诸如抗撕裂性和断裂伸长率的其它特征保持相同的期望值。
给出以下实施例是为了说明而非限制本发明。
实施例
表征
25℃下的二甲苯可溶(XS)级分
将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入配备有冰箱和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内将温度升高至溶剂的沸点。然后将所得澄清溶液保持回流并搅拌30分钟。然后将封闭的烧瓶在冰水浴中保持30分钟，然后在25℃的恒温水浴中保持30分钟。将所得固体在快速滤纸上过滤。将100ml滤液倒入预先称重的铝容器中，将其在氮气流下在加热板上加热以通过蒸发除去溶剂。然后将容器在真空下保持在80℃的烘箱中，直至达到恒重。然后计算室温下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。
二甲苯可溶级分的含量表示为原始2.5克的百分比，然后通过差值(补充至100％)表示为二甲苯不可溶百分比(％)；
组分(a)和/或(b)的XS可以通过以下公式计算：
XStot＝WaXSA+WbXSB
其中Wa、Wb和分别是组分(a)、(b)的相对量，并且(a)+(b)＝1。
熔体流动速率(MFR)
如规定，根据ISO 1133在190℃或230℃和2.16kg的负荷下测量。
特性粘度(IV)
将样品在135℃下溶解于四氢化萘中，并且然后将其倒入毛细管粘度计中。粘度计管(乌氏(Ubbelohde)型)由圆柱形玻璃夹套包围；这种设置允许用循环恒温液体进行温度控制。弯月面的向下通过由光电设备定时。
弯月面在上部灯前面的通过启动具有石英晶体振荡器的计数器。当弯月面通过下部灯时停止计数器，并记录流出时间：这通过哈金斯公式(Huggins’equation)转化为特性粘度值(哈金斯(Huggins,M.L.)，《美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)》，1942，64，2716)，条件是在相同的实验条件(相同的粘度计和相同的温度)下纯溶剂的流动时间是已知的。使用一种单一聚合物溶液来测定[η]。
多分散性指数：通过使用RHEOMETRICS(USA)销售的RMS-800型平行板流变仪在200℃的温度下测定，在从0.1弧度/秒增加至100弧度/秒的振荡频率下操作。根据交叉模量，可以通过以下公式导出P.I.：
P.I.＝105/Gc
其中Gc是交叉模量，其定义为G’＝G”时的值(以Pa表示)，其中G’是储能模量，G”是损耗模量。
乙烯(C2)含量
丙烯/乙烯共聚物的13C NMR
13C NMR谱在配备有冷冻探针的Bruker Av-600光谱仪上获得，在120℃下以傅立叶变换模式在160.91MHz下操作。
在29.9ppm处Sββ碳的峰(根据“通过13C NMR测量的乙烯-丙烯橡胶中的单体序列分布。3.反应概率模式的使用”C.J.Carman、R.A.Harrington和C.E.Wilkes，大分子(Macromolecules)，1977,10,536的命名法)用作内部参考。将样品以120℃以8％wt/v浓度溶解在1,1,2,2-四氯乙烷-d2中。每个光谱都是用90°脉冲采集的，脉冲和CPD之间有15秒的延迟，以消除1H-13C耦合。使用9000Hz的频谱窗口将512个瞬态存储在32K数据点中。
谱的分配、三元组分布和组成的评估根据Kakugo(“用δ-三氯化钛-氯化二乙基铝制备的乙烯-丙烯共聚物中单体序列分布的碳-13NMR测定”M.Kakugo,Y.Naito,K.Mizunumaand T.Miyatake,Macromolecules 1982,15,4,1150-1152)使用以下等式作出：
PPP＝100Tββ/S PPE＝100Tβδ/S EPE＝100Tδδ/S
PEP＝100Sββ/S PEE＝100Sβδ/S EEE＝100(0.25Sγδ+0.5Sδδ)/S
S＝Tββ+Tβδ+Tδδ+Sββ+Sβδ+0.25Sγδ+0.5Sδδ
乙烯含量的摩尔百分比使用以下等式估算:
E％mol＝100*[PEP+PEE+EEE]使用以下等式评价乙烯含量的重量百分比：
其中P％mol是丙烯含量的摩尔百分比，而MWE和MWP分别是乙烯和丙烯的分子量。
反应竞聚率r1r2的乘积根据Carman(C.J.Carman,R.A.Harrington和C.E.Wilkes,Macromolecules,1977；10,536)计算为：
丙烯序列的立构规整度由PPP mmTββ(28.90-29.65ppm)和总Tββ(29.80-28.37ppm)的比率计算为mm含量。
用于机械测试的样品
根据ISO 1873-2:2007获得样品。
根据ISO 179-1eA和ISO 1873-2确定夏比冲击试验。
屈服伸长率：根据ISO 527测量。
断裂伸长率：根据ISO 527测量。表中报告的值是MD和TD测量的平均值。
断裂应力：根据ISO 527进行测量。表中报告的值是MD和TD测量的平均值。
拉伸模量根据ISO 527-2。表中报告的值是MD和TD测量的平均值。
抗撕裂性根据方法ASTM D 1004在1mm厚的挤出片材上测量。十字头速度：51mm/min；V形模切试样。表中报告的值是MD和TD测量的平均值。
肖氏D根据方法ISO 868(15秒)，注射成型、压缩成型板和挤出片材上测量
熔点和结晶点
根据ISO 11357-3通过使用DSC仪器以20C/分钟的扫描速率，在冷却和加热下，在惰性N2流下对重量为5至7mg的样品测量熔点。使用铟进行仪器校准。
实施例
对比例1
根据WO03/011962的对比例1中报道的程序制备组合物(I)。表征报告于表1。
r-SBS(1)
