NO750256L

NO750256L -

Info

Publication number: NO750256L
Application number: NO750256A
Authority: NO
Inventors: H Saran; P Krings; M J Schwuger; H Smolka
Original assignee: Henkel & Cie Gmbh
Priority date: 1974-02-25
Filing date: 1975-01-28
Publication date: 1975-08-26
Also published as: DE2507926A1; NL7500980A; BE825863A; TR18463A; JPS6052193B2; FR2262108B1; CA1039608A; JPS50119813A; ZA751168B; IE41133L; NL174956B; AT373276B; SE7500901L; ES435028A1; GB1504211A; LU71902A1; DK27475A; FI59419C; CY1073A; BR7501095A

Description

j

Ved fremstillingen av pulverformede vaske- og rensemidler anvender man ved siden av de anibniske tensider eller i deres sted ofte også ikke-ioniske tensider (= Nonionics). Etter en teknisk

foretrukket fremstillingsmetode overføres derved den vandige blanding av bestanddelene og midlet ved varmtørkning, spesielt ved varmfor-støvning i et risledyktig pulver. Da nonionics er vanndampflyktige går en del herav tapt ved varmtørkningen, hvilket er uønsket av økonomiske og økologiske grunner. Vil man, for å unngå disse tap, innarbeide nonionics ved påsprøytning på pulverformede bærestoffer som selv danner vanlige bestanddeler av faste vaske- og rensemidler, som f.eks. på natriumtrifosfat, natriumperborat eller natriumsulfat, over en forblanding i preparatene, da får man imidlertid forblandinger med utilfredsstillende pulverkvaliteter, når nonionics-delen i forblandingen overskrider 10 vekt?, således at det på denne måte ved en forblandingsdel på ca. 50 vekt? i vaskemidlet.i alle lar seg inn-bringe .5! vekt? nonionics i sluttproduktet.

Det er riktignok kjent å forbedre pulverkvaliteten av slike'forblandinger ved tilsetning av ytterligere bærestoffer med

stor aktiv overflate, som f.eks. høydispers kiselsyre, imidlertid kommer på denne måte<y>askevirksomme ballaststoffer. inn i vaskemidlet. Dessuten bør, likeledes av økologiske grunner, .sees bort fra anvendelsen av natriumtrif os f a.t som fast bærer.

Det besto derfor den. oppgave å utvikle et fosfatfritt eller fosfatfattig, risledyktig vaskemiddel som inneholder ikke-ioniske tensider og som ikke har de omtalte ulemper og hvis fremstilling det unngås et tap av nonionics.

Risledyktig vaske- og rensemiddel ifølge oppfinnelsen består til 30 - 100 vekt? av en forblanding, som er sammensatt av: A) Vannuoppløselige, syntetisk fremstilte forbindelser som har en kalsiumbindeevne på minst 50 mg CaO/g vannfritt aktivt stoff' (= AS), og inneholder eventuelt bundet vann og har den generelle . formel

hvori Kat betyr en med kalsium utvekslbår kation av verdighet n, x betyr et tall på 0,7 - l>5aMe betyr bor eller aluminium og y et tall på 0,8 -<!>6, fortrinnsvis 1,3 - 4, idet disse forbindelser.eventuelt delvis kan være erstattet ved høydispers kiselsyre i mengder på maksimalt 4 vekt?, referert til den samlede forblanding; • B) eventuelt en blekekomponent av uorganiske perforbindelser, som i vann gir t^C^og/eller aktivatorer for perforbindelsene; C) på forbindelsene ifølge A) eller på blandingen av bestanddelene A) og B) finfordelt nonionics; og til

0-70 vekt? av en ved varmtørkning dannet pulverkomponent med vanlige varmeufølsomme bestanddeler av vaske- resp. rensemidler.

Følgelig er også forblandingene å anse som vaske- og

rensemidler innen oppfinnelsens ramme.

Mengdeforholdet mellom kationutvekslende forbindelser A) og nonionics C) i ovenfor definerte forblanding kan, alt etter om

også dessuten bærestoffene av komponent B) er tilstede, bli i området fra 10 .: 1 til 1 : 3, idet de kationutvekslende forbindelser ifølge A) og nonionics C) hver gang minst utgjør 10 vekt? av forblandingen.

De ovenfor under A) definerte syntetisk fremstilte kationutvekslende forbindelser betegnes videre av enkelthetsgrunn som "aluminiumsilikater" . Deres kalsiumbindeevne- kån-'oppnå verdier på 200 mg CaO/g AS og ligger fortrinnsvis i området på 100 - 200 mg CaO/g AS.

Som kation kommer det fortrinnsvis på tale natrium;

det kan' imidlertid også være erstattet med hydrogen, litium, kalium, ammonium eller magnesium samt kationene av vannoppløselige organiske baser,, f.eks. ved slike av primære, sekundære eller tertiære aminer resp. alkylolaminer med maksimalt 2 C-atomer pr. alkylrest resp. maksimalt 3 C-atomer pr. alkylolrest.

Spesielt fordelaktig anvender man aluminiumsilikater, som til minst 80 vekt? består av partikler av en størrelse fra 10 til

0,01^u, fortrinnsvis fra 8 til 0,l^u. Fortrinnsvis inneholder disse aluminiumsilikater ingen primær-' resp. sekundærpairtikler over 40^,u.

Nonionics er tilleiringsprodukter av fortrinnsvis 8-20 mol etylenoksyd til 1 mol i molekylet 10 - 20 karbonatomholdige fettalkoholer, alkylfenoler,- fettsyrer eller, fettaminer . " Spesielt viktig er de rent alifatiske etoksyleringsprodukter som f.eks. avledet fra kokus- og ta.lgalkoholer, fra oleylalkohol eller av oksoalkoholer eller sekundære alkoholer med fortrinnsvis 12 - 18 karbonatomer.

Ved siden av disse praktisk talt vannoppløselige nonionics er det imidlertid også av interesse de ikke resp. de ikke helt vannoppløse-lige etoksyleringsprodukter med 2-6 etylenglykoleterrester i molekylet på grunn av deres fettoppløsende og forgråningsinhiberende egenskaper, når de anvendes sammen med de vannoppløselige■nonionics og/eller andre tensider, idet det da oppnås en god rensevirkning, spesielt overfor hydrofobt smuss, når i- de ferdige vaskemiddelformu-leringer mengdeforholdet mellom .lavetoksylert nonionics til høyere etoksylert nonionics ligger i området fra 1 : 3 til.2 : 1, spesielt 1 : 2 til 1:1.

Spesielt foretrukket på grunn av deres gode rensevirkning forbundet med god biologisk avbyggbarhet anvendes etoksylerings-produktene av de primære, rettlinjede C12~C2_8~alkanoler resP • -alkenoler ;med en midlere etoksyleringsgrad på 3 - 5 resp., 10 - 15 i det angitte mengdeforhold.

Som nonionics lar det seg også anvende tilleiringsprodukter av etylenoksyd til ende- eller inneplasserte yicinale C]_o~<C>20~ alkandioler, idet man fortrinnsvis velger kombinasjoner med 2 - 4 resp. 8 - 14 etylenglykoleterrester i molekylet.

Ytterligere anvendbare nonionics er slike av typen syre--amider, isom man får ved omsetning av fettsyrer, fettsyreestere, fett-, syrehalogenider eller alkansulfonsyrehalogenider med mono- eller dietanolamin resp. ytterligere etoksylering av disse omsetningspro- ' duktene.

Oppfinnelsen vedrører følgelig i det vesentlige anvendelse av de findelte kationutvekslende aluminiumsilikater ifølge A som fast bærer med god adsorpsjonsevne for nonionics. Derved blir det ikke bare mulig å tilveiebringe risledyktige vaske- og rense-, midler med høyt nonionics-innhold, men også på grunn av aluminium-silikatets fremragende kationutveksleregenskaper sterkt å se bort fra medanvendelsen av de vanlige vannoppløselige uorganiske eller

organiske kompleksdannere for•kalsiumioner. Anvendelsen av fosforholdige kalsiumkompleksdannere, fremfor alt natrium.trifosfat kan det også helt sees bort fra i forblandingen ifølge oppfinnelsen og dermed konfeksjonerte vaske- og rensemidler.

De til konfeksjonering av blekevirksomme vaskemidler egnede forblandinger inneholder som ekstra faste bærere blekekomponent B), som består av en uorganisk i vann E^C^leverende perforbind-.else, spesielt av perborat og/eller en fast aktivator for perforbindelsen og som kan utgjøre 15-80 vekt? av forblandingen. Følgelig kan komponent B) i tillegg til perforbindelsene inneholde en fast akti-■vator for perforbindelsene ; den kan imidlertid også utelukkende bestå av aktivatoren for perforbindelsene. I sistnevnte tilfelle anvendes til konfeksjonering av de blekevirksomme preparater tre delblandinger, nemlig den aktivatorholdige -forblanding, et varmtørkepulver og de pulverformede perforbindelser. I forblandingene for blekeuvirksomme preparater, som f.eks. for mange for-, fin- eller hovedvaskemidler mangler selvsagt komponent B).

Forblandingen ifølge oppfinnelsen kan dessuten også inneholde andre vanlige pulverformede bestanddeler av vaske- og rensemidler . Hertil Mører som mulig bestanddel komponent A) en høydispers kiselsyre , med en spesifikk BET-over f late på minst 250 m p/g, som riktignok på grunn av sin ballaststoffkarakter i forblandingen ifølge oppfinnelsen bare bør være inneholdt inntil 4 vekt?. Forblandingene som inneholder en blekekomponent kan også i tillegg inneholde en stabilisator, fortrinnsvis magnesiumsilikat, til understøttelse av blekevirkningen. I annen rekke kan forblandingene som vannoppløselig bærematerial inneholde natriumsulfat, de som vaskealkalier kjente alkalikarbonater, -bikarbonater, -silikater eller -borater og de videre nedenfor omtalte vannoppløselige bærestoffer resp., kompleksdannere. Også urinstoff er egnet som bærematerial.

Til forblandingene kan det dessuten også i mindre mengder settes stoffer, som f.eks. enzymer, antimikrobika eller luktstoffer, som på grunn av deres ustabilitet overfor vann og/eller varme eller på grunn av deres flyktighet ikke underkastes varmtørkningen.

Sammensetning av en perforb.indelsesholdig forblanding ligger vanligvis innen følgende reseptur:

10 - 60 vekt? av aluminiumsilikat ifølge A),

20 - 80 vekt? i vann HgO leverende uorganiske • per f orbindelser, spesielt perborat,

10 - 30 vekt? nonionics,

0-4 vekt? høydispers kiselsyre,

0-30 vekt? av en.pulverformet aktivator og/eller stabilisator for perforbindelsene.

For forblandinger uten perforbindelser fremkommer følgende sammensetning:

60 - 90.vekt? av aluminiums!likatet ifølge A),

•10 - 40 vekt? nonionics,

0 - '4 vekt? høydispers kiselsyre,

t0 - 30 vekt? av en pulverformet aktivator for perforbindelsene.

Fremstilling av aluminiumsilikatene som'skal anvendes ifølge oppfinnelsen er kjent. Man får dem ved omsetning av natrium-, silikat og natriumaluminat. Også de ved temperaturer på f.eks.

50 - 200°C tørkede produkter inneholder dessuten vann, som omtrent

kan fjernes fullstendig ved en times oppvarmning ved 800°C. De således bestemte vanninnhold anvendes Ved beregning av innhold av vannfritt aktivstoff (= AS).

Sammensetningen av aluminiumsilikater-med den foretrukne kalsiumbindeevne som ligger omtrent i området på 100 - 200 mg CaO/g AS ligger fremfor, alt innen sammensetningen: 0,7 - 1,1 Na20 ..A1203.1,3 - 3,3 Si02.

Denne summeformel omfatter to typer forskjellige krystallstrukturer (resp. deres røntgenamorfe forprodukter), som også ad-skiller seg ved deres summeformel. Det er "disse:.

a) 0,7 - 1,1 Na20 . A12031,3 - 2,4 Si02

i

b) 0,7 - 1,1 Na20 . A1203 .>2,4 - 3,3 Si02.

De forskjellige krystallstrukturer viser seg i røntgen-bøyediagram. Ved røntgenamorfe produkter er krystallstrukturen for det meste kjennbar ennu'i elektronebøyediagram.

En representant for typen a) er forbindelse I méd

sammensetning

0,9 Na20 . 1 A1203. 2,64 Si02. 4,3 H~20 (I);

en representant for type b) er forbindelse II med sammensetning 0,8 Na20 . 1 A1203. 2,65 Si02. 5,2 H2<0>(II).

Vanninnholdet av forbindelsene I og II bestemmes etter 24 timers tørkning ved 100°C . Aluminiumsilikatene I og II viser i røntgenbøyediagram følgende interferenslinjer:

d-verdier, opptatt med Cu-K^-stråling i Å

Det er mulig at i ikke alle disse interferenslinjer opptrer i røntgenbøyediagrammet ,■ spesielt når aluminiumsilikatet ikke er helt gjennomkrystallisert. Derfor ble de for karakterisering av disse typer viktigste d-verdierkarakterisertmed en "(+)".

De kationutvekslende aluminiumsilikater kan helt eller delvis erstatte de fosforholdige uorganiske eller organiske kalsiumkompleksdannere av vaske- og rensemidlene, spesielt natriumtripoly-fosfatet, således at ved anvendelsen av preparatene ifølge oppfinnelsen istedenfor de kjente preparater med for det meste høyt, natriumtrifos-forinnhold nedsettes fosforkonsentrasjonen betraktelig i avvann.

Som uorganiske perforbindelser, som i vann gir H202

t har natriumperborat-tetrahydrat (NaB02. H202 . 3 H20) og -monohy-dratet (NaB02 . H202) spesiell betydning. Det er også anvendbart

andre borater som gir H202j f.eks. perboraks Na2B^O^ . 4 H202. Disse forbindelser kan delvis eller fullstendig erstattes med andkre aktiv-oksygenbærere, spesielt peroksyhydrater som peroksykarbonater (Na2C03. 1,5 H202) eller perbksypyrofos fater.

Som stabilisator for perforbindeIsene egner det.seg det praktisk talt vannuopp løselige magnesiumsilikat som lar seg innarbeide såvel overfor blandingen' ifølge oppfinnelsen som også over

det forstøvningstørkede pulver i vaskemidlene, idet det tilsettes

i slike mengder at mengden i det ferdige vaskemiddelpreparat utgjør

1-4 Vekt?. For med perforbindelsesholdige vaskemidler allerede

ved temperaturer under 80°C, spesielt i området på 40 - 60°C å oppnå en tilfredsstillende blekevirkning kan det over forblandingen ifølge oppfinnelsen innarbeides aktivatorer for perforbindeIsen,. dvs. spesielt for perborater i preparatene. Foretrukkede aktivatorer er slike av typen.N-acylforbindelser, som har et smeltepunkt på minst 70°C, fortrinnsvis minst 100°C, f.eks. forbindelsene N,N,N',N<*->tetraacetylmetylendiamin resp. -etylendiamin, tetraacetylglykoluril'og tetrapropionylglykoluril. Spesielt foretrukket anvendes aktivatoren tetraacetylglykoluril, smeltepunkt 233 - 240°C, som også har gode egenskaper som fåst bærestoff og anvendes i .mengder på 0,1 - 1 mol pr. g-atom åktivoksygen av perforbindelsen, bevirker en god

aktivering. I forblandingen ifølge oppfinnelsen kan en aktivator være inneholdt til fortrinnsvis 15 - 25.vekt?.

Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte til fremstilling av ovenfor angitte forblanding, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat man på et beveget pulver av de ovenfor definerte forbindelser ifølge A) eller på en pulverblanding av bestanddelene A) og B) påfører de i flytende tilstand foreliggende nonionics og sammenblander det således blandede produkt, eventuelt, med et i risledyktig tilstand foreliggende ved varmtørkning dannet pulver bestående av .varmeufølsomme bestanddeler av vaske- og rensemidler.

Fortrinnsvis påsprøytes de flytende eller ved oppvarmning flytendegjorte nonionics på pulverblandingen, hvilket, hvis mulig, foregår i et lukket kar. Det er imidlertid også anvendbart virvel-sjikt- resp . flytesjiktfremgangsmåten.

Foruten bestanddelene av forblandingen kan det i de ferdige vaske- og rensemidler være inneholdt følgende bestanddeler: anioniske og/eller ikke-ioniske tensider, tensidlignende eller ikke tensidaktige skumstabilisåtorer eller -inhibitorer, tekstilmyknings-midler, nøytral- eller alkalisk reagerende bærestoffer samt andre,

for det meste i mindre mengder tilstedeværende hjelpe- og tilsetningsstoffer, som f.eks. korrosjonsinhibitorer, smussbærere, lysgjørere, farvestoffer osv.

Sammensetningen av typiske tekstilvaskemidler som

skal anvendes i området fra 30 - 100°C ligger i området åv følgende reseptur : 5-30 vekt? anioniske og/eller ikke-ioniske og/éller zwitterioniske

tensider,

5-70 vekt? eventuelt bundet vann holdig vannuoppløselige aluminiumsilikater av den ovenfor under punkt A) angitte definisjon,

2-45 vekt? vannoppløselige kompleksdannere for- kalsiumioner, 0-50 vekt? bærestoffer som ikke er i stand til kompleksdannelse

med kalsiumioner, spesielt alkaliske bærestoffer,

0-40 vekt? av en blekekomponent som b.estår av perf orbindelser,

spesielt perborat og eventuelt stabilisatorer og/eller aktivatorer,

0-10 vekt? andre, for det meste mindre mengder i tekstilvaskemidler tilstedeværende tilsetningsstoffer.

Por- og hovedvaskemidlene av denne reseptur inneholder ingen perforbindelser . I dé for.etrukkede ved kokevask anvendte helvaskemidler utgjør innholdet av blekekomponenter 10 - 40 vekt?.

Mengdeangivelsene refererer seg til den samlede reseptur uten hensyn til at den består av forblanding og varmtørket pulver. Derved kan enkelte komponenter,.spesielt aluminiumsilikatet være. inneholdt såvel i forblandingene som også i de varmtørkede komponenter.

De ifølge oppfinnelsen oppnåelige vaske- og rensemidler er fortrinnsvis bestemt til vasking av tekstiler. De kan imidlertid også anvendes som rensemidler for overflate av ikke tekstilgjenstander, spesielt! av de forskjelligste husholdningsutstyr .•

Det følger nå en oppregning av de til anvendelse i mid-lene ifølge oppfinnelsen egnede stoffer.

De anioniske resp. zwitterioniske tensider inneholder

i molekylet minst en hydrofob organisk rest og en yannoppløselig-gjørende anionisk e"ller zwitterionisk gruppe. Ved den hydrofobe rest dreier det . seg for det meste om en ålifatisk hydrokarbo.nrest med 8 - 26, fortrinnsvis 10 - 22 og spesielt 12 - 18 C-atomer eller om

en alkylaromatisk rest med 6 - 18, fortrinnsvis 8 - 16 alifatiske C-atomer.

Som anioniske tensider er det f.eks. brukbart såper av naturlige eller syntetiske, fortrinnsvis mettede fettsyrer, eventuelt også av harpiks- eller naftensyrer. Egnede syntetiske anioniske tensider er slike av typen sulfonater, sulfater og de syntetiske karboksylater.

Som tensider av sulfonattypen kommer det i betraktning alkylbenzensulfonater (C^-^-alkyl), blandinger av alken- og hydroksy-alkansulfonater samt disulfonater, slik man eksempelvis får dem fra

monoolefiner med ende- eller innvendig plassert dobbéltbinding ved sulfonering med gassformet svoveltrioksyd og etterfølgende alkalisk eller sur hydrolyse av'sulfoneringsproduktene, Videre egner det seg alkansulfonater, som er oppnåelige fra.alkaner ved sulfokloréring eller sulfoksydasjon og etterfølgende hydrolyse resp . 'nøytralisasjon resp. ved bisulfitaddisjon til olefiner. Ytterligere anvendbare tensider av sulfonattypen er esteren av a-sulfofettsyrer, f.eks. a-sulfonsyrer av hydrerte metyl- eller etylestere av kokos-, palmekjerne-eller talgfettsyre.

Egnede tensider av sulfattypen er s^ovelsyremonoestere av primære alkoholer (f.eks. av kokos fettalkoholer, talgfettalkoholer eller oleylalkoholer) og disse av sekundæralkoholer. Videre egner det seg sulfaterté fettsyrealkanolamider, féttsyremonoglycerider eller omsetningsprodukter av 1 - 4 mol etylenoksyd med primære eller sekundære fettalkoholer eller alkylfenoler.

Ytterligere egnede anioniske tensider er fettsyreestere resp. -amider av hydroksy- eller amino-karboksylsyre resp..-sulfon-'■ syrer, som f.eks. fettsyresarcosider, -glykolater, -laktater, -tau-rider- eller -isetionater.

De anioniske tensider kan foreligge i form av deres natrium-t, kalium- og ammoniumsalter samt som oppløselige salter av organiske baser, som mono-, di- eller trietanolamin.

Som zwitterioniske tensider egner det seg fremfor alt ,betainene som har en fire ganger substituert, dvs. kvartær ammonium-'gruppe og en kovalent bundet syregruppe, og hvis positive og negative ladninger er utlignet intramolekylært. Betainene har ved nitrogenet maksimalt to, vanligvis imidlertid båre en høyeremolekylær alifatisk hydrokarbonrest med hydrofob karakter og minst en,.vanligvis imidlertid to lavere alkylrester med 1-3 karbonatomer, som kan være substituert med hydroksylgrupper eller- direkte forbundet med hverandre over et

.heteroatom. Den anioniske, vannoppløseliggjørende syregruppe er over

fjerde substituent, som for. det meste består av ehkortkjedet, eventuelt en dobbéltbinding eller en■hydroksylgruppeholdig alifatisk rest med ammoniumnitrogenet". Typiske representanter er eksempelvis forbindelsene 3_ (N-heksadecyl-N,N-dimetylammonio) -propansulfonat; 3_,(N-talgalkyl-N,N-dimetylammonio)-2-hydroksypropansulfonat3-(N-heksa-

decyl-N,N-bis-(2-hydroksyety1)-ammonio)-2-hydroksypropylsulfat og N-tetradecyl-N,N-dimetyl-ammonioacetat.

Som kompleksdannere for kalsium er det for formålet ifølge oppfinnelsen også egnet stoffer med så liten kompleksbinde-evne at man tidligere ikke har ansett dem som. typiske kompleksdannere for kalsium, imidlertid har slike forbindelser ofte den evne å for-sinke utfellingen av kalsiumkarbonat fra vandige oppløsninger.

Til kompletteringsmidlene hører slike av uorganisk natur, som f.eks', pyrofosfat, trifosfat, høyere polyfosfater og metaf os fater.

Organiske forbindelser, som tjener, som komplekserings-midler for kalsium befinner seg som kjent blant polykarboksylsyrene, hydroksykarboksylsyrer, aminokarboksylsyrer, karboksyalkyletere, polyanioniske polymere, spesielt de polymere karboksylsyrer og fos-fonsyrer, idet disse forbindelser for det meste anvendes i form av deres vannoppløselige salter.

Som vannoppløselige bærestoffer egner det seg foruten

de allerede nevnte vaskealkalier og alkalisulfater alkalisaltene av organiske, ikke kapillaraktive 2 -. 9 C-atomholdige sulfonsyrer, karboksylsyrer og sulfokarboksylsyrer. Hertil hører eksempelvis vann-oppløselige salter av benzen-, toluen- eller xylensulfonsyrer, vann-oppløselige salter av sulfoeddiksyre, sulfobenzosyre eller salter av sulfodikarboksylsyrer samt saltene av eddik-syre, melkesyre, sitron-syre og' vinsyre .

Ek sempler.

Det i eksemplene anvendte aluminiumsilikat hadde omtrentelig sammensetning: 0,9 Na20 . Al20j) . 2,0 Si02. 4<H>20 og en kalsiumbindeevne på 165 mg CaO/g AS. Partikkelstørrelsesfor-delingen lå innenfor følgende område: > 40yU = 0 vekt? Partikkelstørrelsesmaksimum:- 1 - 5/U.

< 30/U =100vekt?

< 10/U =90vekt?

Perboratet var en handelsvanlig vare av omtrentelig sammensetning NaB02. H202. 3 H20, volumvekt 830 g/liter.

Forkortelsene "TA-5A0", "TA-14R0" resp. "OCA-10A0" betyr tilleiringsprodukter av 5 resp. 14 resp. 10 mol etylenoksyd (AO) til 1 mol talgfettalkohol (TA)' (jodtall = 0,5) resp. oleyl-/cetylalkohol (jodtall =50).

v

Forblandingenes "kiselsyre" var en høydispers silisium-dioksyd med en partikkelstørrelse på 1 - 12^u, en litervekt på 90 - 100 g/liter og en BET-overflate på 300 m2/g.

Følgende tabell inneholder resepturen av.noen forblandinger som var blitt fremstillet.i en lukket blander ved pådysning av flytende nonionics på den bevegede pulverblanding.

De'-følgende eksempler vedrører vaskemidler, hvori forblandingen ifølge eksemplene V 1 - V 10 er "inneholdt.

De i disse vaskemidler inneholdte saltåktige bestanddeler - saltaktige tensider, andre organiske salter samt uorganiske salter, forelå som natriumsalter, hvis det ikke er sagt noe uttrykkelig annet. De henyttede betegnelser resp. forkortelser betyr: "ABS": Saltet ehved kondensering av rettlinjede de-finer med benzen og sulfonering av den således dannede alkylbenzen dannede alkylbenzensulfonsyre med 10 - 15, fortrinnsvis 11 .- 13 karbonatomer i alkylkjeden.

"OS": En ved sulfonering av a-olefiner med 12 - 18 C-åtomer med SO^og hydrolysering av sulfoneringsproduktet med natron-lut dannet blanding av hydroksyalkan-, alkan- og disulfonater.

"Fs-estersulfonat": Et av hydrert. palmekjernefettsyre-metylester over. sulfonering med SO^dannet sulfonat . "Alkansulf onat" : Et over sulfoksydas j on av C]_2-l8~

paraffiner dannet sulfonat.

"Sepe": Et produkt, fremstillet av en herdet blanding av like vektdeler av talg- og. rapsoljefettsyre (jodtall = 1)..

"EDTA": Saltet av etylendiamintetraeddiksyre.

"CMC": Saltet av karboksymetylcellulose.

De nedenfor stående vaskemiddelresepturer ble dannet av forblandingen.ifølge eksempel V 1 - V 10 ved sammenblanding med et ved hjelp av varmforstøvning fremstilt pulver. Såvel forblandingene som også de férdige vaskemiddelpreparater viste tross deres innhold av oljeaktige resp. pastaformede nonionics. gode pulveregenskaper,. dvs. de var godt risledyktige.

Eksempel W 1: Fosfatfattig kullvaskemiddel.

Preparatet ble dannet ved sammenblanding av 5'9vektdeler av forblanding V 3 med 4l vektdeler av et ved varmforstøvning fremstillet pulver (tårnpulver nr. 1) av følgende sammensetning:

Preparatet inneholdt 28,5 vekt? natriumperborat og 11,5 vekt? natriumtrifosfat.

Eksempel W- 2: Fosfatfritt fullvaskemiddel.

Preparatet ble fremstillet ved sammenblanding av- 57 deler av forblanding V 4 med 43 vektdeler av tårnpulver med følgende sammensetning:

T<å>rn<p>ulver-nr. 2:

Preparatet inneholdt 28,5 vekt? natriumperborat ; det vannuoppløselige kalsiumionbindende aluminiumsilikat ble innbragt gjennom forblandingen og gjennom tårnpulver i preparatet i en samlet mengde på 29,2 vekt?. Eksempel W J>: Fosfatfattig f or vaskemiddel..

Preparatet fremstillet ved sammenblanding av 50 vektdeler av forblanding VI og 50 vektdeler av det i eksempel W 1 angitte tårnpulver nr . 1.

E ksempel W 4: Fosfatfritt hovedvaskemiddel.

Preparatet ble fremstillet ved sammenblanding av 60 vektdeler av forblanding V 2 med 40 vektdeler av det i eksempel W 2 angitte tårnpulver nr. 2.

E ksempel W 5: Fosfatfattig hovedvaskemiddel.

Preparatet ble fremstillet ved sammenblanding av 40 vektdeler av forblanding V 8 med 60 vektdeler av tårnpulveret av følgende sammensetning i

Tårnpulver nr. 3:

E ksempel W 6: Fosfatfritt forvaskemiddel.

Preparatet ble fremstillet ved sammenblanding av

.50 vektdeler av forblanding V 1 og 50 vektdeler av tårnpulveret med følgende sammensetning:

Tårnpulver nr. 4:

E ksempel W 7: Fosfatfattig, blekevirksomt vaskemiddel for 60°C- vask.

Preparatet ble fremstillet ved sammenblanding av 40 vektdeler av forblanding V 9 og 60 vektdeler av tårnpulver med følgende sammensetning:

Tårnpulver nr. 5:

Preparatet inneholdt 10>4 vekt?.natriumperborat og

9,6 vekt? tetraacetylglykoluril som perborataktivator. Det vannuopp-løselige, kalsiumion^bindende aluminiumsilikat ble innbragt gjennom forblandingen og tårnpulveret med' tilsammen 22,6 vekt? i preparatet. E ksempel W 8: Fosfatfattig, blekevirksomt vaskemiddel for 60QC.- vask.

Preparatet ble fremstillet ved sammenblanding av 50 vektdeler av forblanding V 10, 40 vektdeler av tårnpulver nr. 1 og 10 vektdeler natriumperborat.

Skulle det være ønskelig å nedsette vaskemidlets skumevne så hardt, innarbeider man kjente skuminhibitorer. Dette gjelder fremfor alt for preparater, som ikke inneholder såpe.

Claims

1. Risledyktig vaske- og rensemiddel, bestående av en forblanding og eventuelt en ytterligere, ved varmtørkning dannet pulverkomponent med vanlige varmeufølsomme bestanddeler av vaske- og. rense-midlet, karakterisert ved et innhold av 30 - 100 vekt? av en forblanding, sammensatt av:A) vannoppløselige, syntetisk fremstilte forbindelser som har en kålsiumbindeevne på minst 50 mg CaO/g aktivstoff (= AS), som eventuelt inneholder bundet c vann og som har den generelle formel

hvori Kat betyr en med kalsium utvekslbar kation av verdighet n, x betyr et tall på 0,7 - 1,5, Me betyr bor eller, aluminium og y et tall på 0,8 - 6, fortrinnsvis 1,3 _ 4, idet disse forbindelser eventuelt delvis kan være erstattet med høydispers kiselsyre i mengder på maksimalt 4 vekt?, referert til den samlede- -forblanding; B) eventuelt en blekekomponent av uorganiske perforbindelser, som i vann gir H2 02 og/eller aktivatorer for perforbindelsene; C) på forbindelsene ifølge A.) eller på blandingen av bestanddelene A) og B) finfordelt nonionics og . 0 - 70 vekt? av ved varmtørkning dannet pulverkomponent med vanlige varmeufølsomme bestanddeler av vaske- resp. rensemidler.

2. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at i forblandingen ligger mengdeforholdet av kationutvekslende forbindelser ifølge A) og nonionics C) i området på 10 : 1 til 1:3, idet kationutvekslende forbindelser ifølge A) og nonionics C) hver utgjør minst 10 vekt? av forblandingen.

3. Middel ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at de i krav 1 definerte kationutvekslende forbindelser A) har en kalsiumbindeevne på 100 - 200 mg CaO/g AS.

4. Middel ifølge krav 1-3, karakterisert ved at de kationutvekslende forbindelser A) har følgende sammensetning: 0,7 - 1,1 Na2 0 .A1203. 1,3 -'3,3 Si02 .

5. Middel ifølge krav 1-4, karakterisert ved at krystallgitteret av de kationutvekslende forbindelser A) har følgende interferenslinjer: 4,1 3,68 3,38 '3726 2,96 2,73 "2,60 .

6. Middel ifølge krav 1-4, karakterisert ved at krystallgitteret av de kationutvekslende forbindelser A) har følgende interferenslinjer: 4,43 ,8 2,88 2,79 ■2,66.

7. Middel ifølge' krav 1-6, karakterisert ved. at de kationutvekslende forbindelser A) til minst 80 vekt? består av partikler av en størrelse på 10 - 0,01^ u, fortrinnsvis på 8 - 0,1/ U.

8. Middel ifølge krav 1-7»karakterisert v e d . at forblandingen inneholder 15 - 80 vekt? av den i krav 1 definerte blekekomponent B).

9- Middel ifølge krav 1-8, karakterisert ved følgende sammensetning av forblandingen: 10 - 60 vekt? av de kationutvekslende forbindelser „ifølge A), 20 - 80 vekt? av uorganiske perforbindelser' som i vann gir R^C^, spesielt perborat, 10 - 30 vekt? nonionics, 0-4 vekt? høydispers kiselsyre, .0-30 vekt? av en.pulverformet aktivator og/eller 'stabilisator for perforbindelsene.

10. Middel ifølge krav 1-8, karakterisert ved følgende sammensetning av forblandingen: 60 - 90 vekt? av aluminiumsilikater'ifølge A), 10 - 40 vekt? nonionics, 0-4 vekt? høydispers kiselsyre, 0-30 vekt? av en pulverformet aktivator for perforbindelsene.

11. Middel ifølge krav 1-10, karakterisert ved at forblandingen inneholder 15 - 25* vekt? av en aktivator for perforbindelsene, fortrinnsvis tetraacetylglykoluril.

12. i Fremgangsmåte til fremstilling av midler ifølge krav 1 - 11, karakterisert ved at man på et beveget pulver av de i krav 1 angitte forbindelser ifølge .A) eller på en pulverblanding av bestanddelene A) og B) påfører de i flytende tilstand foreliggende nonionics og sammenblander det således dannede produkt, eventuelt med et i risledyktig tilstand foreliggende, ved varmtørkning dannet pulver bestående- av varmeufølsomme bestanddeler av vaske- og rensemidler.

13- Tekstilvaskemiddel ifølge krav 1 - 12, bestående av en forblanding og et, varmtørket pulver, karakterisert ved følgende sammensetning: 5-30 vekt? anioniske og/eller ikke ioniske og/eller zwitterioniske tensider, 5-70 vé" kt? eventuelt bundet vannholdig vannuoppløselige aluminiumsilikater ifølge A), 2-45 vekt? vannoppløselige kompleksdannere for kalsiumioner, 0 - 50 vekt? bærestoffer som er i stand til kompleks-dannexe med kalsiumioner, spesielt alkaliske 1 bærestoffer, 0 - 40 vekt? av slike komponenter, bestående av perforbindelser, spesielt perborat og eventuelt stabilisatorer og/eller aktivatorer, 0-10 vekt? andre, for det meste i mindre mengder i tekstilvaskemidler tilstedeværende tilsetningsstoffer.

14. Tekstilvaskemiddel ifølge krav 133 karakteri-' s e r t v e d et innhold av 10 - 40 vekt? av en blekekomponent, bestående av en perforbindelse, spesielt perborat og eventuelt stabilisatorer og/eller aktivatorer.