NO314186B1 - Fenolharpiksblandinger med forbedret slagfasthet - Google Patents
Fenolharpiksblandinger med forbedret slagfasthet Download PDFInfo
- Publication number
- NO314186B1 NO314186B1 NO19974832A NO974832A NO314186B1 NO 314186 B1 NO314186 B1 NO 314186B1 NO 19974832 A NO19974832 A NO 19974832A NO 974832 A NO974832 A NO 974832A NO 314186 B1 NO314186 B1 NO 314186B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- phenolic
- siloxane
- mixture
- silicone intermediate
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 214
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title abstract description 51
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title abstract description 51
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 39
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 217
- -1 Phenolic siloxane Chemical class 0.000 claims abstract description 135
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 100
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 52
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 88
- 229920003987 resole Polymers 0.000 abstract description 56
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 34
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 34
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 abstract description 33
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 25
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 22
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 17
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 17
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 15
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 9
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 85
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 36
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 11
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- XGIKILRODBEJIL-UHFFFAOYSA-N 1-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNC(C)O XGIKILRODBEJIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 2
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical group NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=O)CCCCCCCC LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000009730 filament winding Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- LHYVEOGDJNQNEW-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(O)CN LHYVEOGDJNQNEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRIAEMUUDSWZOX-UHFFFAOYSA-L 2,2-dibutyl-1,3,2-oxathiastanninan-6-one Chemical compound CCCC[Sn]1(CCCC)OC(=O)CCS1 IRIAEMUUDSWZOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propan-1-ol Chemical compound CN(C)CCCO PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLRRSFOQAFMOTJ-UHFFFAOYSA-L 6-methylheptyl 2-[[2-(6-methylheptoxy)-2-oxoethyl]sulfanyl-dioctylstannyl]sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)SCC(=O)OCCCCCC(C)C HLRRSFOQAFMOTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VNPRJHMMOKDEDZ-UHFFFAOYSA-L 6-methylheptyl 2-[dibutyl-[2-(6-methylheptoxy)-2-oxoethyl]sulfanylstannyl]sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS[Sn](CCCC)(CCCC)SCC(=O)OCCCCCC(C)C VNPRJHMMOKDEDZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004821 Contact adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dibutyl)stannyl] acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000014117 bile duct papillary neoplasm Diseases 0.000 description 1
- PZGVVCOOWYSSGB-UHFFFAOYSA-L but-2-enedioate;dioctyltin(2+) Chemical compound CCCCCCCC[Sn]1(CCCCCCCC)OC(=O)C=CC(=O)O1 PZGVVCOOWYSSGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K butyltin trichloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N dibutyl(sulfanylidene)tin Chemical compound CCCC[Sn](=S)CCCC JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- RFAIKXASDCRKEP-UHFFFAOYSA-N dioctyl(sulfanylidene)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=S)CCCCCCCC RFAIKXASDCRKEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000007706 flame test Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002783 friction material Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000013615 primer Substances 0.000 description 1
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011359 shock absorbing material Substances 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N tetramethyltin Chemical compound C[Sn](C)(C)C VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTGNPNLBCGBCMP-UHFFFAOYSA-N tetraoctylstannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC JTGNPNLBCGBCMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M tributylstannyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(C)=C LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005641 tunneling Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
- F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
- F16D69/025—Compositions based on an organic binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/903—Interpenetrating network
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører generelt fenolharpiksblandinger som er anvendbare for å tilveiebringe brannmotstand, sammen med lav røykavgivelse og lav røyktoksisitet, varmebestandighet, kjemikaliebestandighet, og god abrasjons-og slitasjebestandighet innen tallrike anvendelser. Mer spesielt vedrører den foreliggende oppfinnelse fenoliske blandinger som er modifisert med siloksan som, i tillegg til de fremragende brann- og varmebestandighetsegenskaper etc. som er beskrevet ovenfor, tilveiebringer forbedret slag-hastighet og seighet, forbedret reststyrke etter eksponering for brann, forbedret bøyemodul og forbedret elastisitet i fenolskum.
Fenolharpikser er de eldste av de syntetiske harpikser, og ble fra tidlig av dannet ved katalysert reaksjon mellom fenol og formaldehyd. Fenolharpikser er generelt, men ikke ute-lukkende, varmherdende av natur og er kjennetegnet ved deres fremragende varme-, flamme- og kjemikaliebestandighet, gode elektriske egenskaper, god bestandighet overfor fuktighet og oksygen, fremragende adhesjon til en rekke forskjellige substrater, og lave produksjonskostnader. Egenskapene har ført til utstrakt anvendelse av fenolharpikser innen slike anvendelser som binding av tre og fibre, bundede og belagte abrar siver, friksjonselementer, bindemidler for sandformer og kjerner ved støping, strukturelle- og kontaktadhesjonsmidler, industrielle og dekorative laminater, kompositter og pressmasser og belegg for å nevne noen.
Selv om herdede fenolharpikser har fremragende fysiske egenskaper som varme-, flamme- og kjemikaliebestandighet, er fenolharpikser naturlig harde og sprø og har derfor relativt dårlig slagfasthet og fleksibilitet. Fenolharpikser produ-sert ved basekatalysert fenol- og formaldehydreaksjon, dvs. fenoliske resoler, utviser en sprøhet som forårsakes av en høy tverrbindingsdensitet som eksisterer gjennom hele den polymere struktur i kraft av store antall metylolgrupper som deltar i metyloleringsreaksjoner.
Sprøheten og mangelen på fleksibilitet av slike herdede fenolharpikser hindrer deres bruk innen anvendelser hvor det er ønsket at strukturen dannet av en slik harpiks, eller substrat belagt med.slik harpiks, er fleksibel eller slagfast i noe grad. Substrater belagt med slike fenolharpikser som er underkastet noen grad av bøyning eller støt mister varme-, flamme- og kjemikaliebestandigheten som oppnås gjennom beleg-ningen fordi slik bøyning eller støt forårsaker at det sprø belegget brytes bort og etterlater det underliggende substrat ubeskyttet. Industrien har i tiår søkt etter forbedret slagfasthet av fenoliske blandinger.
Det er kjent teknikker for å tildanne fenolharpiksblandinger som har forbedret fleksibilitet når sammenlignet med fenolharpiksen alene. Et slikt eksempel er ved innlemmelse av tremel eller annen forsterkende bestanddel, og pigmenter med andre additiver for å tilveiebringe en formbar varmherdende fenolisk blanding med forbedret fleksibilitet. Innlemmelse av slike forsterkende bestanddeler og additiver for å tildanne en slik fenolisk blanding har imidlertid den virkning at den reduserer varme-, og flamme- og kjemikaliebestandigheten tilveiebragt av fenolharpiksen alene. Evnen til å tilveiebringe en fleksibel fenolisk blanding i samsvar med den ovennevnte teknikk representerte følgelig et kompromiss mellom redusert varme-, flamme- og kjemikaliebestandighet og økt fleksibilitet. Innen anvendelser hvor både fleksibilitet og en høy grad av varme-, flamme- og kjemikaliebestandighet er påkrevet, er en slik teknikk ikke praktisk.
_En annen teknikk for tildanning av en fenolharpiks med forbedret fleksibilitet er ved indre mykgjøring. I denne tek-nikken tildekkes en prosentandel av metylolgruppene, dvs. forestres, ved tilsetning av en alkohol slik som butanol. Alkoholen reagerer fortrinnsvis med metylolgruppene til å gi butoksy-sidekjeder til resolene. Anvendelse av en slik teknikk reduserer høy tverrbindingsdensitet og forbedrer fleksibilitet av den resulterende herdede fenolharpiks ved å senke harpiksfunksjonalitet. Den oppnådde forbedrede fleksibilitet gjennom en slik teknikk går imidlertid på bekostning
av redusert varme-, flamme- og kjemikaliebestandighet for den resulterende herdede fenolharpiks. En slik teknikk er følge-lig ikke anvendbar for tilveiebringelse av en fenolharpiks som både er fleksibel og har en høy grad av varme-, flamme-og kjemikaliebestandighet.
Fenoliske resoler som anvendes for å fremstille pressmasser, laminater og kompositter inneholder i tillegg ofte store mengder av medrevet vann. Når varme tilføres til slike resoler under herdeprosessen fordamper vannet og etterlater mikrohulrom i den herdede gjenstanden som kan senke strekk-fastheten og bøyemodulen av den resulterende herdede fenoliske resolharpiks, hvilket bidrar ytterligere til sprø-heten og ikke-fleksibiliteten av den herdede fenoliske resolharpiks. Disse mikrohulrommene kan også føre til økt fuktighet sabsorps jon via en porøs overflatestruktur, og redusert
kjemikaliebestandighet av den herdede fenoliske resolharpiks.
Der er derfor ønskelig at det fremstilles en fenolharpiks-blanding som utviser fysiske egenskaper med god fleksibilitet og slagfasthet uten å redusere egenskapene med varme-, flamme- og kjemikaliebestandighet som er naturlig for fenolharpiksen. Det er også ønskelig at fenolharpiksblandingen utviser økt vannretensjon under dannelse og derved utviser redusert dannelse av mikrohulrom under herding.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fenolisk siloksanblanding, som er kjennetegnet ved at den er fremstilt ved å kombinere:
en fenolisk forbindelse, med
et silikon-mellomprodukt,
et aldehyd,
en syre eller base,
hvori silikon-mellomproduktet kombineres med en av den fenoliske forbindelse og aldehydet, og den andre av den fenoliske forbindelse og aldehydet deretter tilsettes til å danne et interpenetrerende polymernettverk av fenolisk polymer og si1oksanpolymer.
Det tilveiebringes derfor ved utførelse av denne oppfinnelsen fenoliske blandinger fremstilt ved å anvende en tilstrekkelig mengde av silikon-mellomprodukt for å tildanne fenoliske siloksanblandinger som har bedrede egenskaper med fleksibilitet og slagfasthet i den herdede blandingen når sammenlignet med konvensjonelle ikke-siloksanholdige fenoliske blandinger.
Den fenoliske siloksanblandingen fremstilles ved å kombinere en fenol eller substituert fenol med et alkoksy- eller silanol-funksjonelt silikon-mellomprodukt og en aldehyd. Bestanddelene reagerer til å danne et interpenetrerende polymernettverk av siloksanpolymer og fenolisk polymer, hvori den fenoliske polymer inkluderer Si-0 grupper i sin hovedkjede.
Det kan anvendes en katalysator valgt fra gruppen omfattende syrer og baser til å lette dannelse av en ønsket fenolisk novolakk- eller fenolisk resolharpiks fra fenol-, eller substituert fenol-, og aldehydbestanddelene. Hvis ønsket kan en katalysator anvendes for å lette kondensasjon av den nettopp dannede fenolharpiks eller fenolharpiks-utgangsmaterial og kan inkludere syrer, baser og formaldehyddonorer, avhengig av hvorvidt fenolharpiksen som dannes eller anvendes som et utgangsmaterial er en fenolisk resol eller en fenolisk novolakkharpiks.
Hvis ønsket kan en tilstrekkelig mengde katalysator anvendes for å lette hydrolyse og/eller kondensasjon av silikon-mellomprodukt et ved lave temperaturer. Katalysatoren kan inkludere organometallforbindelser, aminforbindelser og blandinger derav. En foretrukket katalysator er en blanding av en organometallforbindelse og en aminforbindelse.
Den fenoliske forbindelsen, aldehydet og silikon-mellomproduktet og hvilken eller hvilke som helst eventuelt ønskede katalysatorer blandes sammen til å danne en fenolisk siloksanblanding som har forbedrede egenskaper med slagfasthet, strekkfasthet, bøyemodul og densitet når sammenlignet med konvensjonelle ikke-siloksanholdige fenolharpiksblandinger.
I tillegg har de fenoliske siloksanblandinger like eller bedre egenskaper med flamme-, varme- og kjemikaliebestandighet når sammenlignet med konvensjonelle ikke-siloksanholdige fenolharpiksblandinger.