其使用具有4.1g/10’的MFR和在25℃下在二甲苯中88％的溶解度的消费前再循环SBS材料。r-SBS还含有3wt％的滑石、3wt％的丙烯均聚物和4wt％的乙烯聚合物。表征报告于表1。
实施例1
将对比例1中制备的多相组合物(I)的聚合物颗粒引入挤出机(Berstorff挤出机)中，其中将它们与10％wt(基于聚烯烃的总量)的上述再循环SBS(1)和1000ppm的M.S.168作为添加剂混合。在氮气气氛下在双螺杆挤出机中以250rpm的旋转速度和200-250℃的熔融温度挤出聚合物颗粒。所得组合物的表征报告于表1中。
实施例2
根据实施例1的程序制备聚合物组合物，不同之处在于使用20％的再循环SBS(1)。所获得的组合物的表征报告于表1中。
表1
以上数据显示，根据本发明的聚合物组合物具有改善的柔软性和机械性质的平衡，这不是由组分(A)和(B)的线性组合产生的。
对比例2
根据WO03/011962的对比例1中报道的程序制备另外的组合物(II)。表征报告于表2。
r-SBS(2)
其使用具有7.4g/10’的MFR和在25℃下在二甲苯中39.3wt％的溶解度的消费前再循环SBS材料。表征报告于表2。
实施例3
根据实施例1的程序制备聚合物组合物，不同之处在于将10wt％的r-SBS(2)与90wt％的多相组合物(II)混合。所获得的组合物的表征报告于表2中。
实施例4
根据实施例3的程序制备聚合物组合物，不同之处在于使用15wt％的r-SBS(2)。所获得的组合物的表征报告于表2中。
实施例5
根据实施例3的程序制备聚合物组合物，不同之处在于使用20wt％的r-SBS(2)。所获得的组合物的表征报告于表2中。
表2

Claims (15)

1.一种丙烯聚合物组合物，其具有0.4至1.4g/10min的熔体流动速率(ISO 1133-230℃/2.16kg)，包含：
(A)按重量计65至95％的聚丙烯组合物，其具有0.2至1.2g/10min的熔体流动速率(ISO1133 230℃/2.16kg)，所述聚丙烯组合物包含：
-按重量计15至40％的聚合物级分(a)，其包含丙烯均聚物、或丙烯与一种或多种选自乙烯和CH2＝CHRα-烯烃的共聚单体的共聚物，其中R为C2-C8烷基或其混合物，所述共聚物含有按重量计至少85％的衍生自丙烯的单元，所述聚合物级分(a)在25℃下不溶于二甲苯达按重量计至少90％；以及
-按重量计60至85％的聚合物级分(b)，其包含乙烯与选自丙烯和CH2＝CHRα-烯烃的共聚单体的共聚物，其中R是C2-C8烷基，和任选地与少量二烯，或其混合物；所述共聚物含有按重量计低于50％的量的衍生自乙烯的单元，所述聚合物级分(b)在室温(25℃)下在二甲苯中的溶解度按重量计大于60％，级分(a)和(b)在所述聚丙烯组合物(A)中的总百分比为100，以及
(B)按重量计5至35％的再循环苯乙烯嵌段共聚物(SBC)，其具有0.5至15g/10min的熔体流动速率(ISO 1133-230℃/2.16kg)；(A)和(B)的百分比是指(A)和(B)的总和。
2.根据权利要求1所述的丙烯聚合物组合物，其中所述组分(A)的范围为按重量计70％至93％；并且所述组分(B)的范围为按重量计7％至30％。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯聚合物组合物，其中所述级分(a)的范围为按重量计28％至40％，并且所述聚合物级分(b)的范围为60％至72％wt。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其具有范围为0.5至1.2g/10min的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其中所述聚丙烯组合物(A)具有范围为0.3至1.0g/10min的熔体流动速率。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其中聚丙烯组合物(A)的总乙烯含量范围为按重量计15.0％至28.0％。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其中所述聚丙烯组合物(A)具有范围为40至250MPa的拉伸模量值。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其中所述聚丙烯组合物(A)具有25至40的肖氏D(15sec)值。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其中组分(B)包括少量的非均相聚合物和/或非聚合组分。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其中组分(B)含有1至15％wt的选自聚乙烯、聚丙烯和无机材料的其它组分。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其中所述再循环苯乙烯嵌段共聚物(B)含有丙烯均聚物、乙烯聚合物和滑石作为无机添加剂。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其拉伸模量值低于所述聚丙烯组合物(A)的拉伸模量值。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的丙烯聚合物组合物，其具有低于所述聚丙烯组合物(A)的肖氏D(15sec)值。
14.一种由根据前述权利要求中任一项所述的丙烯聚合物组合物获得的挤出制品。
15.由根据前述权利要求中任一项所述的丙烯聚合物组合物获得的用于屋顶应用的片材。
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