PL185268B1 - Mieszanina stałych granulek, zwłaszcza pestycydowych - Google Patents
Mieszanina stałych granulek, zwłaszcza pestycydowychInfo
- Publication number
- PL185268B1 PL185268B1 PL96324264A PL32426496A PL185268B1 PL 185268 B1 PL185268 B1 PL 185268B1 PL 96324264 A PL96324264 A PL 96324264A PL 32426496 A PL32426496 A PL 32426496A PL 185268 B1 PL185268 B1 PL 185268B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- granules
- diameter
- mixture
- pesticide
- length
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Glanulating (AREA)
Abstract
1. Mieszanina stalych granulek, zwlaszcza pestycydowych, zmamieima tym, ze za- wiera dwie lub wiecej grup granulek o cylindrycznym ksztalcie i jednakowej srednicy, przy czym srednia srednica najwiekszych granulek w mieszaninie jest co najwyzej o 30% wieksza od sredniej srednicy najmniejszych granulek w mieszaninie, a dlugosc granulek w kazdej grupie odpowiada 1 -8 srednicom granulek, przy czym srednia dlugosc odpowiada 1,5-4 srednicom. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest mieszanina stałych granulek, zwłaszcza pestycydowych, o różnych kształtach cylindrycznych, nie ulegająca segregacji.
Granulki pestycydowe dyspergowalne w wodzie, rozpadają się w wodzie w zbiorniku cieczy opryskowej, tworząc subtelną dyspersję cząstek pierwotnych, którą można następnie nanosić na uprawy przez opryskiwanie. Granulki pestycydowe mogą się również całkowicie rozpuszczać w wodzie. Można także nanosić granulki pestycydowe w postaci suchej.
W rolnictwie dla przeprowadzenia zabiegu na określonej uprawie często trzeba zastosować więcej niż jeden pestycyd. W takim przypadku możną wytworzyć granulki zawierające mieszaninę pestycydów, albo też wytworzyć odrębne granulki każdego pestycydu. Pożądane jest raczej nanoszenie mieszaniny pestycydów równocześnie w jednym zabiegu opryskiwania upraw niż przeprowadzanie oddzielnych zabiegów na polu z użyciem każdego pestycydu.
Przy stosowaniu dwóch lub więcej granulatów dyspergowalnych w wodzie, każdy z granulatów dodaje się do tego samego zbiornika cieczy opryskowej, gdzie rozpadają się one tak, że uzyskuje się jednorodną dyspersję w wodzie, którą można opryskiwać uprawy. Jednakże dodawanie poszczególnych pestycydów do zbiornika cieczy opryskowej nie jest w pełni zadowalające, gdyż niedogodnie jest odmierzać odrębne produkty, a ponadto istnieje zwiększone ryzyko niewłaściwego odmierzenia składników. Korzystniejszy jest pojedynczy produkt zawierający wszystkie niezbędne pestycydy.
Produkty w postaci mieszanin pestycydów, w których każda granulka zawiera więcej niż jeden pestycyd, są dostępne w handlu. Jednakże z różnych względów wymagane jest stosowanie pestycydów w różnych mieszaninach i stosunkach. Poszerza to znacznie liczbę produktów i prowadzi do komplikacji w produkcji i magazynowaniu. Dogodne byłoby wytwarzanie granulek pestycydowych z jedną substancją czynną, które można by łączyć z innym granulowanym pestycydem z wytworzeniem mieszaniny granulatów w pożądanym stosunku, jako mieszaninę fizyczną, przed dodaniem do zbiornika cieczy opryskowej.
Mieszaniny fizyczne poszczególnych granulek o nie dopasowanych kształtach, stwarzają ryzyko segregacji, a tym samym nieprawidłowego zastosowania, jeśli zostaną użyte w części. Jedno z rozwiązań problemu segregacji w odniesieniu do granulatów dyspergowalnych w wodzie, to pakowanie mieszaniny dla uzyskania „opakowania jednostkowego”, przy czym cała zawartość opakowania zostaje zużyta w zbiorniku cieczy opryskowej. Przykład opakowania jednostkowego stanowi rozpuszczalna w wodzie torebka, którą po prostu wrzuca się do zbiornika napełnionego wodą, w której torebka rozpuszcza się uwalniając zawartość. Inny przykład opakowania jednostkowego stanowi butelka zawierająca tylko jedną dawkę.
185 268
Jakkolwiek opakowanie jednostkowe to jedno z rozwiązań dotyczących problemów związanych z mieszaninami granulatów, takie opakowanie nie zapewnia możliwości zmiennego dozowania, gdyż całą zawartość opakowania należy opróżnić za jednym razem.