Kort beskrivelse av tegningene
Disse og andre trekk og fordeler vil bli bedre forstått ved referanse til beskrivelsen, kravene og tegningene hvori: Fig. 1 er en isometrisk betraktning av et filamentviklet rør omfattende filament bundet med en fenolisk siloksanblanding fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen, Fig. 2 er en isometrisk betraktning av et filamentforsterket stålrør omfattende filament bundet med en fenolisk siloksanblanding fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen, Fig. 3 er et tverrsnitt-sideriss av en tre-komposittplate omfattende et fenolisk siloksanblanding-bindemiddel fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen, Fig. 4 er en isometrisk betraktning av et stykke skum omfattende en fenolisk siloksanblanding fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen, Fig. 5a er en isometrisk betraktning av et bremsebelegg omfattende en fenolisk siloksanblanding fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen, Fig. 5b er en isometrisk betraktning av et clutchbelegg omfattende en fenolisk siloksanblanding fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen, Fig. 6 er en isometrisk betraktning av en abrasiv-slipe-skive omfattende et fenolisk siloksanblanding-bindemiddel fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen.
Detaljert beskrivelse
Fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen fremstilles i det store og hele ved å kombinere en fenol-holdig bestanddel med en tilstrekkelig mengde av silikon-mellomprodukt, og kan fremstilles på et antall forskjellige måter. En slik måte er ved å kombinere fenol med et aldehyd og et silikon-mellomprodukt. Fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen har bedrede egenskaper med fleksibilitet og slagfasthet i den herdede blanding når sammenlignet med konvensjonelle ikke-siloksanholdige fenoliske blandinger.
Fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen kan eventuelt fremstilles ved å anvende: (1) katalysatorer til å redusere reaksjonstidene og å senke reaksjonstemperaturen assosiert med tildanning av en fenolisk siloksanblanding, (2) additiver og modifiseringsmidler for å fremme slike egenskaper som flyt, fleksibilitet o.l., og (3) å anvende pigmenter og/eller fyllstoffer for å tilveiebringe en ønsket farge og/eller konsistens.
Fenoliske siloksanblandinger tildannet i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen omfatter et interpenetrerende polymernettverk (IPN). IPN'er ifølge denne oppfinnelsen er sammensatt av kjemisk forskjellige fornettings-polymerkjeder, nemlig siloksanpolymerkjeder og fenoliske polymerkjeder, som har hovedsakelig ingen kjemisk binding derimellom. Siloksan- og de fenoliske polymerkjedene holdes sammen ved hjelp av permanente kjedesammenfiltringer. Det skal forståes at IPN1 er ifølge denne oppfinnelsen ikke inkluderer blandinger som har faststoffer eller faste partikler fanget i en væske- eller polymerfase, slik som fast silisium eller siloksanpartikler fanget i en fenolisk polymerfase.
Et.nøkkeltrekk ved blandingene fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen er at den fenoliske polymerkjede av IPN inkluderer siloksangrupper i sin hovedkjede. Siloksangruppene er i den uherdede forpolymeren, når fremstilt i den opprinnelige syntesen av den fenoliske siloksan, dvs. den dannet fra å kombinere fenol og aldehyd, og er i den fornettede polymer, dvs. fenolisk resol og fenolisk novolakk, under, alle omstendigheter. Siloksangruppene er i hovedkjeden av den fenoliske polymer og frem-trer ikke bare som sidegrupper. Disse gruppene antas å bidra til den økte fleksibilitet av den fenoliske polymer og gjør den siloksanholdige fenoliske polymer mer slagfast og fleksibel enn en umodifisert fenolisk polymerblanding, uten å ofre kjemikalie- og varmebestandighet.
I en utførelsesform fremstilles en fenolisk siloksanblanding ved å kombinere fenol eller substituert fenol, med et aldehyd og et silikon-mellomprodukt. Selv om fenol er et foretrukket utgangsmaterial kan det også anvendes substituerte fenoler slik som orto-kresoler, meta-kresoler, para-kresoler, xylenoler, nonylfenol, styreaterte fenoler, brorafenoler, katekol, para-tert-butylfenol, para-oktylfenol, para-nonylfenol, parafenylfenol, bisfenol A, resorcinol, cashewnøtte-skall-væske og blandinger derav. Valget med anvendelse av fenol eller en substituert fenol som utgangsmaterial kan avhenge av kostnadene og tilgjengeligheten av råmaterialene, fremstillingsprosessen, eller kan avhenge av de ønskede egenskaper for den resulterende blanding.
Hva angår aldehydbestanddelen, er formaldehyd særlig foretrukket. Egnede aldehyder og aldehyddonorer forskjellig fra formaldehyd som kan kombineres med fenol, eller substituert fenol, for å fremstille, den fenoliske siloksanblanding inkluderer acetaldehyd, paraldehyd, glyoksal, heksametylen-tetra-amin og furfural. Mengden aldehydbestanddel som kombineres med fenol bestemmer den type fenolharpiks som vil dannes ved kombinasjonen, f.eks. hvorvidt en fenolisk resolsiloksan-_ blanding eller en fenolisk novolakksiloksanblanding vil dannes. Hvorvidt en fenolisk resol eller fenolisk novolakk er ønsket kan avhenge av de spesielle egenskaper som ønskes for den fenoliske siloksanblanding. Når fenolbestanddelen kombineres med et molart overskudd av aldehyd og et silikon-mellomprodukt, gir den resulterende reaksjon en fenolisk resolsiloksanblanding. Når fenolbestanddelen kombineres med et molart underskudd av aldehyd gir den resulterende reaksjon en fenolisk novolakksiloksanblanding.
Hva angår silikon-mellomproduktet, kan alkoksy-funksjonelle og silanol-funksjonelle silikon-mellomprodukter anvendes til å danne blandingene i samsvar med oppfinnelsen. Silikon-mellomprodukter som referert til i denne oppfinnelsen er kjemiske polymerstrukturer som har en -Si-O- hovedkjede og som er i stand til å undergå ytterligere reaksjon, f.eks. hydrolyse og/eller kondensasjon til å danne en herdet poly-merstruktur. En foretrukket klasse av silikon-mellomprodukter har formelen
hvor hver R2 uavhengig er valgt fra gruppen bestående av en hydroksygruppe, alkyl-, aryl-, aryloksy- og alkoksygrupper med opptil 6 karbonatomer, hvor hver Rx er uavhengig valgt fra gruppen bestående av hydrogen, alkyl- og arylgrupper med opptil 12 karbonatomer, og hvor n er et helt tall i området fra 1 til 56, valgt slik at den gjennomsnittlige molekylvekt av silikon-mellomproduktet er fra omtrent 150 til omtrent 10000. Det antas at molekylvekten av silikon-mellomproduktet som velges kan ha en innvirkning på i hvilken grad en IPN av fenolisk polymer og siloksanpolymer dannes, og andelen av siloksangrupper som kopolymeriserer med den fenoliske polymer til å danne en kontinuerlig fase.
En annen gruppe av silikon-mellomprodukter kan representeres ved et hydroksyl- (OH-) holdig silikonmaterial og inkluderer de materialer som har OH-gruppen eller -gruppene knyttet direkte til silisiumatomet, slik som silanolmaterialer med de generelle formler hvor hver R5-gruppe kan omfatte et hydrokarbonradikal valgt fra gruppen inkluderende alkyl-, alkenyl-, cykloalkyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkylradikaler, og hvor na kan være et helt tall i området fra omtrent 1 til 30.
Ytterligere en annen gruppe av OH-holdige silikonmaterialer er materialer som omfatter to eller flere OH-grupper knyttet til et silisiumatom som har to eller flere silisiumatomer tilknyttet gjennom divalente organiske radikaler slik som dem med den generelle-formel hvor hver R6-gruppe kan omfatte en annen OH-gruppe eller kan omfatte et hydrokarbonradikal valgt fra gruppen inkluderende alkyl-, cykloalkyl-, aryl-, alkaryl- og alkylarylradikaler, hvor R7 kan omfatte et divalent organisk radikal valgt fra gruppen inkluderende metylen, polymetylen, arylen, polyary-len, cykloalkylen og polycykloalkylen.
Metoksy-funksjonelle silikon-mellomprodukter som er anvendbare i denne oppfinnelsen inkluderer: DC-3074, DC-3037 fra Dow Corning Corporation i Midland, Michigan, SY-231 (molekylvekt omtrent 1000) og MSE-100 fra Wacker Silicone Corporation, og SR-191 fra General Electric. Silanol-funksjonelle silikon-mellomprodukter har generelt i området fra omtrent 0,5 vekt% til 6 vekt% Si-OH. Kommersielt tilgjengelige silanol-funksjonelle silikon-mellomprodukter som er anvendbare i denne oppfinnelsen inkluderer: Difenylsilandiol (molekylvekt omtrent 216), Wacker Silicones SY-409 (molekylvekt omtrent 10000) og SY-430, og de følgende materialer fra Dow Corning: DC804, DC805, DC806A, DC840, Z-6018, DC-1-2530, DC-6-2230, DC-1-0409, DC-1-0410 og lamineringsharpikser 2103, 2104 og 2106.
En foretrukket utførelsesform av en fenolisk novolakksiloksanblanding fremstilles ved å kombinere fenol, eller substituert fenol, et aldehyd slik som formaldehyd, og et silikon-mellomprodukt. På basis av en tilført vekt på et mol fenol, vil vekten av formaldehyd variere mellom 0,75 og 0,90 mol, og vekten av silikon-mellomproduktet vil variere mellom 0,01 og 0,3 mol. Det molare forhold mellom fenol og formaldehyd i en fenolisk novolakkharpiks er typisk 1:0,75-0,90. Tabell 1 viser de typiske molare forhold for silikon-mellomprodukter, som har forskjellige molekylvekter, anvendt til å fremstille den fenoliske novolakksiloksanblanding.
En foretrukket utførelsesform av en fenolisk resolsiloksanblanding fremstilles ved å kombinere fenol, eller substituert fenol, et aldehyd slik som formaldehyd, og et silikon-mellomprodukt. På basis av en tilført vekt på et mol fenol, vil vekten av formaldehyd variere mellom l og 3 mol, og vekten av silisium-mellomprodukt vil variere mellom 0,01 og 0,7 mol. Det molare forhold mellom fenol og formaldehyd i en fenolisk resolharpiks er typisk 1:1 til 1:3. Tabell 2 viser de typiske områder for silikon-mellomprodukter som har forskjellige molekylvekter anvendt til å fremstille den fenoliske resolsiloksanblanding.
For hver av de ovenfor beskrevede utførelsesformer av den fenoliske novolakk- og fenoliske resolsiloksanblanding, er det ønskelig at i området fra omtrent 0,5 til 35 vekt% av silikon-mellomproduktet anvendes. Utførelsesformer av den fenoliske siloksanblanding omfattende mindre enn omtrent 0,5 vekt% av silikon-mellomproduktet kan danne en blanding med gode egenskaper med varme-, flamme- og kjemikaliebestandighet, men kan ha fysiske egenskaper med redusert fleksibilitet og økt sprøhet når sammenlignet med en kombinasjon omfattende i området fra 0,5 til 35 vekt% silikon-mellomprodukt. Ut-førelsesformer av den fenoliske siloksanblanding omfattende mer enn omtrent 35 vekt% av silikon-mellomproduktet kan danne en blanding med egenskaper med redusert varme-, flamme- og kjemikaliebestandighet, men forbedret fleksibilitet og redusert sprøhet når sammenlignet med en blanding omfattende i området fra 0,5 til 35 vekt%- silikon-mellomprodukt.
Ved fremstilling av utførelsesformer av den fenoliske siloksanblanding anvendes katalysatorer til å danne enten en ønsket fenolisk novolakk- eller fenolisk resolharpiks-forpolymer. F.eks. ved dannelse av den fenoliske novolakksiloksanblanding anvendes en sterk syre slik som svovelsyre, sulfonsyre, oksalsyre eller fosforsyre til å lette dannelse av den fenoliske novolakkharpiks-forpolymer. Ved dannelse av den fenoliske resolsiloksanblanding anvendes en sterk base slik som natriumhydroksyd, kalsiumhydroksyd eller barium-hydroksyd til å lette dannelse av den fenoliske resol-forpolymer. I foretrukne utførelsesformer fremstilles en fenolisk novolakksiloksanblanding ved å anvende opptil omtrent 5 vekt% syrekatalysator, og en fenolisk resolsiloksanblanding fremstilles ved å anvende opptil 5 vekt% basekatalysator.
