NO328877B1 - Beleggingsmateriale omfattende epoksyfunksjonelt organopolysiloksan - Google Patents
Beleggingsmateriale omfattende epoksyfunksjonelt organopolysiloksan Download PDFInfo
- Publication number
- NO328877B1 NO328877B1 NO20003306A NO20003306A NO328877B1 NO 328877 B1 NO328877 B1 NO 328877B1 NO 20003306 A NO20003306 A NO 20003306A NO 20003306 A NO20003306 A NO 20003306A NO 328877 B1 NO328877 B1 NO 328877B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- epoxy
- functional organopolysiloxane
- resin
- coating material
- units
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 79
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 74
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 61
- -1 polysiloxane moieties Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 9
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 26
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920000734 polysilsesquioxane polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 16
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract description 11
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 9
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 abstract description 9
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 18
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 18
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 6
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 6
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 6
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 5
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002011 hydrophilic fumed silica Inorganic materials 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 3
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XGIKILRODBEJIL-UHFFFAOYSA-N 1-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNC(C)O XGIKILRODBEJIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-methoxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)phenyl]ethanone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1CN1CCCCC1 OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(C)C=C1[N+]([O-])=O MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUPGCAGBHBJUJC-UHFFFAOYSA-N 3-(3-trimethoxysilylpropoxy)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC1=CC=CC(N)=C1 HUPGCAGBHBJUJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXWLHXNRALVRSL-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxy)propylsilane Chemical compound [SiH3]CCCOCC1CO1 LXWLHXNRALVRSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGCMCIDMMMHREV-UHFFFAOYSA-N 5-[tris(2-ethylhexoxy)silyl]pentane-1,3-diamine Chemical compound CCCCC(CC)CO[Si](CCC(N)CCN)(OCC(CC)CCCC)OCC(CC)CCCC ZGCMCIDMMMHREV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 description 1
- CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo(3,2-b:3',2'-m)triphenodioxazine Chemical compound CCN1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C1OC3=C(Cl)C4=NC(C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=C5)CC)=C5OC4=C(Cl)C3=NC1=C2 CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJHUTXGQYUOYMK-UHFFFAOYSA-N NCCC[Si](OCC(OC)(OC)OC)(CCCN)CCCN Chemical compound NCCC[Si](OCC(OC)(OC)OC)(CCCN)CCCN NJHUTXGQYUOYMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000007853 Sarothamnus scoparius Species 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004844 aliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N n'-(3-triethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNCCN INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMVXVPUHCLLJRE-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)hexane-1,6-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCCCCCN AMVXVPUHCLLJRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHBRUUFBSBSTHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-(3-trimethoxysilylpropylamino)ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCNCCN NHBRUUFBSBSTHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHHJMNRSGVDMLK-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[dimethoxy(phenyl)silyl]oxyethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 CHHJMNRSGVDMLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
TEKNISK OMRÅDE
Den foreliggende oppfinnelse angår et beleggingsmateriale med høy værbestandighet og kjemisk bestandighet, og nærmere bestemt et værbestandig og kjemisk bestandig beleggingsmateriale omfattende en addisjonstverrbindbar epoksyfunksjonell organopolysiloksanpolymer.
BAKGRUNNSTEKNIKK
Beskyttende belegg anvendt for industrielt utstyr, produksjonsfasiliteter, plattformer for oljeboring og marine anvendelser over vann utsettes for korrosive betingelser og ultrafiolett (UV) lys. Disse omgivelser medfører ofte skader på disse belegg og det underliggende substrat krever hyppig overmaling. Disse beskyttende belegg innbefatter typisk et tverrbindbart harpikssystem som virker som et bindemiddel, en herder (dvs. et tverrbindingsmiddel), flyt-additiver og eventuelt pigmenter. Det tverrbindbare harpikssystem omfatter typisk én harpiks, men kan også omfatte to eller flere harpikser. Harpiksene som typisk har vært anvendt for disse anvendelser, er basert på epoksyharpikser (aromatiske og alifatiske), kondensasjons-herdbare polysiloksaner, silikonalkyder, uretaner og silikonpolyestere.
Belegg basert på aromatiske epoksyharpikser gir akseptable resultater når det kreves bestandighet mot kjemiske og korrosive miljøer. Imidlertid er disse belegg ofte utilstrekkelige når de utsettes for UV-lys, slik det finnes i sollys, og har tendens til forkalkning når de anvendes som et toppbelegg på gjenstander utendørs. Belegg basert på alifatiske epoksyharpikser reagerer forholds sakte, men er noe mindre utsatt for å bli skadet av UV-lys enn den aromatiske motsvarighet.
Belegg basert på uretaner har vært anvendt når anvendelsen krever korro-sjonsbestandighet og værbestandighet med herding ved romtemperatur. Imidlertid er disse materialer ansett som giftige på grunn av muligheten for at det er til stede mindre mengder fritt isocyanat. Videre har de generelt en høy mengde flyktige organiske komponenter (VOC).
Belegg basert på silikonalkyder har vært anvendt der hvor det kreves herding ved romtemperatur og høy temperaturbestandighet. Silikonalkydene gir god bestandighet mot UV-lys, og siden de inneholder mellom 20 og 30 vekt% silikon, så er de også anvendelige der hvor det kreves bestandighet mot høy temperatur. I nærvær av vann og varme kan imidlertid silikonalkydpolymeren nedbrytes til utgangskomponentene. Så snart dette skjer, vil alkydet fortsette å bli oksidert og danne vannløselige polymerer. Belegg basert på silikonpolyestere anvendes som brennlakk hvor høy temperatur- og værbestandighet er viktig. Imidlertid er også de utsatt for den samme reversible reaksjon som silikonalkyder, hvilket resulterer i dannelse av polyester og silikonpolymerer. 1 EP 581545 beskrives et epoksy-silikon-materiale som omfatter epoksyfunksjonelt siloksan og vinylfunksjonelt siloksan med organopolysiloksan som tverrbinder, samt hjelpestoffer for reaksjonen. Materialet anvendes som slippbelegg på diverse substrater for å oppnå klebefrie overflater.
I det siste er det blitt benyttet belegg av polysiloksaner som inneholder interpenetrerende nettverk (IPN). I disse polysiloksaner utnyttes alkoksyfunksjon-aliteten på silikonet til tverrbindingen, og ofte kreves en herdemekanisme i nærvær av fuktighet og et høyenergi pre-hydrolysetrinn. Disse materialer kan også kreve en høy grad av alkoksyfunksjonalitet på silanene og polysiloksankomponentene, hvilke etter herding vil ha et høyt VOC-innhold på grunn av utviklingen av alkohol som et biprodukt. I tillegg vil disse belegg ha tendens til å rynke dersom god herding ikke oppnås gjennom hele filmen, på grunn av fortsatt herding etter eksponeringen for fuktighet og varme (sollys). Biproduktene er normalt metanol, men i noen tilfeller kan også butanol eller propanol være til stede.
Det ville være ønskelig å tilveiebringe et beleggingsmateriale som er bestandig mot korrosjon og som også viser bestandighet mot UV-lys og varme. Det ville også være ønskelig å tilveiebringe et beleggingsmateriale som kan anvendes i formuleringer med lavt VOC-innhold og som kan formuleres ved anvendelse av løsningsmidler som anses ufarlige når det gjelder luftforurensning. Det ville videre være ønskelig å tilveiebringe et beleggingsmateriale hvor tverrbindingsmekanismen først og fremst er en addisjonsreaksjon og som gir ingen eller færre biprodukter enn det som finnes i kaldblandede silikonpolymerer.
BESKRIVELSE AV OPPFINNELSEN
Den foreliggende oppfinnelse angår et epoksyfunksjonelt organopolysiloksan-basert beleggingsmateriale omfattende den epoksyfunksjonelle organopolysiloksanpolymer.
