DE2541008B2 - Verfahren zur Nachbehandlung von verpastbaren Polymerisaten des Vinylchlorids - Google Patents
Verfahren zur Nachbehandlung von verpastbaren Polymerisaten des VinylchloridsInfo
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Description
10
Es ist bereits bekannt, zur Pastenherstellung geeignete
Polymerisate des Vinylchlorids in Gegenwart von Alkalisalzen von Fettsäuren als Emulgatoren herzustel- «
len. wobei die Polymerisation in alkalischem Medium durchgeführt wird, da die Alkalisalze von Fettsäuren in
wäßrigem Medium pH-Werte von wenigstens 9,5 aufweisen und somit nur bei solchen pH-Werten als
Emulgatoren voll wirksam sind.
Durch Polymerisation in Gegenwart von Alkalisalzen von Fettsäuren als Emulgatoren erhält man Polymerisate
einer erheblich besseren thermischen Stabilität, verglichen mit solchen Polymerisaten, wie sie durch
Polymerisation in Gegenwart von anderen üblichen Emulgatoren wie Alkylsulfonaten, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten
erhalten werden (vgl. Tabelle 1). Die mit Alkalisalzen von Fettsäuren hergestellten Polymerisate
ergeben jedoch beim Einsatz als Plastisolmaterial Pasten unbefriedigend hoher Viskositäten (Vergleichs- w
beispiel 1 und 2).
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Theologischen Eigenschaften von mit Alkalisalzen von
Fettsäuren als Emulgatoren hergestellten Vinylchlorid-Polymeren zu verbessern. v,
Aus der DE-OS 22 60 957 ist es zwar bereits bekannt, Vinylchlorid in wäßrigem Medium in Gegenwart von
Alkalisalzen höherer Fettsäuren und unter Zugabe einer höheren Fettsäure zu polymerisieren; das erfindungsgeniäße
Verfahren erbringt jedoch demgegenüber den t,o
nicht vorhersehbaren technischen Fortschritt erheblich verbesserter Pasten Viskositäten.
Die DE-OS 22 25 251 bedient sich zur Aufarbeitung nicht der Sprühtrocknung, sondern der Koagulation.
Dieser Stand der Technik ist daher wenig relevant. br>
Beim Koagulieren entstehen nämlich wesentlich größere Teilchen von sehr uneinheitlicher Größe (vgl. I.
(.·. Seile 5, Zeilen 20 und 2!). Es ist daher zwingend, είηεϋ
Mahlvorgang anzuschließen. Wie jedem Fachmann bekannt ist, ergeben aber gemahlene Produkte Pasten
mit außerordeftüicj}: hohen Viskositäten. Aus diesen
Gründen wird "die^-Äufarbeitung von Emulsions-PVC
durch Koagulation praktisch nicht mehr durchgeführt
Gemäß DE-AS 10 51505 wird eine Emulsionspolymerisation
in Gegenwart von Fettsäuresalzen durchgeführt und anschließend durch Sprühtrocknung aufgearbeitet
(1. c. Spalte 2, Zeilen 42 bis 48, sowie Spalte 3, Zeilen 19 bis 22). Dies ist der relevante Stand der
Technik, von dem das erfindungsgemäße Verfahren ausgeht, und der mit. den Vergleichsbeispielen 1 U;id 2
berücksichtigt wurde. Wie aus Tabelle 2 zu ersehen ist,
lassen sich in unerwarteter Weise die Pastenviskositäten durch die erfindungsgemäße Behandlung um ein
Mehrfaches verbessern.
Gemäß einem älteren Vorschlag lassen sich Pasten sehr niedriger Viskositäten aus mit Alkalisalzen von
Carbonsäuren als Emulgatoren hergestellten Polymerisaten des Vinylchlorids durch eine pH-Reduzierung der
Polymerisatdispersion auf pH-Werte von 4 bis 7,5 unmittelbar vor oder während der Sprühtrocknung
erhalten. Die Polymerisation wird bei einem pH-Wert von 9,5 bis 11,5 durchgeführt, so daß die erhaltene
Dispersion mechanisch stabil bleibt (DE-OS 25 31 780.0).