Andre katalysatorer enn, og i tillegg til, dem som er beskrevet i det foregående kan eventuelt anvendes ved fremstilling av utførelsesformer av den fenoliske siloksanblanding for å lette kondensering av fenolharpiksen og silikon-mellomproduktet ved å redusere tiden og/eller temperaturen assosiert med slike reaksjoner. Katalysatorer som er anvendbare for å lette kondensering av fenolharpiksen og silikon-mellomproduktet er de samme, og kan anvendes i det samme forhold, som dem som eventuelt kan anvendes for fremstilling av fenoliske siloksanblandinger dannet fra utgangs-materialer omfattende henholdsvis fenoliske novolakkharpikser og fenoliske resolharpikser.
Utførelsesformer av de fenoliske novolakk- og fenoliske resolsiloksanblandinger fremstilles ved først å kombinere bestanddelene fenol og silikon-mellomprodukt og deretter å tilsette aldehydbestanddelen til å danne en IPN av fenoliske polymerer, siloksanpolymerer og fenoliske siloksanpolymerer, dvs. fenoliske polymerer med Si-0 grupper i hovedkjeden av de fenoliske polymerer. Kombinering av fenol med silikon-mellomproduktet, før tilsetning av aldehydbestanddelen, er et nøkkeltrinn i fremstillingen av utførelsesformer av blandingen fordi det sikrer en ønsket grad av reaksjon mellom silanolgrupper av silikon-mellomproduktet og hydroksylgrupper av fenolbestanddelen. Som diskutert i det etterfølgende er kondensasjonsreaksjoner mellom silanolgruppene og hydroksylgruppene av fenolbestanddelen ønsket fordi dette innfører Si-0 grupper i den fenoliske polymeren, og tilveiebringer derved bedrede egenskaper av slagfasthet og seighet i den herdede blandingen. Etter at aldehydet er tilsatt reagerer silanolgruppene med de fenoliske hydroksyl- og/eller metylolhydr-oksylgrupper av den nettopp dannede fenoliske resol eller novolakk, dvs. fenolisk resol- eller novolakkharpiks med lav molekylvekt, hvorved det ytterligere innføres Si-0 grupper i fenolharpiksen for å tilveiebringe de ovenfor beskrevede bedrede egenskaper.
Etter at bestanddelene er kombinert heves temperaturen av den kombinerte blandingen for å redusere reaksjonstider assosiert med dannelse av den fenoliske siloksanblanding.
For eksempel kan den fenoliske novolakksiloksanblanding fremstilles ved hjelp av en batch-prosess under anvendelse av en reaksjonsbeholder av rustfritt stål med kappe og utstyrt med et turbinskovl- eller anker-type rørverk, en dampkondensator og en temperaturregulator. Typisk fylles smeltet fenol i reaksjonsbeholderen, rørverket startes og silikon-mellomproduktet tilsettes. En syrekatalysator kan tilsettes etter silikon-mellomproduktet for å lette dannelse av den fenoliske novolakkpolymer. Formalin (3 7-40 prosent vandig formaldehyd) fylles deretter i reaksjonsbeholderen, enten før heving av temperaturen, eller ved kontrollert tilsetning ved forhøyet temperatur. En kraftig kondensasjonsreaksjon følger umiddel-bart etter, og denne er svært eksoterm. Kondensasjonstrinnet fortsettes inntil den ønskede molekylvektsfordeling er blitt oppnådd. I løpet av denne tid kan blandingen bli to faser med separasjon av harpikskomponenten. Den faktiske reaksjonstid vil variere avhengig av den ønskede molekylvektsfordeling, anvendelsen av en eller flere katalysatorer, pH og molforholdene aldehyd til fenol til silikon-mellomprodukt.
Bestanddelene blandes sammen, og under denne tid reagerer fenol og silikon-bestanddelen som beskrevet i det foregående, fenol og aldehyd reagerer til å danne en fenolisk resol eller novolakk, og den fenoliske resol eller novolakk og silikon-mellomprodukt undergår polykondensasjon, hvilken polykondensasjon eventuelt kan akselereres ved virkning av en katalysator, som beskrevet i det etterfølgende. I løpet av denne tid hydrolyseres hvilket eller hvilke som helst alkoksy-funksjonelle silikon-mellomprodukter til å danne silanol-funksjonelle silikon-mellomprodukter, som begge undergår homo-polymerisering til å danne en siloksanpolymer og kopolymeriserer med fenolet og de fenoliske hydroksyler av den nettopp dannede fenoliske novolakkharpiks-forpolymer for å innføre Si-0 grupper i sin hovedkjede.
Den resulterende blanding omfatter følgelig en IPN av fenolisk novolakkpolymer og siloksanpolymer, og en kontinuerlig fase dannet fra den fenoliske polymer med en eller flere siloksangrupper i sin hovedkjede. Hydrolyse av de alkoksy-funksjonelle silikon-mellomprodukter kan eventuelt akselereres ved virkning av en katalysator, som beskrevet i det etterfølgende. Alternativt kan silanol-funksjonelle silikon-mellomprodukter anvendes i prosessen som kan kopoly-meriseres direkte med fenol og nettopp dannet fenolisk novolakk harpiks-forpolymer uten hydrolyse.
Ved slutten av kondensasjonsperioden kan vann, resterende fuktighet, ureagert fenol og komponenter med lav molekylvekt fjernes ved atmosfærisk, vakuum- eller dampdestillasjon. Det er viktig å merke seg at destillasjonstrinnet utføres etter forekomsten av kondensasjonsreaksjoner mellom silanolgruppene av silikon-mellomproduktet og fenol-hydroksylgruppene, og fenolharpiks-hydroksylgruppene og ikke før, ettersom nærværet av betydelige mengder av silanolgruppene sammen med fenol og nettopp dannet fenolharpiks er ønskelig. Det punkt hvorved destillasjonen stoppes bestemmes vanligvis ved å ta en prøve av harpiksen og måle dens smelteviskositet. Etter at harpiksen er avkjølt kan den behandles på flere måter. Den kan selges i klump- eller flakform, kompounderes til å danne smeltepulvere, eller den kan males og blandes med heksamin og andre fyllstoffer.
Som et annet eksempel, kan den fenoliske resolsiloksanblanding fremstilles ved en batch-prosess under anvendelse av det samme utstyr som tidligere er beskrevet for fremstilling av den fenoliske novolakksiloksanblanding. Typisk fylles smeltet fenol i reaksjonsbeholderen, rørverket startes og silikon-mellomprodukt tilsettes. Alkaliske katalysatorer kan tilsettes etter tilsetningen av silikon-mellomproduktet for å lette dannelse av den fenoliske resolpolymer. Formalin tilsettes og batchen varmes. Den initiale reaksjon er eksoterm. Kondensasjon utføres vanligvis ved atmosfærisk trykk og ved temperaturer i området fra 60 til 100°C eller ved tilbakeløp. Fordi fenoliske resolsiloksanblandinger i seg selv er varmherdende, utføres dehydrogenering hurtig og ved lave temperaturer for å hindre overreaksjon eller geldannelse. Slutt-punktet finnes ved manuell bestemmelse av en spesifikk varme-plate-geltid, som avtar ettersom harpiksdannelse skrider frem. Fenoliske resolsiloksanblandinger kan nedkjøles for å forlenge deres lagringsstabilitet.
Fenolharpikser fremstilt ved å kombinere en fenol og aldehyd klassifiseres generelt i en av to klasser, fenoliske novolakkharpikser eller fenoliske resolharpikser. Fenoliske novolakkharpikser er termoplastiske materialer og er fremstilt ved å varme fenol med et underskudd av formaldehyd {vanligvis et formalin) i nærvær av en sur katalysator (ofte oksalsyre eller svovelsyre). Det er ønskelig at molforholdet formaldehyd/fenol (F/P) er mindre enn en, ellers vil fornetting og geldannelse forekomme under fremstilling. Reaksjonen er sterkt eksoterm. Den fenoliske novolakkharpiks-dannende reaksjon kan representeres som vist nedenfor. Reaksjonen forløper ved først dannelse av fenoliske alkoholer og deretter kondensering av de fenoliske alkoholer, som fore-går hurtig med overskudd av fenol til å danne fenoliske polymerer med relativt kort kjede, f.eks. omfattende i området fra to til ti f endringer, hvori f endringene er bundet sammen ved metylengrupper. Fenoliske novolakker er termoplastiske harpikser, omfatter liten metylol-funksjonalitet, har molekylvekter i området fra omtrent 125 til 5000, og utviser glasstransisjonstemperaturer i området fra 45°C til 100°C. Fenoliske novolakker kondenserer i seg selv ikke videre med mindre ytterligere formaldehyd eller andre reaktive materialer, dvs. formaldehyddonorer slik som heksa-metylentetramin, tilsettes. Selv om mesteparten av tverr-bindingene i den fenoliske novolakk er metylenbroer, har også benzylaminstrukturer blitt identifisert.
Fenoliske resolharpikser er varmherdende harpikser, ofte referert til som ett-trinns harpikser. De fremstilles ved å varme fenol sammen med formaldehyd {vanligvis som formalin) under anvendelse av en alkalisk katalysator (vanligvis kaustisk soda for vannoppløselige harpikser og ammoniakk eller et amin for lamineringsharpikser av elektrisk kvalitet). Molforholdet formaldehyd til fenol (F/P) er større enn en. Den fenoliske resol-dannende reaksjon representeres som vist nedenfor.
Under reaksjonen skjer metylolering av fenol med lite kondensering. De resulterende fenolalkoholer kan kondensere sammen under disse betingelsene til å gi polymerer med eter såvel som med metylenbroer mellom fendringene. Mer viktig produserer reaksjonen fenoliske polymerer som også bærer mange utragende metylolgrupper. Avhengig av typen fenolisk råmaterial, og i hvilken grad som reaksjonene får forløpe, kan resolene dekke et bredt spektrum av mulige strukturer og kan være flytende eller faste, vannoppløselige eller -uoppløselige, alkaliske eller nøytrale, sakteherdende eller svært reaktive. Typiske fenoliske resoler har molekylvekter i området fra 150 til 2000.
Fenoliske resoler vil selv kondensere med varme til å danne en fornettet fenolisk polymer uten tilsetning av noe annet herdemiddel.
Hvis ønsket kan imidlertid en syrekatalysator anvendes for å redusere herdetiden. Egnede eventuelle katalysatorer inkluderer uorganiske syrer slik som fosforsyre, svovelsyre og saltsyre, og organiske syrer slik som paratoluensulfonsyre og fenylsulfonsyre. Uorganiske og organiske syrer som frigir den aktive syre-funksjonalitet ved oppvarming kan også anvendes. Hvis ønskelig kan fenoliske resoler også herdes ved anvendelse av en eventuell basekatalysator, slik som magne-siumoksyder og liknende.
Hvis ønskelig kan de fenoliske siloksanblandinger eventuelt omfatte en tilstrekkelig mengde katalysator for å redusere reaksjonstiden og redusere reaksjonstemperaturene assosiert med kondensering av silikon-mellomproduktet og kopolymerise-ring derav med den fenoliske polymer under dannelse av den fenoliske siloksanblanding. Det skal forståes at anvendelsen av en slik katalysator er eventuell og ikke er påkrevet for å fremstille de fenoliske siloksanblandinger i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen> ettersom en reduksjon i reaksjonstid alternativt kan oppnås uten en slik katalysator ved anvendelse av forhøyede reaksjonstemperaturer. Egnede katalysatorer velges fra gruppen bestående av organo-metallf orbindelser , aminforbindelser, og blandinger derav. Kombinasjoner av en organometallforbindelse med en aminforbindelse er foretrukket, når ønskelig, for katalysering av hydrolyse og/eller kondensasjon av silikon-mellomproduktet. Anvendbare organometallforbindelser inkluderer metalltørkere som er velkjent innen malingsindustrien slik som sink-, mangan-, kobolt-, jern-, bly- og tinnoktoat, neodekanater og naftenater, o.l. Organotitanater slik som butyltitanat o.l. er også anvendbare i den foreliggende oppfinnelse.