Większość produkowanych obecnie granulatów dyspergowalnych w wodzie stanowią granulaty „izowymiarowe”, co oznacza, że granulki są w przybliżeniu kuliste i są wytwarzane takimi sposobami jak granulowanie w złożu fluidalnym, na panwi lub z użyciem tarczy, w warunkach intensywnego ścinania, w procesie suszenia rozpryskowego itp., a także przez wytłaczanie pasty, przy czym produkt wytłaczania poddaje się obróbce w celu uzyskania izowymiarowego kształtu (np. WO 89/00079). W procesie wytwarzania granulatów takimi sposobami występuje tendencja do znacznej zmienności rozkładu wielkości granulek, z tym, że można je posortować przez przesiewanie. W celu maksymalnego zwiększenia zdolności produkcyjnej wytwarza się produkt o możliwie jak najszerszym zakresie wielkości granulek, przy czym granulki poza żądanym rozkładem wielkości w produkcie można zawrócić lub poddać ponownej przeróbce. Nawet w tej samej instalacji występują różnice w rozkładzie wielkości granulek pomiędzy partiami i pomiędzy produktami.
We francuskim opisie patentowym nr 2704387 ujawniono mieszaniny granulek, przydatne do wytwarzania jednorodnej zawiesiny w wodzie, co jednak nie wymaga użycia jednorodnej mieszaniny granulek. Opisano głównie granulki kuliste, przy czym sugerowano, że dla uzyskania nie ulegającej segregacji mieszaniny granulek, stosunek średniej średnicy dwóch rodzajów granulek musi wynosić co najwyżej 10. Rozrzut wielkości cząstek typowych produktów wytwarzanych opisanymi metodami granulowania zazwyczaj przypada w tym zakresie. Jednakże dla uzyskania korzystnego stosunku wynoszącego co najwyżej 2, wymagane jest ekstensywne sortowanie wytworzonych granulek. Wyniki, wskazują, że nawet jeśli stosunek średnic wynosi poniżej 2, może to doprowadzić do znacznej niejednorodności na skutek segregacji pod względem wielkości.
Istniała zatem potrzeba dostarczenia produktów o normalnym rozkładzie wielkości cząstek, które można stosować do wytwarzania mieszanin nie ulegających segregacji bez dodatkowego sortowania.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że mieszanina cząstek spełniająca określone kryteria odnośnie kształtu, wielkości i rozkładu wielkości cząstek nie ulega segregacji i stanowi jednorodną mieszaninę o powtarzalnych właściwościach, co ułatwia jej stosowanie, przy czym można ją łatwo wytwarzać przez zmieszanie odpowiednich cząstek, bez konieczności sortowania.
Zgodna z wynalazkiem mieszanina stałych granulek, zwłaszcza pestycydowych, zawiera dwie lub więcej grup granulek o cylindrycznym kształcie i jednakowej średnicy, przy czym średnia średnica największych granulek w mieszaninie jest co najwyżej o 30% większa od średniej średnicy najmniejszych granulek w mieszaninie, a długość granulek w każdej grupie odpowiada 1-8 średnicom granulek, przy czym średnia długość odpowiada 1,5-4 średnicom.
Korzystnie długość granulek w każdej grupie odpowiada 1,5-4 średnicom granulek.
Korzystnie średnica granulek w jednej grupie różni się od średnicy granulek w innej grupie o nie więcej niż 20%.
Szczególnie korzystnie, średnica granulek w jednej grupie różni się od średnicy granulek w innej grupie o nie więcej niż 10%.
Mieszanina granulek, zwłaszcza pestycydowych zachowuje jednorodność przy magazynowaniu, manipulowaniu i dozowaniu. Stwierdzono, że jednorodne mieszanki granulek otrzymuje się w wyniku zmieszania różnych granulek o zasadniczo podobnych wielkościach i kształtach. Zachowanie jednorodności przez takie mieszanki umożliwia dozowanie części zawartości pojemnika oraz zapewnia powtarzalność właściwości kompozycji.
Granulki wchodzące w skład mieszaniny według wynalazku mają podobną wielkość i kształt zasadniczo cylindryczny. Kształt zasadniczo cylindryczny oznacza kształt podobny do pręcika lub rurkowaty, przy czym granulki mogą mieć przekrój kołowy, ośmiokątny, prostokątny lub dowolny inny oraz powierzchnię wzdłużną spiralną, zakrzywioną lub płaskią Długość zasadniczo cylindrycznych granulek odpowiada nie więcej niż 8 średnicom (w przekroju w najszerszym miejscu), korzystnie nie więcej niż 4 średnicom, przy czym średnio odpowiada 1,,-4 średnicom.
185 268
Średnica cylindrycznych granulek w mieszaninie wywiera zdecydowany wpływ na segregację i jednorodność mieszaniny. Korzystnie, w procesie wytwarzania cylindrycznych granulek metodą wytłaczania można w znacznym stopniu regulować średnicę granulek, co umożliwia dostosowywanie średnicy cylindrycznych granulek w procesie produkcyjnym. Nie ma wówczas potrzeby prowadzenia ekstensywnego sortowania wytworzonych granulek.