Es wurde nun überraschend ein weiterer Lösungsweg dieser Aufgabenstellung gefunden, welcher besteht in
einem Verfahren zur Nachbehandlung von verpastbaren Kunststoffpulvern aus Polymerisaten des Vinylchlorids
erhalten durch Polymerisation von Vinylchlorid und gegebenenfalls copolymerisierbaren Monomeren in
wäßriger Emulsion in Gegenwart von wasserlöslichen Katalysatoren und von Alkalisalzen von Fettsäuren als
Emulgatoren und anschließender Sprühtrocknung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Kunststofrpulver
mit einem Gas behandelt wird, welches in wäßriger Lösung eine Säure erzeugt.
Das Kunststoffpulver wird zweckmäßigerweise mit 0,3 bis 1,0 VaI, bezogen auf im Polymeren vorhandenen
Emulgator des in wäßriger Lösung eine Säure erzeugenden Gases behandelt.
Als in wäßriger Lösung Säuren erzeugende Gase können zweckmäßigerweise SO2 oder CO2, vorzugsweise
HCI, eingesetzt werden. Das in wäßriger Lösung eine Säure erzeugende Gas kann mit einem Inertgas
gemischt eingesetzt werden. Als Inertgas kann Luft oder Stickstoff verwendet werden.
Die Behandlung des Kunststoffpulvers mit der Mischung aus dem in wäßriger Lösung eine Säure
erzeugenden Gas und dem Inertgas erfolgt in bevorzugter Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens im Wirbelbett.
In einer sehr zweckmäßigen Ausführungsform der Erfindung wird das Gas, das in wäßriger Lösung eine
Säure erzeugt, zusammen mit dem Inertgas so lange durch das Wirbelbett im Kreis gefahren, bis das Säure
erzeugende Gas vom Kunststoffpulver absorbiert ist.
Das Kunststoffpulver wird zweckmäßigerweise mit 0,3 bis 1,0 VaI, vorzugsweise 0,5 bis 1,0 VaI, bezogen auf
im Polymeren vorhandenen bzw. zur Polymerisation eingesetzten Emulgator, an Säure erzeugendem Gas
behandelt.
Wurde zur Erhöhung der Stabilität der Dispersion ein
Alkaliüberschuß im Emulgator angewendet, sollte die Menge an Säure erzeugendem Gas dementsprechend
erhöht werden. In solchen Fällen kann auch entsprechend
mehr als !,OVaL bczcen :uif im Polvmeren
vorhandenen. Emulgator, an Säure erzeugendem Gas eingesetzt werden, um zu einer noch weitergehenden
Absenkung der Viskosität der aus dein Pulver
erhaltenen Pasten zu gelangen.
Ein weiterer Oberschuß an Säure erzeugendem Gas ist zu vermeiden, da er nicht mehr vom Pulver
absorbiert, d. h. chemisch umgesetzt wird und infolgedessen
durch Inertgas wieder verdrängt werden müßte.
Auch bei einer Behandlung des Kunststoffpulvers mit geringeren Mengen als 03 VaI, bezogen auf im
Polymeren anwesenden Emulgator, an in Wasser säureerzeugendem Gas lassen sich bereits die Viskositäten
der aus dem Pulver erhaltenen Pasten in sichtbarer Weise verringern.
Das PolymerisatpMlyer kann, vom Sprühtrocknungsturm abgezogen, in folgender Weise mit dem in
wäßriger Lösung eine Säure erzeugenden. Gas behandelt werden: In einem Gefäß oder Silo wird das Pulver
vom Boden des Gefäßes her belüftet Die Inertgasmenge wird so gewählt, daß das Inertgas das Pulver
durchströmt, ohne daß das Pulvervolumen im Gefäß sich ausdehnt (der Wirbelpunkt wird nicht erreicht).
Vom Kopf des Gefäßes wird das Inertgas abgezogen und dem Boden des Gefäßes wieder zugeführt. In das
Inertgas hinein wird dann das in wäßriger Lösung eine Säure erzeugende Gas dosiert. Beide Gase werden mit
normaler Temperatur von 200C eingesetzt und so lange im Kreis gefahren, bis das säureerzeugende Gas vom
Kunststoffpulver vollständig absorbiert ist.
