NO763078L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO763078L NO763078L NO763078A NO763078A NO763078L NO 763078 L NO763078 L NO 763078L NO 763078 A NO763078 A NO 763078A NO 763078 A NO763078 A NO 763078A NO 763078 L NO763078 L NO 763078L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gas
- stated
- inert gas
- powder
- vinyl chloride
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 41
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 36
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 18
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 15
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical class CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxycyclopenten-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1CCC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000895647 Varroa Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- MQOCIYICOGDBSG-UHFFFAOYSA-M potassium;hexadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O MQOCIYICOGDBSG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M potassium;tetradecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940045845 sodium myristate Drugs 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- JUQGWKYSEXPRGL-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JUQGWKYSEXPRGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
"Fremgangsmåte til etterbehandling av til pastaer bearbeidbare plastpulvere av polymerisater av vinylklorid"
Det cr allerede kjent å fremstille til pastafrexnstilling egnede polymerisatér av vinylklorid i nærvær av alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer, idet polymerisasjonen gjennomføres i alkalisk medium, da alkalisaltene av fettsyrer 1 vandig medium oppviser pH-verdier på minst 9,5 og således bare er fullt virksomme som emulgatorer ved slike pR-verdier.
Ved polymerisasjon i nærvær av alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer fås der polymerisatér med en betydelig bedre termisk stabilitet enn polymerisatér som fremstilles ved polymerisasjon i nærvær av andre vanlige emulgatorer som alkylsulfonater og alkyl-
og alkylarylsulfonater (se tabell 1). De med alkalisalter av fettsyrer fremstilte polymerisatér gir imidlertid ved anvendelse som plastisolmaterialer pastaer med utilfredsstillende høye yiskoslteter (sammenligningseksempler 1 og 2). Hensikten ked den foreliggende oppfinnelse er således å for-bedre de reologiske egenskaper av vinylkloridpolymerer som er fremstilt med alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer.
Ifølge et tidligere forslag er det mulig å fremstille pastaer med meget lav viskositet fra vinylkloridpolymsrisater som er fremstilt med alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer, ved en reduksjon av pH-verdien av polymerisatdispersjonen til verdier på 4-7,5 umiddelbart før eller under forstøyningstørkningen. Polymerisasjonen gjennomføres ved en pH-verdi på .9,5-11,5, slik at den oppnådde dispersjon forblir mekanisk stabil (norsk patentsøknad nr. 76, 2432).
Det er nå overraskende funnet en annen løsning på denne opp-gaves ti Iling, nærmere bestemt en fremgangsmåte til etterbehandling av til pastaer bearbeidbare plastpulvere av vinylkloridpolymerisater fremstilt ved polymerisering av vinylklorid og eventuelt ko-pplymeriserbare monomerer i vandig emulsjon i nærvær av vannopp-løselige Icatalysatorer og alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer.. og etterfølgende forstøvningstørking, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat plastpulveret behandles med en gass som i vandig oppløsning danner en syre.
Plastpulveret blir hensiktsmessig behandlet med gassen i en mengde av 0,3-1,0 gramekvivalenter, regnet på den i polymeren foreliggende emulgator. -Som gasser, som i vandig oppløsning danner syrer, kan der hensiktsmessig anvendes S02 eller C02 og fortrinnsvis HG1. Gassen kan anvendes i blanding med en inertgass. Som inertgass kan der anvendes luft eller nitrogen. '• .
Behandlingen av plastpulveret med blandingen av syredannende gass og inertgass finner i henhold.til en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten sted i et fluidisert skikt.
I en meget hensiktsmessig utførelsesform av oppfinnelsen blir den gass som i vandig oppløsning danner en syre, sammen med inertgassen sirkulert gjennom det fluidlserte skikt inntil den gass som danner en syre, er absorbert av plastpulveret.
Plastpulveret blir hensiktsmessig behandlet med gassen i en mengde på 0,3-1,0 gramekvivalenter, fortrinnsvis 0,5-1,0 gramekvivalenter, regnet på den i polymeren foreliggende emulgator resp. den emulgator som anvendes ved polymerisasjonen.
Hvis der til økning av stabiliteten av dispersjonen er blitt anvendt et alkalioverskudd i emulgatoren, bør mengden av den syredannende gass økes tilsvarende. I slike tilfeller kan gassen også anvendes i tilsvarende større mengder enn 1,0 gramekvivalenter, regnet på den i polymeren foreliggende emulgator, for oppnåelse av en enda større reduksjon av viskositeten av de pastaer som frem-bringes av pulveret.
Et ytterligere overskudd av syredannende gass bør unngås, da den ikke lenger absorberes av pulveret, dvs. reagerer kjemisk med denne, og derfor igjen vil måtte fortrenges ved hjelp av inertgass. Også(ved behandling av plastpulveret med mindre mengder enn 0,3 gramekvivalenter av gassen er det mulig på synlig måte å redu-sere viskositeten av de oastaer som fås av pulveret.
Polymerisatpulveret kan ved bortføring fra forstøvningstørke-tårnét behandles på følgende måte med den gass som i vandig opp-løsning danner en syre: Gass føres gjennom pulveret fra bunnen av en beholder eller silo for pulveret. Inertgassmengden velges slik at inertgassen strømmer gjennom pulveret uten at pulvervolumet i beholderen utvides, dvs. uten at fluidisering oppnås. Fra toppen av beholderen tappes inertgassen av og tilføres igjen bunnén av beholderen. Den gass som i vandig oppløsning danner en syre, til-føres i tilmålte mengder i inertgassen. Begge gasser anvendes ved normal, temperatur på 20°C og sirkuleres inntil dén syredannende gass er fullstendig absorbert av plastpulveret.
Når der arbeides i fluidisert skikt.kan der anvendes et apparat som beskrevet i "Grundriss der c^paraischeh Reaktiohstéch-nik", tø. Br6tz, 1358, side 92 o.f. Når der arbeides i fluidisert skikt, kan det anbefales først å opphvlrvle plaststpffpulveret med inertgass og deretter foreta innmating av den syredannende gass i mengder på 0,5-20 volumprosent, regnet på inertgassen,. når det gjelder HC1 og SO^'.' Hvis der anvendes COj, kan denne gass anvendes til fluidisering i ren form istedenfor inertgass.
Blandingen av syredannende gass og inertgass sirkuleres gjennom det fluidiserte skikt inntil den syredannende gass er absorbert av plastpulveret. Gassmengden avhenger av emulgator-konsentrasjonen. Hvis behandlingen i fluidisert skikt avbrytes før den syredannende gass er fullstendig absorbert, må gassblandingen fortrenges fra materialet ved hjelp av ren inertgass.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes til fremstilling av til pastaer bearbeidbare plastpulvere av homo- og kopolymerer av vinylklorid. Som komonomerer kan anvendes alle kopolymeriserbare forbindelser., men fortrinnsvis slike med gruppen -CH=C^, f.eks. vinylidenklorid, vinyléstre av karbonsyrer som vinyl-acetater bg vinylfonniat, akrylestre og umettede trikarbonsyrer som maleinsyre og fumarsyre. Komonomerene kan foreligge i polymeri-sas jonsblandingen i en mengde på inntil 30 vektprosent.
Som katalysatorer kan anvendes de vannbppløselige forbindelser som vanligvis- benyttes ved emulsjonspolymerisasjon av vinylklorid, f.eks. vannoppløslig pérsulfat, vannoppløselig persulfat kombinert med en reduserende komponent, f.eks. vannoppløselig bisulfitt, hydro- sulfitt, hydrazin, tiosulfat og formaldehydsulfoksylater, hydrogen-peroksyd kombinert med reduserende komponenter, f.eks. bisulfitt, hydrazin, hydroksylamin eller askorbinsyre,og videre vannoppløselig persulfat kombinert med hydrogenpersoksyd og en aktiviserende komponent, f.eks. kobbersalter, som i alkalisk medium anvendes sammen med kompleksdannere, f.eks. pyrofosfater. Som emulgatorer kan anvendes natrium- eller kaliumsalter av uforgrenede og forgrenede fettsyrer med 8-18 karbonatomer, f.eks. natrium- elJLer kalium-kaprinat, natrium- eller kaliumlaurat, natrium- eller kaliummyristat, natrium- eller kaliumpalmitat eller natrium- eller kaliumstearat. Natriumlaurat og natriummyristat foretrekkes.
De dispersjoner (latekser) som fås etter polymerisasjonen,
bør ikke inneholde mer enn 1,0 vektprosent emulgator når polymerisasjonen gjennomføres diskontinuerlig, og ikke mer enn 2 vektprosent emulgator.ved kontinuerlig drift,, idet høye emulgatorkonsentrasjoner har uheldig virkning i sluttproduktene og ved forarbeidelsen. De reduserer gjennomskinneligheten og øker vannømfintligheten samt de elektriske verdier av polymerisatene og de gjenstander som fremstilles herav.
Dessuten.bør fremstillingen av polymerisatene utføres i høy-konsentrerte emulsjoner, nærmere bestemt emulsjoner som inneholder minst 45 vektprosent monomerer, for å imøtekomme de krav til økonomi som stilles av en moderne teknisk fremgangsmåte. Høye monomerkonsen-trasjoner sikrer.et høyt utbytte pr. volum- og tidsenhet i poly-merisas jonskjelen og forstøvningstørketårnet og reduserer dessuten energiforbruket under forstøvningstørkéoperasjonen.
En diskontinuerlig fremgangsmåte som tillater fremstilling av spesielt høykonsentrerte emulgatorfattige polymerisatdispersjoner, er beskrevet i DT-AS 1 964 029. I henhold til dette utlegningsskrift skal emulgaroren tilsettes under polymerisasjonsoperasjonen i over-ensstemmelse med et bestemt program. Polymerisasjonen kan finne sted ved vanlige temperaturer på 35-70°C ved trykk på 5,5-13 bar.
Forstøvningstørkingen kan utføres i vanlige forstøvningstørke-innretninger slik de f.eks. er beskrevet i Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, 1951, første bind, side 602 o.f. En fremgangsmåte som er meget egnet til forstøyningstørking av vinylkloridpoly-merisatdispersjoner, og som fører til pulvere som uten videre har en kornstørrelse som er egnet for fremstilling av pastaer, er beskrevet i DT-AS 2 146 .753.
De følgende eksempler tjener til nærmere belysning av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen:
Sammenllgningseksempel 1
I en 6 m 3 •s wtrykkbeholder blir der under utelukkelse av oksygen i luften innført 2200 liter avsaltet vann samt en på forhånd fremstilt oppløsning av 60 g kobbemitrat (som redokskomponent) og 3440 g natriumpyrofosfat (som kompleksdanner for kobbernitratet) i 5000 g vann. Denne fylling blir innstilt på en pH-verdi på 11,0. Reaktorbeholderen blir oppvarmet til ca. 56°C, og 700 kg vinylklorid og 20, liter aktivåtoroppløsning (3%*s oppløsning av K,,S 0~ i vann) blir tilsatt under omrøring. Etter begynt polymerisasjon blir emulgatdroppløsning (3,5%'s oppløsning av natriumlaurat i vann med ét overskudd av 1,15 gramekvivalenter NaOH, regnet på laurin3yre), vinylklorid og en 1,5%'s hydrogenperoksydoppløsning tilsatt etter følgende program: ;
Polymerisasjonen er avsluttet etter ca. 6-7 timer. Man får en lateks med et tørrstoffinnhold på 48%. K-vérdien utgjør.70 (målt i henhold til Flnkentscher: Lunge-Berl 1934/5, side 945), olutt-pH-verdien er 11,0, overflatespenningen er 48 dyn/cm,og emulgatorinn-holdet er 0,75 vektprosent. ;Den således oppnådde dispersjon blir forstøvniagstørket i henhold til DT-OS 2 146 753, hvoretter 60 vektdeler av pulveret omdannes til en pasta med 40 vektdeler dioktylftalat og viskositeten av pastaen av pastaen måles etter 2 timer ved hjelp av et Haake-Rotåviskosimeter. I tabell 2 er viskositetene for flere skjær-hastigheter anført. ;Sammenligningseksemp el 2;I en autoklav med et innhold på 300 liter og utstyrt med mantelkjøling og bladrører blir der pr. time tilsatt: JSkaieinp el 4 'V Istedenfor luft blir der som gass anvendt bare.karbondioksyd og fluidisert i 8 timer. Fyllingen av fluidiseringsskiktet utgjør 10 kg. Pastaviskositeten av pulveret blandet med dioktylftalat i forholdet 60«40 er angitt i tabell 2. ;Eksempel 5;Der polymeriseres som i sammenllgningseksempel 1, men med den forskjell at der anvendes en blanding av 95% vinylklorid og 5% vinylacetat. Den oppnådde dispersjon (48% faststoff) for3tøvnings-tørkes som i sammenligningseksempel 1, og pulveret behandles i et fluidisert^ skikt som i eksempel 2. Pastaviskositeten er angitt i tabell 2. ;Eksempel, ; 6;Der polymeriseres og forstøvningstørkes som i sanimenligningsr eksempel 2, og det forstøvningstørkede pulver behandles i fluidisert skikt som'angitt i eksempel 1, men med den forskjell at der anvendes 10 liter ECl-gass. Pastaviskositeten av pulveret er angitt i tabell ;Eksempel 7;Der arbeides som i eksempel 6, bortsett fra at der anvendes;20 liter HCl-gass. Pastaviskositeten er angitt i tabell 2.;Sksempel 8 ;Der arbeides som i eksempel 6, bortsett fra at der føres inn 30 liter HCl-gass som sirkuleres i 4 timer sammen med luften. Pastaviskositeten av pulveret blir på denne måte redusert med faktoren 280 i forhold til pastaviskositeten av pulveret før behandlingen. Tabell 2 viser pastaviskositeten. ;Eksempel 9;20 kg av det i henhold til samffienligningseksempel 1 polyméri-serte og forstøvningstørkede pulver fylles i beholderen ifølge eksempel 1. Gjennom bunnen av beholderen føres der inn 400 liter luft pr. time. Den samlede mengde luft utgjør 200 liter. ;I løpet av 30 minutter blir 200 liter HCl-gass tilsatt luften. Deretter blir blandingen av luft og HC1 sirkulert i 15 timer i en mengde på 400 l/h. Viskositeten av det således behandlede pulver blir bestemt på samme måte som i de foran angitte eksempler. ;14 1 vinylklorid;11,6 1 av en vandig 2%*s natriuralauratoppløsning 0,2 1 av en 3%'s vandig kaliu<m>persulfatoppløsning og 0,2 1 av en 0,5%'s vandig hydrogenperoksydoppløsning.
Fyllingsgraden av autoklaven utgjør 90%. Polymerisasjons-temperaturen holdes på 46°C. Omsetningen utgjør ca. 90%. Fra bunnen av beholderen tappes der kontinuerlig ut en dispérsjon med et faststoff Innhold på 49%, en pH-verdi på 9,5 og en overflatespenning på 37,4 dyn/cm.
Dispersjohen forstøvningstørkes som i sammenligningseksempel 1. i tabell 2 er angitt pastaviskositeten av det tørkede pulver blandet med dibktylftalat i forholdet 60:40. Eksempel 1 ■■. ' •. 10 kg av det i henhold til sammenligningseksempel 1 poly-raeriserte og forstøvningstørkede pulver fylles i et fluidiserings-skiktapparat med et volum på 75 liter, en diameter på 400 mm og en høyde på 600 mm. 20 000 l/h av luft med 2G°C blåses ved hjelp av en ventilator gjennom det fluidiserte skikt. Den luft som.kommer ut ved dehøvre ende av det fluidiserte skikt, tilføres det fluidiserte skikt påny, dvs. resirkuleres. Den resirkulerte luftmengde utgjør 200 liter.
I løpet av et tidsrom på 15 minutter blir 6 liter HCl-gass blåst inn i den sirkulerende luft. 2 timer senere avsluttes behandlingen i det fluidiserte skikt. I luften foreligger der da mindre enn 0,001 volumprosent HC1. Pastaviskositeten av pulveret etter blanding med d.ioktylftalat. i forholdet 60:40, er angitt i tabell 2.
gkaempel, 2 _
Man går frem som i eksempel 1, roen 10 liter HCl-gass blir i løpet av 15 minutter blåst inn i den sirkulerende luft, og behandlingen i fluidisert skikt avsluttes etter to ytterligere timer. Pastaviskositeten av pulveret er angitt i tabell 2.
Eksempel 3 ;\'~
' Man går frem som i eksempel 2, men fluidiseriagsbehandlingen fortsetter 4 timer etter HCl-innblåsingen. Luften inneholder etter fluidiseringsoperasjonen mindre enn 0,001 volumprosent HC1: Tabell 2 viser pastaviskositeten av pulveret blandet med dioktylftaiat i forholdet 6.0:40.
Prøving a<y>varroe 3tabi1iteten
Det plastpuiver som skal undersøkes, blir i en porselensskål blandet med mykner og stabilisator i følgende forhold:
100 vektdeler polyvinylklorid
30 vektdeler dioktylftaiat
1 vektdel Ba-Cd-stabilisator. ,
Blandingen valses i 5 minutter på en valse3tol og trekkes deretter ut til en bane med en tykkelse på 1,0 mm. Fra banen stanses der ut kvadrater på 18 x 18 mm som underkastes en temperaturbelastning på 180°c i en karussel-Brabender-varmeovn. Prøver tas ut i tidsav-stander på 5 minutter. Varmebelastningen kan avleses på misfarg-ingen. Tiden til like før sortfarging er et mål for varmestabiliteten'.
Tabell 1 inneholder en sammenligning mellom varmestabiliteten av polymerisatér ved anvendelse av forskjellige emulgatorer og polymerisasjon under ellers like betingelser.
Som dat fremgår av tabell 1 vil man ved anvendelse av alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer få polymerisatér med betraktelig bedre varmestabilitet enn ved anvendelse av andre kjente emulgatorer.
Som det fremgår av de i tabell 2 angitte resultater, er det ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen mulig å for-bedre viskositeten av de fra plastpulvere fremstilte pastaer med 1-2 størrelsesordener.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte til etterbehandling av til pastaer bearbeidbare plastpulvere av vinylkloridpolymerisater fremstilt ved polymerisasjon av vinylklorid dg eventuelt kopolyroeriserbare monomerer i vandig emulsjon i nærvær av vannbppløselige katalysatorer og alkalisalter av féttsyrer som emulgatorer og etterfølgende forstøvningstørking, karakterisert ved at plastpulveret behandles med en gass som i vandig oppløsning danner en syre.-
2. Fremgangsmåte som angitt i krav i,karakter! sert ved at plastpulveret behandles med gassen i en mengde av 0,3-1,0 gramekvlvalenter, regnet på dén i polymeren foreliggende emulgator.
3. Fremgangsmåte.som angitt i krav 1 eller 2, ka r ak te r i -3 e r t ved at den anvendte gass er HC1.
4. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at gassen blandes med en inert gass.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at der som inertgass anvendes luft eller nitrogen.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 4 eller 5, karakterisert ved at konsentrasjonen av HC1 eller SOj i inertgassen utgjør 0,5-20 volumprosent, regnet på den samlede blanding.
7. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 4-6, karakteri-s© r t ved at behandlingen av plastpulveret med blandingen av
gassen og inertgassen finner sted i et fluidisert skikt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2541008A DE2541008C3 (de) | 1975-09-13 | 1975-09-13 | Verfahren zur Nachbehandlung von verpastbaren Polymerisaten des Vinylchlorids |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO763078L true NO763078L (no) | 1977-03-15 |
Family
ID=5956472
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO763078A NO763078L (no) | 1975-09-13 | 1976-09-08 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4115640A (no) |
JP (1) | JPS5235285A (no) |
BE (1) | BE846115A (no) |
CA (1) | CA1081396A (no) |
CH (1) | CH602799A5 (no) |
DE (1) | DE2541008C3 (no) |
DK (1) | DK143805C (no) |
FR (1) | FR2323722A1 (no) |
GB (1) | GB1561275A (no) |
IT (1) | IT1066291B (no) |
NL (1) | NL7610101A (no) |
NO (1) | NO763078L (no) |
SE (1) | SE7610123L (no) |
YU (1) | YU148276A (no) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4575529A (en) * | 1978-09-15 | 1986-03-11 | The Dow Chemical Company | Dispersible vinylidene chloride polymer powders as additives for polymers |
DE3009148A1 (de) * | 1980-03-10 | 1981-10-08 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Carboxylgruppenmodifiziertes vinylchlorid-emulsionspolymerisat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
DE3334667A1 (de) * | 1983-09-24 | 1985-04-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung und verwendung einer sinterfaehigen, feinteiligen formmasse auf basis polyvinylchlorid |
KR102004734B1 (ko) * | 2015-10-20 | 2019-07-29 | 주식회사 엘지화학 | 폴리염화비닐중합체의 제조방법 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2556260A (en) * | 1946-08-12 | 1951-06-12 | Celanese Corp | Process for coagulating polymer emulsions and recovering spherical particles |
US3805869A (en) * | 1971-09-18 | 1974-04-23 | Huels Chemische Werke Ag | Apparatus for the preparation of emulsifier-containing polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymer powders |
DE2457667A1 (de) * | 1974-12-06 | 1976-06-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylchloridpolymerisaten |
-
1975
- 1975-09-13 DE DE2541008A patent/DE2541008C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-06-16 YU YU01482/76A patent/YU148276A/xx unknown
- 1976-09-03 FR FR7626575A patent/FR2323722A1/fr active Granted
- 1976-09-08 NO NO763078A patent/NO763078L/no unknown
- 1976-09-10 CH CH1156976A patent/CH602799A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-10 GB GB37577/76A patent/GB1561275A/en not_active Expired
- 1976-09-10 IT IT51209/76A patent/IT1066291B/it active
- 1976-09-10 DK DK408576A patent/DK143805C/da active
- 1976-09-10 NL NL7610101A patent/NL7610101A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-10 BE BE170566A patent/BE846115A/xx unknown
- 1976-09-13 JP JP51109725A patent/JPS5235285A/ja active Pending
- 1976-09-13 CA CA261,098A patent/CA1081396A/en not_active Expired
- 1976-09-13 SE SE7610123A patent/SE7610123L/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-13 US US05/722,397 patent/US4115640A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK143805C (da) | 1982-03-29 |
CH602799A5 (no) | 1978-08-15 |
DK143805B (da) | 1981-10-12 |
JPS5235285A (en) | 1977-03-17 |
DE2541008A1 (de) | 1977-03-17 |
US4115640A (en) | 1978-09-19 |
DE2541008C3 (de) | 1980-03-20 |
FR2323722B1 (no) | 1981-03-27 |
YU148276A (en) | 1982-06-30 |
FR2323722A1 (fr) | 1977-04-08 |
DE2541008B2 (de) | 1979-07-12 |
CA1081396A (en) | 1980-07-08 |
GB1561275A (en) | 1980-02-20 |
NL7610101A (nl) | 1977-03-15 |
BE846115A (fr) | 1977-03-10 |
SE7610123L (sv) | 1977-03-14 |
DK408576A (da) | 1977-03-14 |
IT1066291B (it) | 1985-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO145166B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridpolymerer som kan danne en pasta | |
NO151332B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et bituminoest varmeisolerende, sammensatt taktekkings- eller varmebeskyttelseselement | |
US3951925A (en) | Process for producing improved vinyl chloride polymers | |
NO763078L (no) | ||
US2483960A (en) | Polymerization of vinyl halides in an aqueous dispersion | |
CA1083298A (en) | Afterchlorinated vinyl chloride polymers | |
NO163101B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridpolymerisater som kan omdannes til pastaform, samt anvendelse av polymerisatene til fremstilling av mykskumstoff. | |
US6242541B1 (en) | PVC polymerization with metered addition of emulsifiers | |
CA1056997A (en) | Process for the production of vinyl chloride polymerizates | |
US3867331A (en) | Process for making emulsion polymerized preplasticized vinyl resins | |
DK145183B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af polymere eller copolymere af vinylchlorid i podet microsuspension | |
GB1007867A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride polymers and copolymers | |
NO763079L (no) | ||
US3714137A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYVINYLIDENE FLUORIDE IN THE PRESENCE OF A PEROXYDISULFATE INITIATOR AT AN ACIDIC pH | |
US3583956A (en) | Vinyl chloride polymers | |
US5187233A (en) | Process for emulsion polymerization of graft copolymers | |
JP2533797B2 (ja) | ペ―スト分散液用塩化ビニル系重合体組成物の製造方法 | |
NO150084B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridpolymerer som egner seg for hardbearbeiding | |
DE2625167C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von pulverförmigem Polyvinylchlorid | |
EP0214078B1 (en) | Butylated hydroxyanisole in vinyl chloride polymerization | |
JPS61126112A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JPS61215612A (ja) | プラスチゾル組成物 | |
TW201339180A (zh) | 用於製備氯乙烯聚合物之方法 | |
NO135668B (no) | ||
DD212521A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchloridpolymerisaten mit verbesserter waermestabilitaet |