W związku z tym można produkować pojemniki z mieszaninami cylindrycznych granulek, zawierającymi dwa lub więcej różnych granulatów pestycydowych i nie ulegającymi segregacji. Mogą to być granulki dyspergowalne w wodzie, rozpuszczalne w wodzie i/lub niedyspergowalne w wodzie. Jednorodna mieszanina stałych granulek zawiera granulki 0 kształcie cylindrycznym, w której średnica granulek w jednej grupie wchodzącej w skład mieszaniny różni się od średnicy granulek w innej grupie o nie więcej niż 30%, a długość granulek odpowiada nie więcej niż 8 średnicom, przy czym średnia długość odpowiada 1,5-4 średnicom.
Wynalazek dotyczy mieszanin granulek zwłaszcza pestycydowych, zawierających granulki o kształcie cylindrycznym, przy czym jedna grupa wchodząca w skład mieszanki, którą stanowi pestycyd lub która zawiera pestycyd, odznacza się tym, że długość granulek odpowiada nie więcej niż 8 średnicom, a średnia długość odpowiada 1,5 -4 średnicom, a jedna lub większa liczba innych grup zawierających inny pestycyd lub składnik obojętny, odznacza się tym, że długość granulek odpowiada nie więcej niż 8 średnicom, a średnia długość odpowiada 1,,-4 średnicom, z tym, że średnica granulek w jednej grupie wchodzącej w skład mieszaniny różni się od średnicy granulek w innej grupie o nie więcej niż 30%.
Zgodnie z wynalazkiem granulat pestycydowy może stanowić mieszankę co najmniej dwóch zestawów granulek, w których granulki, mają średnicę różniącą się o 0 - 30% i wymaganą długość. Jeden zestaw granulek może zawierać pestycyd, a jeden lub większa liczba innych zestawów granulek może nie zawierać pestycydu lub zawierać inny pestycyd i dodatkowo np. jeden lub więcej środków pomocniczych. Określenie pestycyd odnosi się do stosowanych w rolnictwie substancji czynnych, takich jak herbicydy, fimgicydy, bakteriocydy, insektycydy, środki odstraszające od żerowania, akarycydy, nematocydy, mitycydy i regulatory wzrostu roślin.
Mieszaninę według wynalazku można pakować w pojemniki inne niż opakowania jednostkowe, co umożliwia jej swobodne dozowanie; w dwu lub większej liczbie jednakowych porcji. Określenie „pojemnik” oznacza pojemnik, w którym mieszaninę granulek dostarcza się użytkownikowi i obejmuje pojemniki zwykle stosowano w tych celach, takie jak butelki, torby itp. Jednak, choć nie jest to wymagane, mieszaninę według wynalazku można także pakować w dawkach jednostkowych. Dawka jednostkowa oznacza ilość mieszaniny według wynalazku, dodawana do zbiornika z wodą W każdym przypadku można stosować zawierające dawkę jednostkową opakowanie z polimeru rozpuszczalnego w wodzie. Polimery rozpuszczalne w wodzie mogą stanowić polimery wybrane z grupy obejmującej poli(tlenek etylenu), metylocelulozę i poli(alkohol winylowy), przy czym korzystnym polimerem jest poli(alkohol winylowy).
Określenie jednorodna porcja oznacza, że różnice w wynikach badań pestycydów nie będą wykraczać poza zakres dopuszczalny przez agencje sprawdzające, które dokładnie badają środki stosowane w rolnictwie. Należy wziąć pod uwagę, że zmienność w wynikach analizy fizycznej mieszaniny granulek jest, odwrotnie proporcjonalna do wielkości pobranej próbki. Jednakże dopuszczalne różnice w składzie próbki mogą wynosić nawet l0 - 15% w zależności ogólnego składu całej mieszaniny. Zazwyczaj wyniki badań każdej z części mieszaniny według wynalazku, prowadzone dla pestycydów, będą znajdować się w granicach ± 5%, korzystnie ±3%, w stosunku do wartości podanych na opakowaniu produktu.
Do źródeł zmienności wyników testu należy względność samej metody prowadzenia badań. W przypadku mieszanin granulek zmienność wyników zwiększa się w przypadku granulatów o szerokim rozrzucie wielkości granulek wykraczającym poza zakres zgodny z wynalazkiem.
Cylindryczne granulki wytwarza się metodami granulowania, takimi, jak wytłaczanie i pastylkowanie. Takimi metodami wytwarza się granulki jednolite pod względem wielkości
185 268 i kształtu. W przypadku znanego procesu wytaczania, pasty reguluje się średnicę (dobierając dyszę), a długość ustala się przecinając wytłoczone pasma w etapie suszenia lub po nim. W przypadku innych metod pastylkowania i wytłaczania można dokładnie regulować zarówno średnicę, jak i długość. Metodami wytłaczania i pastylkowania można wytworzyć cylindryczne granulki o średnicy powtarzalnej nie tylko pomiędzy kolejnymi partiami, ale również pomiędzy różnymi produktami.
Z uwagi na kształt, cylindrycznych granulek nie można łatwo sortować drogą tradycyjnego przesiewania. Jednakże w procesie wytwarzania cylindrycznych granulek, wchodzących w skład mieszaniny według wynalazku, metodą wytłaczania zazwyczaj można otrzymać granulki o zasadniczo jednakowej długości. Zazwyczaj granulki, których średnia ważona długość odpowiada 15-4 średnicom, stanowią granulki o długości odpowiadającej nie więcej niż 8 średnicom.