Bei der Verfahrensweise im Wirbelbett kann eine Vorrichtung angewandt werden, wie sie in »Grundriß
der chemischen Reaktionstechnik«, W. Brötz, 1958,
Seite 92 ff, beschrieben ist. Beim Arbeilen im Wirbelbett empfiehlt es sich, zunächst mit Inertgas das Kunststoffpulver
aufzuwirbeln und sodann die Einspeisung des in wäßriger Lösung säureerzeugenden Mittels in Mengen
von 0,5 Vol.-% bis 20 Vol.-%, bezogen auf das Inertgas im Falle von HCl und SO2 vorzunehmen. Wird CO2
eingesetzt, kann dieses anstelle von Inertgas in reiner Form zum Wirbeln verwendet werden.
Die Mischung aus in wäßriger Lösung säurebildendem Gas und Inertgas wird sodann so lange durch das
Wirbelbett im Kreis gefahren, bis das säureerzeugende Gas vom Kunststoffpulver absorbiert worden ist. (Die
Menge an Aktivgas hängt von der Emulgatorkonzentration ab.) Wird vor der vollständigen Absorption des in
wäßriger Lösung säurebildenden Gases die Wirbelbettbehandlung unterbrochen, ist das Gasgemisch durch
reines Inertgas zu verdrängen.
Das Verfahren der Erfindung läßt sich anwenden zur Herstellung verpastbarer Kunststoffpulver aus Homo-
und Copolymeren des Vinylchlorids. Als Comonomere
werden Verbindungen mit der Gruppe -CH=C ,wie
Vinylidenchlorid, Vinylester von Carbonsäuren, wie Vinylacetat, Vinylformiat, Acrylester sowie ungesättigte
Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure und Fumarsäure, eingesetzt. Die Comonomeren liegen bis zu 30
Gewichtsprozent im Polymerisationsansatz vor.
Als Katalysatoren kommen die bei der Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid üblicherweise angewandten
wasserlöslichen Verbindungen in Frage, wie wasserlösliches Persulfat, wasserlösliches Persulfat
kombiniert mit einer reduzierenden Komponente, wie wasserlösliches Bisulfit, Hydrosulfit, Hydrazin, Thiosulfat,
Formaldehydsulfoxylate, Wasserstoffperoxid kombiniert mit reduzierenden Komponenten, wie Bisulfit,
Hydrazin, Hydroxylamin oder Ascorbinsäure, ferner wasserlösliches Persulfat Icombiniert mit Wasserstoffperoxid
und einer aktivierenden Komponente,; wie Kupfersalze, weiche im alkalischen Medium mit
KompJexbildnern, wie Pyrophosphaten, einzusetzen sind. Als Emulgatoren werden Na- oder K-Salze
unverzweigter und verzweigter Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen eingesetzt, wie z. B. Natrium- oder
Kaliumcaprinat, Natrium- oder KaHumlaurat, Natriumoder
Kaliummyristat, Natrium- oder Kaliumpalmitat, Natrium- oder Kaliumstearat Bevorzugt sind Natriumlaurat
und Natriummyristat.
Die nach der Polymerisation erhaltenen Dispersionen (Latices) sollten nicht mehr als 1,0 Gewichtsprozent an
Emulgator im Falle der diskontinuierlichen Durchfühis rung und nicht mehr als 2% im Falle des kontinuierlichen
Betriebes enthalten, da hohe Emulgatorkonzentrationen sich in den Endprodukten und bei der
Verarbeitung nachteilig auswirken. Sie verschlechtern die Transparenz und erhöhen die Wassererapfindlich-
:»o keit sowie die elektrischen Werte der Polymerisate und
der daraus hergestellten Artikel.
Außerdem sollte die Herstellung der Polymerisate in einer hochprozentigen, und zwar wenigstens 45
Gewichtsprozent Monomere enthaltenden Emulsion, durchgeführt werden, um den Anforderungen an die
Wirtschaftlichkeit, die an ein modernes technisches Verfahren gestellt werden müssen, gerecht zu werden.
Hohe Monomer-Konzentrationen verbürgen eine hohe Raum-Zeit-Ausbeute im Polymerisationskessel sowie
;io im Sprühtrockenturm und verringern zudem den Energieaufwand beim Sprühtrocknungsvorgang.
Eine diskontinuierliche Verfahrensweise, welche die Herstellung besonders hochprozentiger, emulgatorarmer
Polymerisat-Dispersionen ermöglicht, ist in der DE-AS 19 64 029 beschrieben, wonach der Emulgator
während des Polymerisationsvorganges nach bestimmtem Programm zugegeben wird. Die Polymerisation
kann bei üblichen Temperaturen zwischen 35 und 700C unter Drücken von 5,5 bar bis 13 bar stattfinden.
Die Sprühtrocknung kann in üblichen Sprühtrocknungseinrichtungen vorgenommen werden, wie sie
beispielsweise in Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 1951, 1. Band, Seite 602 ff., beschrieben
sind. Ein sehr geeignetes Verfahren der Sprühtrocknung von Vinylchlorid-Polymerisat-Dispersionen, das zu
Pulvern führt, welche von vornherein die für Pasten geeignete Korngröße besitzen, ist in der DE-AS
21 46 753 beschrieben.
Der näheren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens dienen die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele.
Die Vergleichsbeispiele erläutern zugleich die Herstellung der in den Beispielen 1 bis 9
erfinc ungsgemäß nachbehandeln Polymeren.
Vergleichsbeispiel 1
In einem 6-m3-Druckbehälter werden unter Ausschluß
von Luftsauerstoff 22001 entsalztes Wasser vorgelegt sowie eine zuvor angefertigte Lösung von
60 g Kupfernitrat als Redoxkomponente und 1440 g Natriumpyrophosphat als Komplexbildner für das
Kupfernitrat in 5000 g Wasser. Die Vorlage wird auf einen pH-Wert von 11,0 eingestellt. Das Reaktorgefäß
wird auf ca. 56°C aufgeheizt und es werden unter Rühren 700 kg Vinylchlorid und 20 I Aktivatorlösung
b5 (3%ige Lösung von K2S2O8 in Wasser) zugegeben. Nach
Beginn der Polymerisation werden Emulgatorlösung (3,5%ige Lösung von Natriumlaurat in Wasser mit
einem Überschuß von 0,15 Äquivalenten NaOH,
bezogen auf Laurinsäure), Vinylchlorid und eine l,5ftbige WasserstoffsuperoxJdlösung nach folgendem
Programm zugegeben:
Stunde | Emulgator | J | = 115 g | Vinyl | Wasser | Umsatz |
6 | = 250 g | chlorid | stoff | |||
11 | = 385 g | peroxid | ||||
1 | 48 | = 5680 g | kg | 1 | % | |
0,75 | 134 | = 4690 g | 500 | 5 | 5,5 | |
1,5 | 230 | = 9050 g | 500 | 5 | 10,5 | |
2,25 | 96 | = 3360 g | 500 | 5 | 28,2 | |
3,0 | 500 | 5 | 40,7 | |||
3,75 | 53,5 | |||||
4,5 | 62,0 | |||||
5,25 | 67,5 |
Die Polymerisation ist nach ca. 6 bis 7 Stunden beendet Man erhält einen Latex mit einem Trockengehalt
von 48%, der K-Wert beträgt 70 (K-Wert-Methode von Fikentscher: Lunge-Berl 1934/5, Seite 945),
der End-pH = 11,0, die Oberflächenspannung 48 dyn/cm, und der Emulgatorgehalt beträgt 0,75
Gewichtsprozent.
Die so erhaltene Dispersion wird gemäß der DE-OS 21 46 753 sprühgetrocknet, 60 Gewichtsteile des Pulvers
mit 40 Gewichtsteilen Dioctylphthalat angepastet und die Viskosität der Paste nach zwei Stunden mittels eines
Haake-Rotaviskosimeters ermittelt. In der Tabelle 2 sind die Viskositäten für mehrere Schergeschwindi^keiten
aufgeführt.
Vergleichsbeispiel 2
In einen mit Mantelkühler und Blattrührer ausgestatteten Autoklaven von 3001 Inhalt werden stündlich
eingegeben:
14 1 Vinylchlorid
11 fi 1 einer wäßrigen 2,0%igen Natriumlauratlösung
0,2 1 einer 3%igen wäßrigen Kaliumpersulfatlösung und
0,2 1 einer 3%igen wäßrigen Kaliumpersulfatlösung und
0,2 1 einer 0,5%igen wäßrigen Wasserstoffsuperoxidlösung.
Der Füllgrad des Autoklaven beträgt 90%. Die Polymerisationstemperatur wird auf 46° C gehalten. Der
Umsatz beträgt ca. 90%. Vom Boden des Behälters wird kontinuierlich eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt
von 49%, einem pH-Wert von 9,5 und einer Oberflächenspannung von 37,4 dyn/cm abgezogen.
Die Dispersion wird wie im Vergleichsbeispiel 1 sprühgetrocknet. In der Tabelle 2 ist die Pastenviskosität
des im Verhältnis 60:40 mit Dioctylphthalat angepasteten Pulvers aufgeführt.
10 kg des gemäß Vergleichsbeispiel 1 polymerisierten und sprühgetrockneten Pulvers werden in ein Wirbelbett
von 75 1 Inhalt mit einem Durchmesser von 400 mm und einer Höhe von 600 mm gefüllt. Durch das
Wirbelbett werden 20 000 l/h Luft von 200C mittels eines Ventilators geblasen. Die am Kopf des Wirbelbettes
austretende Luft wird wieder angesaugt und dem Wirbelbett zugeführt, also im Kreis gefahren. Die im
Kreis gefahrene Luftmenge beträgt 2001.
Innerhalb von 15 Minuten werden in die umgewälzte Luft 6 I HCI-Gas eingeblasen. Zwei Stunden später wird
die Wirbelbettbehandlung beendet. In der Luft sind
dann weniger als 0,001 VoL-% HCL Die Pasten viskosität
des Pulvers, das mit Dioctylphthalat im Verhältnis 60 :40 angepastet wurde, enthält Tabelle 2.
Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch werden 101 HCI-Gas in 15 Minuten in die umgewälzte Luft
eingeblasen und die Wirbelbettbehandlung nach zwei weiteren Stunden beendet Die Pastenviskosität des
Pulvers, angepastet im Verhältnis 60 :40, ist der Tabelle 2 zu entnehmen.
Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, jedoch wird 4 Stunden lang nach der HCI-Injektion gewirbelt Die
Luft enthält nach dem Wirbelvorgang weniger als 0,001 Vol.-% HCl. Tabelle 2 enthält die Pastenviskosität des
Pulvers, das im Verhältnis 60:40 mit Dioctylphthalat
angepastet wurde.
Anstelle von Luft wird als Gas allein Kohlendioxid
eingesetzt und 8 Stunden lang gewirbelt Die Füllung des Wirbelbettes beträgt 10 kg. Die Pastenviskosität des
im Verhältnis 60 :40 mit Dioctylphthalat angepasteten Pulvers enthält Tabelle 2.
Es wird wie im Vergleichsbeispiel 1 polymerisiert, jedoch mit dem Unterschied, daß eine Mischung aus
95% Vinylchlorid und 5% Vinylacetat eingesetzt wird.
Die mit 48% Feststoff erhaltene Dispersion wird wie im Vergleichsbeispiel 1 sprühgetrocknet und das Pulver
wie im Beispiel 2 im Wirbelbett behandelt. Die Pastenviskosität ist der Tabelle 2 zu entnehmen.
Es wird wie im Vergleichsbeispiel 2 polymerisiert und sprühgetrocknet sowie wie im Beispiel 1 das sprühgetrocknete
Pulver im Wirbelbett behandelt, jedoch mit dem Unterschied, daß 101 HCI-Gas eingesetzt werden.
Die Pasten-Viskosität des Pulvers ist der Tabelle 2 zu entnehmen.
Es wird wie im Beispiel 6 gearbeitet jedoch werden 20 I HCI-Gas eingesetzt. Die Pasten-Viskosität enthält
Tabelle 2.
Es wird wie im Beispiel 6 gearbeitet, jedoch werden 30 I HCI-Gas eingefahren und diese zusammen mit der
Luft 4 Stunden lang im Kreis gefahren. Die Pasten-Viskosität des Pulvers fällt dadurch gegenüber der
Pastenviskosität des Pulvers vor der Behandlung um den Faktor 280. Tabelle 2 enthält die Pasten-Viskosität.
In dem Behälter des Beispiels 1 werden 20 kg des gemäß Vergleichsbeispiel 1 polymerisierten und sprühgetrockneten
Pulvers vorgelegt. Durch den Boden des Behälters werden 400 l/h Luft eingefahren. Die Gesamtmenge
an Luft beträgt 200 1.
Innerhalb von 30 Minuten werden 20 I HCI-Gas der Luft zugegeben. Anschließend wird das Luft-HCI-Getnisch
mit 400 l/h 15 Stunden lang im Kreis gefahren.
Von dem so behandelten Pulver wird die Viskosität wie in den vorher aufgeführten Beispielen bestimmt.
Früfung der Thermostabilität
Das zu untersuchende Kunststoffpulver wird in einer Porzellanschale im folgenden Verhältnis mit Weichmacher
und Stabilisator gemischt:
100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid 30 Gewichtsteile Dioctylphthalat
1 Gewichtsteil Ba-Cd-Stabilisator
Emulgator 0,75% Alkylsulfat Alkylaryl- Natrium-
sulfonat laurat
Thermostabilität 20
(Minuten)
(Minuten)
70
Wie ersichtlich, entstehen bei Verwendung von Alkalisalzen von Fettsäuren als Emulgatoren Polymerisate
mit beträchtlich höherer Thermostabilität als beim Einsatz sonstiger Emulgatoren.
Auf einem Walzenstuhl wird die Mischung 5 Minuten lang gewalzt und dann zu einem Fell von 1,0 mm Dicke
ausgezogen. Aus dem Fell werden Quadrate von 18 χ 18 mm ausgestanzt und in einem Karussel-Brabender-Heizofcn
einer Tcmpcraturbelastung von 1800C
unterzogen. Proben werden im Zeitabstand von 5 Minuten entnommen. Die thermische Belastung ist an
der Verfärbung erkennbar. Die Zeit, die bis unmittelbar vor der Schwarzfärbung verstreicht, ist ein Maß für die
Thermostabilität
Tabelle 1 enthält einen Vergleich der Thermostabilitäten
von Polymerisaten unter Einsatz verschiedener Emulgatoren und Polymerisation unter sonst gleichen
Bedingungen:
Pastenviskosität (Poise) bei Schergeschwindigkeiten (sH) von
0,3 1,0
Vergleichsbeispie! 1 10 000 3 000 80
Vergleichsbeispiel 2 14 000 4 000 100
Beispiel 1 600 300 40
Beispiel 2 310 165 31
Beispiel 3 130 70 28
Beispiel 4 2 500 1 200 80
Beispiel 5 350 170 35
Beispiel 6 1 000 450 70
Beispiel 7 250 150 50
Beispiel 8 50 38 38
Beispiel 9 130 70 30
25
30 Ausweislich der in Tabelle 2 aufgeführten Ergebnisse lassen sich bei Anwendung der erfindungsgemäßen
Verfahrensweise die Viskositäten der aus den Kunststoffpulvern erhaltenen Pasten um 1 bis 2 Größenordnungen
verbessern.
Claims (4)
1. Verfahren zur Nachbehandlung verpastbarer
Kunststoffpulver aus Polymerisaten des Vinylchlorids,
die durch Polymerisation des Vinylchlorids gegebenenfalls mit bis zu 30 Gew.-% eines
Comonomeren, das die Gruppe -CH = C
aufweist, in wäßriger Emulsion in Gegenwart von wasserlöslichen Katalysatoren und Natrium- oder
Kaliumsalzen von Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen als Emulgatoren und anschließender
Sprühtrocknung hergestellt worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß das Kunststoff- 1 s
pulver mit einem Gas behandelt wird, welches in wäßriger Lösung eine Säure erzeugt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kunststoffpulver mit 0^3 bis 1,0 VaI,
bezogen auf im Polymeren vorhandenen Emulgator, des in wäßriger Lösung eine Säure erzeugenden
Gases behandelt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als in wäßriger Lösung eine
Säure erzeugendes Gas HCl eingesetzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das in wäßriger Lösung eine Säure
erzeugende Gas mit einem Inertgas gemischt wird.
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