FI74385C - Synergistiska herbicidblandningar av tiokarbamat och pyrrolidonfoerening. - Google Patents

Description

1 74385

Synergistisiä tiokarbamaatin ja pyrrolidoniyhdisteen herbisidi-seoksia - Synergistiska herbicidblandingar av tiokarbamat och pyrrolidonförening

Viljan suojaaminen rikkaruohoilta ja muulta viljan kasvua estävältä kasvillisuudelta on maanviljelyksessä jatkuva ongelma. Tätä ongelmaa ovat synteettisen kemian tutkijat pyrkineet ratkaisemaan valmistamalla paljon erilaisia kemikaaleja ja kemiallisia seoksia, jotka estävät tehokkaasti tätä ei-toivottua kasvua. Monenlaisia kemiallisia herbisidejä on esitetty kirjallisuudessa ja paljon niitä on myös kaupallisessa käytössä.

Joissain tapauksissa aktiiviset herbisidit ovat osoittautuneet tehokkaammiksi yhdistelmänä kuin yksittäisesti käytettyinä. Tulosta kutsutaan usein "synergismiksi”, koska yhdistelmällä on enemmän voimaa tai tehoa kuin mitä sillä oletettaisiin olevan ainesosien yksittäisten tehojen perusteella. Esillä oleva keksintö perustuu siihen havaintoon, että tietyillä tiolikarbamaateilla ja tietyillä pyrrolidoneilla, joiden yksittäinen herbisidinen teho jo tunnetaan, on tämä ominaisuus yhdistelmänä käytettyinä.

Keksinnön kohteena olevan yhdistelmän muodostavat kaksi yhdisteluokkaa ovat alalla toisistaan riippumatta tunnettuja vaikutuksistaan kasvien kasvuun. Tiolikarbamaatteja on esitetty herbisideinä US-patenteissa 3.185.720 (Tilles et ai., 25.5.1965), 3.198.786 (Tilles et ai., 3.8.1965) ja 2.913.327 (Tilles et ai., 17.11.1959). Pyrrolidoneja on esitetty herbisideinä US-patentissa 4.110.105 (Teach, 29.8.1979).

Nyttemmin on havaittu, että ei-toivotun kasvillisuuden torjunnassa on synergismia yhdisteillä, joissa on seuraavien kahden ainesosan seos: 2 74385 (a) herbisidisesti tehokas määrä tiolikarbamaattia, jolla on kaava jossa X on vety, kloori tai bromi; ja R1 ja R2 on erikseen valittu ryhmästä, johon kuuluu Ci_g alkyyli ja 05-7 sykloalkyyli, ja (b) herbisidisesti tehokas määrä pyrrolidoniyhdistettä, jolla on kaava X' o Y--C--C ___ . R3 I >-OC 4 Z-CH—C—CH2 ^ R4

1 c I R5 H

jossa X' on vety, kloori tai metyyli; Y on vety, kloori tai bromi; Z on kloori tai bromi; R3 on vety, Ci-C4~alkyyli, asetyyli, kloori, bromi, fluori, jodi, trifluorimetyyli, nitro, syano, Ci-C4-alkoksi, Ci-C4-alkyylitio, C]_-C4-alkyylisulfinyyli, Ci-C4-alkyyli-sulfonyyli, trifluorimetyylitio, trifluorimetyylisulfinyyli, trifluorimetyylisulfonyyli, pentafluoripropioniamido tai 3-metyyliureido; R4 on vety, Ci~C4-alkyyli, kloori tai trifluorimetyyli; ja RS on Ci-C4~alkyyli tai vety.

Termiä "alkyyli" käytetään tässä tarkoittamaan sekä suora-ketjuisia että haaraketjuisia ryhmiä. Esimerkkejä alkyyli-ryhmistä ovat metyyli, etyyli, n-propyyli, isopropyyli, n-butyyli, sek-butyyli, isobutyyli jen. Kaikkiin hiili- 3 74385 atomimäärin sisältyvät niiden ylä- ja alarajat.

Esimerkkejä esillä olevassa keksinnössä käyttökelpoisista tiolikarbamaateista ovat: 1. S-bentsyylidipropyylitiolikarbamaatti 2. S-bentsyylietyyli, 1,2-dimetyylipropyylitiolikarbamaatti 2. S-(2-klooribentsyyli)-N,N-dietyylitiolikarbamaatti 4. S-(4-klooribentsyyli)-N,N-dietyylitiolikarbamaatti Näitä ja muita tämän keksinnön piiriin kuuluvia tiolikar-bamaatteja voidaan valmistaa menetelmillä, joita on kuvattu US-patenteissa 2,913,327, 3,185,720 ja 3,198,786, jotka mainittiin jo aikaisemmin sekä US-patenteissa 3,144,475, 2,992,091 ja 3,207,775.

Edullinen tiolikarbamaatti käytettäväksi keksinnössä on S-bentsyylidipropyy1itiokarbamaatti.

Edullinen pyrrolidoni käytettäväksi keksinnön mukaisissa seoksissa on l-m-trifluorimetyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli-fenyyli-2-pyrrolidoni.

Termejä "synergismi" ja "synergistinen" käytetään tässä siten, että ne tarkoittavat havaittua tulosta silloin, kun herbisidiyhdistelmällä on enemmän tehoa kuin mitä yhdistelmän oletettaisiin saavan aikaan kunkin herbisidin tehojen perusteella yksittäisesti käytettynä.