Stwierdzono, że średnica cylindrycznych granulek wpływa na jednorodność mieszanki. Średnia średnica największych granulek w mieszaninie jest co najwyżej o 30% większa od średniej średnicy najmniejszych granulek w mieszaninie. Jeszcze korzystniej średnia średnica największych granulek w mieszance jest co najwyżej o około 20% większa od średniej średnicy najmniejszych granulek w mieszaninie. Najkorzystniej średnia średnica wszystkich cylindrycznych granulek różni się o 0 - 10%>. Absolutna średnica cylindrycznych granulek może być dowolną odpowiednią średnicą, przy czym zazwyczaj jest to średnica w zakresie 0,4 - 10 mm, a jeszcze częściej 0,8-2 mm.
Różnice w długości również mogą wpływać na jednorodność cylindrycznych granulek. Długość cylindrycznych granulek pestycydowych, wchodzących w skład mieszaniny według wynalazku, odpowiada 1 - 8 średnicom. Korzystnie długość granulek odpowiada 1-4 średnicom.
Jakkolwiek powyższe omówienie dotyczy głównie granulatów dyspergowalnych w wodzie, należy wziąć pod uwagę, że odnosi się to również do granulatów niedyspergowalnych.
Do przykładowych odpowiednich pestycydów należą następujące herbicydy: acifluorfen, asulam, atrazyna, azafenidin, metylobensulfuron, bentazon, bromacyl, bromoksynil, hydroksybenzonitryl, chloramben, etylochlorimuron, chloroksuron, chlorosulfuron, chlortoluron, cyjanazynę, dazomet, desmedifan, dikamba, dichlorobenil, dichlorprop, difenamid, dipropetryn, diuron, tiameturon, fenak, fenuron, fluometuron, fluridon, fomesafen, glifozat, heksazynon, imazametabenz, imazaąuin, imazetapyr, joksynil, izoproturon, izouron, izoksaben, karbutylat, lenacyl, MCPA, MCPB, mefenacet, mefluidyd, metabenzotiazuron, metazol, metrybuzyna, metylometsulfuron, monuron, naptalam, neburon, nitralina, norflurazon, oryzalina, perfluidon, fenmedifam, pikloram, prometryna, pronamid, propanil, propazyna, pirazon, rimsulfuron, siduron, symazyna, sulfentrazon, 2-chloro-6-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylotio)benzoesan sodu, metylosulfometuron, tebutiuron, terbacyl, terbutylazyna, ter-butryn, metylotifensulfuron, triklopir, 2,4-D, 2,4-dB, triasuliuron, metylotribenuron, metylotriflusulfuron, primisulfuron, etylopirazosulfuron, nikosulfuron, metyloetametsulfuron, 2-[2,4-dichloro-5[(2-propynyl)oksy]-fenylo]-5,6,7,8~tetrahydro-1,2,4-triazolo[4,3-a]pirydyn-3-(H)-on, sól sodowa 2-[[[[(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)amino]karbonylo]amino]sulfonylo]-6-(trifluorometylo)-3-pirydynokarboksylanu metylu, N-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)-aminokarbonylo]-1 -metylo-4-(2-metylo-2H-tetrazol-5-ilo)-1H-pirazolo-5-sulfonamid i N-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)-aminokarbonylo]-1-metylo-4-etoksykarbonylo-5-pirazolosulfonamid; fungicydy, takie jak karbendazym, tiuram, dodyna, chloroneb, kaptan, famoksadon, folpet, metylotiofanat, tiabendazol, chlorotalonil, dichloran, kaptafol, iprodion, winklozolina, kasugamycyna, triadimenol, flutriafol, flusilazol, heksakonazol i fenarymol; bakteriostatyki, takie jak dihydrat oksytetracykliny; akarycydy, takie jak heksatizoks, oksytio-chinoks, dienochlor i cyheksatyna; oraz insektycydy, takie jak karbofuran, karbaryl, 7-chloro-2,5-dihydro-2[[(metoksykarbonylo)[4-(trifluorometokiy)fenylo]amino]karbonylo]indeno-( 1,2-E)( 1,3,4)oksadiazyno-4A-karboksylan metylu, tiodikarb, deltametryna i tetrachlorwinfos.
Szczególnie korzystne są herbicydy sułfonylomocznikowe, do których należy cała grupa herbicydów zawierających następującą grupę funkcyjną i jakiekolwiek inne ściśle pokrewne grupy:
185 268
Ο
-so^hISnZgodna z wynalazkiem mieszanina granulek pestycydowych ma wiele zalet. Można ją w sposób równomierny dozować, co umożliwia łatwe wytwarzanie mieszanek o różnych stosunkach składników, tak aby spełnić różne wymagania rynku i rozwiązać szereg problemów produkcyjnych i inwestycyjnych. Ponadto można stosować gotowe produkty o normalnym rozkładzie wielkości cząstek bez potrzeby znaczącego sortowania wytworzonych granulek.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady.
Przykład 1. Wpływ średnicy cylindrycznych granulek na separację
Wytworzono dwie mieszanki 50/50 cylindrycznych granulek A i B, o różnej średnicy granulek. Granulki wytworzono przez wytłaczanie pasty z użyciem laboratoryjnej wytłaczarki z górnym koszem zasilającym, a otrzymany produkt wytłaczania wysuszano w suszarce ze złożem fluidalnym. W wyniku ruchu granulek w suszarce wytłoczone granulki pękały na elementy o mniejszej długości, przy czym średnia długość granulek była 2-3 razy większa od średnicy lub szerokości przekroju. W każdym doświadczeniu 50 g granulek zawierających około 50% pestycydu mieszano z 50 g granulek placebo nie zawierających pestycydu. Mieszaninę wsypywano do polietylenowej butelki, którą obracano aż do uzyskania wzrokowo jednorodnej mieszaniny, a następnie wytrząsano na wytrząsarce mechanicznej przez 15 minut. Następnie w wyniku wysypywania w sposób ciągły mieszaniny uzyskano 10 podwielokrotnych próbek po 10 g. Każdą próbkę homogenizowano przez, ucieranie na proszek i oznaczano zawartość pestycydu typową metodą HPLC. Wyniki podano w tabeli 1, przy czym przyjęto względne odchylenie standardowe (względne odchylenie standardowe to odchylenie standardowe podzielone przez zawartość pestycydu w procentach i pomnożone przez 100) do porównywania uzyskanych wyników z wartościami, które mogły by zostać zaakceptowane przez agencje sprawdzające (zazwyczaj 3 - 5%).
Tabela 1
Granulki aktywne | A | B |
Średnica (mm) | 1,0 | 1,2 |
Średnia długość (mm) | 2,1 | 2,5 |
Granulki, placebo | ||
Średnica (mm) | 1,0 | 1,0 |
Średnia długość (mm) | 2,1 | 2,1 |
Różnica średnic (%) | 0 | 20 |
% pestycydu (średnia dla 10 próbek) | 26,3 | 26,1 |
Względne odchylenie standardowe (%) | 2,0 | 3,3 |
Przykład 2. Wpływ długości cylindrycznych granulek na segregację W przypadku tego przykładu granulki handlowych pestycydów o określonej długości nie były łatwo dostępne, toteż użyto cylindrycznych granulek z tworzywa sztucznego o różnych barwach, określonych w tabeli 2.
185 268
Tabela 2
Czarne | Srebrne | Złote | Różowe | |
Średnica (mm) | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Długość (mm) | 6,4 | 5,0 | 5,0 | 3,2 |
Granulki/g | 26 | 33 | 33 | 50 |
Granulki o takiej samej średnicy i różnej długości zmieszano w partiach po 200 g, wsypano do butelek i wytrząsano jak w przykładzie 1, po czym wysypano i uzyskano 5 podwielokrotnych próbek po 40 g. Każdą próbkę „oceniano” rozdzielając ręcznie granulki o poszczególnych barwach i oznaczano masę granulek o każdej barwie. Wyniki podano w tabeli 3.
Tabela 3
Skład mieszaniny | Względne odchylenie standardowe (%) |
50% srebrnych + 50% złotych | 3,7 |
50% różowych + 50% czarnych | 5,3 |
50% srebrnych + 50% czarnych | 2,3 |
Względna długość wynosiła od 1:1 dla granulek srebrnych + złotych do 2:1 dla granulek różowych + czarnych. Stwierdzono dobrąjednorodność granulek z tworzywa sztucznego.
Przykład porównawczy A
Przykład mieszaniny izowymiarowych granulek
Wytworzono dwie mieszaniny 50/50 izowymiarowych granulek A i B, przy czym zmieniano względną średnią średnicę (numer sita) każdego zestawu granulek. W każdym doświadczeniu 50 g granulek zawierających około 50% pestycydu mieszano z 50 g granulek placebo nie zawierających pestycydu. Mieszaninę wsypywano do polietylenowej butelki, którą obracano aż do uzyskania wzrokowo jednorodnej mieszanki, a następnie wytrząsano na mechanicznej wytrząsarce przez 15 minut. Następnie w wyniku wysypywania w sposób ciągły mieszaniny uzyskano 10 podwielokrotnyoh próbek po 10 g. Każdą próbkę homogenizowano przez ucierano na proszek i oznaczano zawartość pestycydu typową metodą HPLC. Wyniki podano w tabeli 4.
Tabela 4
Granulki aktywne | A | B |
Sito (mesh) | -25/+30 | -14/+60 |
Granulki placebo | ||
Sito (mesh) | -35/+40 | -14/+60 |
Stosunek średnic | 1,7 | 5,6 |
Różnica średnic (%) | 70 | 460 |
% pestycydu (średnia dla 10 próbek) | 23,9 | 23,5 |
Względne odchylenie standardowe (%) | 16,6 | 13,6 |
Granulki w tym przykładzie stanowiły granulki otrzymane w procesie granulowania w złożu fluidalnym. Można stwierdzić, że bardzo trudno jest dobrać granulki w mieszaninie, aby można je było równomiernie dozować.
Zakres wielkości 1,-41/0,250 mm (14/60 mesh) jest typowy dla frakcji handlowego granulatu pestycydowego. Jednakże w tym zakresie rozkład wielkości granulek może różnić się pomiędzy partiami i pomiędzy produktami. Dlatego też nawet w przypadku mieszanin granulatów o tym samym nominalnym rozkładzie wielkości granulek, jak w przypadku mieszaniny
185 268
B, można stwierdzić zasadniczą niejednorodność przy dozowaniu. Rozkład wielkości granulek w produkcie o zakresie wielkości 1,41/0,250 mm (14/60 mesh) podano w tabeli 5.
Tabela 5
Sito (mesh) | % w granulkach aktywnych | % w placebo |
14-30 | 53 | 36 |
30-40 | 29 | 28 |
40-50 | 14 | 25 |
50-60 | 3 | 10 |
Rozkład wielkości cząstek dla frakcji 1,-41/0,250 mm (14/60 mesh) odzwierciedla rozkład w gotowym granulacie. Rozkład ten nie był celowo zmieniany. Stosując inne metody granulowania dla wytworzenia izowymiarowych granulek uzyskuje się produkty o podobnie szerokim zakresie wielkości granulek, przy czym rozkład wielkości granulek w produkcie może różnić się pomiędzy partiami i pomiędzy produktami.
Przykład porównawczy B
Wpływ średnicy cylindrycznych granulek na segregację
Sporządzono mieszaninę 50/50 cylindrycznych granulek, przy czym zmieniano względną średnicę granulek. Granulki wytworzono przez wytłaczanie pasty z użyciem laboratoryjnej wytłaczarki z górnym koszem zasilającym, a uzyskany produkt wytłaczania wysuszono w suszarce ze złożem fluidalnym. W wyniku ruchu granulek w suszarce wytłoczone granulki pękały na elementy o mniejszej długości, przy czym średnia długość granulek była 2-3 razy większa od średnicy lub szerokości przekroju. W każdym doświadczeniu 50 g granulek zawierających około 50% pestycydu mieszano z 50 g granulek placebo nie zawierających pestycydu. Mieszaninę wsypywano do polietylenowej butelki, którą obracano aż do uzyskania wzrokowo jednorodnej mieszaniny, a następnie wytrząsano na mechanicznej wytrząsarce przez 15 minut. Następnie mieszaninę wysypywano w sposób ciągły uzyskując 10 podwielokrotnych próbek po 10 g. Każdą próbkę homogenizowano przez ucieranie na proszek i oznaczano zawartość pestycydu typową metodą HPLC. Wyniki podano w tabeli 6.
Tabela 6
Granulki aktywne | |
Średnica | 1,2 |
Średnia długość | 2,5 |
Granulki placebo | |
Średnica | 0,8 |
Średnia długość | 2,5 |
Różnica średnic (%) | 50 |
% pestycydu (średnia dla 10 próbek) | 26,0 |
Względne odchylenie standardowe (%) | 10,6 |
185 268
185 268
Λ
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Mieszanina stałych granulek, zwłaszcza pestycydowych, znamienna tym, że zawiera dwie lub więcej grup granulek o cylindrycznym kształcie i jednakowej średnicy, przy czym średnia średnica największych granulek w mieszaninie jest co najwyżej o 30% większa od średniej średnicy najmniejszych granulek w mieszaninie, a długość granulek w każdej grupie odpowiada 1-8 średnicom granulek, przy czym średnia długość odpowiada 1,5-4 średnicom.
- 2. Mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że długość granulek w każdej grupie odpowiada 1,5-4 średnicom granulek.
- 3. Mieszanina według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że średnica granulek w jednej grupie różni się od średnicy granulek w innej grupie o nie więcej niż 20%.
- 4. Mieszanina według zastrz. 3, znamienna tym, że średnica granulek w jednej grupie różni się od średnicy granulek w innej grupie o nie więcej niż 10%o.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US49464195A | 1995-06-23 | 1995-06-23 | |
PCT/US1996/010581 WO1997000608A1 (en) | 1995-06-23 | 1996-06-19 | Uniform mixtures of pesticidal granules |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL324264A1 PL324264A1 (en) | 1998-05-11 |
PL185268B1 true PL185268B1 (pl) | 2003-04-30 |
Family
ID=23965338
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL96324264A PL185268B1 (pl) | 1995-06-23 | 1996-06-19 | Mieszanina stałych granulek, zwłaszcza pestycydowych |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6022552A (pl) |
EP (1) | EP0833560B1 (pl) |
JP (1) | JPH11508260A (pl) |
CN (1) | CN1147227C (pl) |
AT (1) | ATE198398T1 (pl) |
AU (1) | AU709307B2 (pl) |
BR (1) | BR9609282B1 (pl) |
CA (1) | CA2225252C (pl) |
CZ (1) | CZ393897A3 (pl) |
DE (1) | DE69611448T2 (pl) |
DK (1) | DK0833560T3 (pl) |
ES (1) | ES2153586T3 (pl) |
GR (1) | GR3035566T3 (pl) |
PL (1) | PL185268B1 (pl) |
PT (1) | PT833560E (pl) |
RU (1) | RU2204249C2 (pl) |
TR (1) | TR199701686T1 (pl) |
TW (1) | TW349839B (pl) |
UA (1) | UA42076C2 (pl) |
WO (1) | WO1997000608A1 (pl) |
ZA (1) | ZA964248B (pl) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2736508B1 (fr) * | 1995-07-13 | 1997-09-19 | Francais Prod Ind Cfpi | Nouvelle forme solide de stockage et de commercialisation pour compositions phytosanitaires et moyens pour sa preparation |
EP1007228B1 (en) * | 1997-03-14 | 2003-09-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Apparatus for breaking and separating particles |
JP2001206802A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-07-31 | Chisso Corp | 生物活性物質含有粒状物の配合物、その製造方法およびそれを用いた農作物の栽培方法 |
AR041211A1 (es) | 2002-09-12 | 2005-05-11 | Du Pont | Procedimiento para preparar composiciones de sulfonamida extruidas en pasta |
US7803992B2 (en) * | 2005-08-24 | 2010-09-28 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | Methods and compositions for expressing an herbicide-tolerant polynucleotide |
EP2026652A2 (en) * | 2006-05-12 | 2009-02-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal mixture comprising diuron and mesotrione |
US7951995B2 (en) | 2006-06-28 | 2011-05-31 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | Soybean event 3560.4.3.5 and compositions and methods for the identification and detection thereof |
WO2008013622A2 (en) | 2006-07-27 | 2008-01-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal azocyclic amides |
EP2078089B1 (en) | 2006-10-31 | 2016-05-04 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Soybean event dp-305423-1 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof |
US8420673B2 (en) | 2007-01-25 | 2013-04-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal amides |
AU2008236679B2 (en) | 2007-04-03 | 2013-11-28 | Fmc Corporation | Substituted benzene fungicides |
EP2057898A1 (de) | 2007-11-06 | 2009-05-13 | Bayer CropScience AG | Homogene und lagerstabile Mischungen unterschiedlicher Pflanzenchutzmittel-Wirkstoff-Granulatpartikel |
BRPI0817405A2 (pt) * | 2007-11-12 | 2017-03-21 | Du Pont | mistura, composições herbicida e métodos para o controle da vegetação indesejada |
AU2008321180A1 (en) * | 2007-11-12 | 2009-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal mixture |
TW201117722A (en) | 2009-11-04 | 2011-06-01 | Du Pont | Fungicidal mixtures |
TWI504350B (zh) | 2010-09-01 | 2015-10-21 | Du Pont | 殺真菌吡唑及其混合物 |
WO2012071039A1 (en) | 2010-11-24 | 2012-05-31 | Pioner Hi-Bred International, Inc. | Brassica gat event dp-061061-7 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof |
UA122558C2 (uk) | 2010-11-24 | 2020-12-10 | Піонер Хай-Бред Інтернешнл, Інк. | Рослина brassica, яка є стійкою до гліфосату, та спосіб її одержання |
CA3026436A1 (en) | 2011-02-11 | 2012-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for obtaining a lipid-containing composition from microbial biomass |
TWI568721B (zh) | 2012-02-01 | 2017-02-01 | 杜邦股份有限公司 | 殺真菌之吡唑混合物 |
WO2014130409A2 (en) | 2013-02-21 | 2014-08-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal pyrazole mixtures |
EA028528B1 (ru) | 2013-03-13 | 2017-11-30 | Пайонир Хай-Бред Интернэшнл, Инк. | Внесение глифосата для борьбы с сорняками у brassica |
WO2015157005A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Substituted tolyl fungicide mixtures |
WO2018139173A1 (ja) * | 2017-01-24 | 2018-08-02 | クミアイ化学工業株式会社 | 混合粒状農薬組成物、これを利用した粒状農薬合剤および粒状農薬合剤キット |
TW202200012A (zh) | 2020-03-11 | 2022-01-01 | 美商富曼西公司 | 殺真菌劑混合物 |
UY39189A (es) | 2020-05-06 | 2021-12-31 | Fmc Corp | Fungicidas de tolilo sustituido y sus mezclas |
AR124367A1 (es) | 2020-12-17 | 2023-03-22 | Fmc Corp | Oxadiazoles fungicidas y sus mezclas |
WO2024107910A1 (en) | 2022-11-18 | 2024-05-23 | Fmc Corporation | Mixtures of succinate dehydrogenase inhibitors and picolinamides |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2936263A (en) * | 1958-09-23 | 1960-05-10 | Hardt Foundation | Therapeutic package |
NO98434A (pl) * | 1959-04-30 | |||
US3892905A (en) * | 1970-08-12 | 1975-07-01 | Du Pont | Cold water soluble plastic films |
US3920442A (en) * | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
US4626534A (en) * | 1984-07-23 | 1986-12-02 | Eli Lilly And Company | Pharmaceutical formulation |
HU207197B (en) * | 1987-07-16 | 1993-03-29 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Plant protecting solution and aquous suspension containing water insoluble active component |
FR2704387B1 (fr) * | 1993-04-28 | 1995-06-09 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions concentrees de matieres actives en agriculture. |
-
1996
- 1996-05-27 ZA ZA9604248A patent/ZA964248B/xx unknown
- 1996-06-19 AU AU63879/96A patent/AU709307B2/en not_active Expired
- 1996-06-19 AT AT96923345T patent/ATE198398T1/de active
- 1996-06-19 US US08/981,202 patent/US6022552A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-19 CA CA002225252A patent/CA2225252C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-19 ES ES96923345T patent/ES2153586T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-19 PL PL96324264A patent/PL185268B1/pl unknown
- 1996-06-19 DK DK96923345T patent/DK0833560T3/da active
- 1996-06-19 JP JP9503919A patent/JPH11508260A/ja active Pending
- 1996-06-19 CZ CZ973938A patent/CZ393897A3/cs unknown
- 1996-06-19 CN CNB961949198A patent/CN1147227C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-19 DE DE69611448T patent/DE69611448T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-19 EP EP96923345A patent/EP0833560B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-19 PT PT96923345T patent/PT833560E/pt unknown
- 1996-06-19 RU RU98100769/13A patent/RU2204249C2/ru active
- 1996-06-19 WO PCT/US1996/010581 patent/WO1997000608A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-06-19 BR BRPI9609282-3A patent/BR9609282B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-19 UA UA97125951A patent/UA42076C2/uk unknown
- 1996-06-19 TR TR97/01686T patent/TR199701686T1/xx unknown
- 1996-06-22 TW TW085107530A patent/TW349839B/zh active
-
2001
- 2001-03-13 GR GR20010400412T patent/GR3035566T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0833560B1 (en) | 2001-01-03 |
AU709307B2 (en) | 1999-08-26 |
DE69611448D1 (de) | 2001-02-08 |
BR9609282A (pt) | 1999-05-11 |
ES2153586T3 (es) | 2001-03-01 |
CN1188393A (zh) | 1998-07-22 |
AU6387996A (en) | 1997-01-22 |
WO1997000608A1 (en) | 1997-01-09 |
TR199701686T1 (xx) | 1998-04-21 |
PT833560E (pt) | 2001-04-30 |
GR3035566T3 (en) | 2001-06-29 |
JPH11508260A (ja) | 1999-07-21 |
EP0833560A1 (en) | 1998-04-08 |
UA42076C2 (uk) | 2001-10-15 |
CN1147227C (zh) | 2004-04-28 |
DK0833560T3 (da) | 2001-02-05 |
ZA964248B (en) | 1997-11-27 |
PL324264A1 (en) | 1998-05-11 |
CA2225252A1 (en) | 1997-01-09 |
CZ393897A3 (cs) | 1998-05-13 |
ATE198398T1 (de) | 2001-01-15 |
DE69611448T2 (de) | 2001-06-21 |
RU2204249C2 (ru) | 2003-05-20 |
TW349839B (en) | 1999-01-11 |
US6022552A (en) | 2000-02-08 |
BR9609282B1 (pt) | 2009-05-05 |
CA2225252C (en) | 2008-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL185268B1 (pl) | Mieszanina stałych granulek, zwłaszcza pestycydowych | |
EP0321527B1 (en) | Water dispersible granules | |
US5622658A (en) | Water-dispersible granules | |
AU2009212525B2 (en) | Solid formulation of low melting active compound | |
KR20000048618A (ko) | 농약용의 자발적 수분산성 담체를 제조하는 방법 및 그 용도 | |
WO2005097071A2 (en) | Manufacture of strong, lightweight carrier granules | |
JP4538787B2 (ja) | 粒状農薬組成物、その製造方法及び使用方法 | |
KR100427048B1 (ko) | 수면에적용시키기위한농약제제 | |
PL194058B1 (pl) | Sposób wytwarzania kompozycji w postaci wytłoczonego granulatu, zastosowanie krzemoorganicznego środka powierzchniowo czynnego i kompozycja w postaciwytłoczonego granulatu | |
MXPA97009999A (en) | Uniform mixes of granules pesticide | |
JPH07233002A (ja) | 農薬製剤 | |
HU228571B1 (en) | Uniform mixtures of pesticidal granules | |
AU2019326258A1 (en) | Process for preparation of agrichemical broadcast granules | |
JPH09118602A (ja) | 水面浮上性農薬製剤 | |
WO2005120227A2 (en) | Process for producing a granular agrochemical composition | |
JP4822610B2 (ja) | 水面浮遊性農薬製剤 | |
CA1043255A (en) | Solid pesticide compositions | |
AU606719C (en) | Water dispersible granules | |
JP2001517207A (ja) | 農薬のための自発的水分散性担体の製造法およびそれらの使用 | |
JPH0517302A (ja) | 粒状物質およびその製造方法 | |
TW200803719A (en) | An improved solid formulation of agrochemicals for paddy field |