En foretrukket klasse av organometallforbindelser som er anvendbare som en katalysator er organotinnforbindelser som har den generelle formel
hvor R8, R9, <R>10 og RX1 er. valgt.fra:gruppen bestående av alkyl-, aryl-, aryloksy- og alkoksygrupper med opptil 11 karbonatomer, og hvor hvilke som helst to av R8, R9, R10 og Rn ytterligere er valgt fra en gruppe bestående av uorganiske atomer bestående av halogen, svovel og oksygen.
Organotinnforbindelser som er anvendbare som katalysatorer inkluderer tetrametyltinn, tetrabutyltinn, tetraoktyltinn, tributyltinnklorid, tributyltinnmetakrylat, dibutyltinn-diklorid, dibutyltinnoksyd, dibutyltinnsulfid, dibutyltinn-acetat, dibutyltinndilaurat, dibutyltinnmaleat-polymer, dibutyltinndilaurylmerkaptid, tinnoktoat, dibutyltinn-bis (isooktyltioglykolat), butyltinntriklorid, butyltinnsyre, dioktyltinndiklorid, dioktyltinnoksyd, dioktyltinndilaurat, dioktyltinnoksyd, dioktyltinndilaurat, dioktyltinnmaleat-polymer, dioktyltinn-bis (isooktyltioglykolat), dioktyltinn-sulfid og dibutyltinn-3-merkaptopropionat.
Den fenoliske siloksanblanding kan omfatte opp til omtrent 5 vekt% av organometallkatalysatoren. En fenolisk siloksanblanding omfattende mer enn omtrent 5 vekt% av organometallforbindelsen kan danne en blanding med en høy grad av fleksibilitet når sammenlignet med en blanding dannet uten katalysatoren eller omfattende mindre enn omtrent 5 vekt% organo-metallf orbindelse, p.g.a. økte hydrolyse- og/eller kondensasjonsreaksjoner ved hjelp av silikon-mellomproduktet. I tillegg kan en fenolisk siloksanblanding fremstilt uten organometallkatalysatoren kreve lengre tid og/eller høyere temperatur for å oppnå en ønsket kondensasjonsreaksjon enn for en fenolisk siloksanblanding med organometallforbindelsen.
Med hensyn til aminforbindelsen, har foretrukne aminforbindelser for eventuell katalysering av hydrolyse- og/eller kondensasjonsreaksjonene av silikon-mellomproduktet den generelle formel
i
hvor R12 og R13 hver er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, aryl- og alkylgrupper med opptil 12 karbonatomer, og hvor R14 er valgt fra gruppen bestående av alkyl-, aryl- og hydroksyalkylgrupper med opptil 12 karbonatomer.
Egnede aminforbindelser som er anvendbare som katalysatorer inkluderer dimetylmetanolamin, etylaminoetanol, dimetyletanolamin, dimetylpropanolamin, dimetylbutanolamin, dimetyl-pentanolamin, dimetylheksanolamin, metyletylmetanolamin, metylpropylmetanolamin, metyletyletanolamin, metyletyl-propanolamin, monoisopropanolamin, metyldietanolamin, trietanolamin, dietanolamin og etanolamin. Foretrukne aminforbindelser inkluderer dimetyletanolamin og etylaminoetanol. Hvis ønsket kan organometallforbindelsen og aminforbindelsen hver anvendes uavhengig til å danne en fenolisk siloksanblanding. Det er imidlertid blitt oppdaget at når kombinert virker organometallforbindelsen og aminforbindelsen synergistisk til å katalysere herdeprosessen, og reduserer derved herdetiden ytterligere og/eller reaksjonstemperaturene mer enn det som observeres ved anvendelse enten av organo-metall- eller aminkatalysatoren alene. Hvis ønsket under de aktuelle forhold er det følgelig foretrukket at en organo-metallf orbindelse anvendes i kombinasjon med en aminforbindelse for å katalysere både dannelsen av hydroksyd ved hydrolyse av silikon-mellomproduktet, i tilfelle at et alkoksy-funksjonelt silikon-mellomprodukt anvendes, og polymer isas jon ved kondensasjon av både alkoksy- og silanol-funksjonelt silikon-mellomprodukt. Et eksempel på kombinasjon av organometallforbindelse og aminforbindelse er dibutyltinndiacetat og etylaminoetanol. Dibutyltinndiacetat, når kombinert med aminet, reagerer synergistisk til å katalysere herdeprosessen. Selv om det menes at den synergistiske effekten av organotinnforbindelsen og aminforbindelsen er mekanisk av karakter, er den nøyaktige mekanisme ikke kjent.
En uventet effekt av å kombinere en organometallforbindelse og aminforbindelse for å fremstille fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen er en forbedring i bearbeidbarhet. Fenolisk resolsiloksan/latent syrekatalysator-type blandinger fremstilt ved anvendelse av en organo-metall- og aminkatalysator utviser økte brukstider og sammenlignbare eller reduserte herdetider når sammenlignet med ikke-organometall/amin-katalyserte blandinger. Økning av det latente syrekatalysatornivå under fremstillingen av slike blandinger har faktisk resultert i fenolharpiksblandinger med herdetider som kan sammenlignes med rene fenolisk resol/- latent syrekatalysator-systemer, men med vesentlig lengre brukstid. Den nøyaktige mekanisme for den uventete forbedring i bearbeidbarheten av den resulterende blanding er ikke kjent men antas å være relatert til nøytralisering av den latente syrekatalysator ved hjelp av aminforbindelsen. Den fenoliske siloksanblanding kan omfatte opptil omtrent 5 vekt% av aminkatalysatoren. En fenolisk siloksanblanding omfattende mer enn omtrent 5 vekt% av aminforbindelsen kan danne en blanding med en større grad av fleksibilitet når sammenlignet med en blanding fremstilt uten anvendelse av en aminforbindelse eller ved anvendelse av mindre enn 5 vekt% aminforbindelse på grunn av økt hydrolyse og/eller kondensasjon av silikon-mellomprodukter. I tillegg kan en fenolisk siloksanblanding fremstilt uten aminkatalysatoren kreve lengre tid og/eller høyere temperatur for å oppnå en ønsket kondensasjonsreaksjon enn for en fenolisk siloksanblanding med aminkatalysatoren.
Et foretrukket forhold mellom organometallforbindelse og aminforbindelse, når anvendt sammen som katalysator, er omtrent en til en. Derfor kan de fenoliske siloksanblandinger omfatte opptil omtrent 10 vekt% kombinert organo-metall- og aminkatalysator. Følgelig kan en fenolisk siloksanblanding fremstilt ved å kombinere en organometall-og aminkatalysator, og en eventuell syre- eller basekatalysator, omfatte opptil omtrent 25 vekt% katalysator. Foretrukne fenoliske siloksanblandinger kan omfatte katalysatorer i området fra 5 til 25 vekt% av den totale blanding.
Vann kan være tilstede i form av en vandig fenolisk resol eller i form av en vandig formaldehyd. F.eks. kan den fenoliske resol omfatte i området fra 3 til 12 vekt% vann, og formaldehydet kan omfatte formalin, som er omtrent 37 til 4 0% vandig formaldehyd. Når et alkoksy-funksjonelt silikon-mellomprodukt anvendes til å fremstille blandingene er vann ønskelig for å fremme hydrolysen av alkoksygruppene. Dette vannet kan være tilstede i den fenoliske blandingen eller absorberes fra luften under bearbeiding. Det skal imidlertid forståes at fenoliske siloksanblandinger fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen kan fremstilles uten tilsatt vann, eller i fravær av enhver type løsnings-middel. En ikke-vandig fenolisk resol eller fenolisk novolakk, dvs. en fenolisk resol som ikke omfatter tilsatt vann, kan anvendes i det tilfelle at et silanol-funksjonelt silikon-mellomprodukt, snarere enn et alkoksy-funksjonelt silikon-mellomprodukt anvendes til å fremstille blandingen, ettersom hydrolyse av silikon-mellomproduktet ikke er påkrevet .
Den fenoliske siloksanblanding kan resultere i dannelsen av fenolharpikser med svært lavt eller intet vanninnhold, som tilveiebringer forbedret brannstabilitets- og bearbeidings-egenskaper. Silikon-mellomproduktet fungerer som et reaktivt fortynningsmiddel til å gi et stabilt produkt med generelt lav viskositet.
Bestanddelene blandes sammen inntil ensartet blanding, under hvilken tid fenolharpiksen undergår polykondensasjon til å danne en fenolisk polymer. I løpet av denne tiden fortsetter de alkoksy-funksjonelle silikon-mellomprodukter å undergå hydrolyse, idet det dannes silanol-funksjonelle silikon-mellomprodukter. De silanol-funksjonelle silikon-mellomprodukter både polymeriserer, til å danne en siloksanpolymer, dvs. siloksanpolymerkjeden av IPN, og kondenserer med den fenoliske polymer for ytterligere å innføre Si-0 grupper i den fenoliske polymer.
Hydrolyse av de alkoksy-funksjonelle silikon-mellomprodukter kan eventuelt akselereres ved katalytisk virkning av organo-metallf orbindelsen og aminforbindelsen. Følgelig omfatter den resulterende blanding et IPN av fenolisk polymer og siloksanpolymer, hvori den fenoliske polymer har siloksangrupper i sin hovedkjede. En fenolisk siloksanblanding fremstilt på denne måte kan ha en brukstid i området fra 1 til 3 timer, avhengig av de spesielle bestanddeler som er valgt og deres forhold.
Uten ønske om å bindes av noen spesiell teori eller mekanisme, antas det at de fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen fremstilles på den følgende måte. I fremstillingen av en fenolisk siloksanblanding ved anvendelse av en fenol, aldehyd og et silikon-mellomprodukt som utgangs-bestanddeler, er det teoretisert at enten en fenolisk resol eller fenolisk novolakk kan dannes i samsvar med veletablerte prinsipper omhandlet av P. W. Kopp, Phenolic Resins, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, 2. utgave, s. 45-95 (1988).
I fremstillingen av en fenolisk siloksanblanding er det teoretisert at silanolgrupper fra silikon-mellomproduktet reagerer med fenol-hydroksylgruppene når de to bestanddelene kombineres, og innfører derved Si-0 grupper i fenolbestanddelen. Etter at aldehydbestanddelen er tilsatt til blandingen fortsetter silanolgrupper å reagere med de fenoliske hydroksylgrupper og/eller fenoliske metylol-hydroksylgrupper av den nettopp dannede, dvs. med lav molekylvekt, fenol-.harpiks. Fordi silanolgrupper er tilstede under homopoly-meriseringen av fenolharpiksen fortsetter de å reagere med de fenoliske hydroksyl- og/eller metylol-hydroksylgrupper, og fortsetter derved å innføre Si-0 grupper i fenolharpiksen. Silanolgruppene av silikon-mellomproduktet reagerer også med silanolgrupper av andre silikon-mellomprodukter, idet det dannes en siloksanpolymer.
Mekanismen hvorved slike reaksjoner antas å skje er lignende de mekanismer som diskuteres i det etterfølgende og som er illustrert i reaksjoner 1-6. Det skal imidlertid forståes at reaksjonsmekanismene forskjellig fra dem som er spesifikt beskrevet og illustrert kan være ansvarlig for innføring av siloksan i den fenoliske polymer. I tillegg er det teoretisert at slike andre reaksjonsmekanismer kan produsere fenoliske siloksanstrukturer som er forskjellige fra dem som er spesifikt beskrevet og illustrert.
Ved tildanning av en fenolisk resolsiloksanblanding, ved anvendelse av en eventuell syre- eller basekatalysator for å herde den fenoliske resol, undergår de fenoliske resoler polymerisering med andre fenoliske resoler til å danne en herdet fenolisk resol som illustrert nedenfor i reaksjon nr.
1.
I tildanningen av en fenolisk novolakksiloksanblanding undergår de fenoliske novolakker polymerisering med andre fenoliske novolakker og formaldehyd, eller en formaldehyddonor, til å danne en herdet fenolisk novolakk som illustrert nedenfor i reaksjon nr. 2. Det antas at mesteparten av broene mellom fenolgruppene er metylen, men benzylaminstrukturer er også blitt identifisert..
Den nøyaktige mekanisme for formaldehydaddisjon til fenol-gruppen av den fenoliske novolakk og etterfølgende polymeri-sasjon er imidlertid fremdeles ikke klart forstått.
Hvis et alkoksy-funksjonelt silikon-mellomprodukt anvendes i kombinasjon med en fenolisk novolakk eller resol og en eventuell organometall/aminkatalysator, antas hydrolyse av silikon-mellomproduktet til å danne et silanol-funksjonelt silikon-mellomprodukt å skje først som illustrert i reaksjon nr. 3 nedenfor.
Silanolgruppene av enten det hydrolyserte alkoksy-funksjonelle, silikon-mellomprodukt eller det silanol-funksjonelle silikon-mellomprodukt kan reagere med den fenoliske forpolymer i samsvar med mange forskjellige mekanismer. I en mekanisme undergår silanolgruppene kondensasjonsreaksjoner med de fenoliske hydroksylgrupper av den herdede fenolharpiks til å innføre Si-0 grupper i den fenoliske polymer, som illustrert i reaksjon nr. 4 nedenfor.
Silanolgruppen av det silanol-funksjonelle silikon-mellomprodukt kan også reagere med fenoliske metylol-hydroksylgrupper til å innføre Si-0 grupper i den fenoliske polymer, som illustrert i reaksjon nr. 5 nedenfor.
Kondensasjonsreaksjonene av silikon-mellomproduktet med fenolharpiks-forpolymeren illustrert i reaksjoner nr. 4 og 5 menes å være ansvarlig for de forbedrede egenskaper med slagfasthet, strekkfasthet og bøyemodul utvist av den fenolisk siloksanblanding.
Silanolgruppene av silikon-mellomproduktet undergår også kondensering med silanolgrupper av andre silikon-mellomprodukter til å danne en siloksan-forpolymer. Siloksan-forpolymeren kan undergå kondensasjonsreaksjoner med den fenoliske forpolymer, som diskutert i det foregående, eller kan undergå polykondensasjonsreaksjoner med siloksan-forpoly-merer til å danne et fornettet polysiloksan-nettverk, som illustrert i reaksjon nr. 6 nedenfor. Fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen omfatter følgelig et IPN bestående av siloksanpolymer, fenolisk polymer, hvori den fenoliske polymer har Si-0 grupper i sin hovedkjede. Siloksanpolymerene i blandingen kan også være f omet tet med andre siloksanpolymerer. I tillegg kan fornetting også foregå i noe grad mellom fenoliske polymerer og/eller mellom fenoliske og siloksanpolymerer.
Det menes at de forbedrede egenskaper med slagfasthet og
fleksibilitet av de fenoliske siloksanblandinger skyldes: (1) nærværet av siloksan som en lineær polymer, hvilket danner et IPN av siloksanpolymerer og fenoliske polymerer, (2) nærværet av siloksan som en kopolymer i den fenoliske polymer, og (3)
nærværet av siloksanpolymer i en fornettet form.
Trekk og fordeler med fenoliske siloksanblandinger fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen forståes bedre med referanse til de etterfølgende eksempler, referanseeksempler og sammenligningseksempler.
Tabell 3 angir de bestanddeler som ble benyttet til å danne glassforsterkede rør med innvendig diameter på 50 mm (2 tommer) som ble fremstilt, under anvendelse av en konvensjonell filamentviklingsprosess, fra både en umodifisert fenolisk resolharpiks (sammenligningseksempel l), og fra en fenolisk resolsiloksanblanding (referanseeksempler 1 og 2). Tabell 4 oppsummerer testede egenskaper for hvert av rørene identifisert som sammenligningseksempel 1, og referanseeksempler 1 og 2 i tabell 3.
Sammenlianincrse ksempel 1
Et umodifisert fenolisk rør ble fremstilt ved å kombinere BP Cellobond J2027L (fenolisk resol) med Fencat 381 (latent syrekatalysator).
Referanseeksempel 1
Et fenolisk rør ble tildannet fra en fenolisk resolsiloksanblanding fremstilt, under anvendelse av den samme fenoliske resol og latente syrekatalysator som anvendt i sammenligningseksempel 1, med tilsetning av 15 vekt% DC-3074 (et metoksy-funksjonelt silikon-mellomprodukt fra Dow Corning med en gjennomsnittlig molekylvekt på 140 0 og et metoksy-innhold på 15-25%), 4 vekt% dibutyltinndiacetat (organometall-katalysator for silikon-mellomprodukt), og 4 vekt% etylaminoetanol (aminkatalysator for silikon-mellomprodukt ). Bestanddelene ble kombinert og blandet sammen på konvensjonell måte til å danne en homogen blanding.
Referanseeksempel 2
Et fenolisk rør ble fremstilt på samme måte som i referanseeksempel 1 med det unntak at forhydrolysert DC-3 074 ble anvendt i stedet for ikke-forhydrolysert DC-3074. Forhydrolysert DC-3074 ble fremstilt ved å fylle 3640 g av DC-3074, 153,4 g deionisert vann, 153,4 g metanol, 22 0 g xylen og 16,25 g iseddik til en 5000 ml rundbundet kolbe utstyrt med varmekappe, rørverk og kondensatorer. Blandingen ble oppvarmet til tilbakeløp og holdt i omtrent 2 timer. Kolben ble deretter utstyrt med en destillasjonstopp og mottaker, og destillatet ble oppsamlet inntil temperaturen i beholderen nådde 150°C. Det resulterende produkt, forhydrolysert DC-3074, var en viskøs svakt turbid væske.
Omtrent 4 000 g av hver fenolisk siloksanblanding ble fremstilt og blandet i en 3,8 liter beholder og deretter overført til en holdetank. En glassroving ble ført gjennom den fenoliske siloksanblanding og viklet rundt en hul stålspindel på en frem- og tilbakebevegende rørfremstillingsmaskin til den ønskede tykkelse. Hvert rør ble deretter herdet i omtrent 3 0 min. ved 60-8 8°C ved føring av en damp/vannblanding gjennom den hule spindelen. Røret ble deretter trukket av spindelen og etterherdet i omtrent 2 timer ved 120°C.
Blandingene ifølge referanseeksempel 1 og 2, dvs. de fenoliske resolsiloksanblandinger, hadde hver en brukstid på omtrent 2-1/2 timer, sammenlignet med en brukstid på omtrent 1-1/2 timer for den umodifiserte fenolharpiksblandingen ifølge sammenligningseksempel 1. Glassforsterkede rør tildannet fra de fenoliske siloksanblandinger ifølge referanseeksempler 1 og 2 demonstrerte også betydelig høyere korttids sprengningstrykk, periferispenning og slagfasthet enn for glassforsterkede rør tildannet fra den umodifiserte fenolharpiks ifølge sammenligningseksempel l.
Rørene tildannet i samsvar med referanseeksempler l og 2 illustrerer spesifikt den dramatiske økning i slagstyrke som kan oppnås ved anvendelse av de fenoliske siloksanblandinger til å fremstille rør, når sammenlignet med konvensjonelle fenoliske rør ifølge sammenligningseksempel 1. Ved sammen-ligning av disse eksemplene ser man at slagfastheten for rørene ifølge referanseeksempler 1 og 2 var mer enn det dobbelte av slagfastheten for røret ifølge sammenligningseksempel 1, hvilket demonstrerer fordelene som resulterer fra anvendelse av en tilstrekkelig mengde av silikon-mellomprodukt til å danne en fenolisk blanding.
De fenoliske siloksanblandinger ifølge referanseeksempler l og 2 utviste i tillegg høyere spesifikke vekter enn blandingen ifølge sammenligningseksempel 1, hvilket indikerer dannelsen av en blanding med redusert skumming og redusert mikroporøsitet. Den nøyaktige mekanisme for denne effekten er ikke forstått. Det menes imidlertid at silikon-mellomproduktet reagerer med noe av vannet i den fenoliske resol før det flyktiggjøres under herdeprosessen for å redusere mengden av medført vann, og reduserer derved dannelse av mikrohulrom. En redusert dannelse av mikrohulrom reduserer i den herdede fenoliske resol som har en økt slagfasthet og bøyemodul, og bidrar derved til en økt slagfasthet.
Redusert dannelse av mikrohulrom resulterer også i fremstillingen av et herdet produkt med en redusert vann-absorpsjon. Det menes at nærværet av siloksan i den fenoliske siloksanblanding, i tillegg til å tilveiebringe økt slagfasthet og fleksibilitet, kan gjøre den herdede blandingen hydrofob. En fenolisk blanding med redusert dannelse av mikrohulrom, og en assosiert reduksjon i vann-absorpsjon kan være ønskelig for fremstilling av produkter som er anvendbare innen anvendelser med elektrisk isolasjon hvor eksponering for vann kan forekomme. Et eksempel på en slik anvendelse er for de beskyttende kompositter for strøm-førende skinner i forbindelse med elektriske tog som er konstruert i samsvar med Mil Spee M14G.
Ingen skadelig effekt på brannmotstanden av fenolisk siloksanrør ble observert. Alle tre systemene ble godkjent i en 5-minutters 1000°C stråleflamme-test uten brenning. Fenoliske siloksanblandinger tilveiebringer følgelig de ovenfor identifiserte fordeler og forbedringer uten å for-ringe flamme-, varme- og kjemikaliebestandigheten som er iboende i fenolharpiksen. Disse sammenlignings- og refe-ranseeksemplene indikerer klart fordelene og forbedringene som bibringes av de fenoliske siloksanblandinger.
Tabell 5 oppsummerer resultatene for testing av kjemikaliebestandighet på støpestykker som ble tildannet fra en umodifisert fenolisk resol og fra fenoliske resolsiloksanblandinger.
Sammenlianinaseksempler 2 oa referanseeksempler 3 oa 4
I sammenligningseksempel 2 er et støpestykke blitt tildannet fra en blanding omfattende en konvensjonell umodifisert fenolisk resol. Referanseeksempler 3 og 4 er støpestykker tildannet fra en fenolisk siloksanblanding, ved anvendelse av de samme kjemiske bestanddeler som tidligere beskrevet for referanseeksempler 1 og 2. Hver sammensetning ble blandet i et plastbeger ved omgivelsestemperatur og deretter helt i 3 0 cm x 2,5 cm stålformer til en høyde på omtrent 8 mm. Støpe-stykkene ble herdet i l time ved 65°C, etterfulgt av 5 timer ved 120°C. Hvert støpestykke ble deretter skåret til lengder på 5 cm og fikk herde i 1 mnd. ved 21°C og ved 50% relativ fuktighet. Hver 5 cm lengde av støpestykket ble veiet på en analysevekt og nedsenket i testkjemikaliet. Etter nedsenk-ning i 2 uker ved den angitte temperatur ble prøvene fjernet, skyllet og tørket i 1 time ved 12 0°C før veiing på ny.
Testresultatene for sammenligningseksempel 2 og referanseeksempler 3 og 4 viser overraskende at støpestykker tildannet fra den fenoliske resolsiloksanblanding utviste forbedret kjemikaliebestandighet overfor organiske og uorganiske syrer, alkali og alkohol, i forhold til den for det umodifiserte støpestykke tildannet fra den fenoliske resol alene.
Fenoliske siloksanblandinger utviser forbedrede fysiske egenskaper med fleksibilitet, slagfasthet og bøyemodul uten å påvirke de fysiske egenskapene med varme-, flamme- og kjemikaliebestandighet iboende i fenolharpiksen. I tillegg har fenoliske siloksanblandinger redusert dannelse av mikrohulrom og derfor densiteter nærmere den teoretiske densitet når sammenlignet med konvensjonelle ikke-siloksanholdige fenolharpiksblandinger, trolig på grunn av reaksjon av silikon-mellomproduktet med vann i den fenoliske resol til å redusere mengden av medført vann.
Fenoliske siloksanblandinger utviser også forbedret belegningsevne på substrater, eller som et underliggende substrat, når sammenlignet med ikke-siloksanholdige fenolharpiksblandinger. Den forbedrede belegningsevne menes å skyldes nærværet av silanolgrupper i blandingen, som tilveiebringer en økt bindingskilde for blandingen når den anvendes enten som et belegg påført på et substrat, eller som et substrat for å understøtte et belegg. Fenoliske siloksanblandinger kan anvendes på samme måte som konvensjonelle fenolharpikser til å danne strukturer, f.eks. støpestykker, belegg, f.eks. belegg på glassforsterket rør, o.l.