Termillä "herbisidi" tarkoitetaan tässä yhdistettä, joka estää tai modifioi kasvien kavua. Termillä "herbisidisesti tehokas määrä" tarkoitetaan tällaisen yhdisteen tai yhdisteiden yhdistelmän määrää, joka aikaansaa ehkäisevän tai modifioivan vaikutuksen. Ehkäiseviä tai modifioivia vaikutuksia ovat kaikki poikkeamat luonnollisesta kehityksestä, esimerkiksi: tuhoaminen, hidastaminen, lehtipolte, kasvun esto ja vastaavat. Termiä "kasvit" käytetään kattamaan 4 74385 kaiken esiinkasvaneen kasvillisuuden taimista täysikasvuiseen kasvillisuuteen asti.

Tämän keksinnön mukaisessa seoksessa tiolikarbamaatti: pyrrolidoni-painosuhde, jolla herbisidinen vaikutus on synergistinen, on alueella noin 0,01:1 - noin 20:1, edullisesti noin 0,1:1 - noin 10:1, edullisimmin noin 0,1:1 -noin 5:1.

Käyttömäärät riippuvat torjuttavista rikkaruonoista ja halutusta torjunta-asteesta. Yleisesti ottaen tämän keksinnön mukaisia seoksia käytetään tehokkaimmin määrän ollessa 0,011 kg/ha vaikuttavia ainesosia, edullisesti 0,11 -28 kg/ha.

ESIMERKKI I

Kasvihuonekokeilla tutkittiin herbisidisiä vaikutuksia, jotka saatiin käyttämällä yhdistelmänä 1-m-trifluorime-" tyylifenyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli-2-pyrrolidonia (yhdiste 1, taulukko 1) ja yhtä neljästä S-bentsyylitioli-karbamaatista. Käytetyt S-bentsyylitiolikarbamaatit olivat seuraavat:

Yhdiste 2: S-bentsyylidipropyylitiolikarbamaatti ^H2SX/C3H7 "^c3H7

Yhdiste 3: S-bentsYylietyyli-l,2-dimetyylipropyylitiolikar- bamaatti /—v S /C2h5

Ns'CHCH(CH3)2 ch3 5 74385 frgntsyyli )-N.N-dietyylitiolikarbamaatti

Yhdiste 4: S-(2-kl C2li5^s*tJ-C-SCH2“^^ C2h$ . hentsyyli)-N.N-dietyylitiolikarbamaatti Yhdiste 5: S-(4-kloJlS-—* r y · ·

C2H5^tJJ-S-CH2~^^-C3L

C2H5// c cm olevat alumiiniastiat täytettiin Mitoiltaan 18 x 12 * ^ ,, 1lQ ia kuhunkin kerrokseen painettiin

savisella hiekkamaa I-*·0 J

„ , .. viiteen kaksisirkkaista lajia, kuusi vakoa. Neljästä ...... .... . ioaa siemenen saatavuudesta riippuen, maara vaihteli kokeissa ’ , , . . . . . ... ie, peitettiin mullalla. Käytetyt kylvettiin vakoilun Ja k 7 kasvilajit olivat: sokerijuurikas (SB-TM) BetajAjla^ris (L.) (Tefmono) emäkki r. (FUM) Fumaria officinalis (L.) matara (BDSW) Galium aparine (L.) rikkasinappi (MD (WMUS) 5inap_is arvensis (L.) murattilehtinen tädyke (ILSW) Veronica hederaefolia (L.)

Kyseisestä kokeesta riippuen kylvettiin kuutta seitsemästä yksisirk-kaisesta lajista samalla tavoin kuin kaksisirkkaiset lajit ja näitä olivat: mustaruoho (BKGR) Alopecuris myosuroides (Huds.) villikaura ^ VJ4WQ tai WOAT) Avena fatura (L.) kattara (PBRO) Bromus sterilis (L.) talviohra (BAIG) Hordeum vulqaria (L.) (Igri) 6 74385 monivuotinen raiheinä (PRGR) Lolium perenne (L.) yksivuotinen siniruoho (ABLG) Poa annua (L.) talvivehnä (WHFL) Triticum aestivum (L.) (Flanders)

Kemialliset seokset suihkutettiin samana päivänä kuin kylvö tapahtui ja ne valmistettiin seuraavasti:

Kaikki yhdisteet olivat teknistä laatua lukuunottamatta yhdistettä 4, joka oli 50-prosenttista emulgoituvaa kon-sentraattia. Käytettiin 1:1 suhdetta asetoni:vesi teknistä laatua olevien yhdisteiden saattamiseksi liuokseksi.

Yhdiste 4 laimennettiin veteen. Kemialliset liuokset levitettiin mullan pintaan ennen taimien esiintyöntymistä tapahtuvaa toimintaa varten käyttämällä lineaarista suihku-tuspöytää. Pöytä kalibroitiin suihkutusmäärään 750 1/ha. Kutakin yhdistettä käytettiin yksittäisesti seuraavin käyttömäärin :

Yhdiste 1 - 0,07, 0,14,ja 0,28 kg/ha

Yhdiste 2, 3, 4 ja 5 - 0,14, 0,28, 0,56 ja 1,12 kg/ha.

Kaikkia mahdollisia käyttömääriä käytettiin yhdistelmiin yhdiste 1 plus yhdiste 2 tai yhdiste 3 tai yhdiste 4 tai yhdiste 5.

Tämän jälkeen alustat sijoitettiin varjoisaan kasvihuoneeseen ja niitä kasteltiin ylhäältä sadettamalla. Ilman lämpötilat olivat välillä 15 - 27°C. Alustat pidettiin kosteina kunkin kokeen aikana.

Kahdesta kolmeen viikkoa käsittelyn jälkeen kunkin taimirivin kaikista vauriotekijöistä johtuva kasvun ehkäisy arvioitiin visuaalisesti. Vertailuun käytettiin käsittelemättömiä taimialust oja . ϋ-prosenttinen vaurio tai kasvun ehkäisy vastaa kasvua vertailualustoissa . 100-prosenttinen kasvun i 7 74385 ehkäisy vastaa täydellistä tuhoutumista.

Herbisidivuorovaikutukset arvioitiin käyttämällä Limpel'in kaavaa (Limpel, L.E., et ai., 1962, "Weed Control by dimethyltetrachloroterephthalate Alone and in Certain Combinations", Proc. NEWCC, 16:48-53): E = X + Y - 100 jossa E r oletettu vaikutus jossa X = kasvun ehkäisyn havaittu (O)-arvo tai prosentti käytettäessä herbisidiä yksin; ja Y = kasvun ehkäisyn havaittu (O)-arvo tai prosentti käytettäessä toista herbisidiä yksin.

Vaikutus on synergistinen silloin, kun havaittu arvo on suurempi kuin laskettu arvo. Synergistisellä vaikutuksella ymmärretään sellaista, jossa vuorovaikutus on suurempi kuin yksittäisistä kemiallisista käsittelyistä saatavien vaikutusten summa. Antagonistinen vaikutus on päinvastainen t ilanne.

8 74385 rM :m jei I W V. V. « t'. < V.V)V. V. V. < ©»Λ—»©ρμρ-»©©4Λ®ιΛ^ ,>u ^ pm — r-g —* rsj — r* -5 I o © ® cm*·** © ® IP1 O ·· cm <n ιΛ n r c n c c a vr o c i' — fN rs' (N ΓΝ IN N fsi f" Π n ^ le:! w w w < 2 w w w to < w « m en I ooNECtf c © r-* ® © ^ A* juj —P»r^rw "n Ö l^l © © © cof-> © e © © © <-> r- e: ® inrecc"'.

w w IO| *— m ·— n n v n r t cm ^ v r·*·^ w

M

Q CO I £ -1 .J, _Q s! <v. <<<ni/iV>xn<v.< rg C _ Jrj -"H I : IT » * IT O uni li· I" I·. ΙΛ Ö SS c3b ω| ” ’^n s fi!0 3 ! © it if» it. © © e e c © a © © © ©ον*'-»'·*. u* Α·Η ζυί’Π C| pm — cm — — it rv r n n it* t

Jjf-3 03*5 . « © I

2 S’3>S pi 2 K V) < w w I cr. cr, c < a; ! I 3cs«fn cs;r,i"-

-ML.W ml—! — — — PM «N PM — — — PM CM PS

if £ & I © © © C ® ® © X tf* S ^ V* f ! ^rircir raujro tu |j| — PM - Λ Π N » V r~ ΓΝ — PM ΓΜ HUM Ifl g< C/l $ ^ {©1 < * < K v- « ~ 5/1 « < ’* « P 'rj ICJ r·» :\ fg lt ™ ·Ι“ in r\ ? ? P :"ilC|C n S - irr c S > *!r 3 ? p”» r- ® ^ κ < w x w w w w w < w w

·£? Ti I — 'nr-CCC^^P-'OCC

. Ο Ή lQ) u n M (N n n n MMMnrn •H 4-) 4->·γ^2 H 0) CO 4-T>\ .1 © p-*C © © © © © © l~ a © © *r ® irr 4-J H A -go O { PM Λ PW —.PM P^^c <-* P> ^ N Λ Φ 5 ©I < tt w < < w < w cr. w Z < § 2 I oireen» ooc^co ζ)5 _ &2| β 2 oi ° 55 =®Ξ 2®° 5?:i£55S £5SPS5 (3 I I o g © I W W < W < < < W V5 W W < 3.C CD «tfi vwoer-cr· — rw ® ® u- f— 3 i2 g i: | r^c^.ccff· J.5 I© Oir© * e e y. e c ιλ e η η ς*' - C ·ί ιλ . u" © p^r·® <-H I I ~" •S f—l www«w2 wwte www _JI 5 CCD I 1 ee^owvn -ννοκλπ ^35ζ^ω| nvsff'tfhi' Ö flj I o «-^© ©e® ** s ^ ©©ininöin \n©^i©®w* i I 5; oJ C !C| fMO <nv© rs r β r* ft λ on e ^ !o| www<cww wwwwSw' y1 1 -! I -PEOOirtf! OiiCSSr

g öljy;} r^e©®CNff» r-c\psffN®G

(o CQ "QI I © ©©'.Λ g©l· cä-^c*^®c ιγ©®!)·'©©

> AJPlO G© I-*C ft t* O ® ©σ·©®?%© B © ® © ©· C

^ Jj ·Η Isl < US έ < C < V3 K 2 ir. <.-. 2

Ha° o-Sll ^SNScrJc'rr'O — 3 O 3030)^ cboopo ssosic ^,p^|aj ί» Ξ£§ ^p5 ?Ϊ53β5 “'ΕΞ^ΞΒ q-§ra 'öil J-λ 5 .A j co'•ΰ. coo, ao vo co <r.

||| |s ^ _ msH iSisi ^ © 1 o rHCsl CMtAH CSiAH »hm ·-« cscsi cm hhhcm cmcm H J »1^ p;npij(Nnn ηη.^Λΐ*'

Mb Λ is ............

^ o |31 I ------------ ? 74385 I < < < < esi I n n m oo ω σι λ oi w £ S o n ιλο o o o m oooo coo no 0 moio r- «noo •H C CU *“

•S 5 > J < M W W

C H ·Η 1C “Ί o σι·Η -h ra q o o i— en u -u -u c ra 2

-S c "a 1o 'H

« »« lllo ° 000$ 0000

Il II II

a «t l/l 4 rö es | < < § < ϋΐ ^ ' oooo Q _2 Cd oooo :2 o o o o o o o ui oooo anoo 3 J=o ooc s· οσιοο »H r— r— r-~ i— ro 5-2> i— es I ocw< o oi o s- o o S ai § to | cn -q· in cd Z^ >: lo o o o o o co o o o a a emoa od 3 oi es co r~ ro s· a *- en t n n Mn O o 00 dc :< l .

DC Di: Il -r-t I - 3 l -u l CS| CO CO W < o ^ ^ § ra I o r- a o < x §2:ra ω| ^<= 5 ra e e h ! o o o a e r- oo n o m co a a in o o a S orara O o «5 s· a <n o — m r-

< -u SCO

dc ra •H CS | en en «e «e > m O o tn in a -u .e cd es ro i a ^ ra m o •h iJ r S ; o o in o o in m o o r~ o o in o ro ro £ ac O n n o r-ioa o r- nm^o ra 4J «- ra ra > o > ° i es en en < < ra ra i -ra . ,Λ _ _ ro -u o eno ^ ^ 2 5 •h 3 ro ra .e ω ·” co o

-u ra > co · I

ra^ ra cu o r- « o o o co oo o o tn o ® ra co ra > ro 3 ΉΗ o te o r-COOl es a o n ra ι~ ο ro ra -u >- -uc — ro ra ra -u -u ra ra ra > ro ra ro \ > -h ra o ro 3 :o ra > -u ;ra <n aio .

-U e u u Γ -u ra -h >»:ca + ai -u - ero :ro .·>. *-+m <t a a <#a a_. r^r~r- C -u n ie E «. *"«. * « «n m. « «n r· «-r-i e ·η oj ones i—i es ιΛ n n es m n oooo ro ro a.

4J ro -h i 3 es es es es era I _i -u^ , , ,, U Ή cO n + · · :ronn ran JS _ s es es es nnnn :ro :ro 0) tl *— — ·- — ς: o uj dc -u I 3 ra» 10 74385 , a a a a ® ® < < <<<:< < ® w <. c ® w ® <:<«£<_ un un un un σ\ οοσο en en en en m in tn ui coca ο ω ση σι on ® o c o o ση ση σι ση <τ> σι en en oooo Σ r— - r- >“ r· r· 3 0000 o o co m m in e m in o o o oooo O O Cl CD O O OI Oi Oi f— ODC5CD Oi O Oi Oi O Oi O O' I ® ® ® ® < < § ® bwkw < tn vj tn <c § ® < ie e:

•H <D

ί-1 e 0) un un un oi m in tn e: o o e o in m in in n inm n n n m r> oi oo o n ο n n oi o ooi CO 4-> >

tiO Ό CC

eoirco n o o o o co un e co un en ei in n co e cooioc 5_'—i j-> o on vo cc oi oi o o o en n n o e ci e ® I ~— esi §<§< <<<§ <<<< §<<§ §<§< 'H oooo oooo oooo OOOO oooo j* fcj oooo oooo oooo oooo oooo :ra r- r- ^ r- r- »-r- *- r- ε o un o co n m co o co cc un un o e o o o o o ® UJ o oooo oooo oooo oooo oooo £ esi «e w ® < <*£<*£ enenetn ® w «e «e < < < w o I co t— « oi co un o vo οανα ce^rcooo oo o un <n 3 ω I m un o oo cc oo o n cn v in n «r m te co co co

IH

m ^ I o n o n m o m co un o o o co un oo o cc un co m O rs m <b r~ r~ f>· vo nm vr> xr ·*τ -<r vo vor-uno o _* , 1 3i *1 J,

DC (O 'H

3 ό eri enenen® www® www® ®w®w w w ® < · o 35°.m I o n v m ra <n en *— oinoseo o v o oi ra »— en ·<τ <c ?^·2ω rn en vo ra ir in > σι <n co m m un o ττ un vo on

H— Ή C

Sfe'T! I m O en o oo co co co un un co ei en ra ra ra un rn co ra un r- r*· en un r- ra on enenin® f" un on vo ra vo co | , KI ® ® < < <C<< ® ® M W ®WWW <<<< " 32 in e tn m e o O o rn ra ra r- un t— ® o es e o o CJ vo r~ ra on oooo rijcNTj-r^ vo vo r> on e e e e 3 3 o ra un en counenun meoeoun ecun® cc un en en 0 ra ra ra t^· ra on on » <» ιo on co vo on on e» σι ra on

|.H esi ®®<< §<33 ® w ® < ®.® ® < «e ® «e S

° “'O CO—-VO® CO CO o o e o «r CO e OO CD o o 2 -.-5 a vo σ σ on en o o ρ»'Λ®ο φ r» e o σι on o e H SS - ^ ej ® - - - - vStl en rn o un anoo un en oo ® nooo cocoo

>: _j£ o σησηοηση ση o\ o O un Oi on on an ra o O ® o en O

cc \ en :° ij ‘2 <f 00 vo <ί Ο Ό , <i °0 VO , <r (D \C .

tl iin m| a as s sn.| ms

H H HH C-T CU CM CM OOOO ·—· —t ·—· —I CM CM (M CM

.2 (m n n N (N N Μ M rn en rn rn enenenrn enenen® n in + ++·*· + 4-+4- + + + + + + + + + + + +

:03 O

— — — —* a 74385 TAULUKKO 11 Cjatk.)

Kasit- Käyttö- SUGA BARL WHEA

teiy määrä cj/a p e R O E R _0__E R

Vertailu 1 °’7 O 0 0 1 1,4 75 25 20 1 2,8 78 48 38 2 1,4 0 0 0 2 2,8 0 0 0 2 5,6 0 0 0 2 11 88 0 0 0 0 0 3 1,4 0 0 0 3 ^,ö 0 0 0 3 5,6 0 0 15 3 11 0 0 20

1 + 2 0,7+1,4 0 0 AD 0 0 AD OOAD

1 + 2 0,7+2,8 22 OS OOAD OOAD

1 + 2 0,7+5,6 10 OS 33 OS 5 OS

1 + 2 0,7+11 93 88 S 33 O S 5 O S

1 + 2 0,7+0,7 65 75 A 40 25 S 7 20 A

1 + 2 0,7+2,8 85 75 S 38 25 S 20 20 AD

1 + 2 0,7+5,6 88 75 S 43 25 S 23 20 S

1 + 2 0,7+11 88 97 A 40 25 S 15 20 A

1 + 2 2,8+1,4 75 78 A 53 48 S 40 38 S

1 + 2 2,8+2,8 88 78 S 58 48 S 50 38 S

1 + 2 2,8+5,6 93 78 s 55 48 A 50 38 S

1 + 2 2,8+11 90 96 A 58 48 S 43 38 S

1 + 3 0,7+1,4 O O AD O O AD O O AD

1 + 3 0,7+2,8 OOAD OOAD OOA

1 + 3 0,7+5,6 23 OS O O AD O 15 A

1 + 3 0,7+11 O O AD 10 OS 15 20 A

1 + 3 1,4+1,4 48 75 A 28 25 S 20 20 AD

1 + 3 1,4+2,8 78 75 A 30 25 S 10 20 AD

1 + 3 1,4+5,6 10 75 A 28 25 S 7 32 A

1 + 3 1,4+11 35 75 A 28 25 S 13 36 A

1 + 3 2,8+1,4 48 78 A 48 48 AD 33 38 A

1 + 3 2,8+2,8 85 78 A 50 48 S 38 38 AD

1 + 3 2,8+5,6 100 78 S 40 48 A 28 47 A

1 + 3 2,8+11 93 78 S 43 48 A 28 50 A

Kerrannekeskiarvo.

74385 I c c c s c tr. « m

.el < < < < Z

£ I ccccesco 2 ^ I S CCC CSSS c c s c cooc c s c c

Cl ?s <n — rv «— g « g m < « <r, κ coeoiDirirtr έ I c c ςτρ c c p o eoem ccee p e tr ir

IOl — ·- <n — (N n <N

, cl I u| 'I e ill icoi lice icci c o c i

Cl rv |esi ZZ.ZZ g-'”-" B r rl.| cccc cocc |Π ? ! I s ccc ccee ecce eecc eceu-

CojU-H 1C I in 'ftvr it! ,h "-s CD 0) :H ' *: ! mmmircscs

4J CO ~ Jill (ΝΝΙΝΛ fSfN<NfS

α3(Λ05 *1’ o see o o c c c e c c c ^ s it i*circ loi N (N ·> — — (N <N CN «-> Γ4

11 U A I

<ccnS gjj <««g g<<-*

Tt p i occcocec

O Iti! I — — — — CM <N C4 <N

C jq Ilo ees ooce ecco coirs o uve c !c 1 -no1 λ n ·· m · n

3 I ° e! S3<M

Ω ft § ~| iliiecee Α·η Su! η π n n fS'S _3 ||e i c\r ooec eeoe © »λ s u·* © s u*> © J τί -* Id mm fN m rs m m — ? ! ° i C * cs| xww<<:/:tncrt·

Po I oocr-u^L^vnu^

-Cj £ i;| — mmmmiP

I e Sw**e o c o s ecirp irmoir e u* w*·. uv

Il C ·— m cn m vc^v—*<Nn<Nsr>CNa cc l] tnww<cntnin< lei 3 | ocesevÄOve

• a] CN P- (N m (N

I o ess seos sc^ir © tn c o s c e m

Id (N <N V fN L"» ^ <N m L 5Γ in (Λ 1jwj k il tr. tr. w r/. w < 2iu! (N?So iT\C?5 ”*1 I s m p p © v> © m ir i* e ^ eme ^ e m e s

Cj (n y*i ^ rs r* - v vmc r- r» r* e p- r*· r·» "q-3 I tr,« « < p w k < •H4-> esi < ioj * eoes mmtrvc 4$ 5 “f *---* ° =e· ° °-S. ec=g o e o £ ££££ £5S3 8 ‘ 1 1o ä? $ m |WB 2® I -¾¾^

q 3 !fl £:(0 -rJtsluSH

loc S ro:M oo <i m\o _, cdvo , r^t^-r'r' d· <τ<τ<τ g.-± a § ' J2 0-.es —I CSlA—I -SCSi/V-l OOOO «-H—l^-t

3^q J. ! 1 < S

tz* f — ιϊ ?= **** — g.-^¾ SB I s - - -------- m!5 :cjj II M SIOLd 15 74385 |_, w vs « tn £ - « < w tn < κ vt κ κ c |y eese oej5£ °°sS ocSs 'Ll seos o s o e e irm i*. u'inss

tel IN Γ< <N IN — ·— — — (% (NVVCM

s | os « w os w v. g g nieKK « » w κ e I cscc c o o ^ ιηκηι e ;ep«

n U| (NrjfNN — ·— — — (% (S r; (N

— _l ι/' l-> p s eeer s ιλ ir ir ιλ c o u* tOl mm*—. i/i — — — r m n nifttΛ — E Li w| | iC 1 — 1 >ii= e e o e ι ι t i _M V.L-.£5 ego- <<=,, z; | c o = c c = = = =e = = reer

£ !IZ ι IN nj IN ΓΝ IN (N IN (N

Li u· = c e = c c c = c= o c c· l- i w I — j < <£ < < c < < v: c t-. v: < < < < ^ Ji; ; 5\ ?. ? J rj n rj pm γν γν γνι ?· eri ? σ

““: Γ c w" Ϊ V' Ο ι* C .* IT C m if C C

JO I in ?n — -s- — — <n^ n ^ in r - (n r-: ^ I <«£<< w κ « w <<.<< < < < <.

O I o c = c o e © e © e © c c © © c O—l ^ & 3- &· — — —* — ^ΓΜΓΜίΝ £T ff1 ? Γ •-η .1 m ^ e n © © © c oooc e © o m t—ι Ci r* rj rsi © cn ι— r·» m cn — g *"7 W « -- X W tT. 5Γ. W tt Cft W> tf> H ^ £ I ιΛ IT L* ΙΛ I t I I © © © C L-IL-. ΙΛΙΓ .¾ Su| nrtnn /-» m ri r> πηη n 2 w «I c o»r o cci*s inciro memo r— )c I « r·· r* h c fTf t r* p" r* r- r- r- ' sc| κ ·.· w x S w « vi w < < « λ < « 1 2 c c » e © e*. r* ιηιΊΜΛ c c in ^ ζ U| N n fN t — — i£ r» n n mi in in r- <*r ι oiroc eeoo emme emo© C .so m m r* — in » © tit ιλλ « m r» © c| % < g < n w w k. g w w to w W 'Λ 'Λ Π ι o ncm eomm © © c «e © © m ri £ u| ^ m ^ © r*m ™ ^ ^ so ^ m r- ~ 1 ©mop eoem e m © o erne© IC I m ^ N(Ntn> N 5 IS) + & £ I I c w < z < < W « W < tt K « < CO to ^ I— I < < *3’ I © © © © \o T\ ^ e 'ί i* * e sots ι,ί »K | r- so ^ r? inso r* m r· r* © or-©© I ©mm© emme m © m m seem *C { c p*· ·? * m "ΊΟ S c > s ff1 r*· r- ON ffv I ^; .* :* V) < w x w x x x v. x « w ! · ς*ι ι/ ιτ c c o o m m m m ^ m m w*i m ^ l&i j IN Γ.' (Ν ^ — — — m N IN IN c* 3| 1 ι.! ι eeee w--me omco e s e m ;θ o t**. ir> ^ ^ O ▼ voo *·$ i ι7>, ι r^covo_, **οο\ο__, ^goso, r^-covo , li ! S2SS sssl 13^ 'Π3·/Μ ! «k«k*k»k ·» *k ·· M «k (k *k *k «k ·» «k *k

!^*g I CSICSICNICS4 OOOO ιΗ^Η*-|ρ-1 CSICMCMCM

t ....___________ -Λ I--* · --- --».--r - - ▼ * •H >> 14 74385 T ulokset

Tarkasteltaessa yllä olevia tietoja voidaan todeta, että yhdisteen 1 käyttäminen yhdistelmänä jonkin yhdisteen 2, 3, 4 tai 5 kanssa aiheuttaa erilaisia synergistisiä herbisidivaikutuksia sekä yksisirkkaisillä että kaksisirk-kaisilla kasvilajeilla.

Tässä kuvatut S-bentsyylitiolikarbamaatit voidaan myös arvioida samalla tavoin kuin yllä olevassa esimerkissä 1 yhdistämällä S-bentsyylitiolikarbamaatit muihin herbisi-deihin, kuten Gelanv , joka yleisesti tunnetaan kloorisul-furonina, 2-kloori-N-/(4-metoksi-6-metyyli-l,3,5-triatsin-2-yyli)aminokarbonyyli/-bentseenisulfoniamidi, jota myy DuPont-yhtiö, Wilmington, Delaware. Muita yhdisteitä, joita voidaan käyttää yhdessä tässä tarkoitettujen S-bentsyyli-tiolikarbamaattien kanssa, ovat yleensä triatsiinit, kuten esimerkiksi Aatrex^\ 2-kloori-4-(etyyliamino)-6-(iso-propyyliamino)-S-triatsiini, jota myy Ciba-Geigy Corporation ja jota myy myös tuotenimellä Lassok ' Monsanto Chemical Company, St. Louis, Missouri. Samoin voidaan käyttää sellaisia f D \ yhdisteitä, kuten Bladex^ , 2/(4-kloori-6-(etyyliamino)-s-1riatsin-2-yy1i)amino/-2-metyy1ipropioninitrii1i , jota myy Shell Chemical Company, Houston, Texas.

S-bentsyylitiolikarbamaatteja voidaan myös käsitellä yhdessä fenoksifenoksivaleriaanahappoestereiden ja pyridyylifenoksi-valeriaanahappoestereiden kanssa, kuten on selvitetty US-patenttihakemuksissa 486,730 ja 486,750, jotka on jätetty 20.4.1983. Erityisiä tällaisia yhdisteitä ovat etyyli 4_/4_(3_kloori, 5-trifluorimetyyli-2-pyridyylioksi )fenoksi/-3-hydroksipentanoaatti ; metyyli 4-/4-(3-kloori, 5-trifluori-metyyli-2-pyridyylioksi)fenoksi/-3-hydroksipentanoaatti; ja etyyli 4-/4-(3-kloori, 5-trifluorimetyyli-2-fenoksi)fe-noksi/-3-hydroksipentanoaatti.

S-bentsyylitiolikarbamaattiyhdisteitä voidaan myös käsitellä is 74385 yhdessä fenoksin, fenoksipropionihappojen ja niiden estereiden kanssa, jollaisia on kuvattu saksalaisessa patentissa 2,531,643 ja myös pyridyylifenoksipropionihappojen ja estereiden kanssa, jollaisia on kuvattu englantilaisessa patentissa 1,599,121.

Esillä olevan keksinnön mukaisissa seoksissa on herbisideinä synergistista tehoa ehkäistäessä ei-toivotun kasvullisuuden kasvua ja käytettäessä niitä tällaiseen kasvillisuuteen ennen sen esiintyöntymistä. Seokset ovat yleensä formulaa-tioina, jotka sisältävät inerttejä tai toisinaan aktiivisia ainesosia tai laimennuskantoaineita aktiivisten yhdisteiden lisäksi. Esimerkkejä tällaisista ainesosista tai kantoaineista ovat vesi, orgaaniset liuottimet, pinta-aktiiviset aineet, öljy, vesi-öljy-emulsiot, kostutusaineet, dispergointiaineet ja emulgointiaineet. Herbisidiseokset ovat yleensä kostutettavien jauheiden, liuosten tai emulgoituvien konsentraattien muodossa.

Kostutettavat jauheet ovat hienojakoisia seoksia, joissa on herbisidiyhdisteellä impregnoitua hiukkasmaista kanto-ainetta ja lisäksi ne sisältävät yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta. Pinta-aktiivinen aine edistää jauheen nopeata dispersiota vesiväliaineeseen stabiilien, suihkutettavien suspensioiden muodostamiseksi. Voidaan käyttää monia erilaisia pinta-aktiivisia aineita, esimerkiksi pitkäketjui3ia rasva-alkoholeja ja sulfatoitujen rasva-alkoholien alkalimetallisuoloja ; sulfoninapon suoloja; pitkäketjuisten rasvahappojen estereitä; ja moniarvoisia alkoholeja, joissa alkoholiryhmät ovat suhteellisen pitkä-ketjuisia vapaita, omega-substituoituja polyetyleeniglykoleja .

Herbisidiseoksia voidaan myös käyttää lehtikasvustoon sopivassa liuotinaineessa olevan liuoksen muodossa. Herbi-sidiseoksissa usein käytettyjä liuottimia ovat paloöljy, polttoöljy, ksyleeni, paloöljyjakeet, joiden kiehumisalueet ovat ksyleenin yläpuolella, sekä runsaasti metyloituja 16 74385 naftaleeneja sisältävät paloöljyjakeet.

Edullisimpia seoksia ovat eniulgoituvat konsentraati1, joissa on herbisidin öljyliuosta sekä emulgointiainetta.

Ennen käyttöä konsentraatti laimennetaan vedellä suspendoidun öljypisaraemulsion muodostamiseksi. Käytetyt emulgointlaineet ovat tavallisesti anionisten ja ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden seos. Emulgoituvaan konsentraattiin voidaan sisällyttää muitakin lisäaineita, kuten levitysaineita ja kiinnittimiä.

Yllä kuvattuja seoksia voidaan käyttää kasvillisuuteen, jota halutaan enkäistä jollakin tavanomaisella tavalla sen jälkeen, kun kasvusto on työntynyt esiin maasta tai niitä voidaan levittää maanpintaan ennen taimien esiin-työntymistä. Kasvusto voi olla missä tahansa kehitysvaiheessa esiintyöntymisen jälkeen, aina taimista täysikasvuisiin kasveihin asti. Levitys voidaan suorittaa jollakin tavanomaisella tekniikalla, kuten esimerkiksi käyttämällä maassa olevia suihkutuslaitteita tai lentokonesuihkutusta. Monet muutkin levitystekniikat ovat itsestään selviä tuholaismyrkkyihin perehtyneelle henkilölle.

Claims (15)

17 74385

1. Synergistinen herbisidiseos, tunnettu siitä, että siihen kuuluu seoksena (a) herbisidisesti tehokas määrä tiokarbamaattia, jolla on kaava jossa X on vety, kloori tai bromi; ja R1 ja R2 on erikseen valittu ryhmästä, johon kuuluu C^-Cg alkyyli ja C5-C7 sykloalkyyli, ja (b) herbisidisesti tehokas määrä pyrrolidoniyhdistettä, jolla on kaava X' o H-s _^r3 1 /-GC * Z-CH—C—CH2 R4 'cl R5 H jossa X' on vety, kloori tai metyyli; Y on vety, kloori tai bromi; Z on kloori tai bromi; R3 on vety, Ci-C4-alkyyli, asetyyli, kloori, bromi, fluori, jodi, trifluorimetyyli, nitro, syano, Ci-C4-alkoksi, Ci-C4-alkyylitio, Ci-C4-alkyylisulfinyyli, Ci-C4-alkyyli-sulfonyyli, trifluorimetyylitio, trifluorimetyylisulfinyyli, trifluorimetyylisulfonyyli, pentafluoripropioniamido tai 3-metyyliureido; R4 on vety, Ci-C4~alkyyli, kloori tai trifluorimetyyli; ja R5 on Ci-C4~alkyyli tai vety, jolloin ainesosien painosuhde välillä (a) - (b) on noin 0,01:1 - noin 20:1. ie 74385

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että (a) on S-bentsyylidipropyylitiokarbamaatti ja (b) on l-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori-4-kloori-metyyli-2-pyrrolidoni.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että (a) on S-bentsyylietyyli, 1,2-dimetyyli-propyyli-tiokarbamaatti ja (b) on l-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli-2-pyrrolidoni.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että (a) on S-(2-klooribentsyyli)-N,N-dietyylitio-karbamaatti ja (b) on 1-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori- 4-kloorimetyyli-2-pyrrolidoni.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että (a) on S-(4-kloöribentsyyli)-N,N-dietyylitio-karbamaatti ja (b) 1-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori- 4-kloorimetyyli-2-pyrrolidoni.

6. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4 tai 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että painosuhde (a):n ja (b):n välillä on noin 0,1:1 - noin 10:1.

7. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4 tai 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että painosuhde (a):n ja (b):n välillä on noin 0,1:1 - noin 5:1.

8. Menetelmä ei-toivotun kasvuston torjumiseksi, tunnettu siitä, että ennen tai jälkeen kasvuston esiin-työntyrnisen mainittuun kasvustoon levitetään herbisidiseosta, johon seokseen kuuluu (a) herbisidisesti tehokas määrä tiokarbamaattia, jolla on kaava i 19 74385 O ^ R1 V- ch2-s-c-n \ r2 jossa X on vety, kloori tai bromi; ja Rl ja r2 on erikseen valittu ryhmästä, johon kuuluu Cx-Cg alkyyli ja C5-C7 sykloalkyyli, ja (b) herbisidisesti tehokas määrä pyrrolidoniyhdistettä, jolla on kaava X' 0 1 11 » Y—C—C . r3 1 >-OC Z-CH—C—CH2 - R4 1 c 1 R5 H jossa X' on vety, kloori tai metyyli; Y on vety, kloori tai bromi; Z on kloori tai bromi; R3 on vety, Cx-C4~alkyyli, asetyyli, kloori, bromi, fluori, jodi, trifluorimetyyli, nitro, syano, Cx~C4-alkoksi, Cx-C4-alkyylitio, Cx-C4-alkyylisulfinyyli, Cx~C4-alkyyli-sulfonyyli, trifluorimetyylitio, trifluorimetyylisulfinyyli, trifluorimetyylisulfonyyli, pentafluoripropioniamido tai 3-metyy1iureido; R4 on vety, Cx-C4-alkyyli, kloori tai trifluorimetyyli; ja R5 on Cx“C4-alkyyli tai vety.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että (a) on S-bentsyylidipropyylitiokarbamaatti ja (b) on l-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli- 2-pyrrolidoni. 20 74 3 8 5

10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että (a) on S-bentsyylietyyli, 1,2-dimetyylipropyyli-tiokarbamaatti ja (b) on 1-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori- 4-kloorimetyyli-2-pyrrolidoni.

11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että (a) on S-(2-klooribentsyyli)-N,N-dietyylitio-karbamaatti ja (b) on 1-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori- 4-kloorimetyyli-2-pyrrolidoni.

12. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu sitä, että (a) on S-(4-klooribentsyyli)-N,N-dietyylitiokarba-maatti ja (b) on 1-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli-2-pyrrolidoni.

13. Patenttivaatimuksen 8, 9, 10, 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että painosuhde (a):n ja (b):n välillä on noin 0,1:1 - noin 10:1.

14. Patenttivaatimuksen 8, 9, 10, 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että painosuhde (a):n ja (b):n välillä on noin 0,1:1 - noin 5:1.

15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen synergistinen herbisidiseos, tunnettu siitä, että se sisältää inerttiä laimennin-kantoainetta. 2i 74385