Med oppfinnelsen tilveiebringes således et beleggingsmateriale med epoksyfunksjonelt organopolysiloksan, kjennetegnet ved at det omfatter:
en herder, og
en epoksyfunksjonell organopolysiloksanharpiks som inneholder, basert på det totale antall mol:
mindre enn 40 mol% repeterende enheter med formelen:
mindre enn 40 mol% repeterende enheter med formelen: mellom 30 og 100 mol% repeterende enheter med formelen: og mindre enn 15 mol% repeterende enheter med formelen: hvor E er en epoksyfunksjonell CM8-hydrokarbongruppe som inneholder ett eller flere oksygenatomer, forutsatt at ikke noe oksygenatom er direkte bundet til et Si-atom, og R<1> og R<2> er uavhengig av hverandre et C|.2o-hydrokarbon, hvor kjeden eventuelt er avbrutt med en heteroatom-holdig sammenbindende gruppe, så som
a er et helt tall lik 0, 1 eller 2,
b er et helt tall lik 0, 1, 2 eller 3,
c er et helt tall lik 0, 1, 2 eller 3, og
i M-enheter er a+b+c=3,
i D-enheter er a+b+c=2,
i T-enheter er a+b+c=l,
molekylet inneholder, i gjennomsnitt, minst to E-komponenter.
Beleggingsmaterialet herder gjennom tverrbinding av epoksygruppene i harpiksens E-gruppe og gir et belegg som er værbestandig og kjemisk bestandig. Polysiloksangruppene i harpiksen gjør det herdede belegg bestandig mot UV-lys og varme.
BESTE MÅTE FOR UTFØRELSE AV OPPFINNELSEN
Beleggingsmaterialet ifølge den foreliggende oppfinnelse omfatter et bindemiddel og en herder. Beleggingsmaterialet kan også omfatte flyt-additiver, en katalysator for tverrbindingsreaksjonen for å øke reaksjonshastigheten, pigment for å gi belegget farge, fuktemidler, overflatemodifiserende midler, ekstendere og inerte stoffer, og andre vanlig anvendte ingredienser i beleggingsmaterialer.
Fortrinnsvis omfatter beleggingsmaterialet fra 10 til 90 vekt% bindemiddel, basert på totalvekten av beleggingsmaterialet. Mer foretrukket omfatter beleggingsmaterialet fra 25 til 50 vekt% bindemiddel, basert på totalvekten av beleggingsmaterialet.
Bindemidlet omfatter fortrinnsvis minst 80 vekt% fast stoff, basert på vekten av bindemidlet, og mer foretrukket minst 90 vekt% fast stoff.
Bindemidlet omfatter fortrinnsvis en svakt tverrbundet addisjonstverrbindbar epoksyfunksjonell organopolysiloksan-harpiks som inneholder repeterende enheter med formlene:
hvor E er en epoksyfunksjonell CM8-hydrokarbongruppe som inneholder ett eller flere oksygenatomer, forutsatt at ikke noe oksygenatom er direkte bundet til et Si-atom, og R<1> og R<2> er uavhengig av hverandre et Ci_2o-hydrokarbon, eventuelt avbrutt med en heteroatom-holdig sammenbindende gruppe, omfattende
a er et helt tall lik 0, 1 eller 2, fortrinnsvis 0 eller 1;
b er et helt tall lik 0, 1, 2 eller 3, fortrinnsvis 0, 1 eller 2;
c er et helt tall lik 0, 1, 2 eller 3, fortrinnsvis 0, 1 eller 2; og i M-enheter er a+b+c=3,
i D-enheter er a+b+c=2,
i T-enheter er a+b+c=l,
under den forutsetning at molekylet, i gjennomsnitt, inneholder minst to E-komponenter.
E er fortrinnsvis en epoksyfunksjonell C2_i5-hydrokarbongruppe, mer foretrukket en C3.|2-hydrokarbongruppe, og enda mer foretrukket en C3_6-hydro-karbongruppe. E er fortrinnsvis glysidoksypropyl
Fortrinnsvis er R 1 og R ") individuelt C|.|8-alkyl, C6_2o-aryl, C7.i8-alkylaryl, C7-i8-arylalkyl, C5.i2-sykloalkyl, C2_!8-alkenyl, glykol, epoksy (forutsatt at oksygen-atomet ikke er direkte bundet til Si-atom) C|_)8-alkoksy, umettede C2_20-hydrokar-boner som vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl og terminalt C4_i8-alkenyl, alkynyl, viny leter eller al ly leter.
Mer foretrukket er R og R uavhengig av hverandre metyl, etyl, vinyl, allyl, metoksy, etoksy eller fenyl.
T-enheter er til stede, og molekylet kan inneholde eller danne silseski-siloksaner og polysilseskioksaner av T-enhetene.
Organopolysiloksanene kan bli terminert med konvensjonelle endegrupper, så som trialkylsilyl, dialkylsilanolyl, dialkylalkoksysilyl, alkyldialkoksysilyl, dialkylvinylsilyl.
Den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks omfatter fortrinnsvis mindre enn 15 mol% Q-enheter, mellom 30 og 100 mol% T-enheter, mindre enn 40 mol% M-enheter og mindre enn 40 mol% D-enheter, basert på det totale antall mol av den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks. Mer foretrukket omfatter den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks mindre enn 10 mol% Q-enheter, mellom 45 og 80 mol% T-enheter, mindre enn 15 mol% M-enheter og mindre enn 15 mol% D-enheter, basert på det totale antall mol av den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks. Mest foretrukket omfatter den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks ca. 70 mol% T-enheter, ca. 30 mol% D-enheter, basert på det totale antall mol av den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks.
Fortrinnsvis har den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks et alkoksy-innhold på mindre enn 20 vekt%, basert på vekten av den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks, mer foretrukket mindre enn 18 vekt%, og mest foretrukket ca., eller mindre enn, 15 vekt%.
Den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks er fortrinnsvis en væske og har en molekylvekt fra 500 til 5000, mer foretrukket fra 750 til 5000, og mest foretrukket ca. 1200. Den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks har en viskositet fortrinnsvis på 200-70.000 eps, mens det mest foretrukne område er 13.000-20.000 eps
I en mindre foretrukket utførelsesform er den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks et fast stoff og har en molekylvekt på mindre 25.000, mer foretrukket mindre enn 20.000, og mest foretrukket mindre enn 15.000. Når den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks er et fast stoff, er harpiksen oppløst i et egnet løsningsmiddel, så som xylen, toluen eller et annet egnet aromatisk keton-eller ester-løsningsmiddel for fremstilling av hensiktsmessige beleggingsmaterialer.
Mens den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks må ha minst to epoksygrupper pr. molekyl, så har den fortrinnsvis tre eller fire epoksygrupper pr. molekyl. Mer foretrukket har den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks en epoksy-ekvivalentvekt i området 150-1000, og med et foretrukket område på 200-600.
Den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks anvendt i beleggingsmaterialet ifølge den foreliggende oppfinnelse kan representeres med formelen:
hvor R3 kan bestå av alkylen (Ci.|8), eventuelt avbrutt med oksygen (forutsatt at oksygen ikke er bundet til Si-gruppen) og arylengrupper, R<4> kan uavhengig være én av følgende grupper: alkyl, aryl, vinyl, glykol, alkoksy (Ci.8), og epoksy (forutsatt at oksygenet ikke er bundet til Si-gruppen), med n lik eller større enn 1.
Den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks kan fremstilles ved enhver kjent fremgangsmåte og er fortrinnsvis fremstilt ved å omsette et epoksyfunksjonelt silan (dvs. et silan som har minst én epoksygruppe pr. molekyl), med en silikonpolymer.
Egnede silikonpolymerer innbefatter M-, D-, T- & Q-enheter som er kjent i faget og som fortrinnsvis har en molekylvekt (Mw) fra 300 til 15.000, mer foretrukket fra 1000 til 2500, og mest foretrukket fra 1000 til 2000. Fortrinnsvis har silikonet en alkoksy-ekvivalentvekt fra 150 til 800, mer foretrukket fra 200 til 600.