Eksempel l
En fenolisk resolsiloksanblanding ble fremstilt ved å fylle omtrent 385 g smeltet fenol i en 1000 ml rundbundet trehalskolbe utstyrt med varmekappe. Kolben ble oppvarmet til omtrent 52°C, og omtrent 60,4 g SY-231 (silikon-mellomprodukt) og 7,7 g av 50% natriumhydroksyd ble tilsatt under omrøring. De kombinerte bestanddeler ble holdt ved en temperatur i området fra omtrent 49°C til 54°C i omtrent 60 min. Omtrent 370 g av 50% formaldehyd ble tilsatt til blandingen og temperaturen ble økt over en periode på omtrent 2 0 min. fra omtrent 52°C til 87°C. Temperaturen ble deretter innstilt og holdt ved en temperatur i området fra omtrent 85°C til 90°C i en periode på omtrent 90 min. Blandingen ble underkastet et vakuum på omtrent 0,0197 atm (15 mmHg), ved en temperatur i området fra omtrent 60°C til 93°C, og destillat ble fjernet og oppsamlet i løpet av en periode på 40 min.
Den fenoliske resolsiloksanblanding tildannet på denne måte hadde en Brookfield viskositet på omtrent 28 Pa.s (2 8000 centipoise) ved 25°C, et vanninnhold på mellom 2 og 3 vekt%, en vektmidlere molekylvekt bestemt ved hjelp av gelpermea-sjonskromatografi (GPC) på mindre enn omtrent 580.
Eksempel 2
En fenolisk novolakksiloksanblanding ble fremstilt ved å fylle omtrent 517 g smeltet fenol i en 1000 ml rundbundet trehalskolbe utstyrt med varmekappe. Omtrent 61 g SY-231 (silikon-mellomprodukt) ble tilsatt til den smeltede fenol og omrørt i l time ved en temperatur på omtrent 65°C. Omtrent 15 g oksalsyre ble tilsatt til blandingen og omrørt i 5 min. Smeltet formaldehyd (50% oppløsning) ble tilsatt til blandingen og kolben ble oppvarmet til en temperatur på omtrent 96°C i løpet av en periode på 2 0 min. Blandingen ble holdt ved en temperatur på omtrent 96°C i en periode på 5 timer. Blandingen ble underkastet et vakuum på omtrent 0,0132 atm (10 mmHg). Destillat ble fjernet og oppsamlet i en periode på omtrent 2 timer, hvilket forårsaker at temperaturen øker til omtrent 176°C. Kolben ble avkjølt til en temperatur på omtrent 110°C, ved hvilket tidspunkt vakuumet ble frigjort og produktet ble uttømt i en passende beholder.
Den fenoliske novolakksiloksanblanding tildannet på denne måten hadde en ICI smelteviskositet ved 130°C (spindel 4105 ved 12000 sek"<1>) på omtrent 0,3 Pa.s (3 poise) , en vektmidlere molekylvekt bestemt ved hjelp av GPC på omtrent 3102, og en antallsmidlere molekylvekt på omtrent 1543.
Fenoliske siloksanblandinger fremstilt i samsvar med prinsippene ifølge denne oppfinnelsen kan anvendes på samme måte som konvensjonelle fenolharpikser for å tilveiebringe, i tillegg til den iboende brannmotstand, varmebestandighet, kjemikaliebestandighet, abrasjons- og slitasjebestandighet, forbedrede egenskaper med slagfasthet, seighet, bøyemodul og elastisitet.
For eksempel kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes ved sammensetning av kompositter. Kompositter forståes som å referere til et flerfasesystem eller struktur omfattende et bindemiddelmaterial og et forsterkende material, som kombineres til å gi noen strukturelle eller funksjonelle egenskaper som ikke er tilstede i noen enkelt komponent. Den fenoliske siloksanblandingen kan anvendes delvis eller i sin helhet som bindemiddelet i en slik kompositt, mens de forsterkende materialer kan være i form av fibre, partikler, metallstrimler, tre o.l. som er bundet til, eller bundet sammen ved hjelp av, bindemiddelet.
Fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen kan anvendes i sammensetningen av kompositter slik som fiber-forsterket plast, i form av støpte gjenstander, profiler o.l. anvendt innen industrier som kjøretøyer, kollektivtrafikk, bygning og konstruksjon, luftfart og forsvar, og gruvedrift og tunnelgraving, for å tilveiebringe forbedrede egenskaper med fleksibilitet, slagfasthet og seighet. Spesifikke eksempler på slike komposittrør 10 som har forsterkende fibre eller filamenter er illustrert i fig. l. Slike rør kan til-dannes fra viklinger av filament dannet fra glass, kevlar (aromatisk polyamid), karbon, grafitt e.l., eller kombinasjoner derav, som beskrevet i sammenligningseksempel l og referanseeksempler 1 og 2, som er sammenbundet med en fenolisk siloksanblanding. Som beskrevet i det foregående i sammenligningseksempel 1 og referanseeksempler 1 og 2, tilveiebringer bruken av en fenolisk siloksanblanding for å danne filamentviklede rør forbedret periferispenning og slagfasthet i forhold til rør tildannet fra en umodifisert fenolharpiks.
Den fenoliske siloksanblanding kan også anvendes i konstruk-sjonen av filamentforsterket stålrør 12, slik som det som er illustrert i fig. 2, som er tildannet fra en kombinasjon av stålviklinger og filamentviklinger sammenbundet med en fenolisk siloksanblanding ifølge denne oppfinnelsen.
Som et annet eksempel, kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes som et bindemiddel innen anvendelser som bygningsplater, slik som i sammensetningen av tre-komposittplate 14 slik som kryssfiner, sponplater og "waferboard/oriented strandboard", som illustrert i fig. 3, for å tilveiebringe forbedret fleksibilitet og fuktighets-bestandighet.
Som et annet eksempel kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes i fremstillingen av skum 16, som illustrert i fig. 4, for å forbedre elastisitet og vann-bestandighet. Et slikt skum kan fremstilles fra de følgende fire komponenter: (1) den fenoliske siloksanblanding, (2) et esemiddel, (3) et cellekontrollmiddel/surfaktant, og (4) en syreherder/katalysator. Surfaktanten er ofte innlemmet i harpiksen, og reduserer således antallet bestanddeler som skal blandes under skumming til tre. Kjemisk sett avhenger skummingsprosessen av en eksoterm reaksjon mellom den fenoliske siloksanblandingen og syreherderen. Den utviklede varmen koker det flyktige esemiddelet Cf.eks. freon eller pentan) som har blitt dispergert i form av fine dråper i den fenoliske siloksanblandingen. Den fenoliske siloksanblandingen blåses således til et skum som, ved fullførelse av dettes esing, herder til et fast varmherdet material. Slike skum anvendes for isolering hvor brannhemming også er påkrevet, dvs. i transportinnretninger for kollektivtrafikk, kommersielle luftfartøyer o.l. Skum fremstilt fra en fenolisk siloksanblanding utviser økt elastisitet og fleksibilitet, og letter derved montering av skummet uten brudd.
Som et annet eksempel, kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes som et bindemiddel i sammensetningen av friksjonsmaterial-kompositter, slik som bremsebelegg 18 for bremsesko og -klosser i biler o.l., som illustrert i fig. 5a, og clutchbelegg 2 0 for koblingslameller anvendt i biler o.l., som illustrert i fig. 5. Innen slike anvendelser tilveiebringer bruk av de fenoliske siloksanblandinger økt seighet og slagfasthet.
Som et annet eksempel, kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes sammen med naturgummi og et bredt område av syntetiske gummier til å virke som et gummiforsterkende middel innen slike anvendelser som sementer, adhesjonsmidler, transportbånd, slanger og fottøy. Anvendelse av en fenolisk siloksanblanding øker fleksibiliteten og seigheten, og reduserer fuktighetsinnholdet i slike materialer.
Som et annet eksempel, kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes alene eller blandes sammen med andre materialer til å danne etsgrunnmalinger, industrielle belegg, malinger og/eller lakk, som har egenskaper med forbedret belegningevne, fleksibilitet, slagfasthet, seighet og redusert fuktighetsinnhold når sammenlignet med konvensjonelle ikke-siloksanholdige fenolharpikser.
Som et annet eksempel, kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes som et bindemiddel i fremstillingen av filtisolasjon, slik som stopping til polstring, madrasskomponenter, støtdempende material for emballasjematerial, og stopping i forbindelse med biler, og termisk isolering slik som glass- og mineralfibre. Anvendelse av en fenolisk siloksanblanding innen slike anvendelser tilveiebringer egenskaper med forbedret fleksibilitet, hvilket derved letter montering av slik isolasjon uten fare for brudd eller betydelige forandringer i brannhemmende egenskaper.
Som et annet eksempel, kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes som bindemidler i fremstillingen av sammenbundede abrasiver slik som slipeskiver 22, kutteskiver o.l., som illustrert i fig. 6, og belagte abrasiver slik som sandpapir, slipeduker og slipeskiver. Anvendelse av en fenolisk siloksanblanding innen slike anvendelser tilveiebringer forbedrede egenskaper slik som slagfasthet og seighet.
Som et annet eksempel, kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes som bindemidler for høy-kvalitets silikasand i fremstillingen av kjerner og formverk-tøy for støping av et antall metaller. Anvendelse av en fenolisk siloksanblanding i en slik anvendelse tilveiebringer kjerner og formverktøy som har forbedrede egenskaper med seighet, fleksibilitet, slagfasthet og redusert fuktighetsinnhold.
For eksempel kan fenoliske siloksanblandinger ifølge denne oppfinnelsen anvendes i fremstillingen av elektriske, meka-niske og dekorative laminater omfattende sjikt av fenolisk siloksanblanding-belagte substrater bundet sammen ved hjelp av varme og trykk. Anvendelse av en fenolisk siloksanblanding i en slik anvendelse tilveiebringer fysiske egenskaper med økt slagfasthet, fleksibilitet og seighet, og redusert fuktighetsinnhold.
Claims (9)
1. Fenolisk siloksanblanding,
karakterisert ved at den er fremstilt ved å kombinere: en fenolisk forbindelse, med et silikon-mellomprodukt, et aldehyd, en syre eller base, hvori silikon-mellomproduktet kombineres med en av den fenoliske forbindelse og aldehydet, og den andre av den fenoliske forbindelse og aldehydet deretter tilsettes til å danne et interpenetrerende polymernettverk av fenolisk polymer og siloksanpolymer.
2. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den fenoliske polymer har en eller flere Si-0 grupper i sin hovedkjede.
3. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den fenoliske forbindelse er valgt fra gruppen bestående av fenoler, orto-kresoler, meta-kresoler, para-kresoler, nonylfenoler, styreaterte fenoler, bromfenoler, katekol, para-tert-butylfenol, para-oktylfenol, para-nonylfenol, para-fenylfenol, bisfenol A, resorcinol og blandinger derav.
4. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den omfatter en tilstrekkelig mengde katalysator til å lette bearbeiding og herding av blandingen ved en temperatur under omtrent 100°C.
5. Blanding som angitt i krav 4,
karakterisert ved at katalysatoren er valgt fra gruppen bestående av organometalliske forbindelser, aminforbindelser, syrer, baser og blandinger derav.
6. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at bestanddelene fenolisk forbindelse og silikon-mellomprodukt først kombineres med hverandre til å danne en blanding før kombinering med gjen-værende bestanddeler.
7. Blanding som angitt i krav l, karakterisert ved at den omfatter i området fra 1 til 3 mol aldehyd og i området fra 0,01 til 0,7 mol silikon-mellomprodukt pr 1 mol fenolforbindelse.
8. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at blandingen er hovedsakelig fri for silisiumholdige faste partikler, og hvori blandingen omfatter i området fra 0,5 til 35 vekt% av silikon-mellomproduktet basert på vekten av den totale blandingen.
9. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den omfatter i området fra 5 til 25 vekt% av katalysatoren basert på vekten av den totale blandingen.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/426,245 US5736619A (en) | 1995-04-21 | 1995-04-21 | Phenolic resin compositions with improved impact resistance |
PCT/US1996/005454 WO1996033238A1 (en) | 1995-04-21 | 1996-04-19 | Phenolic resin compositions with improved impact resistance |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO974832D0 NO974832D0 (no) | 1997-10-20 |
NO974832L NO974832L (no) | 1997-12-22 |
NO314186B1 true NO314186B1 (no) | 2003-02-10 |
Family
ID=23689965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19974832A NO314186B1 (no) | 1995-04-21 | 1997-10-20 | Fenolharpiksblandinger med forbedret slagfasthet |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5736619A (no) |
EP (1) | EP0821711B1 (no) |
JP (1) | JPH10506956A (no) |
KR (1) | KR100253975B1 (no) |
AT (1) | ATE247153T1 (no) |
AU (1) | AU699446B2 (no) |
BR (1) | BR9608196A (no) |
CA (1) | CA2218694A1 (no) |
CZ (1) | CZ333197A3 (no) |
DE (1) | DE69629464T2 (no) |
DK (1) | DK0821711T3 (no) |
ES (1) | ES2205027T3 (no) |
HU (1) | HUP9802381A3 (no) |
MX (1) | MX9708801A (no) |
NO (1) | NO314186B1 (no) |
NZ (1) | NZ306894A (no) |
PL (1) | PL322898A1 (no) |
PT (1) | PT821711E (no) |
SA (1) | SA95160318B1 (no) |
TW (1) | TW404959B (no) |
WO (1) | WO1996033238A1 (no) |
Families Citing this family (79)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5643512A (en) * | 1995-08-16 | 1997-07-01 | Northrop Grumman Corporation | Methods for producing ceramic foams using pre-ceramic resins combined with liquid phenolic resin |
GB9524361D0 (en) * | 1995-11-29 | 1996-01-31 | Bp Chem Int Ltd | Phenolic resins |
US6013752A (en) * | 1997-06-04 | 2000-01-11 | Ameron International Corporation | Halogenated resin compositions |
EP0934967A1 (en) * | 1998-02-09 | 1999-08-11 | M3D Société Anonyme | A polymeric composition for friction elements |
CN1155641C (zh) * | 1999-01-29 | 2004-06-30 | 荒川化学工业株式会社 | 环氧树脂的固化剂,环氧树脂组合物和制备硅烷-改性酚树脂的方法 |
US6344520B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-02-05 | Wacker Silicones Corporation | Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions |
EP1074573A1 (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-07 | Nisshinbo Industries, Inc. | A polymeric composition for friction elements |
US6342303B1 (en) * | 2000-02-23 | 2002-01-29 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Epoxy-functional polysiloxane modified phenolic resin compositions and composites |
US6409316B1 (en) * | 2000-03-28 | 2002-06-25 | Xerox Corporation | Thermal ink jet printhead with crosslinked polymer layer |
CA2381808A1 (en) * | 2000-06-12 | 2001-12-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Phenolic resin composition |
US6565976B1 (en) | 2001-08-06 | 2003-05-20 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | High strength pultrusion resin |
US7332196B2 (en) * | 2002-03-29 | 2008-02-19 | Kazari-Ichi Co., Ltd. | Composite comprising heat-resistant fiber and siloxane polymer |
KR100539225B1 (ko) * | 2002-06-20 | 2005-12-27 | 삼성전자주식회사 | 히드록시기로 치환된 베이스 폴리머와 에폭시 링을포함하는 실리콘 함유 가교제로 이루어지는 네가티브형레지스트 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자의 패턴 형성방법 |
US7026399B2 (en) * | 2002-09-27 | 2006-04-11 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball incorporating a polymer network comprising silicone |
US6875807B2 (en) * | 2003-05-28 | 2005-04-05 | Indspec Chemical Corporation | Silane-modified phenolic resins and applications thereof |
KR101020164B1 (ko) | 2003-07-17 | 2011-03-08 | 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 | 진보된 마이크로전자적 응용을 위한 평탄화 막, 및 이를제조하기 위한 장치 및 방법 |
KR100576357B1 (ko) * | 2003-10-21 | 2006-05-03 | 삼성전자주식회사 | 레졸을 함유하는 수지용액, 이를 사용하여 형성된열경화수지막 및 이를 사용하여 열경화수지막을 형성하는방법 |
US7129310B2 (en) | 2003-12-23 | 2006-10-31 | Wacker Chemical Corporation | Solid siliconized polyester resins for powder coatings |
US7323509B2 (en) * | 2004-03-23 | 2008-01-29 | General Dynamics Armament And Technical Products, Inc. | Fire-resistant structural composite material |
US8418337B2 (en) | 2006-08-29 | 2013-04-16 | Conocophillips Company | Dry fiber wrapped pipe |
US8455585B2 (en) * | 2006-11-14 | 2013-06-04 | Wacker Chemical Corporation | Water repellant compositions and coatings |
DE102008028558A1 (de) * | 2007-06-28 | 2009-01-02 | Luk Lamellen Und Kupplungsbau Beteiligungs Kg | Imprägnierverfahren zur Herstellung von gewickelten Kupplungsbelägen |
US20090094313A1 (en) * | 2007-10-03 | 2009-04-09 | Jay Feng | System, method, and computer program product for sending interactive requests for information |
US8007904B2 (en) * | 2008-01-11 | 2011-08-30 | Fiber Innovation Technology, Inc. | Metal-coated fiber |
DE102008055042A1 (de) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH | Modifizierte Phenolharze |
US9593209B2 (en) | 2009-10-22 | 2017-03-14 | Dow Corning Corporation | Process for preparing clustered functional polyorganosiloxanes, and methods for their use |
PL2658680T3 (pl) | 2010-12-31 | 2021-05-31 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Wyroby ścierne zawierające cząstki ścierne o określonych kształtach i sposoby formowania takich wyrobów |
WO2013003830A2 (en) | 2011-06-30 | 2013-01-03 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Abrasive articles including abrasive particles of silicon nitride |
CN103764349B (zh) | 2011-06-30 | 2017-06-09 | 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 | 液相烧结碳化硅研磨颗粒 |
DE102011051773A1 (de) * | 2011-07-12 | 2013-01-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Polysiloxan-modifiziertes Resolharz, daraus erhältliche Formkörper und Komposite sowie Verfahren zum Herstellen des Harzes, der Formkörper und der Komposite |
JP5802336B2 (ja) | 2011-09-26 | 2015-10-28 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス,インコーポレイティド | 研磨粒子材料を含む研磨製品、研磨粒子材料を使用する研磨布紙および形成方法 |
KR20130063903A (ko) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | (주)엘지하우시스 | 단열 성능이 향상된 친환경 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼 |
WO2013102176A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Forming shaped abrasive particles |
WO2013102170A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Composite shaped abrasive particles and method of forming same |
KR102074138B1 (ko) | 2011-12-30 | 2020-02-07 | 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 | 형상화 연마입자 및 이의 형성방법 |
KR101667943B1 (ko) | 2012-01-10 | 2016-10-20 | 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 | 복잡한 형상들을 가지는 연마 입자들 및 이의 성형 방법들 |
WO2013106602A1 (en) | 2012-01-10 | 2013-07-18 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Abrasive particles having particular shapes and methods of forming such particles |
EP2803703A4 (en) * | 2012-01-12 | 2015-07-15 | Sekisui Chemical Co Ltd | RESIN COMPOSITE MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
WO2013149209A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Abrasive products having fibrillated fibers |
BR112014029317B1 (pt) | 2012-05-23 | 2022-05-31 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc | Partículas abrasivas moldadas e métodos de formação das mesmas |
BR112014032152B1 (pt) | 2012-06-29 | 2022-09-20 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc | Partículas abrasivas tendo formatos particulares e artigos abrasivos |
JP2015534006A (ja) | 2012-07-20 | 2015-11-26 | エムエージー エアロスペイス インダストリーズ, エルエルシィ | 航空機のための廃棄物輸送用複合材料要素及び水輸送用複合材料要素、並びにその製造方法 |
JP5982580B2 (ja) | 2012-10-15 | 2016-08-31 | サンーゴバン アブレイシブズ,インコーポレイティド | 特定の形状を有する研磨粒子およびこのような粒子の形成方法 |
US9074119B2 (en) | 2012-12-31 | 2015-07-07 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Particulate materials and methods of forming same |
US8753443B1 (en) * | 2013-01-02 | 2014-06-17 | Jones-Blair Company | Universal tint paste having high solids |
EP2954024B1 (en) | 2013-02-11 | 2019-05-15 | Dow Silicones Corporation | Curable silicone compositions comprising clustered functional polyorganosiloxanes and silicone reactive diluents |
KR102206708B1 (ko) | 2013-02-11 | 2021-01-25 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 안정한 열 라디칼 경화성 실리콘 접착제 조성물 |
JP6323838B2 (ja) | 2013-02-11 | 2018-05-16 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー並びにそれを形成する関連する方法 |
WO2014124389A1 (en) | 2013-02-11 | 2014-08-14 | Dow Corning Corporation | Moisture-curable hot melt silicone adhesive compositions including an alkoxy-functional siloxane reactive resin |
KR102172738B1 (ko) | 2013-02-11 | 2020-11-02 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 클러스터형 작용성 폴리오르가노실록산, 이의 형성 방법, 및 이의 사용 방법 |
KR102170918B1 (ko) | 2013-02-11 | 2020-10-29 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 열 전도성 열 라디칼 경화 실리콘 조성물을 형성하는 방법 |
EP4364891A3 (en) | 2013-03-29 | 2024-07-31 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Abrasive particles having particular shapes and methods of forming such particles |
TW201502263A (zh) | 2013-06-28 | 2015-01-16 | Saint Gobain Ceramics | 包含成形研磨粒子之研磨物品 |
EP3052270A4 (en) | 2013-09-30 | 2017-05-03 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Shaped abrasive particles and methods of forming same |
KR102081045B1 (ko) | 2013-12-31 | 2020-02-26 | 생-고뱅 어브레이시브즈, 인코포레이티드 | 형상화 연마 입자들을 포함하는 연마 물품 |
US9771507B2 (en) | 2014-01-31 | 2017-09-26 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Shaped abrasive particle including dopant material and method of forming same |
CN111331524B (zh) | 2014-04-14 | 2022-04-29 | 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 | 包括成形磨粒的研磨制品 |
JP6484647B2 (ja) | 2014-04-14 | 2019-03-13 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス,インコーポレイティド | 成形研磨粒子を含む研磨物品 |
US9902045B2 (en) | 2014-05-30 | 2018-02-27 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Method of using an abrasive article including shaped abrasive particles |
US9707529B2 (en) | 2014-12-23 | 2017-07-18 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Composite shaped abrasive particles and method of forming same |
US9914864B2 (en) | 2014-12-23 | 2018-03-13 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Shaped abrasive particles and method of forming same |
US9676981B2 (en) | 2014-12-24 | 2017-06-13 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Shaped abrasive particle fractions and method of forming same |
US20160184971A1 (en) * | 2014-12-31 | 2016-06-30 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Colored abrasive articles and method of making colored abrasive articles |
TWI634200B (zh) | 2015-03-31 | 2018-09-01 | 聖高拜磨料有限公司 | 固定磨料物品及其形成方法 |
US10196551B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-02-05 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Fixed abrasive articles and methods of forming same |
WO2016201104A1 (en) | 2015-06-11 | 2016-12-15 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Abrasive article including shaped abrasive particles |
EP3196229B1 (en) | 2015-11-05 | 2018-09-26 | Dow Silicones Corporation | Branched polyorganosiloxanes and related curable compositions, methods, uses and devices |
CN108779389A (zh) * | 2016-01-28 | 2018-11-09 | 瓦克化学股份公司 | 改性的反应型树脂组合物及其用于涂覆支撑剂的用途 |
BE1023496B1 (nl) * | 2016-03-09 | 2017-04-07 | Sumitomo Bakelite Europe N.V. | Werkwijze voor de bereiding van novolak alkylfenol harsen |
SI3455321T1 (sl) | 2016-05-10 | 2022-10-28 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Metode oblikovanja abrazivnih delcev |
KR102313436B1 (ko) | 2016-05-10 | 2021-10-19 | 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 | 연마 입자들 및 그 형성 방법 |
WO2018064642A1 (en) | 2016-09-29 | 2018-04-05 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Fixed abrasive articles and methods of forming same |
US20180178349A1 (en) * | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Abrasive articles and methods for forming same |
US10759024B2 (en) | 2017-01-31 | 2020-09-01 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Abrasive article including shaped abrasive particles |
US10563105B2 (en) | 2017-01-31 | 2020-02-18 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Abrasive article including shaped abrasive particles |
EP3642293A4 (en) | 2017-06-21 | 2021-03-17 | Saint-Gobain Ceramics&Plastics, Inc. | PARTICULATE MATERIALS AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF |
KR20220116556A (ko) | 2019-12-27 | 2022-08-23 | 세인트-고바인 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인크. | 연마 물품 및 이의 형성 방법 |
CN112430298B (zh) * | 2020-11-23 | 2022-09-09 | 山东仁丰特种材料股份有限公司 | 快速固化有机硅改性酚醛树脂的制备方法 |
CN117467188A (zh) * | 2023-12-28 | 2024-01-30 | 北京玻钢院复合材料有限公司 | 一种低收缩率有机硅改性酚醛气凝胶及其的制备方法 |
Family Cites Families (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2718507A (en) * | 1955-09-20 | Reaction product of organopolyselox- | ||
US2927910A (en) * | 1954-03-08 | 1960-03-08 | Dow Chemical Co | Organosiloxane-phenol-aldehyde resin cements |
US2920058A (en) * | 1955-01-14 | 1960-01-05 | Dow Corning | Compositicn consisting essentially of the resinous reaction product of an esterified phenol-aldehyde resin and a silicone resin |
US2894931A (en) * | 1955-09-23 | 1959-07-14 | Shell Dev | Compositions containing polyhydroxy ethers of phenol-aldehyde resins and polymethylol phenol ethers |
US3074903A (en) * | 1959-06-16 | 1963-01-22 | Monsanto Chemicals | Laminates |
US3074904A (en) * | 1959-06-18 | 1963-01-22 | Monsanto Chemicals | Laminate structures |
US3482007A (en) * | 1966-04-22 | 1969-12-02 | Rice Eng & Operating Inc | Method for lining a pipe |
FR1599874A (no) * | 1968-11-29 | 1970-07-20 | ||
US3593391A (en) * | 1969-07-17 | 1971-07-20 | Rice Engineering & Operating I | Apparatus for lining a pipe |
US4302553A (en) * | 1970-10-30 | 1981-11-24 | Harry L. Frisch | Interpenetrating polymeric networks |
US3914463A (en) * | 1972-12-15 | 1975-10-21 | Rohm & Haas | Method of protecting substrates with light-stable varnish or lacquer |
SU507250A3 (ru) * | 1973-02-09 | 1976-03-15 | Байер Аг (Фирма) | Пресскомпозици |
US4022753A (en) * | 1974-03-25 | 1977-05-10 | Ciba-Geigy Corporation | Reaction products of polysiloxanes and polyphenols |
JPS5248903B2 (no) * | 1974-06-19 | 1977-12-13 | ||
US4133931A (en) * | 1976-05-19 | 1979-01-09 | The Celotex Corporation | Closed cell phenolic foam |
US4190686A (en) * | 1978-08-04 | 1980-02-26 | Muis Louis H | Protective composition and method |
US4250074A (en) * | 1979-09-06 | 1981-02-10 | Ameron, Inc. | Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane |
DE3008138A1 (de) * | 1980-03-04 | 1981-09-10 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von siliconmodifizierten harzen |
US4468499A (en) * | 1980-10-24 | 1984-08-28 | Lehigh University | Thermoplastic interpenetrating polymer network composition and process |
US4417006A (en) * | 1981-06-08 | 1983-11-22 | Material Sciences Corporation | Organopolysiloxane coating compositions |
US4565846A (en) * | 1981-07-17 | 1986-01-21 | Matsushita Electric Industrial Company, Limited | Selective gas-permeable films |
CA1200039A (en) * | 1981-12-26 | 1986-01-28 | Hiroaki Koyama | Resin composition containing granular or powdery phenol-aldehyde resin |
US4465804A (en) * | 1982-08-26 | 1984-08-14 | Allied Corporation | Multicomponent thermoplastic polymer blends |
DE3237000A1 (de) * | 1982-10-06 | 1984-04-12 | Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH, 4000 Düsseldorf | Unter polyurethanbildung kalthaertendes formstoff-bindemittel, dessen herstellung und dessen verwendung |
US4551486A (en) * | 1983-11-16 | 1985-11-05 | Dentsply Research & Development Corp. | Interpenetrating polymer network compositions |
JPS60212453A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-24 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
JPH0692524B2 (ja) * | 1985-02-22 | 1994-11-16 | 信越化学工業株式会社 | 摩擦材料用結合剤 |
US4849469A (en) * | 1985-02-28 | 1989-07-18 | Ici Americas Inc. | Void control in thermoplastics containing silicone interpenetrating polymer networks |
US4695602A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-22 | Lnp Corporation | Fiber reinforced thermoplastics containing silicone interpenetrating polymer networks |
JPS61287871A (ja) * | 1985-06-17 | 1986-12-18 | Toyota Motor Corp | 自動車のサイドメンバ |
US4764560A (en) * | 1985-11-13 | 1988-08-16 | General Electric Company | Interpenetrating polymeric network comprising polytetrafluoroethylene and polysiloxane |
US4766183A (en) * | 1986-01-27 | 1988-08-23 | Essex Specialty Products, Inc. | Thermosetting composition for an interpenetrating polymer network system |
US5157058A (en) * | 1987-01-05 | 1992-10-20 | Tetratec Corporation | Microporous waterproof and moisture vapor permeable structures, processes of manufacture and useful articles thereof |
US4845162A (en) * | 1987-06-01 | 1989-07-04 | Allied-Signal Inc. | Curable phenolic and polyamide blends |
JP2567627B2 (ja) * | 1987-09-21 | 1996-12-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
KR910004643B1 (ko) * | 1987-10-31 | 1991-07-09 | 고려화학 주식회사 | 고분자 수지재의 반도체봉지용 충격완화제 제조방법 |
KR910008560B1 (ko) * | 1988-02-15 | 1991-10-19 | 주식회사 럭키 | 반도체 봉지용 에폭시 수지 조성물 |
US5011887A (en) * | 1988-03-10 | 1991-04-30 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
JPH0386716A (ja) * | 1989-08-31 | 1991-04-11 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | シリコーン樹脂で変性されたフェノール樹脂の製造方法 |
MY107113A (en) * | 1989-11-22 | 1995-09-30 | Sumitomo Bakelite Co | Epoxy resin composition for semiconductor sealing. |
US5132349A (en) * | 1990-05-09 | 1992-07-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation process of resin composition having phenolic hydroxyl groups |
CA2054303C (en) * | 1990-10-30 | 2002-11-19 | Naoki Yamamoto | Graft copolymers excellent in property to be colored and thermoplastic resin compositions with the same |
JPH04189811A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-08 | Hitachi Chem Co Ltd | シリコーン変性フェノール樹脂の合成法 |
US5240766A (en) * | 1992-04-01 | 1993-08-31 | Hollingsworth & Vose Company | Gasket material |
US5378789A (en) * | 1992-05-14 | 1995-01-03 | General Electric Company | Phenol-modified silicones |
-
1995
- 1995-04-21 US US08/426,245 patent/US5736619A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-31 TW TW084109118A patent/TW404959B/zh active
- 1995-10-14 SA SA95160318A patent/SA95160318B1/ar unknown
-
1996
- 1996-04-19 CZ CZ973331A patent/CZ333197A3/cs unknown
- 1996-04-19 DK DK96912926T patent/DK0821711T3/da active
- 1996-04-19 MX MX9708801A patent/MX9708801A/es unknown
- 1996-04-19 JP JP8531942A patent/JPH10506956A/ja active Pending
- 1996-04-19 PT PT96912926T patent/PT821711E/pt unknown
- 1996-04-19 ES ES96912926T patent/ES2205027T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-19 KR KR1019970707471A patent/KR100253975B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 AU AU55583/96A patent/AU699446B2/en not_active Expired
- 1996-04-19 HU HU9802381A patent/HUP9802381A3/hu unknown
- 1996-04-19 WO PCT/US1996/005454 patent/WO1996033238A1/en active IP Right Grant
- 1996-04-19 PL PL96322898A patent/PL322898A1/xx unknown
- 1996-04-19 DE DE69629464T patent/DE69629464T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 EP EP96912926A patent/EP0821711B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-19 CA CA002218694A patent/CA2218694A1/en not_active Abandoned
- 1996-04-19 BR BR9608196A patent/BR9608196A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 AT AT96912926T patent/ATE247153T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 NZ NZ306894A patent/NZ306894A/en unknown
-
1997
- 1997-10-20 NO NO19974832A patent/NO314186B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT821711E (pt) | 2003-12-31 |
SA95160318A (ar) | 2005-12-03 |
TW404959B (en) | 2000-09-11 |
MX9708801A (es) | 1998-02-28 |
HUP9802381A3 (en) | 1999-03-29 |
AU699446B2 (en) | 1998-12-03 |
DE69629464D1 (de) | 2003-09-18 |
ES2205027T3 (es) | 2004-05-01 |
NO974832L (no) | 1997-12-22 |
US5736619A (en) | 1998-04-07 |
WO1996033238A1 (en) | 1996-10-24 |
DK0821711T3 (da) | 2003-12-08 |
JPH10506956A (ja) | 1998-07-07 |
KR100253975B1 (ko) | 2000-04-15 |
SA95160318B1 (ar) | 2006-09-20 |
PL322898A1 (en) | 1998-03-02 |
EP0821711A4 (en) | 1998-08-12 |
EP0821711B1 (en) | 2003-08-13 |
NO974832D0 (no) | 1997-10-20 |
NZ306894A (en) | 1998-07-28 |
BR9608196A (pt) | 1998-07-21 |
AU5558396A (en) | 1996-11-07 |
DE69629464T2 (de) | 2004-07-08 |
CZ333197A3 (cs) | 1998-06-17 |
HUP9802381A2 (hu) | 1999-02-01 |
ATE247153T1 (de) | 2003-08-15 |
KR19990007948A (ko) | 1999-01-25 |
EP0821711A1 (en) | 1998-02-04 |
CA2218694A1 (en) | 1996-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO314186B1 (no) | Fenolharpiksblandinger med forbedret slagfasthet | |
MXPA97008801A (en) | Compositions of phenolic resins with improved resistance to impa | |
US4657951A (en) | Fibrous material-based friction member | |
US5864003A (en) | Thermosetting phenolic resin composition | |
KR101204396B1 (ko) | 에테르화된 경화제를 포함하는 페놀성 수지 조성물 | |
US4794051A (en) | Low shrinkage phenolic molding compositions | |
US2755269A (en) | Phenol-aldehyde type organosilicon resins | |
CN1187836A (zh) | 具有改善的耐冲击性的酚醛树脂组合物 | |
EP1263839B1 (en) | Epoxy-functional polysiloxane modified phenolic resin compositions and composites | |
EP3507316A1 (en) | Halogen and polyhalide mediated phenolic polymerization | |
US5066693A (en) | Molding compositions of resole phenolic resin and epoxy resin | |
JPS5935926B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
US5015529A (en) | Phenolic molding compositions | |
JP3152883B2 (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
JP2023135906A (ja) | 樹脂組成物、プリプレグ、硬化体、樹脂基板、および炭素繊維強化プラスチック | |
Puzari | Novolac resin: Novel functional materials | |
JPH1077385A (ja) | 炭素材料結合用フェノール樹脂組成物及び炭素・樹脂複合材 | |
JPS6114170B2 (no) | ||
JP2000044642A (ja) | フェノール樹脂及びフェノール樹脂組成物 | |
JP2001049079A (ja) | フェノール樹脂組成物及びその製造方法 | |
JPH0517602A (ja) | プリプレグ用樹脂組成物およびプリプレグ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |