PL143373B1 - Method of obtaining alcohols - Google Patents
Method of obtaining alcohols Download PDFInfo
- Publication number
- PL143373B1 PL143373B1 PL1984248689A PL24868984A PL143373B1 PL 143373 B1 PL143373 B1 PL 143373B1 PL 1984248689 A PL1984248689 A PL 1984248689A PL 24868984 A PL24868984 A PL 24868984A PL 143373 B1 PL143373 B1 PL 143373B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- carried out
- hydrogenation
- copper
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 51
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 50
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 45
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 40
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 31
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 229910017813 Cu—Cr Inorganic materials 0.000 claims description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 15
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 15
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 15
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 15
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N methyl laurate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N tetratriacontan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- -1 potassium aluminates Chemical class 0.000 description 2
- GVTFIGQDTWPFTA-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-chloro-1-isothiocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC(Br)=CC=C1N=C=S GVTFIGQDTWPFTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002943 palmitic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/125—Monohydroxylic acyclic alcohols containing five to twenty-two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
- C07D307/44—Furfuryl alcohol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazkujest udoskonalony sposób wytwarzania alkoholi przez uwodornianie zwiazków o odpowiadajacych liczbach atomów wegla, wybranych sposród aldehydów, kwasów, badz tez estrów alkilowych tych kwasów, zwlaszcza alkoholi tluszczowych i alkoholu furfury- lowego.Alkohole tluszczowe, a takze alkohol furfurylowy sa zwiazkami, których produkcja stanowi wazne zagadnienie ze wzgledu na ich liczne zastosowania, czy to w dziedzinie detergentów, czy tez w dziedzinie zywic furanowych.Do chwili obecnej, przeprowadzanie funkcyjnych grup aldehydowych, kwasowych lub estro¬ wych w funkcyjna grupe alkoholowa dokonywanejestzawsze pod bardzo wysokimi cisnieniami i w bardzo wysokiej temperaturze, co wiaze sie z ostrymi wymaganiami odnosnie odpowiedniej aparatury i prowadzi do bardzo wysokich kosztów inwestycyjnych oraz duzego zuzycia energii.Istotnie, w znanych sposobach wytwarzania alkoholi tluszczowych przez uwodornianie odpowiednich kwasów tluszczowych lub ich estrów alkilowych, stosuje sie cisnienia 25-33 MPa oraz temperature zawarta w zakresie 300-320°C. W przypadku wytwarzania alkoholu furfurylo- wego, stosuje sie na ogól cisnienia robocze w granicach 6-15 MPa.Co wiecej, wiadome jest, ze przy znanych sposobach, czystosc otrzymywanych produktów, niezaleznie od faktu, czy jest nim alkohol tluszczowy, czy tez alkohol furfurylowy, nie jest dostateczna dla pózniejszego wykorzystania. Niedogodnosc ta wymaga przeprowadzania dodat¬ kowego etapu destylacji, co przyczynia sie do dalszego wzrostu zuzycia energii.Powyzsze przeslanki wskazywaly na korzysci,jakie zapewnialoby posiadanie sposobu wytwa¬ rzania alkoholi tluszczowych lub alkoholu furfurylowego, umozliwiajacego uwodornianie zwiaz¬ ków posiadajacych funkcyjna grupe aldehydowa, kwasowa lub estrowa pod znacznie nizszymi cisnieniami.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania alkoholi przez uwodornianie odpowiednich zwiaz¬ ków posiadajacych funkcyjna grupe aldehydowa, kwasowa lub estrów alkilowych tych kwasów, w atmosferze wodoru pod stosunkowo niskim cisnieniem i w temperaturze znacznie nizszej od wartosci, jakie stosowane sa w znanych sposobach.2 143 373 Wynalazek w szczególnosci dotyczy sposobu wytwarzania alkoholi tluszczowych lub alkohole furfurylowego przez uwodornianie pod niskim cisnieniem odpowiednich zwiazków posiadajacych funkcyjna grupe kwasowa lub estrowa lub aldehydowa.Sposób wedlug wynalazku umozliwia uzyskiwanie zadanych produktów o takiej czystosci, ze zbytecznejest stosowanie etapu dodatkowej destylacji dzieki zastosowaniu odpowiedniego katali¬ zatora do uwodorniania aldehydów, zwlaszcza furfurolu, kwasów tluszczowych oraz estrów alki¬ lowych tych kwasów tluszczowych pod stosunkowo niskimi cisnieniami.Wedlug wynalazku proces wytwarzania alkoholi przez uwodornianie zwiazków posiadaja¬ cych funkcyjne grupy kwasowe, estrów lub aldehydowe o odpowiadajacych liczbach atomów wegla, polega na tym, ze proces uwodorniania prowadzi sie w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2-10MPa w temperaturze 150-300°C i w obecnosci katalizatora skladajacego sie z mieszaniny Cu-Cr i z miedzi osadzonej na nosniku.Sposób wedlug wynalazku znajduje zastosowanie w szczególnosci do wytwarzania alkoholi tluszczowych o 6-24 atomach wegla, przez uwodornianie kwasów tluszczowych w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2,5-10 MPa,w zakresie temperatury 200-300°C, oraz w obecnosci kataliza¬ tora skladajacego sie z mieszaniny Cu-Cr i z miedzi osadzonej na nosniku.Sposób wedlug wynalazku, znajduje zwlaszcza zastosowanie do wytwarzania alkoholu furfu¬ rylowego przez uwodornianie furfuralu w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2,0-3,5 MPa, w zakresie temperatury 150-250°C, korzystnie 170-250°C oraz w obecnosci katalizatora skladaja¬ cego sie z mieszaniny Cu-Cr i z miedzi osadzonej na nosniku.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze prowadzac proces uwodorniania w obecnosci katalizatora stosowanego w sposobie wedlug wynalazku, mozna pracowac pod cisnieniami i w temperaturze znacznie nizszymi od przewidzianych w znanych sposobach.Stwierdzono równiez, ze mozna wytwarzac alkohole tluszczowe o 6-24 atomach wegla, najczesciej 12-18 atomach wegla, przez uwodornianie odpowiednich kwasów tluszczowych lub estrów alkilowych, przy czym lancuchy alifatyczne kwasów moga miec budowe rozgaleziona, w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2,0-10,0 MPa, i na ogól od 3,0 do 8,0 MPa, to znaczy pod cisnieniem znacznie nizszym od wartosci stosowanych w znanych sposobach, o ile reakcje uwodor¬ niania prowadzi sie w obecnosci katalizatora, skladajacego sie z jednej strony z mieszaniny miedz-chrom, wytworzonego zwlaszcza w srodowisku redukujacym,zwlaszcza w obecnosci alde¬ hydu krótkolancuchowego, w danym przypadku formaldehydu, a z drugiej — z miedzi osadzonej na nosniku, przy czym osadzania dokonuje sie przez napylanie.W pierwszym skladniku katalizatora, to znaczy w mieszaninie miedz-chrom, proporcja miedzi wynosi na ogól 20-40% wagowych w przeliczeniu na postac tlenkowa, korzystnie 30-40% wago¬ wych. W drugim skladniku katalizatora miedz stosowana jest w proporcji 5-45% wagowych, a korzystnie 20-40% wagowych. Miedz osadza sie przez napylanie na nosnik zawierajacy na ogól grupyhydroksylowe napowierzchni. Na ogól, stosownymi nosnikami, które moga byc uzywane w procesie prowadzonym sposobem wedlug wynalazku, sa krzemiany lub gliniany metali alkali¬ cznych, korzystnie gliniany lub krzemiany sodowe lub potasowe.Stwierdzono, ze dla przeprowadzania uwodorniania wychodzac z kwasów tluszczowych lub estrów alkilowych tych kwasów posiadajacych do 24 atomów wegla, stosunek wagowy skladników katalizatora wynosic powinien 1:1,5-1:0,75.W przypadku stosowania estrów alkilowych kwasów tluszczowych, rodnik alkilowy tych estrów moze posiadac od 1-25 atomów wegla. Równoczesnie, ze wzgledu na latwa dostepnosc, korzystnie jest stosowac estry metylowe.Ilosc katalizatora,jaka nalezy stosowac do uwodorniania, wynosi na ogól0,1-5% wagowych, korzystnie 0,2-1% wagowego, w przeliczeniu na ilosc wsadu, o ile prowadzi sie proces systemem nieciaglym. Stwierdzono równiez, ze alkohol furfurylowy mozna wytwarzac przez uwodornianie furfuralu w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2,0-3,5 MPa, korzystnie miedzy 2,0-3,0 MPa, to znaczy pod cisnieniem znacznie nizszym od cisnien stosowanych zazwyczaj w tego typu reakcjach, o ile proces uwodorniania prowadzi sie w obecnosci katalizatorao okreslonych wyzej skladnikach.Ilosc katalizatora stosowanego do uwodornianiafurfurylu wynosi równiez 0,1-5%, korzystnie 0,2-1% wagowego, w przeliczeniu na wage wsadu, o ile proces prowadzonyjest systemem nieciag¬ lym. Stwierdzono przy tym, ze w szczególnym przypadku uwodorniania furfuralu, proporcja wagowa skladników katalizatora winna korzystnie wynosic 1:0,2-1:0,4.143 373 3 Wyniki uzyskiwane w procesie realizowanym sposobem wedlug wynalazku sa rzeczywiscie nieoczekiwane, w zaleznosci od stosowanej kombinacji katalitycznej, poniewazogólnie wiadomym jest, ze skladniki katalizatora, stosowane niezaleznie do uwodorniania tych samych produktów, nie umozliwialy nigdy takiego obnizenia cisnienia wodoru.Nie uciekajac sie do teorii, mozna przypuszczac, ze katalizator stosowany do realizacji sposobu wedlug wynalazku posiada ustabilizowana aktywnosc dzieki zastosowaniu srodowiska redukujacego dla wytworzenia Cu-Cr i rozpylania miedzi na nosnik.Stwierdzono równiez, ze przy zastosowaniu sposobu wedlug wynalazku, mozna prowadzic proces w znacznie nizszej temperaturze, na ogól w zakresie 170-250°C. Co wiecej, produkty wytworzone sposobem wedlug wynalazku charakteryzuja sie taka czystoscia, ze nie jest nieodzow¬ nym poddawanie ich dodatkowej destylacji w celu ich oczyszczenia.Sposób wedlug wynalazku znajdowac moze zastosowanie w procesach prowadzonych zarówno systemem ciaglym, jak i nieciaglym. W przypadku pracy systemem ciaglym stosuje sie zwykle wartosci LHSV, to jest szybkosci przestrzenne cieczy wynoszace 0,1-5.Wynalazek opisanyjest równiez wodniesieniu do nastepujacych przykladów ilustrujacych,ale nie ograniczajacych wynalazku.Przyklad I. W celu otrzymania alkoholu furfurylowego przeprowadzono uwodornianie furfuralu stanowiacego zwykly produkt handlowy. Reakcje uwodorniania przeprowadzano w obecnosci katalizatora, skladajacego sie z jednej strony z mieszaniny miedzi i chromu, sporzadzo¬ nej w srodowisku redukujacym, w obecnosci formaldehydu; ilosc miedzi w mieszaninie wynosila 40% w przeliczeniu na postac tlenkowa. Druga czesc katalizatora sklada sie z miedzi osadzonej na nosniku z krzemianu sodowego, przez rozpylanie. Ilosc miedzi na tym nosniku wynosila 4%.Obydwa skladniki katalizatora wymieszano na jednorodna mieszanine, uzyskujac proporcje wagowa Cu-Cr/Cu — nosnik 1:0,2.Proces uwodorniania prowadzono w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2,5 MPa, w tempera¬ turze 180°C w ciagu 45 minut. Ilosc katalizatora stanowila 0,25% wagowego, w przeliczeniu na ilosc furfuralu.Uzyskano alkohol furfurylowy, z wydajnoscia 99,5%. Czystosc otrzymanego alkoholu byla taka, ze nie bylo potrzeby przeprowadzania uzupelniajacej destylacji w celu jego oczyszczenia.Sklad otrzymanego produktu podano w nastepujacej tabeli.Tabela Zawartosc alkoholu furfurylowego 99,8% Furfural slady Popiól 0,01% Woda 0,1% \ Wlasciwosci: barwa wedlug skali Loribonda 5 1/4: maksimum 0,1 czerwien — 0,7 zólcien.Dlaporównania przeprowadzono uwodornianie furfuralu wobecnoscizwyklego katalizatora Cu-Cr zawierajacego 40% Cu. Dla osiagniecia takich samych wyników nalezalo prowadzic uwo¬ dornianie pod cisnieniem 18 MPa.Przykladu. Wytwarzano alkohol laurylowy przez uwodornianie laurynianu metylu. Uwo¬ dornianie prowadzono w obecnosci katalizatora, który skladal sie w czesci z mieszaniny miedzi i chromu, sporzadzonej w srodowisku redukujacym, w obecnosci formaldehydu. Ilosc miedzi w mieszaninie wynosila 35%, w przeliczeniu na postac tlenkowa. Druga czesc katalizatora sklada sie z miedzi osadzonej na nosniku krzemianu Na, przez rozpylanie, Proporcja miedzi na tym nosniku wynosila 40%. Obydwa skladniki katalizatora zmieszano na jednorodna mieszanine, uzyskujac stosunek wagowy Cu-Cr/Cu nosnik równy 1:1,5. Proces uwodorniania prowadzono przy tym w atmosferze wodoru pod cisnieniem 6,0 MPa, w temperaturze 218°C. Wydatek estru alkilowego wynosil 22 g /godzine na 130g katalizatora, co odpowiadalo wartosci LHSV 0,24. Uzyskiwano przy tym alkohol laurylowy z bardzo dobra wydajnoscia. Sklad produktu byl nastepujacy: alkohol laurylowy laurynian metylu laurynian laurylu 97,5% wagowych 0,1% wagowych 2,4% figowych.4 143 373 Przykladni. Alkohol cetylowo-stearylowy wytwarzano przez uwodornianie palmito- stearynianu metylu (50% C 16 i 50% C 18). Proces uwodorniania prowadzono w obecnosci katalizatora, którego jedna czesc skladala sie z mieszaniny miedzi i chromu sporzadzonej w srodowisku redukujacym, w obecnosci formaldehydu; proporcja miedzi w mieszaninie wynosila 35%, w przeliczeniu na postac tlenkowa. Druga czesc katalizatora skladala sie z miedzi osadzonej na nosniku krzemianu Na, przez rozpylanie. Proporcja miedzi na tym nosniku wynosila 40%.Obydwa skladniki katalizatora mieszano najednorodna mieszanine, uzyskujac stosunek wagowy Cu-Cr/Cu nosnik 1:1.Proces uwodornianiaprowadzono w atmosferze wodorupod cisnieniem 6,5 MPa,w tempera¬ turze 218°C. Wydatek estru alkilowego wynosil 35 g/godzine na 120 g katalizatora, co odpowia¬ dalo LHSV 0,4.Otrzymano alkohol cetylowo-stearylowy, z bardzo dobra wydajnoscia. Sklad uzyskanego produktu byl nastepujacy: alkohol cetylowo-stearylowy palmito-stearynian metylu mieszanina estrów kwasu stearynowego i palmitynowego z alkoholami cetylowym i stearylowym Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania alkoholi przez uwodornianie zwiazków o odpowiadajacych liczbach atomów wegla, posiadajacych funkcyjne grupy kwasowe, estrowe lub aldehydowe, znamienny tym, ze proces uwodorniania prowadzi sie w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2-10 MPa, w tempera¬ turze 150-300°C i w obecnosci katalizatora skladajacego sie z mieszaniny Cu-Cr i z miedzi osadzonej na nosniku. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania alkoholi tluszczo¬ wych o 6-24 atomach wegla uwodornianiu poddaje sie kwasy tluszczowe lub odpowiadajace im estry alkilowe kwasów tluszczowych, przy czym uwodornianie prowadzi sie w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2,5-10 MPa, korzystnie 3,0-8,0 MPa. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania alkoholu furfurylo- wego uwodornianiu poddaje sie furfural, przy czym uwodornianie prowadzi sie w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2-3,5 MPa, w temperaturze 150-250°C, korzystnie 170-250°C. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze prowadzi sie uwodornianie estrów alkilowych kwasówtluszczowych, w których rodnik alkilowy zawiera 1-25 atomów wegla i korzystnie oznacza grupe metylowa. 5. Sposób wedlugzastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy w charakterze pierwszego skladnika mieszanine miedzi i chromu zawierajaca 20-40% wagowych, korzystnie 30-40% wagowych miedzi, w przeliczeniu na postac tlenkowa, orazjako drugi skladnik miedz osadzona na nosniku w ilosci 5-45% wagowych, korzystnie 20-40% wagowych. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, którego pierwszy skladnik katalizatora wytwarzany jest w srodowisku redukujacym. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, którego pierwszy skladnik jest redukowany, przy czym jako srodowisko redukujace stosowany jest formaldehyd. 8. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, w którym miedz drugiego skladnika katalizatora osadzona jest na nosniku przez rozpylanie. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako nosnik drugiego skladnika katalizatora stosuje sie krzemian lub glinian metalu alkalicznego. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces uwodorniania kwasów tluszczowych lub estrów alkilowych prowadzi sie w obecnosci katalizatora, w którym wartosc stosunku wago¬ wego Cu-Cr/Cu — nosnik wynosi 1:1,5-1:0,75. 11. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania alkoholu furfurylowego poddaje sie uwodornianiu furfural, przy czym proces prowadzi sie w obecnosci katalizatora, w którym wartosc stosunku wagowego Cu-Cr/Cu — nosnik wynosi 1:0,2-1:0,4. 97,5% wagowych 0,1% wagowych 2,4% wagowych143 373 5 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tyn^ ze proces uwodorniania prowadzi sie systemem nieciaglym w obecnosci 0,1-5% wagowych, korzystnie 0,2-1% wagowego katalizatora Cu-Cr/Cu — nosnik, w przeliczeniu na wsad. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces uwodorniania prowadzi sie systemem ciaglym, przy szybkosci przestrzennej przeplywu cieczy w zakresie 0,1-5. PL PL PL PL PL PL PL
Claims (13)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania alkoholi przez uwodornianie zwiazków o odpowiadajacych liczbach atomów wegla, posiadajacych funkcyjne grupy kwasowe, estrowe lub aldehydowe, znamienny tym, ze proces uwodorniania prowadzi sie w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2-10 MPa, w tempera¬ turze 150-300°C i w obecnosci katalizatora skladajacego sie z mieszaniny Cu-Cr i z miedzi osadzonej na nosniku.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania alkoholi tluszczo¬ wych o 6-24 atomach wegla uwodornianiu poddaje sie kwasy tluszczowe lub odpowiadajace im estry alkilowe kwasów tluszczowych, przy czym uwodornianie prowadzi sie w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2,5-10 MPa, korzystnie 3,0-8,0 MPa.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania alkoholu furfurylo- wego uwodornianiu poddaje sie furfural, przy czym uwodornianie prowadzi sie w atmosferze wodoru pod cisnieniem 2-3,5 MPa, w temperaturze 150-250°C, korzystnie 170-250°C.
4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze prowadzi sie uwodornianie estrów alkilowych kwasówtluszczowych, w których rodnik alkilowy zawiera 1-25 atomów wegla i korzystnie oznacza grupe metylowa.
5. Sposób wedlugzastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy w charakterze pierwszego skladnika mieszanine miedzi i chromu zawierajaca 20-40% wagowych, korzystnie 30-40% wagowych miedzi, w przeliczeniu na postac tlenkowa, orazjako drugi skladnik miedz osadzona na nosniku w ilosci 5-45% wagowych, korzystnie 20-40% wagowych.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, którego pierwszy skladnik katalizatora wytwarzany jest w srodowisku redukujacym.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, którego pierwszy skladnik jest redukowany, przy czym jako srodowisko redukujace stosowany jest formaldehyd.
8. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, w którym miedz drugiego skladnika katalizatora osadzona jest na nosniku przez rozpylanie.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako nosnik drugiego skladnika katalizatora stosuje sie krzemian lub glinian metalu alkalicznego.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces uwodorniania kwasów tluszczowych lub estrów alkilowych prowadzi sie w obecnosci katalizatora, w którym wartosc stosunku wago¬ wego Cu-Cr/Cu — nosnik wynosi 1:1,5-1:0,75.
11. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania alkoholu furfurylowego poddaje sie uwodornianiu furfural, przy czym proces prowadzi sie w obecnosci katalizatora, w którym wartosc stosunku wagowego Cu-Cr/Cu — nosnik wynosi 1:0,2-1:0,4. 97,5% wagowych 0,1% wagowych 2,4% wagowych143 373 512.
12.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tyn^ ze proces uwodorniania prowadzi sie systemem nieciaglym w obecnosci 0,1-5% wagowych, korzystnie 0,2-1% wagowego katalizatora Cu-Cr/Cu — nosnik, w przeliczeniu na wsad.
13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces uwodorniania prowadzi sie systemem ciaglym, przy szybkosci przestrzennej przeplywu cieczy w zakresie 0,1-5. PL PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU84912A LU84912A1 (fr) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | Procede de production d'alcools |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL248689A1 PL248689A1 (en) | 1985-03-26 |
| PL143373B1 true PL143373B1 (en) | 1988-02-29 |
Family
ID=19730118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1984248689A PL143373B1 (en) | 1983-07-14 | 1984-07-12 | Method of obtaining alcohols |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4728671A (pl) |
| JP (1) | JPS6038333A (pl) |
| KR (1) | KR910006901B1 (pl) |
| AT (1) | AT392065B (pl) |
| AU (1) | AU566386B2 (pl) |
| BE (1) | BE900118A (pl) |
| CA (1) | CA1253512A (pl) |
| CZ (1) | CZ278546B6 (pl) |
| DE (1) | DE3425758C2 (pl) |
| DK (1) | DK344284A (pl) |
| ES (1) | ES8505913A1 (pl) |
| FR (1) | FR2549056B1 (pl) |
| GB (1) | GB2143524B (pl) |
| IE (1) | IE57806B1 (pl) |
| IN (1) | IN162883B (pl) |
| IT (1) | IT1175574B (pl) |
| LU (1) | LU84912A1 (pl) |
| MY (1) | MY102507A (pl) |
| NL (1) | NL8402172A (pl) |
| NO (1) | NO157860C (pl) |
| NZ (1) | NZ208904A (pl) |
| OA (1) | OA07747A (pl) |
| PH (1) | PH19887A (pl) |
| PL (1) | PL143373B1 (pl) |
| PT (1) | PT78904B (pl) |
| RO (1) | RO89344A (pl) |
| SE (1) | SE457080B (pl) |
| SU (2) | SU1405698A3 (pl) |
| TR (1) | TR21940A (pl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3706658A1 (de) * | 1987-03-02 | 1988-09-15 | Henkel Kgaa | Saeureresistenter katalysator fuer die fettsaeuredirekthydrierung zu fettalkoholen |
| DE3724254A1 (de) * | 1987-07-22 | 1989-02-02 | Henkel Kgaa | Verfahren zur hydrierung von fettsaeuremethylestern im druckbereich von 20 bis 100 bar |
| WO1994006738A1 (en) * | 1992-09-14 | 1994-03-31 | Unichema Chemie B.V. | Process for the production of alcohols |
| US5463143A (en) * | 1994-11-07 | 1995-10-31 | Shell Oil Company | Process for the direct hydrogenation of wax esters |
| US5475160A (en) * | 1994-11-07 | 1995-12-12 | Shell Oil Company | Process for the direct hydrogenation of triglycerides |
| US5475159A (en) * | 1994-11-07 | 1995-12-12 | Shell Oil Company | Process for the direct hydrogenation of methyl esters |
| CN1051030C (zh) * | 1995-01-16 | 2000-04-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 相转移制由甲酸甲酯合成甲醇铜－铬催化剂的方法 |
| DE69608105T2 (de) * | 1995-06-20 | 2000-11-09 | Kao Corp | Verfahren zur herstellung von einem alkohol |
| US5536889A (en) * | 1995-09-29 | 1996-07-16 | Shell Oil Company | Process for the two-stage hydrogenation of methyl esters |
| CN100438976C (zh) * | 2005-12-07 | 2008-12-03 | 南化集团研究院 | 用于糠醛气相加氢制糠醇的催化剂及其制备方法 |
| US7994347B2 (en) | 2006-06-09 | 2011-08-09 | Battelle Memorial Institute | Hydroxymethylfurfural reduction methods and methods of producing furandimethanol |
| DE102008008872B4 (de) | 2008-02-13 | 2010-04-29 | Lurgi Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Fettalkoholen |
| DE102011012177A1 (de) | 2011-02-23 | 2012-08-23 | Lurgi Gmbh | Verfahren zum Gewinnen von Fettalkoholen aus Abfallfetten oder Abfallölen |
| US11253841B2 (en) | 2016-05-31 | 2022-02-22 | Ptt Global Chemical Public Company Limited | Copper aluminium oxide catalyst for preparing furfuryl alcohol from furfural and a preparation of said catalyst |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE639527C (de) * | 1930-01-27 | 1936-12-07 | Boehme Fettchemie Ges M B H | Verfahren zur Herstellung hoeherer aliphatischer Alkohole |
| GB358869A (en) * | 1930-07-18 | 1931-10-15 | Bohme H Th Ag | Process for the production of higher aliphatic alcohols |
| FR942332A (fr) * | 1946-02-26 | 1949-02-04 | Ici Ltd | Fabrication d'alcool furfurylique |
| CH279628A (de) * | 1949-02-21 | 1951-12-15 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von Furfurylalkohol. |
| US3180898A (en) * | 1961-04-17 | 1965-04-27 | Metallgesellschaft Ag | Process for the production of fatty alcohols by catalytic hydrogenation of fatty acids and their derivatives |
| US3886219A (en) * | 1969-01-14 | 1975-05-27 | Huels Chemische Werke Ag | Process for preparing saturated alcohols |
| JPS5343918B2 (pl) * | 1973-02-02 | 1978-11-24 | ||
| PL92724B1 (pl) * | 1974-06-19 | 1977-04-30 | ||
| US4112245A (en) * | 1976-08-18 | 1978-09-05 | Atlantic Richfield Company | Process for the preparation of ethylene glycol |
| US4302397A (en) * | 1979-02-26 | 1981-11-24 | Ashland Oil, Inc. | Preparation of furfuryl alcohol from furfural |
-
1983
- 1983-07-14 LU LU84912A patent/LU84912A1/fr unknown
-
1984
- 1984-06-29 GB GB08416573A patent/GB2143524B/en not_active Expired
- 1984-06-29 AU AU30017/84A patent/AU566386B2/en not_active Ceased
- 1984-07-05 FR FR8410669A patent/FR2549056B1/fr not_active Expired
- 1984-07-09 NL NL8402172A patent/NL8402172A/nl active Search and Examination
- 1984-07-09 CA CA000458404A patent/CA1253512A/en not_active Expired
- 1984-07-09 SE SE8403636A patent/SE457080B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-07-09 RO RO84115172A patent/RO89344A/ro unknown
- 1984-07-09 PH PH30948A patent/PH19887A/en unknown
- 1984-07-09 BE BE0/213301A patent/BE900118A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-07-11 IE IE1786/84A patent/IE57806B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-11 IN IN500/CAL/84A patent/IN162883B/en unknown
- 1984-07-11 AT AT0224084A patent/AT392065B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-12 DE DE3425758A patent/DE3425758C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-12 CZ CS845413A patent/CZ278546B6/cs unknown
- 1984-07-12 JP JP59143400A patent/JPS6038333A/ja active Granted
- 1984-07-12 PL PL1984248689A patent/PL143373B1/pl unknown
- 1984-07-13 ES ES534302A patent/ES8505913A1/es not_active Expired
- 1984-07-13 NO NO842868A patent/NO157860C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-07-13 OA OA58341A patent/OA07747A/xx unknown
- 1984-07-13 NZ NZ208904A patent/NZ208904A/en unknown
- 1984-07-13 KR KR1019840004110A patent/KR910006901B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-07-13 IT IT21885/84A patent/IT1175574B/it active
- 1984-07-13 DK DK344284A patent/DK344284A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-07-13 SU SU843766346A patent/SU1405698A3/ru active
- 1984-07-13 PT PT78904A patent/PT78904B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-16 TR TR21940A patent/TR21940A/xx unknown
-
1985
- 1985-04-25 US US06/727,043 patent/US4728671A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-11-13 SU SU864028488A patent/SU1517761A3/ru active
-
1987
- 1987-07-30 MY MYPI87001181A patent/MY102507A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL143373B1 (en) | Method of obtaining alcohols | |
| US4518810A (en) | Process for preparation of Guerbet alcohols | |
| US2457866A (en) | Condensation of alcohols | |
| JP2002241329A (ja) | オレフィンのヒドロホルミル化からの反応混合物を連続的に水素化する方法 | |
| CN104672185A (zh) | 一种糠醛水相加氢制备四氢糠醇的方法 | |
| US4495373A (en) | Method for partial nuclear hydrogenation of aromatic hydrocarbon compounds and a hydrogenation catalyst therefor | |
| Sato et al. | (S)-β, ω-dihydroxyalkyl phenyl sulfones. Synthesis by bakers yeast reduction and use as precursors of optically active lactones | |
| KR101148311B1 (ko) | 알코올의 제조방법 및 산처리 라니 촉매 | |
| CN102020533B (zh) | 格尔伯特醇的制备方法 | |
| US6911567B2 (en) | Method for producing guerbet alcohols | |
| US2782226A (en) | Production of hydracrylic acid esters | |
| US6147227A (en) | Process for preparing phthalides | |
| US4507506A (en) | Alpha-olefin conversion | |
| US2993910A (en) | Production of 2, 3-dihydrofuranes | |
| CA1320501C (en) | Process for the production of saturated neo-alcohols | |
| US3087970A (en) | Synthesis of propargyl alcohol from formaldehyde and acetylene | |
| CN113292520B (zh) | 一种糠醛催化加氢制备糠醇的磁性催化剂的合成方法及应用 | |
| NZ204467A (en) | Process for preparing alcohols | |
| US2114717A (en) | Process for hydrogenation of naphthenic acid derivatives | |
| Kuno et al. | Lactonization of hydroxy ester over hydrous zirconium (IV) oxide modified by trimethylsilyl chloride | |
| US5536889A (en) | Process for the two-stage hydrogenation of methyl esters | |
| CN116273008A (zh) | 一种乙醇酸甲酯催化剂的制备方法及应用 | |
| Rafiee et al. | Efficient One-Step Conversion of Tetrahydropyranyl Ethers into Acetates and Formates in the Presence of Potassium Dodecatungstocobaltate K 5 CoW 12 O 40· 3H 2 O | |
| PL92724B1 (pl) | ||
| CA1067485A (en) | Process for producing 17-acetals of 3-alkoxyestra-2,5(10)-dien-17-ones |