Egnede epoksyfunksjonelle silaner representeres ved formelen:
hvor R<5> er én av, eller en kombinasjon av, følgende grupper: alkyl(CM2), aryl(C6.9), vinyl, glykol, alkoksy(C|.i2) og en epoksyfunksjonell Ci_i8-hydrokarbongruppe med
formelen R<6->E<*> hvor E<1> omfatter en epoksygruppe og R<6> omfatter en Ci.ig-hydrokar-bongruppe, under den forutsetning at minst én R<5> omfatter R<6->E'.
Det gjøres oppmerksom på at hydrokarbongruppen R<6> eventuelt kan inneholde minst én heteroatomholdig sammenbindende gruppe så som, -O-, -S- og -NH-, forutsatt at ingen heteroatomholdig sammenbindende gruppe står i naboposisjon til E<1->gruppen. R<6> omfatter fortrinnsvis en C3.]2-hydrokarbongruppe, og mest foretrukket en C3.6-hydrokarbongruppe.
Fortrinnsvis er R<6->E' glysidoksypropyl.
Fortrinnsvis har silanet en molekylvekt fra 100 til 750, mer foretrukket fra 150 til 500 og mest foretrukket fra 180 til 350. Silanet har fortrinnsvis en epoksyfunksjonalitet fra 1 til 10, mer foretrukket fra 1 til 5, og mest foretrukket ca. 1. Silanet har en alkoksyfunksjonalitet fra 1 til 10, mer foretrukket fra 1 til 5, og mest foretrukket ca. 3.
De anvendte silantyper vil bestemme anvendelsen til slutt. Fortrinnsvis er silanet et y-glysidoksypropylsilan med CM8-alkoksygrupper. Et forerukket silan er y-glysidoksypropyltrimetoksysilan (OSi, A187). Mest foretrukket er silanet y-glysidoksypropyltrietoksysilan (Wacker GF-82). Anvendelsen av y-glysidoksypropyltrietoksysilan vil inkorporere kovalent bundet epoksyfunksjonalitet uten å ha noen hydrolyserbar binding Si-OC. Tilsetningen av silaner eller polysiloksaner som inneholder alkyl-, aryl- eller glykol-substituenter vil øke polymerens kompatibilitet og bestandighet ved høy temperatur.
Silikonpolymeren og det epoksyfunksjonelle silan omsettes ved en konden-sasjonsreaksjon som finner sted i vann. slik det er kjent i faget. Fortrinnsvis tilveiebringes en tilstrekkelig mengde vann til å oppnå en epoksyfunksjonell polysiloksan-harpiks med et alkoksyinnhold på mindre enn 20 vekt%, mer foretrukket mindre enn 15 vekt%, og mest foretrukket omkring eller mindre enn 10 vekt%.
Selv om bindemidlet kan utgjøres 100% av den epoksyfunksjonelle organopolysiloksan-harpiks, så omfatter bindemidlet fortrinnsvis akrylharpiks for å redusere enhetskostnaden for bindemidlet. Fortrinnsvis er den epoksyfunksjonelle polysilok-san-harpiks til stede i bindemidlet i en mengde fra 5 til 75 vekt% av bindemidlets totalvekt, mer foretrukket fra 10 til 25 vekt%, og mest foretrukket ca. 15 vekt%. Fortrinnsvis er akrylharpiksen til stede i bindemidlet i en mengde fra 25 til 95 vekt% av bindemidlets totalvekt, mer foretrukket fra 75 til 90 vekt%, og mest foretrukket ca.
85 vekt%.
Akrylharpiksen kan innbefatte slike harpikser som er fremstilt av én eller flere monomerer, så som metylmetakrylat, etylmetakrylat, propylmetakrylat, isobutylmetakrylat og n-butylmetakrylat. Slike materialer kan anvendes separat eller som polymerblandinger. En særlig foretrukket akrylharpiks er B44 fra Rohm and Haas. Akrylharpiksen leveres fortrinnsvis som granulater og oppløses til en oppløsning før den blandes med den epoksyfunksjonelle siloksanharpiks. Akrylharpiksen kan herdes gjennom kjedeinnfiltring eller koalescens, ettersom den fortrinnsvis ikke inneholder noen funksjonelle grupper for tverrbinding.
Herderkomponenten er til stede i beleggingsmaterialet ifølge den foreliggende oppfinnelse fortrinnsvis i en mengde fra 2 til 25 vekt%, basert på totalvekten av beleggingsmaterialet. Mer foretrukket er herderkomponenten til stede i beleggingsmaterialet ifølge den foreliggende oppfinnelse i en mengde fra 8 til 17 vekt%, basert på totalvekten av beleggingsmaterialet.
Foretrukne herdere omfatter hvilken som helst eller en kombinasjon av følgende: syrer, f.eks. fosforsyre, aminer som alifatiske aminer, alifatiske aminaddukter, polyamidaminer, sykloalifatiske aminer og sykloalifatiske aminaddukter, aromatiske aminer, alkylaminer med minst ett reaktivt hydrogen, Mannich-baser, ketiminer og hydroksylgrupper på epoksy reagert med siloksanpolymerer, merkapto- og fosfo-holdige forbindelser. En foretrukket herderkomponent omfatter et difunksjonelt amin, dvs. et amin med to aktive hydrogener, hvilke kan være helt eller delvis substituert med et aminosilan som har generell formel:
Y-Si-(0-X)3
hvor Y er H(HNR<7>)a, og hvor "a" er lik én, hver R<7> er et difunksjonelt organisk radikal fritt valgt blant aryl-, alkyl-, dialkylaryl-, alkoksyalkyl- og sykloalkyl-radikaler, og hvor R<7> kan variere innen hvert Y-molekyl. Alle X kan være like eller ulike og er begrenset til alkyl-, hydroksyalkyl-, alkoksyalkyl- og hydroksyalkoksy-alkyl-grupper som inneholder mindre enn 6 karbonatomer. Minst 0,5 til 1,2, og fortrinnsvis ca. 0,7 aminekvivalenter, eller fra 0,05 til 0,5, og fortrinnsvis ca. 0,4 mol aminosilan pr. epoksyekvivalent kan være til stede i herderkomponenten.
Foretrukne aminosilaner omfatter aminoetylaminopropyltrietoksysilan, N-fenylaminopropyltrimetoksysilan, trimetoksysilylpropyldietylentriamin, 3-(3-amino-fenoksy)propyltrimetoksysilan, aminoetylaminometylfenyltrimetoksysilan, 2-aminoetyl-3-aminopropyltris[2-etylheksoksy]silan, N-aminoheksylaminopropyl-trimetoksysilan og tris[aminopropyl]tris[metoksy]etoksysilan.
Andre foretrukne aminosilaner er difunksjonelle silaner som innbefatter aminopropyltrimetoksysilan og aminopropyltrietoksysilan. Et difunksjonelt aminosilan er ønskelig fordi det er funnet at kombinasjonen av et aminosilan som har en reaktivitet på 2, dvs. som har kun to amin-hydrogener, reagerer med det ikke-aromatiske epoksy, som også har en reaktivitet på to, og danner en lineær epoksy-polymer som viser seg å ha forbedret værbestandighet.
Slike foretrukne aminer og aminosilaner danner epoksy-polysiloksan-materialer som ved påføring som belegg på et substrat viser overlegen værbestandighet både når det gjelder bevaring av farge og glans. Spesifikke eksempler på foretrukne aminosilaner innbefatter Wacker ADD1D 900, ADDID 901, Dow 6020, OSi Al 100, OSi Al 110, OSi Al 120, OSi A 1130, OSi A1387 og Y9632.
