PL102693B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych chlorowco-2-pirolidynonu - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych pochodnych chlorowco-2-pirolidynonu Download PDFInfo
- Publication number
- PL102693B1 PL102693B1 PL1976200412A PL20041276A PL102693B1 PL 102693 B1 PL102693 B1 PL 102693B1 PL 1976200412 A PL1976200412 A PL 1976200412A PL 20041276 A PL20041276 A PL 20041276A PL 102693 B1 PL102693 B1 PL 102693B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chlorine
- atom
- hydrogen
- radical
- general formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬
nia nowych, acyklicznych albo alicyklicznych chlo-
rowco-2-pirolidynonów o ogólnym wzorze 1, w któ¬
rym Q oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza
nizszy rodnik alkilowy, chlorowcoalkilowy, rodnik
alkenylowy, cykloalkilowy lub cykloalkiloalkilowy,
rodnik benzylowy albo chlorobenzylowy, X oznacza
atom wodoru albo chloru, Y oznacza atom chloru
lub bromu i Z oznacza atom chloru albo bro¬
mu, przy czym gdy R oznacza rodnik cykloheksy-
lowy, wówczas X oznacza atom wodoru lub tez
nowych aromatycznych chlorowco^-pirolidynonów
o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom wo¬
doru lub chloru albo rodnik metylowy, Y oznacza
atom wodoru, chloru albo bromu, Z oznacza atom
chloru albo bromu, Rj oznacza atom wodoru lub
chloru albo rodnik alkilowy lub trój fluorometyIo¬
wy, R2 oznacza rodnik alkilowy lub atom wodoru
i R3 oznacza atom wodoru, chloru, fluoru, bromu
lub jodu, rodnik alkilowy lub trójfluorometyIowy
albo grupe nitrowa, cyjanowa, alkoksylowa, alkilo-
tio, alkilosulfinylowa, alkilosuLflonylowa, trójfluoro-
jnetylotio, trójfluorometylosulfinylowa, trójfluoro-
metylosufonylowa, acetylowa, pieciofluoropropio-
namidowa albo 3-metyloureidowa.
Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬
ku maja wlasciwosci chwastobójcze. W zwiazkach
1;ych nizsze rodniki alkilowe stanowia korzystnie
rodniki o lancuchach prostych lub rozgalezionych,
zawierajace 1—6 atomów wegla. Nizsze rodniki
chlorowcoalkilowe stanowia korzystnie opisane wy¬
zej rodniki alkilowe, zawierajace jeden lub wiek¬
sza liczbe podstawników chlorowcowych. Rodniki
alkenylowe stanowia korzystnie rodniki o co naj¬
mniej jednym wiazaniu olefinowym, zawierajace
3—6 atomów wegla. Rodniki cykloalkilowe zawie¬
raja korzystnie 3—7 atomów wegla, a rodniki cy-
kloalkiloalkilowe maja korzystnie lacznie 4—8 ato¬
mów wegla.
Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬
ku zawierajace srodki asymetrii wystepuja w po¬
staci izomerów przestrzennych, przy czym na
plaszczyzne odniesienia przyjmuje sie plaszczyzne
pierscienia pirolidynowego.
Zgodnie z wynalazkiem zwiazki o wzorze 1,
w którym wszystkie symbole maja wyzej podane
znaczenie, wytwarza sie przez katalityczne prze¬
grupowanie amidów chlorowcoacylowych o ogól¬
nym wzorze 3, w którym R, X, Y, Z i Q maja zna¬
czenie podane przy omawianiu wzoru 1. Reakcje
te prowadzi sie w obecnosci katalitycznej ilosci jo¬
nów zelaznych, pochodzacych korzystnie z takich
substancji jak chlorek zelazawy, bromek zelazawy,,
zelazo metaliczne, ferrocen lub acetonyloacetonian
zelazawy.
Reakcje prowadzi sie korzystnie w srodowisku*
rozpuszczalnika, w temperaturze 50—190°C, zwlasz¬
cza 125—HI70°C.
Jako rozpuszczalnik stosuje sie rozpuszczalniki
o wysokiej temperaturze wrzenia, nie zaklócajace
102 693102 693
3
przebiegu reakcji, np. eter dwumetylowy glikolu
dwuetylenowego, dwumetyloformamid, dwumetylo-
acetamid, sulfotlenek dwumetylu i mezytylen.
Otrzymany produkt wyosobnia sie znanymi sposo¬
bami, np. przez krystalizacje, sublimacje lub de¬
stylacje. \
Zwiazki o wzorze 2, w którym wszystkie sym¬
bole maja wyzej podane znaczenie, zgodnie z wy¬
nalazkiem wytwarza sie w sposób analogiczny do
opisanego wyzej, z ta jedynie róznica, ze katali¬
tycznemu przegrupowaniu poddaje sie nie zwiazki
o wzorze 3, lecz zwiazki o wzorze 4, w którym
R1? R2, R3, X, Y i Z maja znaczenie podane przy
omawianiu wzoru 2.
Produkty wyjsciowe o wzorach 3 i 4 sa zwiazka¬
mi znanymi i mozna je wytwarzac np. sposobami
podanymi w rozdziale 24 dziela Synthetic Organie
Chemistry, Wagner and Zook, wyd. John Wiley
and Sons, New York 1961.
Przyklad I. 20,8 g N,N-dwuallilodwuchloro-
acetamidu miesza sie z 25 g eteru dwumetylowego
glikolu dwuetylenowego (diglym), dodaje 1 g chlor¬
ku zelazawego (FeCl2 • 4H20) i mieszanine utrzy¬
muje w ciagu 30 minut w stanie wrzenia pod
chlodnica zwrotna. O przebiegu reakcji swiadczy
pojawienie sie nowego piku w widmie w podczer¬
wieni przy dlugosci fali okolo 5,8 mikronów. Do
mieszaniny dodaje sie dodatkowo 1 g chlorku ze¬
lazawego i kontynuuje ogrzewanie w ciagu dodat¬
kowych 30 minut. Mieszanine reakcyjna rozciencza
sie chlorkiem etylenu, przemywa woda, suszy i od¬
destylowuje rozpuszczalnik. Ciemno zabarwiony,
ciekly produkt, stanowiacy N-allilo-3-chloro-4-chlo-
rometylo-2-pirolidynon, oddestylowuje sie pod ob¬
nizonym cisnieniem, uzyskujac 8,4 g oleistego pro¬
duktu o barwie jasnozóltej i o temperaturze wrze-
ma 124^127°C (0,25 mm Hg. Wartosc n = 1,4850.
Widma magnetycznego rezonansu jadrowego (NMR)
protonowe i C13 wykazuja, ze produkt stanowi
mieszanine izomerów cis i trans w stosunku 2 : 1,
cis : trans.
Przyklad II. 10,9 g N,N-dwuallilodwubromo-
acetamidu, a nastepnie 1 g bezwodnego bromku
zelazawego dodaje sie do 15 ml diglymu i miesza¬
nine utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica
zwrotna. Przemiane na pirolidynon kontroluje sie
metoda chromatografii cienkowarstwowej. Po za¬
konczeniu przemiany produktu rozciencza sie
chlorkiem metylenu, przemywa woda, suszy nad
bezwodnym siarczanem magnezu i traktuje zelem
krzemionkowym w celu usuniecia materialu o kon¬
systencji smoly. Rozpuszczalnik odpedza sie pod
zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 8,1 g 1-alli-
lo-3-bromo-4-bromometylo-2-pirolidynonu o wspól-
czynniku zalamania n = 1,5350*
Przyklad III. 6,2 g N-allilo-3-chloro-4-chlo~
rometylo-2-pirolidynonu rozpuszcza sie w 100 ml
chlorku metylenu i dodaje 10 g pieciosiarczku fos¬
foru w 2 porcjach po 5 g w odstepie okolo 1 go¬
dziny, a nastepnie miesza w ciagu okolo 12 godzin
w temperaturze pokojowej, po czym odsacza sie
substancje stale i odparowuje rozpuszczalnik,
otrzymujac 5 g cieczy zawierajacej nieco wytra¬
conej substancji stalej. Ciecz te miesza sie z pen¬
tanem, odsacza od stalej substancji i przesacz pod-r
daje destylacji, otrzymujac 3 g N-al'liIo-3-chIoro-4-
chlorometyIo-2-pirolidynonotionu w postaci oleju,,
n3° = 1,5487.
D
Przyklad IV. N-propylo-3-chloro-4-chloro-
metylo-2-pirolidynon wytwarzac mozna przez prze¬
grupowanie N-allilo-N-propylo-clwuchlo;r^o-aceta-
midu, albo w nastepujacy sposóbr; prze^gfedukcje
N-allilo-3-chloro-4-chlorometylo-2-piroiidynonu:
,8 g N-allilo-3-chloro-4-chloromet$slo-2-piroli-
dynonu rozpuszcza sie w 150 ml etanolu i dodaje
150 mg tlenku platynowego. Mieszanine wytrzasa
sie w atmosferze wodorku pod cisnieniem 3,4 kG/
/cm2 az do ustania reakcji przylaczania wodoru
(22 minuty), po czym odsacza sie katalizator sto¬
sujac pomocniczy material filtracyjny, a nastep¬
nie oddestylowuje rozpuszczalnik pod zmniejszo¬
nym cisnieniem. Otrzymuje sie 21 g produktu o
„„ n3° =1,4748.
D
Przyklad V. 11,1 g N-allilo-N-benzylodwu-
chloroacetamidu rozpuszcza sie w 12 ml diglymu,
dodaje 1 g bezwodnego chlorku zelazawego i utrzy¬
muje mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica
zwrotna w atmosferze azotu az do calkowitego
ukonczenia przemiany w pirolidynon, co stwierdza
sie na podstawie badan metoda- chromatografii po¬
dzialowej gaz—ciecz. Mieszanine rozciencza sie
chlorkiem metylenu, przemywa 5% kwasem sol-
nym, oddziela, suszy nad bezwodnym siarczanem
magnezu, traktuje weglem aktywnym i krzemia¬
nem magnezu („Florisil") i usuwa rozpuszczalnik
pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 6 g
N-benzylo-3-chloro-4-chlorometylo-2-pirolidynonu o
n3° = 1,5387.
D
Przyklad VI. 12,1 g N-allilo-N-cyklopropylo-
metylodwiiehloroacetamidu rozpuszcza sie w 15 ml
diglymu, dodaje 1 g bezwodnego chlorku zelaza¬
wego i utrzymuje mieszanine w stanie wrzenia
40
pod chlodnica zwrotna w ciagu 25 minut, kontro¬
lujac przebieg reakcji metoda chromatografii po¬
dzialowej gaz—ciecz. Po zakonczeniu przemiany
diglym oddestylowuje sie pod zmniejszonym cis¬
nieniem i mieszanine rozpuszcza w benzenie, prze-
45 mywa 5% HC1, suszy roztwór organiczny nad bez¬
wodnym siarczanem magnezu, traktuje aktywnym
weglem, przesacza przez warstwe krzemianu mag—
nezu („Florisil") i oddestylowuje rozpuszczalnik
pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 8,8 g
50 N - cyklopropylometylo- 3 -chloro-4-chlorometylo-2-
-pirolidynonu o n = 1,4922.
Przyklad VII. 11 g N-allilo-N-butylo-dwu-
chloroacetamidu rozpuszcza sie w 15 ml diglymu
55 dodaje 1 g bezwodnego chlorku zelazawego i utrzy¬
muje mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica
zwrotna w atmosferze azotu w ciagu 25 minut,
kontrolujac proces przemiany metoda chromato¬
grafii podzialowego gaz—ciecz (GLPC). Diglym od-
eo parowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem mie¬
szanine rozciencza benzenem, przemywa 5°/o HCL,
suszy nad bezwodnym siarczanem magnezu i trak¬
tuje aktywowanym weglem w celu usuniecia pro¬
duktów ubocznych o konsystencji smoly, a nastep-
65 nie przesacza przez warstwe krzemianu magnezu..102 693
Rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszo¬
nym cisnieniem, uzyskujac 8,1 g N-butylo-3-chlo-
ro-4-chlororaetylo-2-pirolidynonu on = 1,4731.
Przyklad VIII. 30 ml eteru dwumetylowego
glikolu etylenowego dodaje sie do 2 g chlorku ze¬
lazawego i Ogrzewa do temperatury wrzenia w at¬
mosferze azotu, po czym odparowuje sie 10 g mie¬
szaniny woda—diglym. Nastepnie dodaje sie 12,5 g
N-allilo-m-trójfluorometylodwuchloroacetanilidu i
nadal utrzymuje w stanie wrzenia .pod chlodnica
zwrotna w ciagu 15 minut, kontrolujac przebieg
przemiany w N-m-trój£luorometylofenylo-3-chloro-
-4-chlorometylo-2-pirolidynon metoda chromato¬
grafii podzialowej gaz—ciecz. Po zakonczeniu
przemiany, to jest po uplywie okolo 30 minut mie¬
szanine ochladza sie, rozciencza chlorkiem metyle¬
nu, przemywa 5*/« kwasem solnym, oddzielaTwar¬
stwy i warstwe organiczna suszy nad siarczanem
magnezu, traktuje aktywowanym weglem, dodaje
krzemianu magnezu, odsacza i oddestylowuje roz¬
puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Uzy-
skuje sie 10 g oleistego produktu o n = 1,5032.
Jak wspomniano wyzej, istnieje mozliwosc wy¬
stepowania stereoizomerów w zwiazkach, w których
atomy wegla w pierscieniu pirolidynonowym maja
przylaczone niejednakowe grupy. Zwiazek omówio¬
ny tutaj jest zwiazkiem takiego wlasnie rodzaju
i na jego przykladzie zilustrowano metody rozdzie¬
lania, identyfikacji i pózniejszego chwastobójczego
dzialania izomerów o konfiguracji cis i trans.
Zwiazek wytworzony w powyzej zilustrowanym
procesie, stanowiacy olej o wartosci n = 1,5032,
pozostawia sie do nastepnego dnia, w rezultacie
czego nastepuje czesciowe wykrystalizowanie. Ma¬
terial ten rozciera sie z dwusiarczkiem wegla,
otrzymujac zawiesine krysztalów. Krysztaly zabie¬
ra sie przez odsaczenie zawiesiny. Badanie MRJ
dowodzi, ze posiadaja one konfiguracje trans (wzór
). Temperatura topnienia 54—55°C. Po wymroze-
niu przesaczu stanowiacego roztwór w dwusiarcz¬
ku wegla otrzymuje si£ dalsza partie krysztalów,
które oddziela sie i suszy. Z badania MRJ wyni¬
ka, ze posiadaja one konfiguracje cis (wzór 6),
¦¦© temperaturze topnienia 79—80°C.
Przyklad IX. Z 2 g FeCl2 • 4H20 sporzadza
Ma zawiesine w 30 ml diglymu i utrzymuje w sta¬
nie wrzenia pod chlodnica zwrotna w atmosferze
azotu, oddestylowujac przy tym 10 g mieszaniny
diglym—woda. Nastepnie dodaje sie 11,1 g N-alli-
lo-m-chlorodwuchloroacetanilidu i kontynuuje
ogrzewanie w ciagu 20 minut, kontrolujac stopien
zaawansowania reakcji metoda chromatografii po¬
dzialowej gaz—ciecz. Po zakonczeniu przemiany
(po uplywie 20 minut) mieszanine chlodzi sie, roz-
40
50
55
ciencza chlorkiem metylenu i przemywa 5*/o kwa¬
sem solnym, oddziela, suszy nad siarczanem mag¬
nezu, traktuje krzemianem magnezu i aktywnym
weglem, odsacza i oddestylowuje rozpuszczalnik
pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany N-m*
-chloroflenylo-3-chloro-4-chlorometylo-2-pirolidynoil
w konsystencji gestego, ciemno zabarwionego ole¬
ju, ulega w czasie stania krystalizacji. Produkt
ten przekrystalizowuje sie z czterochlorku wegla,
otrzymujac 2,9 g produktu o temperaturze topnie¬
nia 93—04°C.
Przyklad X. Z 1 g FeCl2 • 4HzO sporzadza
sie zawiesine w 25 ml diglymu, dodaje 20 g N-alli-
lo-trójchloroacetanilidu i mieszanine utrzymuje w
stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w atmosfe¬
rze azotu. Przemiana w produkt, N-fenylo-3,3-dwu-
chloro-4-chlorofenylc~2-pirolidynon zachodzi ilos¬
ciowo w ciagu 15 minut, po czym mieszanine roz¬
ciencza sie benzenem i przemywa woda. Po wy¬
krystalizowaniu z roztworu benzenowego produkt
odsacza sie. Po przekrystalizowaniu próbki z eta¬
nolu jej. temperatura topnienia wynosi 133—134°C*
Przyklad XI. Z 1 g bezwodnego bromku ze->
lazawego (FeBr2) sporzadza sie zawiesine w 15 ml
diglymu, dodaje 9,6 g N-allilo-m-trójfluoromety-
lodwubromoacetanilidu i mieszanine utrzymuje w
ciagu '15 minut w stanie wrzenia pod chlodnica
zwrotna w atmosferze azotu, po czym chlodzi, roz¬
ciencza chlorkiem metylenu, ekstrahuje woda i 5*/#
roztworem kwasu solnego, suszy, traktuje krze¬
mianem magnezu, przesacza i oddestylowuje roz¬
puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy¬
muje s^ 7,£ g N-m-trójfluorometylofenylo-3-bro-
mo-4-bromometylo-2-pirolidynonu w postaci cieczy
0 ciemnym zabarwieniu.
Przyklad XII. Mieszanine 10,1 g N-allilo-m-
-nitro-dwuchloroacetanilidu, 15 ml diglymu i 1 g
bezwodnego chlorku zelazawego utrzymuje sie w
stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w atmosferze
azotu w ciagu 1 godzniy i ochladza. Mieszanine
rozciencza sie benzenem, przemywa 5*/« kwasem
solnym, traktuje siarczanem magnezu i aktywnym
weglem, pi^esacza przez plytke filtracyjna z krze¬
mianu magnezu i oddestylowuje rozpuszczalnik
pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 6 g
N-m - nitrofenylo-3-chloro-4-chlorometylo-2-pfroli-
dynonu w postaci gestego oleju/ który w czasie sta¬
nia ulega zestaleniu. Po roztarciu z eterem otrzy¬
muje sie 3 g krystalicznej stalej substancji o tem¬
peraturze topnienia 102—104°C.
W sposób analogiczny do opisanego w przykla¬
dach wytwarza sie zwiazki o wzorach 1 i 2, w któ¬
rych znaczenie podstawników -podano w tablicach
1 i 2. W tablicach tych podano równiez tempe¬
ratury topnienia lub wspólczynniki zalamania ce¬
chujace otrzymane zwiazki.
Tablica 1
Zwiazki o wzorze 1
Numer
zwiazku
1 ..'•- ¦
i i "-¦¦
| 2 ¦•¦"¦'.;
R
: 2 ¦:
-CHjCH= CH2
• CH2CH == CH2
X
3
H
Cl
Y
4
Cl
Cl
Z
Cl
Cl
Q
6
O
O
n|£ lub tempera¬
tura topnienia °C
7 | 125°C/0325 mm
1,4938 |a
*ciag dalszy tablicy 1
1 1
3
4
6
7
8
9
11
12
13
14
16
1 ^
C*H5
C,H5
cykloheksyl
CH2CH=CH.
CH3
n—C3H7
CH2=CHCH2
CH2BrCHBrCH2
n—C5HU
n—C4H,
i—C4H3
cyklopropylometyl
C8H5CH2
p—Cl—C6H5CH2
3
H
Cl
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
4
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
«
0
0
0
s
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
7 1
1,4720
1,4735
"1,4788 .
1,5487
1,4860
1,4748
1,5350
1,5633
1,4700
1,4731
1,4720
1,4922
1,5387
1,5502 1
Tablica 2
Zwiazki o wzorze 2
Numer
zwiazku
17
18
19
21
22
23
24
26
27
28
29
31
32
33
34
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59 1
X
H
Cl
H
H
H
H
CH3
Cl
Cl
CH3
H
H
H
H
H
H
H .
H
Cl
Cl
Cl
H
Cl
H
H
H
H
H
H
H
H , H
H
H
H
H
^
H
H
H
H
cis H 1
trans H |
Y
1 ^
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
a
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl 1
z
ci
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
a
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl 1
R»
H
H
- H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
CH3
H
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H 1
R3
J X-
[h ^ : H
2—CH3
3—Cl
4—Cl
3—CF3
H
3—Cl
S-CF,
3-CF3
3—CH3
3—F
3-CF3
3—Cl
3—N02
3—Cl
3—CF3
3—CN
3—Cl
3—CF3
3—CN
3—CF3
3—CF3
3—CF3S
3—CH3S
3—CF3SO
3—CH3SO
3—CH3S02
3—CF3S02
3—CF3
3—CH30
3—CH3CO
3—CH3
3—CF3
3—Br
2—Cl
3—1
4—CHsO
2—CF3
3—C2F6CONH
3—CH3NHCONH
3—CF3
3—CF3 1
Ri
""**
- H
6-CH3
H -
H
H
H
4-C1
H
H
H
H
H
4-C1
H
-C1
H
H
-C1
H
H
4-C1
4-C1
H
H
H
H
H
H
-CF3
H
¦ H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
1 Temperatura topnie¬
nia, °C lub njo
] 85—90 ~
133—134
pólstaly
93—94
100—102
1,5032
79—£8 •
119—121
100—102
76—78
100—104
60—63
ciemna ciecz
119—121
102—104
80—90
1,5020
1,5550
1,5795
1,5122
ciemno-czerwona ciecz
1,5263
109—112
1,5328
1,5974
1,5248
1,5763
szkliwo
1,5228
1,4690
95—99
117—121
89—91
1,4993
103—105
1,5530
107—109
123—125
1,4910
130—132
170—172
79—80
54—55102 693
9
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych chlo- TOwco-2-pirolidynonu o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym Q oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza nizszy rodnik alkilowy, alkenylowy, chlprowcoal- Jcilowy, cykloalkilowy lub cykloalkiloalkilowy albo rodnik benzylowy, X oznacza atom wodoru albo chloru, Y oznacza atom chloru lub bromu i Z ozna¬ cza atom chloru albo bromu, przy czym gdy R oznacza rodnik cykloheksylowy, wówczas X oznacza atom wodoru, znamienny tym, ze zwiazek o ogól¬ nym wzorze 3, w którym R, X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie przegrupowaniu w obecnosci katalitycznej ilosci jonów zelazawych, pochodzacych z substancji takich jak chlorek ze¬ lazawy, bromek zelazawy, zelazo metaliczne, fer¬ rocen lub acetonyloacetonian zelazawy, prowadzac reakcje w temperaturze 50—190°C w srodowisku rozpuszczalnika o wysokiej temperaturze wrzenia.
2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych chlo- rowco-2-pirolidynonu o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym X oznacza atom wodoru albo chloru lub rod¬ nik metylowy, Y oznacza atom chloru lub bromu, Z oznacza atom chloru albo bromu, Rt oznacza atom wodoru lub chloru albo rodnik alkilowy lub trójfluorometylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy lub atom wodoru i R3 oznacza atom wodoru, rod¬ nik alkilowy, atom chloru albo fluoru, grupe trój- fluorometylowa, nitrowa, cyjanowa, alkoksyiowa, alkilotio, alkilosulfinylowa, alkilosulfonylowa, trój- fluorometylotio, trójfluorometylosulfinyIowa albo trójfluorometylosulfonylowa, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 4, w którym B.l9 R2, R3, X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie przegrupowaniu w obecnosci katalitycznej ilosci jonów zelazawych pochodzacych z substancji takich 10 jak chlorek zelazawy, bromek zelazawy, zelazo ? metaliczne, ferrocen lub acetonyloacetonian zelaza¬ wy, prowadzac reakcje, w temperaturze 50—190°C, w srodowisku rozpuszczalnika o wysokiej tempera- 5 turze wrzenia.
3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych chlo- rowco-2-pirolidynonu o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym Q oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza rodnik chlorobenzylowy, X oznacza atom wodoru lub chloru, Y oznacza atom chloru albo bromu i Z oznacza atom chloru lub bromu, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym R, Q, X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie przegrupowaniu w obecnosci katalitycznej ilosci jonów zelazawych, pochodzacych z substancji ta¬ kich jak chlorek zelazawy, bromek zelazawy, zela¬ zo metaliczne, ferrocen lub acetonyloacetonian ze¬ lazawy, prowadzac reakcje w temperaturze 50— 190°C w ^srodowisku rozpuszczalnika o wysokiej temperaturze wrzenia.
4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych chlo- rowco-2-pirolidynonu o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym X oznacza atom wodoru albo chlorku lub rod¬ nik metylowy, Y oznacza atom wodoru, Rx oznacza atom wodoru lub chloru albo rodnik alkilowy lub trójfluorometylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy lub atom wodoru, a R3 oznacza atom bromu lub jodu, grupe acetylowa, pieciofluoropropionamido- wa albo 3-metyloureidowa, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 4, w którym Rlf R2, R3, X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie przegrupowaniu w obecnosci katalitycznej ilos¬ ci jonów zelazawych, pochodzacych z substancji ta¬ kich jak chlorek zelazawy, bromek zelazawy, zela¬ zo metaliczne, ferrocen lub acetonyloacetonian ze¬ lazawy, prowadzac reakcje w temperaturze 50— 190°C. 20 25 30102 693 ) Z-CH Y Z-CH- l R2 Z^ CHf X j '-C- i 1 H Q -Cv -ch; /Vz#r / X i -c- 1 -c- 1 H Wzór X ! C- CH- 0 ti Cx o£ 2 < CHf N-R N R. X Q N-R Wzor 3 N ,/ \ RXH-CH-CH / 2 Wzór 4 R, Rt .Cl co-r trans * , , CH?Cl CF. Wzór 5 N .H CO-C1' x Tci \ -H CH0-C Wzór 6 CIS CH?Cl LZG Z-d 3, zara. 469-79, nakl. 95 + 20 egz. Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56327975A | 1975-03-28 | 1975-03-28 | |
| US56328075A | 1975-03-28 | 1975-03-28 | |
| US05/647,962 US4069038A (en) | 1975-03-28 | 1976-01-09 | Acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides |
| US05/647,963 US4110105A (en) | 1975-03-28 | 1976-01-09 | Aromatic N-substituted halo-substituted-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL102693B1 true PL102693B1 (pl) | 1979-04-30 |
Family
ID=27504836
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976188292A PL100036B1 (pl) | 1975-03-28 | 1976-03-27 | Srodek chwastobojczy |
| PL1976200412A PL102693B1 (pl) | 1975-03-28 | 1976-03-27 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych chlorowco-2-pirolidynonu |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976188292A PL100036B1 (pl) | 1975-03-28 | 1976-03-27 | Srodek chwastobojczy |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011695B2 (pl) |
| AU (1) | AU502662B2 (pl) |
| BE (1) | BE839977A (pl) |
| BG (2) | BG29135A3 (pl) |
| BR (1) | BR7601774A (pl) |
| CA (1) | CA1076588A (pl) |
| CH (1) | CH625394A5 (pl) |
| DD (1) | DD126149A5 (pl) |
| DE (2) | DE2661042C2 (pl) |
| DK (1) | DK145891C (pl) |
| ES (1) | ES446388A1 (pl) |
| FR (1) | FR2305434A1 (pl) |
| GB (1) | GB1522869A (pl) |
| HU (1) | HU179058B (pl) |
| IL (1) | IL49289A (pl) |
| IN (1) | IN143281B (pl) |
| IT (1) | IT1057396B (pl) |
| MX (1) | MX3355E (pl) |
| MY (1) | MY8000091A (pl) |
| NL (1) | NL187313C (pl) |
| NZ (1) | NZ180424A (pl) |
| PH (1) | PH15176A (pl) |
| PL (2) | PL100036B1 (pl) |
| SU (1) | SU942590A3 (pl) |
| YU (1) | YU40279B (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU527254B2 (en) * | 1979-02-26 | 1983-02-24 | Stauffer Chemical Company | Synergistic herbicides |
| EP0055215B1 (de) * | 1980-12-19 | 1985-01-30 | Ciba-Geigy Ag | Neue Fluorpyrrolidinone, Verfahren zu deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung |
| DK162087C (da) * | 1983-06-16 | 1992-02-24 | Stauffer Chemical Co | Fremgangsmaade til fremstilling af n-arylhalogenpyrrolidoner |
| FI74385C (fi) * | 1983-12-05 | 1988-02-08 | Stauffer Chemical Co | Synergistiska herbicidblandningar av tiokarbamat och pyrrolidonfoerening. |
| DE3661009D1 (en) * | 1985-05-22 | 1988-12-01 | Rhone Poulenc Chimie | Process for the preparation of n-alkenyl-m-trifluoromethyl anilines |
| FR2589150B2 (fr) * | 1985-10-25 | 1987-11-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de n alcene-2 yl m.trifluoromethylanilines |
| FR2582300B1 (fr) * | 1985-05-22 | 1987-07-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de n-2 alcene-2 yl m-trifluoromethylanilines |
| FR2625197B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1990-04-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'acylation d'une n,n-diallylaniline |
| FR2634762B1 (fr) * | 1988-07-29 | 1990-11-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n-allyl et alkyl-anilines |
| US5189220A (en) * | 1988-07-29 | 1993-02-23 | Rhone-Poulenc Chimie | Process for preparing N-alkylanilines and N-allylanilines catalyzed by iodides |
| FR2634761B1 (fr) * | 1988-07-29 | 1990-11-23 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n-allyl et de n-alkylanilines |
| US5210305A (en) * | 1988-07-29 | 1993-05-11 | Rhone-Poulenc Chimie | Process for preparing n-alkylanilines and n-allylanilines |
| FR2643902B1 (fr) * | 1989-03-03 | 1991-10-11 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n-allylmetatrifluoromethylaniline |
| JPH02237970A (ja) * | 1989-03-13 | 1990-09-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４―エチル―１―（３―トリフルオロメチルフェニル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 |
| FR2663927A1 (fr) * | 1989-06-05 | 1992-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n monoalkyl- ou alkenylanilines. |
| JP2728937B2 (ja) * | 1989-06-14 | 1998-03-18 | 三井東圧化学株式会社 | １―（３―置換ベンジル）―３―ハロゲノ―４―（１―ハロゲノアルキル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 |
| EP0470000B1 (fr) * | 1990-08-02 | 1997-11-12 | Rhone-Poulenc Chimie | Réactif d'allylation et un procédé de synthèse utilisant ce réactif |
| FR2665439B1 (fr) * | 1990-08-02 | 1992-11-06 | Rhone Poulenc Chimie | Reactif de n-allylation et procede de synthese d'une n acyl, n allylaniline. |
| US5538985A (en) * | 1994-01-27 | 1996-07-23 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrrolidinone derivatives |
| EP2052612A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037629A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| CN114031536A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-02-11 | 青海省农林科学院 | 一种抑制杂草种子萌发及幼苗生长的纯光学异构体化合物及应用 |
| WO2023233367A1 (en) | 2022-06-03 | 2023-12-07 | Adama Agan Ltd. | Herbicidal mixtures for crop protection |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49134835A (pl) * | 1973-05-08 | 1974-12-25 |
-
1976
- 1976-03-17 FR FR7607683A patent/FR2305434A1/fr active Granted
- 1976-03-17 HU HU76SA2904A patent/HU179058B/hu unknown
- 1976-03-19 JP JP51030778A patent/JPS6011695B2/ja not_active Expired
- 1976-03-23 IN IN510/CAL/1976A patent/IN143281B/en unknown
- 1976-03-23 GB GB11627/76A patent/GB1522869A/en not_active Expired
- 1976-03-23 BR BR7601774A patent/BR7601774A/pt unknown
- 1976-03-24 BE BE7000801A patent/BE839977A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 MX MX000109U patent/MX3355E/es unknown
- 1976-03-24 CH CH368776A patent/CH625394A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 PH PH18252A patent/PH15176A/en unknown
- 1976-03-25 IL IL49289A patent/IL49289A/xx unknown
- 1976-03-25 DD DD192041A patent/DD126149A5/xx unknown
- 1976-03-25 NZ NZ180424A patent/NZ180424A/xx unknown
- 1976-03-25 DE DE2661042A patent/DE2661042C2/de not_active Expired
- 1976-03-25 DE DE2612731A patent/DE2612731C2/de not_active Expired
- 1976-03-25 BG BG7633675A patent/BG29135A3/xx unknown
- 1976-03-25 BG BG7632702A patent/BG29122A3/xx unknown
- 1976-03-26 AU AU12413/76A patent/AU502662B2/en not_active Expired
- 1976-03-26 CA CA248,947A patent/CA1076588A/en not_active Expired
- 1976-03-26 YU YU800/76A patent/YU40279B/xx unknown
- 1976-03-26 DK DK135776A patent/DK145891C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 IT IT48736/76A patent/IT1057396B/it active
- 1976-03-26 ES ES446388A patent/ES446388A1/es not_active Expired
- 1976-03-26 NL NLAANVRAGE7603193,A patent/NL187313C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-27 PL PL1976188292A patent/PL100036B1/pl unknown
- 1976-03-27 PL PL1976200412A patent/PL102693B1/pl unknown
- 1976-11-23 SU SU762421801A patent/SU942590A3/ru active
-
1980
- 1980-12-30 MY MY91/80A patent/MY8000091A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL102693B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych pochodnych chlorowco-2-pirolidynonu | |
| Hopkins et al. | Chlorosulfenylation-dehydrochlorination reactions. New and improved methodology for the synthesis of unsaturated aryl sulfides and aryl sulfones | |
| DE69723846T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sildenafil | |
| JPH0233035B2 (pl) | ||
| DE60007164T2 (de) | Verfahren zur herstellung von benzofuranen oder benzothiophenen | |
| Madding et al. | Regioselective syntheses of 2‐amino‐4, 5‐dialkylthiophene‐3‐carboxylates and their conversion to 3, 4‐dihydro‐4‐oxothieno [2, 3‐d] pyrimidine‐2‐carboxylates | |
| EP2791107A1 (en) | Malonic acid di-salts and a method for preparing malonyl dihalides | |
| HU194178B (en) | Process for production of alkyl-1-cycloprophil-1,4-dihydro-4-oxo-3-kynolin carbonic acid and compounds containing thereof | |
| US4353829A (en) | Process for 5-aroylation of 1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic esters | |
| AU5682100A (en) | Process for the preparation of herbicidal derivatives | |
| KR920001466B1 (ko) | 락탐 유도체 및 그의 제조방법 | |
| SU474981A3 (ru) | Способ получени 9(1-замещенный-4пиперидилиден)-тиоксантенов или их солей | |
| ES2626167T3 (es) | Procedimientos mejorados para la preparación de compuestos de 1-aril-5-alquil pirazol | |
| FI66585C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av saerskilt vid behandling avsoriasis anvaendbara 1,8-dihydroxi-10-acyl-9-antroner | |
| US4225534A (en) | Process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
| Lee et al. | Synthesis of 2H-1, 4-thiazine-2, 6-dicarboxylates and their conversion to 3, 4-pyrroledicarboxylates via sulfur extrusion | |
| US4075225A (en) | Pyrrolo[2,1-b][3]benzazepines | |
| JP3101012B2 (ja) | ２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物の製造方法 | |
| US4607120A (en) | Process for the production of substituted benzoic acid esters | |
| JPH04504405A (ja) | シアノジエン類、ハロピリジン類、中間体及びそれらの製造方法 | |
| EP0646566B1 (en) | Process for the preparation of acid chloride compounds | |
| Yamazaki | Cyclization of isothiosemicarbazones. 5.[1, 2, 4] Triazolo [1, 5-c] pyrimidines | |
| Gronowitz et al. | On the syntheses and some reactions of bis‐and tris (methylthio) thiophenes | |
| JPS62292737A (ja) | ハロゲン化ジフエニルエ−テル及びその製造法 | |
| EP0802193B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Pyrimidinen |