For å øke hastigheten på tverrbindingsreaksjonen kan det anvendes en katalysator. Dersom en katalysator anvendes, er den fortrinnsvis til stede i beleggingsmaterialet i en mengde på opp til 5 vekt% basert på vekten av beleggingsmaterialet.
Egnede katalysatorer er saltsyre (HC1), svovelsyre (H2S04) og kalium-hydroksid (KOH). Eksempler på andre egnede katalysatorer innbefatter forbindelser som inneholder aluminium, sink, mangan, zirkonium, titan, kobolt, jern, bly og tinn. Egnede katalysatorer kan også innbefatte organotinn-katalysatorer. Dibutyltinndilaurat, dibutyltinndiacetat, organotitanater, natriumacetat og aminer, så som alifatiske sekundære eller tertiære polyaminer innbefattende propylamin, etyl-aminoetanol, trietanolamin, trietylamin og metyldietanolamin som kan anvendes alene eller i kombinasjon.
Beleggingsmaterialet kan også innbefatte flyt-additiver. Eksempler på egnede flyt-additiver omfatter silikon-, polyester- og akryl-flyt-additiver. Dersom flyt-additiver er til stede, så kan de være til stede i beleggingsmaterialet i en mengde på mindre enn 8 vekt%, basert på totalvekten av beleggingsmaterialet. Mer foretrukket er flyt-additivene til stede i beleggingsmaterialet i en mengde på mindre enn 5 vekt%, og mest foretrukket ca. 3 vekt%, basert på totalvekten av beleggingsmaterialet.
Et foretrukket beleggingsmateriale kan omfatte opp til 50 vekt% finkornet pigment og/eller aggregat, basert på totalvekten av beleggingsmaterialet. Dersom det anvendes mer enn 50 vekt% finkornet pigment- og/eller aggregat-bestanddel, så kan dette gi et materiale som er for viskøst for anvendelse. Avhengig av den bestemte sluttanvendelse, kan et foretrukket beleggingsmateriale omfatte ca. 20 vekt% finkornet aggregat og/eller pigment. Pigment og/eller aggregatbestanddelene som er anvendelige ved fremstillingen av materialet, er et finkornet materiale, fortrinnsvis med minst 90 vekt% større enn 45 um.
Egnede pigmenter kan velges blant organiske og uorganiske fargepigmenter som kan innbefatte titandioksid, sot, lampesot, sinkoksid, naturlige og syntetiske røde, gule, brune og svarte jernoksider, toluidin- og benzidin-gult, ftalocyanin-blått og -grønt, og karbazol-fiolett, og ekstenderpigmenter innbefattende malt og krystal-linsk silika, bariumsulfat, magnesiumsilikat, kalsiumsilikat, mika, mikaholdig jernoksid, kalsiumkarbonat, sinkpulver, aluminium og aluminiumsilikat, gips, feltspat og lignende. Mengden pigment som anvendes til fremstilling av materialet vil selvsagt variere, avhengig av den bestemte anvendelse av materialet og kan være null når det ønskes et klart materiale.
Pigment- og/eller aggregat-bestanddelen tilsettes typisk til bindemidlet, og mer foretrukket til den epoksy-funksjonelle organopolysiloksan-harpiksdel av bindemidlet, og dispergeres med en Cowles-mikser til minst 3 Hegman malefinhet, eller alternativt kulemales eller sammales til samme malefinhet. Valg av et pigment eller aggregat med fin partikkelstørrelse og dispergering eller maling til ca. 3 Hegman malegrad tillater forstøvning av den blandede harpiks og herdekompon-entene med konvensjonelt sprøyteutstyr, og tilveiebringer en overflate med glatt og jevnt utseende etter påføringen.
Beleggingsmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse har i allmennhet lav nok viskositet til at de om ønsket kan påføres med sprøyte uten tilsetning av noe løsningsmiddel. Imidlertid kan organiske løsningsmidler bli tilsatt for å forbedre forstøvingen og påføringen med elektrostatisk sprøyteutstyr eller for å forbedre flyt og utjevning samt utseende ved påføring med kost, rull eller standard luftbasert eller luftfritt sprøyteutstyr. Eksempler på anvendelige løsningsmidler for dette formål innbefatter estere, etere, alkoholer, ketoner, glykoler og lignende. Om ønsket kan opp til 50 vekt% løsningsmiddel være til stede i beleggingsmaterialet, basert på totalvekten av beleggingsmaterialet. Fortrinnsvis anvendes fra 10 til 20 vekt% av det organiske løsningsmiddel for å overholde offentlige forskrifter som regulerer graden av utslipp av flyktige organiske forbindelser.
Beleggingsmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan også inneholde andre reologimodifiserende midler, mykgjørere, skumhindrende midler, tiksotropimidler, pigmentfuktende midler, bituminøse og asfaltbaserte ekstendere, utfellingshindrende midler, fortynningsmidler, UV-stabilisatorer, luftfrigjørings-midler og dispergeringshjelpemidler.
Beleggingsmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse leveres som et to-pakke-system i fukttette beholdere. Én pakke inneholder bindemidlet, mulig pigment-og/eller aggregat-bestanddel, additiver og om ønsket, løsningsmiddel. Den andre pakke inneholder herderen og mulige katalysatorer eller akseleratorer.
Beleggingsmaterialet kan påføres ved å benytte konvensjonelle påføringstek-nikker, så som kost, rulle eller sprøyte. Materialene er ment å bli anvendt som beskyttende belegg på stål, galvaniserte overflater, aluminium, betong og andre substrater med en tykkelse på tørr film i området fra 25 |im til 2 mm.
Beleggingsmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan bli påført og vil herde fullstendig ved omgivende temperaturbetingelser i området fra -6 °C til 50 °C. Ved temperaturer under -18 °C blir herdingen alvorlig hemmet. Imidlertid kan materialene bli påført ved brenne- eller herdetemperaturer opp til 150 °C til 200 °C.
Den epoksyfunksjonelle organopolysiloksanharpiks i beleggingsmaterialet ifølge den foreliggende oppfinnelse herder og danner et UV-lys-, varme- og korrosjonsbestandig belegg ved tverrbinding, ved romtemperatur, av epoksygruppene gjennom følgende adhesjonsreaksjon:
hvor R omfatter den epoksyfunksjonelle organopolysiloksanharpiksrest og H2Nu representerer en nukleofil med 2 hydrogenatomer, og kan bestå av én, eller en kombinasjon, av de følgende: amin, polyamidamin, polyamid, alkylamin med minst to reaktive hydrogenatomer, aminosilan som Wacker ADDID 900, ADDID 901, Dow 6020, OSi Al 100, OSi Al 110, OSi Al 120, OSi A 1130, OSi Al387 og Y9632, og hydroksylgrupper hos reagert epoksy på siloksanpolymeren, merkapto og fosfo-holdige forbindelser.
Ved reaksjonen mellom den nukleofile forbindelse og epoksykomponenten vil det dannes en kovalent binding. Denne dannelse av kovalente bindinger vil pågå inntil alle reaktive grupper er brukt opp eller inntil polymerens molekylvekt har økt til en punkt hvor molekylet ikke lenger er mobilt. Dette vil være binderen i belegget, og inne i dette kan pigmenter, ekstendere, inerte stoffer, fuktemidler, overflatemodifiserende midler og andre komponenter være suspendert enten i løsning eller i en tørr film. Siden tverrbindingen skjer ved addisjon, dannes ingen biprodukter, så som alkohol.
Polysiloksangruppene, og særlig Si-O-bindingene, i organopolysiloksanharpiksen gjør det resulterende belegg bestandig mot UV-lys og vanne. Alkyl- og aryl-substituentene i organopolysiloksanharpiksen gir harpiksen god kompatibilitet med organiske systemer, samt øket vann- og varmebestandighet. Beleggingsmaterialet herder ved tverrbinding av epoksygruppene i harpiksen.
Oppfinnelsen er nå beskrevet generelt. En ytterligere forståelse kan oppnås med de bestemte eksempler som er gitt her. Disse er gitt kun i den hensikt å belyse oppfinnelsen, og de er ikke ment å være begrensende, så sant annet ikke er angitt.
Eksempler
Eksempel 1 på formulering av harpiks
Metylfenyldimetoksysilan, i en mengde på 60,90 g, ble blandet med 167,43 g fenyltrimetoksysilan, 21,67 g dimetyldimetoksysilan og 24,88 g avionisert vann i en trehalset rundkolbe og blandet inntil det var homogent. 1,37 g av en 19% løsning av KOH ble tilsatt til blandingen. Blandingen ble varmet til 80 °C og holdt slik inntil 79,22 g (101,5 ml) alkohol var samlet opp.
186,53 g y-glysidoksypropyltrietoksysilan og 17,13 g avionisert vann ble blandet inn i reaksjonsproduktet over og blandet inntil det var homogent. Den resulterende blanding ble varmet ved 80 °C under tilbakeløp inntil 70,19 g (90,75 ml) alkohol var samlet opp. Sluttproduktet var en gul væske med en viskositet på ca. 18.590 eps ved anvendelse av et Brookfield-viskosimeter med spindel nr. 6 ved 20 opm. Faststoffinnholdet i løsningen var 93,11 vekt% etter omsetningen av de gjenværende alkoksygrupper. Alkoksyinnholdet i harpiksen var ca. 13%. Epoksy-ekvivalentvekten var ca. 492.
Eksempel 2 på formulering av harpiks
Samme som eksempel 1.
Polymeren hadde et faststoffinnhold på 93,09 vekt% etter omsetning av de gjenværende alkoksygrupper. Alkoksyinnholdet var ca. 13%. Epoksy-ekvivalentvekten var ca. 490.
Eksempel 3 på formulering av harpiks
Samme som eksempel 2, men med tilsetning av 7,02 g avionisert vann under det siste trinn hvor det etter tilbakeløp ble samlet opp 19,84 g alkohol. Alkoksyinnholdet i harpiksen var ca. 8%. Epoksy-ekvivalentvekten var ca. 480.
Eksempel 1 på formulering av beleggingsmateriale
Beleggingsmaterialet ble fremstilt ved å blande 145,0 g av silikonpolymeren fra eksempel 2 på formulering av harpiks med 145,0 g hvitt pigment (Dupont R960) i en beholder av rustfritt stål og maling til en Hegman > 7. 1,16 g "ADDID 160"
(Wacker Silicones Corporation) ble blandet inn i blandingen. Det epoksyfunksjonelle silikon ble herdet ved å blande inn 23,56 g av aminosilanherderen "ADDID 900"
(Wacker Silicones Corporation).
Formuleringen over ble påført på kaldvalsede stålpaneler med en trådomviklet stav til en tykkelse for tørr film på 28-64 um. Den fysiske testing og QUV-bestandigheten ble målt etter lufttørking i 24 timer.
Eksempel 2 på formulering av beleggingsmateriale
Samme som beleggingsformuleringen fra eksempel 1, med unntak av at harpiksformuleringen fra eksempel 1 ble erstattet med harpiksformuleringen fra eksempel 2, og at mengden "ADDID 900" ble minsket til 19,09 g.
Formuleringen over ble påført på kaldvalsede stålpaneler med en trådomviklet stav til en tykkelse for tørr film på 28-64 um. Den fysiske testing og QUV-bestandigheten ble målt etter lufttørking i 24 timer.
Eksempel 3 på formulering av beleggingsmateriale
Beleggingsmaterialet ble fremstilt ved å blande 145,0 g av silikonpolymeren fra eksempel 3 på formulering av harpiks med 145,0 g hvitt pigment (Dupont R960) i en beholder av rustfritt stål og maling til en Hegman > 7. 1,16 g "ADDID 160"
(Wacker Silicones Corporation) ble blandet inn i blandingen. Det epoksyfunksjonelle silikon ble herdet ved å blande inn 23,56 g av aminosilanherderen "ADDID 900"
(Wacker Silicones Corporation).
Formuleringen over ble påført på kaldvalsede stålpaneler med en trådomviklet stav til en tykkelse for tørr film på 28-64 |im. Den fysiske testing og QUV-bestandigheten ble målt etter lufttørking i 24 timer.
Glansen ble målt ifølge ASTM D 523-89 ved å kvantifisere mengde lys reflektert fra filmen. Delta E ble målt ifølge ASTM D 4587 ved å kvantifisere nivået på fargeforandringen hos filmen etter eksponering for ultrafiolett lys i 872 timer. Gjenværende glans ble målt ifølge ASTM D 4587 ved å sammenligne mengde lys reflektert fra filmen etter eksponering for ultrafiolett lys i 872 timer med mengden lys reflektert fra filmen før eksponering for ultrafiolett lys.
Prøveresultatene fra eksempler 1-3 er vist i tabell 1 nedenfor:
Beleggingsmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse vil fortrinnsvis ha en glans målt ifølge ASTM D 523-89 på minst 85, mer foretrukket minst 90, enda mer foretrukket minst 95, og mest foretrukket ca. 100. Videre vil beleggingsmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse ha en blyanthardhet målt ifølge ASTM D 3363-74 på minst 6B, mer foretrukket på minst B, og enda mer foretrukket på minst HB, og mest foretrukket på minst F.
Videre vil beleggingsmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse fortrinnsvis ha en Delta E, målt ifølge ASTM D 4587, på mindre enn 3,0, mer foretrukket mindre enn 2,0, og mest foretrukket mindre enn 1,5. Beleggingsmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse vil fortrinnsvis også ha en gjenværende glans, målt ifølge ASTM D 4587, på minst 85%, mer foretrukket minst 90%, og mest foretrukket minst 95%.
Sammenligningseksempler
Sammenligningseksempel på beleggingsformulering Cl
Metylfenyldimetoksysilan i en mengde på 108,13 g ble blandet med 234,77 g fenyltrimetoksysilan i en beholder av rustfritt stål og blandet inntil homogent. 2,0 g hydrofilt røyket silika (Wacker HDK N20) og 120 g jernoksid (Miles 303T) ble tilsatt til blandingen. Blandingen ble deretter malt til > 7,0 Hegman.
104,72 g metylfenyldimetoksysilan ble deretter blandet med 227',37 g fenyltrimetoksysilan og 108,9 g "MICA 325", og den resulterende blanding ble blandet inntil homogen. 2,0 g silikonadditiv ("ADDID 170") og 27,00 g tetrabutyltitanat ("Tyzor TBT", Dupont) ble deretter tilsatt.
Formuleringen over ble påført på kaldvalsede stålpaneler ved å anvende en trådomviklet stav til en tykkelse for tørr film på 28-64 um. Den fysiske testing og QUV-bestandigheten ble målt etter lufttørking i 24 timer.
Sammenligningseksempel på beleggingsformulering C2
Metylfenyldimetoksysilan i en mengde på 81,10 g ble blandet med 227,51 g fenyltrimetoksysilan og 34,28 g dimetyldimetoksysilan i en beholder av rustfritt stål og blandet inntil homogent. 2,0 g hydrofilt røyket silika (Wacker HDK N20) og 120 g jernoksid (Miles 303T) ble tilsatt til blandingen. Blandingen ble deretter malt til > 7,0 Hegman.
78,62 g metylfenyldimetoksysilan ble deretter blandet med 220,65 g fenyltrimetoksysilan, 33,45 g dimetyldimetoksysilan og 108,9 g "MICA 325".
Den resulterende blanding ble blandet inntil homogen. 2,0 g silikonadditiv ("ADDID 170") og 27,00 g tetrabutyltitanat ("Tyzor TBT", Dupont) ble deretter tilsatt.
Formuleringen over ble påført på kaldvalsede stålpaneler ved å anvende en trådomviklet stav til en tykkelse for tørr film på 28-64 um. Den fysiske testing og QUV-bestandigheten ble målt etter lufttørking i 24 timer.
Sammenligningseksempel C3 på formulering av beleggingsmateriale
342,90 g av en 50% løsning av akryl (Rhom and Haas "B44") ble blandet med 2,0 g hydrofilt røyket silika (Wacker HDK N20) og 120 g jernoksid (Miles 303T) i en beholder av rustfritt stål og blandet inntil homogent. Blandingen ble deretter malt til > 7,0 Hegman.
602,10 g av den samme 50% løsning av akryl (Rhom and Haas "B44") som over ble deretter blandet inn med 108,9 g "MICA 325", og den resulterende blanding ble deretter blandet inntil homogen. 2,0 g silikonadditiv ("ADDID 170") ble deretter tilsatt og den resulterende blanding ble blandet i ytterligere 15 minutter.
Formuleringene over ble påført på kaldvalsede stålpaneler ved anvendelse av en trådomviklet stav til en tykkelse på tørr film på 28-64 fim. Den fysiske testing og QUV-bestandigheten ble målt etter lufttørking i 24 timer.
Resultatene fra testingene i sammenligningseksempler Cl-C3 er gitt i tabell 2 nedenfor:
Claims (9)
1. Beleggingsmateriale med epoksyfunksjonelt organopolysiloksan, karakterisert ved at det omfatter: en herder, og en epoksyfunksjonell organopolysiloksanharpiks som inneholder, basert på det totale antall mol: mindre enn 40 mol% repeterende enheter med formelen: mindre enn 40 mol% repeterende enheter med formelen:
mellom 30 og 100 mol% repeterende enheter med formelen: og mindre enn 15 mol% repeterende enheter med formelen:
hvor E er en epoksyfunksjonell Ci.ig-hydrokarbongruppe som inneholder ett
eller flere oksygenatomer, forutsatt at ikke noe oksygenatom er direkte bundet til et Si-atom, og
R og R er uavhengig av hverandre et C|.2o-hydrokarbon, hvor kjeden eventuelt er avbrutt med en heteroatom-holdig sammenbindende gruppe, så som
a er et helt tall lik 0, 1 eller 2,
b er et helt tall lik 0. 1,2 eller 3,
c er et helt tall lik 0, 1, 2 eller 3, og i M-enheter er a+b+c=3,
i D-enheter er a+b+c=2,
i T-enheter er a+b+c=l,
molekylet inneholder, i gjennomsnitt, minst to E-komponenter.
2. Beleggingsmateriale ifølge krav 1, hvor den epoksyfunksjonelle organopolysiloksanharpiks har et alkoksyinnhold på mindre enn 20 vekt%, basert på vekten av den epoksyfunksjonelle organopolysiloksanharpiks.
3. Beleggingsmateriale ifølge krav 1 eller 2, hvor den epoksyfunksjonelle organopolysiloksanharpiks har en epoksy-ekvivalentvekt i området 150-1000.
4. Beleggingsmateriale ifølge krav 1-3, hvor E er glysidoksypropyl
5. Beleggingsmateriale ifølge krav 1-4, hvor den epoksyfunksjonelle organopolysiloksanharpiks omfatter T-enheter, og at T-enhetene innbefatter strukturer valgt blant silseskioksan- og polysilseskioksan-strukturer.
6. Beleggingsmateriale ifølge krav 1-5, hvor harpiksen har en molekylvekt mellom 750 og 25.000.
7. Beleggingsmateriale ifølge krav 1-6, hvor herderen er en aminherder.
8. Beleggingsmateriale ifølge krav 1-7, hvor det også omfatter en akrylharpiks.
9. Beleggingsmateriale ifølge krav 1-8, hvor det også omfatter et flyt-additiv.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/339,141 US6344520B1 (en) | 1999-06-24 | 1999-06-24 | Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20003306D0 NO20003306D0 (no) | 2000-06-23 |
NO20003306L NO20003306L (no) | 2000-12-27 |
NO328877B1 true NO328877B1 (no) | 2010-06-07 |
Family
ID=23327692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20003306A NO328877B1 (no) | 1999-06-24 | 2000-06-23 | Beleggingsmateriale omfattende epoksyfunksjonelt organopolysiloksan |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6344520B1 (no) |
EP (1) | EP1086974B1 (no) |
JP (1) | JP3533154B2 (no) |
KR (1) | KR100363126B1 (no) |
CN (1) | CN1168761C (no) |
AT (1) | ATE229993T1 (no) |
AU (1) | AU745890B2 (no) |
BR (1) | BR0002850B1 (no) |
CA (1) | CA2310283C (no) |
DE (1) | DE60001036T2 (no) |
ES (1) | ES2188447T3 (no) |
NO (1) | NO328877B1 (no) |
SG (1) | SG90131A1 (no) |
TW (1) | TWI282350B (no) |
Families Citing this family (73)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6344520B1 (en) * | 1999-06-24 | 2002-02-05 | Wacker Silicones Corporation | Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions |
EP1359182A1 (en) * | 2002-05-03 | 2003-11-05 | SigmaKalon Group B.V. | Organo-functional polysiloxanes |
US6907176B2 (en) * | 2002-06-24 | 2005-06-14 | Dow Corning Corporation | Planar optical waveguide assembly and method of preparing same |
AU2003256746B2 (en) * | 2002-07-24 | 2008-08-14 | Cardinal Health 529, Llc | Medical device lubricant comprising radiation curable silicon material |
WO2004076534A1 (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-10 | Toagosei Co., Ltd | カチオン硬化性含ケイ素化合物の製造方法 |
KR100507967B1 (ko) * | 2003-07-01 | 2005-08-10 | 삼성전자주식회사 | 실록산계 수지 및 이를 이용한 반도체 층간 절연막 |
US7592067B2 (en) * | 2003-09-22 | 2009-09-22 | Hexion Specialty Chemicals, Inc. | Epoxy resin compositions, processes utilizing same and articles made therefrom |
EP1526150A1 (en) * | 2003-10-23 | 2005-04-27 | SigmaKalon Services B.V. | Anti-skid coating compositions |
US7317051B2 (en) * | 2003-11-14 | 2008-01-08 | Chem Link | Moisture curable sealer and adhesive composition |
US7129310B2 (en) * | 2003-12-23 | 2006-10-31 | Wacker Chemical Corporation | Solid siliconized polyester resins for powder coatings |
US20070225465A1 (en) * | 2004-04-16 | 2007-09-27 | Toshiyuki Akiike | Composition for Sealing Optical Semiconductor, Optical Semiconductor Sealing Material, and Method for Producing Composition for Sealing Optical Semiconductor |
JP4629367B2 (ja) * | 2004-05-31 | 2011-02-09 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 活性エネルギー線硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物、光伝送部材およびその製造方法 |
JP4406323B2 (ja) * | 2004-06-08 | 2010-01-27 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
US7834121B2 (en) * | 2004-09-15 | 2010-11-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods |
JP4630032B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2011-02-09 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ポリオルガノシロキサン及びそれを含む硬化性シリコーン組成物並びにその用途 |
JP4891536B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2012-03-07 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | アミノアリール基含有有機ケイ素化合物の製造方法、並びに、その中間体の製造方法 |
DE102004052420A1 (de) * | 2004-10-28 | 2006-05-04 | Wacker Chemie Ag | Chromatfreie Zubereitung für korrosionsschützende Überzüge auf Metallen |
US9070850B2 (en) | 2007-10-31 | 2015-06-30 | Cree, Inc. | Light emitting diode package and method for fabricating same |
DE102005026523A1 (de) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Zweikomponenten-Korrosionsschutzlack, dessen Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung |
JP2007091987A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Tsuchiya Co Ltd | 耐熱フレキシブル層形成用塗布液及びそれを用いて作製した硬化物 |
KR101249078B1 (ko) * | 2006-01-20 | 2013-03-29 | 삼성전기주식회사 | 실록산계 분산제 및 이를 포함하는 나노입자 페이스트조성물 |
US8168738B2 (en) * | 2006-09-21 | 2012-05-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods |
US8349066B2 (en) * | 2006-09-21 | 2013-01-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods |
US20090111912A1 (en) * | 2006-09-21 | 2009-04-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods |
US7868120B2 (en) * | 2006-09-21 | 2011-01-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods |
US20090078156A1 (en) * | 2006-09-21 | 2009-03-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods |
US20080075871A1 (en) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods |
US7834083B2 (en) * | 2006-10-11 | 2010-11-16 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Nanocomposite composition comprising transparent nanoparticles |
US8455585B2 (en) * | 2006-11-14 | 2013-06-04 | Wacker Chemical Corporation | Water repellant compositions and coatings |
CN101627071B (zh) * | 2007-03-09 | 2012-08-29 | 可隆株式会社 | 有机聚硅氧烷,含有该有机聚硅氧烷的粘合剂组合物,和由此处理的橡胶增强剂 |
KR101475780B1 (ko) * | 2008-02-13 | 2014-12-23 | 주식회사 동진쎄미켐 | 보호막으로서 유용한 유-무기 복합체 수지 조성물 |
US7820779B2 (en) * | 2009-03-13 | 2010-10-26 | Polymate, Ltd. | Nanostructured hybrid oligomer composition |
JP6236202B2 (ja) * | 2009-05-01 | 2017-11-22 | ナノシス・インク. | ナノ構造の分散のための官能基を有するマトリックス |
CN101928516B (zh) * | 2009-09-01 | 2012-08-22 | 老虎粉末涂料制造(太仓)有限公司 | 一种平面有光耐高温粉末涂料及其制备方法和应用 |
US20110105647A1 (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Rust-Oleum Corporation | Countertop Coating |
KR101153893B1 (ko) | 2010-07-28 | 2012-06-05 | 한국과학기술원 | 고속 열경화형 금속 표면 처리용 조성물 및 표면 처리 강판 |
DE102010046281A1 (de) * | 2010-09-21 | 2012-03-22 | Ntc Nano Tech Coatings Gmbh | Pigmentierte Zweikomponenten-Schutzbeschichtung |
US8742012B2 (en) | 2010-10-21 | 2014-06-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Thermosetting film-forming compositions that produce atrane-containing cured coatings |
KR20140035359A (ko) * | 2011-04-08 | 2014-03-21 | 다우 코닝 코포레이션 | 에폭시-작용성 실록산을 사용해 가스 선택적 막을 제조하는 방법 |
JP5884823B2 (ja) * | 2011-06-01 | 2016-03-15 | 宇部興産株式会社 | アミノ基を有するシランカップリング剤と金属アルコキシド化合物との縮合物を含有する組成物、それを主成分とする積層基板用材料、積層基板および導電性部材、並びにそれらの製造方法 |
US9139770B2 (en) | 2012-06-22 | 2015-09-22 | Nanosys, Inc. | Silicone ligands for stabilizing quantum dot films |
TWI596188B (zh) | 2012-07-02 | 2017-08-21 | 奈米系統股份有限公司 | 高度發光奈米結構及其製造方法 |
JP5849873B2 (ja) * | 2012-07-07 | 2016-02-03 | 荒川化学工業株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、金属薄膜用オーバーコーティング剤、銀薄膜用オーバーコーティング剤 |
US8993707B2 (en) | 2012-08-23 | 2015-03-31 | Wacker Chemical Corporation | Aqueous epoxy and organo-substituted branched organopolysiloxane emulsions |
US20140072815A1 (en) * | 2012-09-12 | 2014-03-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable film-forming compositions demonstrating burnish resistance and low gloss |
US9273225B2 (en) | 2012-09-12 | 2016-03-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Siloxane organic hybrid materials providing flexibility to epoxy-based coating compositions |
US9969900B2 (en) | 2012-09-12 | 2018-05-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods of improving burnish resistance using curable film-forming compositions demonstrating burnish resistance and low gloss |
CA2905890C (en) | 2013-03-14 | 2022-02-08 | Nanosys, Inc. | Method for solventless quantum dot exchange |
CN105264029B (zh) * | 2013-06-17 | 2017-05-10 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 高固体涂料组合物 |
KR101546729B1 (ko) * | 2013-12-11 | 2015-08-24 | 한국과학기술원 | 에폭시 실록산 수지 조성물을 이용한 하드코팅막 및 이의 제조 방법 |
CN105814156B (zh) * | 2013-12-23 | 2017-10-31 | 道康宁公司 | Uv可固化有机硅组合物和含有这种组合物的防尘涂层组合物 |
MX358938B (es) * | 2014-01-21 | 2018-09-10 | Centro De Investig En Polimeros S A De C V | Una resina cicloalifática, su método de obtención y su aplicación en un recubrimiento de alta resistencia. |
US9175139B2 (en) * | 2014-03-18 | 2015-11-03 | Wacker Chemical Corporation | Alkoxy group-containing silicones with reactive functional groups of defined reactivity |
JP2017515936A (ja) | 2014-04-10 | 2017-06-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 接着促進及び/又は粉塵抑制コーティング |
US10622522B2 (en) | 2014-09-05 | 2020-04-14 | Theodore Lowes | LED packages with chips having insulated surfaces |
EP3197966A1 (en) | 2014-09-22 | 2017-08-02 | 3M Innovative Properties Company | Curable polymers comprising silsesquioxane polymer core silsesquioxane polymer outer layer, and reactive groups |
US9957416B2 (en) | 2014-09-22 | 2018-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Curable end-capped silsesquioxane polymer comprising reactive groups |
CA3017221A1 (en) * | 2014-12-10 | 2016-06-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Curable composition and resin for treatment of a subterranean formation |
CN107922737B (zh) * | 2015-08-25 | 2021-06-08 | 三星Sdi株式会社 | 用于窗膜的组合物、由所述组合物形成的可挠性窗膜及包括所述可挠性窗膜的可挠性显示器 |
WO2018042302A1 (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 3M Innovative Properties Company | Curable silsesquioxane polymer comprising inorganic oxide nanoparticles, articles, and methods |
WO2018061581A1 (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット用液体組成物、及び、インクジェット記録方法 |
CN107057068A (zh) * | 2017-02-23 | 2017-08-18 | 深圳市新纶科技股份有限公司 | 一种端环氧硅油及其制备方法以及其作为粘接促进剂的用途 |
JP2018188563A (ja) * | 2017-05-09 | 2018-11-29 | 株式会社ダイセル | 絶縁膜形成用組成物、絶縁膜、及び絶縁膜を備えた半導体デバイス |
CN109880561A (zh) * | 2017-12-06 | 2019-06-14 | 上海本诺电子材料有限公司 | 一种环氧树脂灌封胶组合物及其制备方法 |
MX2020008811A (es) * | 2018-02-28 | 2020-10-19 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones de revestimiento desprendible de base acuosa. |
TWI816787B (zh) | 2018-06-06 | 2023-10-01 | 美商陶氏有機矽公司 | 可濕氣固化有機聚矽氧烷組成物及電氣/電子設備 |
DE102018114018A1 (de) | 2018-06-12 | 2019-12-12 | Universität Paderborn | Antifouling-Beschichtung |
GB2592921B (en) | 2020-03-09 | 2024-04-17 | Jotun As | Hull cleaning robot |
CN112080237B (zh) * | 2020-09-07 | 2022-05-31 | 江苏矽时代材料科技有限公司 | 一种环氧结构胶及其制备方法和应用 |
TWI747655B (zh) | 2020-12-09 | 2021-11-21 | 財團法人工業技術研究院 | 有機-無機混成樹脂、塗料、與複合結構 |
GB202107159D0 (en) | 2021-03-23 | 2021-06-30 | Jotun As | Monitoring a vessel |
BR112023018007A2 (pt) | 2021-03-23 | 2023-10-03 | Jotun As | Monitoração da limpeza de uma superfície subaquática de um objeto estacionário |
WO2024002979A1 (en) | 2022-06-27 | 2024-01-04 | Hempel A/S | Polysiloxane based intumescent coating composition |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4208503A (en) | 1975-04-07 | 1980-06-17 | Sws Silicones Corporation | Epoxy-functional polysiloxane polymers |
US4113665A (en) | 1977-02-03 | 1978-09-12 | Ameron, Inc. | Coatings prepared from trialkoxysilanes |
US4250074A (en) | 1979-09-06 | 1981-02-10 | Ameron, Inc. | Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane |
US4385134A (en) | 1981-10-19 | 1983-05-24 | Ameron, Inc. | Organotin polysiloxane and acrylic antifouling coating |
US4532299A (en) | 1982-01-12 | 1985-07-30 | Ameron, Inc. | Flexibilized chemically resistant epoxy resin |
US4647479A (en) | 1984-08-16 | 1987-03-03 | Ameron, Inc. | Primer over hand-cleaned rusted steel |
JPH0633337B2 (ja) | 1989-04-18 | 1994-05-02 | 信越化学工業株式会社 | 球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子及びその製造方法 |
US5663215A (en) | 1991-12-20 | 1997-09-02 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Coating compositions |
US5292787A (en) | 1992-07-30 | 1994-03-08 | General Electric Company | Epoxysilicone controlled release composition |
US5280098A (en) * | 1992-09-30 | 1994-01-18 | Dow Corning Corporation | Epoxy-functional silicone resin |
US5275645A (en) | 1992-11-24 | 1994-01-04 | Ameron, Inc. | Polysiloxane coating |
EP0620242B1 (en) * | 1993-04-15 | 1998-08-19 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Epoxy group-containing silicone resin and compositions based thereon |
US5618860A (en) | 1993-05-19 | 1997-04-08 | Ameron International Corporation | Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions |
US5804616A (en) | 1993-05-19 | 1998-09-08 | Ameron International Corporation | Epoxy-polysiloxane polymer composition |
US5520952A (en) | 1993-07-16 | 1996-05-28 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Method for forming a protective coating film on electronic parts and devices |
US5415688A (en) | 1993-09-20 | 1995-05-16 | Ameron, Inc. | Water-borne polysiloxane/polysilicate binder |
EP0652245B2 (en) * | 1993-11-05 | 2005-02-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for preparing organic functional group-containing organopolysiloxanes, organopolysiloxanes obtained by the process and mercapto group and alkoxy group-containing organopolysiloxanes and preparation thereof |
US5417744A (en) | 1993-12-29 | 1995-05-23 | Ameron, Inc. | Optically clear hydrophobic coating composition |
RU2088621C1 (ru) * | 1994-09-29 | 1997-08-27 | Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов | Грунтовка для антикоррозионного покрытия |
WO1996025445A1 (de) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung eines siloxangruppenhaltigen epoxidharzes |
US5736619A (en) | 1995-04-21 | 1998-04-07 | Ameron International Corporation | Phenolic resin compositions with improved impact resistance |
JPH11511506A (ja) | 1995-09-26 | 1999-10-05 | アメロン インターナショナル コーポレイション | ポリシロキサンポリウレタン組成物 |
US5703178A (en) | 1995-11-30 | 1997-12-30 | Ameron International Corporation | Heat ablative coating composition |
JP3404224B2 (ja) * | 1996-08-07 | 2003-05-06 | 松下冷機株式会社 | 冷蔵庫の温度調節装置 |
JPH10316932A (ja) * | 1997-05-16 | 1998-12-02 | Showa Denko Kk | 塗料配合物 |
US6344520B1 (en) * | 1999-06-24 | 2002-02-05 | Wacker Silicones Corporation | Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions |
-
1999
- 1999-06-24 US US09/339,141 patent/US6344520B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-04-18 SG SG200002194A patent/SG90131A1/en unknown
- 2000-05-25 ES ES00110948T patent/ES2188447T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-25 DE DE60001036T patent/DE60001036T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-25 EP EP00110948A patent/EP1086974B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-25 AT AT00110948T patent/ATE229993T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-05-30 CA CA002310283A patent/CA2310283C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-21 JP JP2000186484A patent/JP3533154B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-21 BR BRPI0002850-9A patent/BR0002850B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-22 AU AU42619/00A patent/AU745890B2/en not_active Ceased
- 2000-06-22 TW TW089112320A patent/TWI282350B/zh active
- 2000-06-23 CN CNB001094211A patent/CN1168761C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-23 KR KR1020000034781A patent/KR100363126B1/ko active IP Right Grant
- 2000-06-23 NO NO20003306A patent/NO328877B1/no not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-02-05 US US10/068,117 patent/US6713586B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2188447T3 (es) | 2003-07-01 |
EP1086974A1 (en) | 2001-03-28 |
NO20003306L (no) | 2000-12-27 |
US20020156187A1 (en) | 2002-10-24 |
ATE229993T1 (de) | 2003-01-15 |
CN1279250A (zh) | 2001-01-10 |
AU4261900A (en) | 2001-01-04 |
AU745890B2 (en) | 2002-04-11 |
DE60001036D1 (de) | 2003-01-30 |
KR20010049612A (ko) | 2001-06-15 |
CN1168761C (zh) | 2004-09-29 |
NO20003306D0 (no) | 2000-06-23 |
TWI282350B (en) | 2007-06-11 |
JP2001031767A (ja) | 2001-02-06 |
BR0002850A (pt) | 2000-11-28 |
US6344520B1 (en) | 2002-02-05 |
KR100363126B1 (ko) | 2002-12-05 |
CA2310283C (en) | 2006-10-24 |
US6713586B2 (en) | 2004-03-30 |
DE60001036T2 (de) | 2003-04-30 |
SG90131A1 (en) | 2002-07-23 |
JP3533154B2 (ja) | 2004-05-31 |
CA2310283A1 (en) | 2000-12-24 |
BR0002850B1 (pt) | 2009-08-11 |
EP1086974B1 (en) | 2002-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO328877B1 (no) | Beleggingsmateriale omfattende epoksyfunksjonelt organopolysiloksan | |
KR100863832B1 (ko) | 신속하게 경화되는 개질된 실록세인 조성물 | |
US7193026B2 (en) | Organosilicon compound-curing composition and silicone-base coating composition | |
US5091460A (en) | Coating composition, coated inorganic hardened product, and process for producing the product | |
CZ9902635A3 (cs) | Epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice | |
CZ152797A3 (cs) | Nátěry a podlahové krytiny z epoxypolysiloxanu | |
WO2001051575A1 (en) | Ambient temperature curing coating composition | |
EP1587889B1 (en) | Ambient temperature curing coating composition | |
JP2012116969A (ja) | コーティング用組成物 | |
JP6293911B2 (ja) | 脂環式樹脂、それを得る方法、および高い耐性のコーティングにおけるその用途 | |
JP4141447B2 (ja) | コロイド状シリカ結合ポリシロキサン含有塗料組成物 | |
JP3853553B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
JPH093402A (ja) | コーティング用組成物 | |
MXPA00006343A (en) | Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating composition | |
JP5057020B2 (ja) | 非汚染性シリコーンコーティング剤組成物の製造方法 | |
JPH115945A (ja) | コーティング用組成物 | |
JPH07216257A (ja) | コーティング用組成物 | |
KR20210007765A (ko) | 방오용 중도 도료 조성물 | |
JPH0525434A (ja) | コーテイング用組成物 | |
JPH09104840A (ja) | コーティング用組成物 | |
JP2020041096A (ja) | シーラー塗料組成物 | |
JP2001187865A (ja) | 塗料用樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |