JP2001049079A - フェノール樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
フェノール樹脂組成物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 靭性、振動吸収性、柔軟性に優れ、且つ良好
な耐熱性を有するフェノール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 針入度（ＪＩＳ Ｋ ２５３０−１９７６
−５０ｇ荷重）が１０〜３００である付加反応型シリコ
ーンをベースとしたシリコーンゲル、及びフェノール類
と芳香族炭化水素との重縮合物又はフェノール類と芳香
族炭化水素とアルデヒド類との重縮合物を必須成分とし
て含有することを特徴とするフェノール樹脂組成物。
な耐熱性を有するフェノール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 針入度（ＪＩＳ Ｋ ２５３０−１９７６
−５０ｇ荷重）が１０〜３００である付加反応型シリコ
ーンをベースとしたシリコーンゲル、及びフェノール類
と芳香族炭化水素との重縮合物又はフェノール類と芳香
族炭化水素とアルデヒド類との重縮合物を必須成分とし
て含有することを特徴とするフェノール樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、靭性、振動吸収
性、柔軟性に優れ、且つ良好な耐熱性を有するフェノー
ル樹脂組成物に関し、特に、靱性、耐熱性に優れる成形
品や、鳴き特性、振動吸収性、耐摩耗性、耐フェード性
に優れる摩擦材等を得るために用いられるバインダーと
して好適なフェノール樹脂組成物に関するものである。
性、柔軟性に優れ、且つ良好な耐熱性を有するフェノー
ル樹脂組成物に関し、特に、靱性、耐熱性に優れる成形
品や、鳴き特性、振動吸収性、耐摩耗性、耐フェード性
に優れる摩擦材等を得るために用いられるバインダーと
して好適なフェノール樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂は優れた機械的特性、電
気特性、耐熱性及び接着性などを有するバインダーであ
る反面、その成形品は靭性、振動吸収性において欠点を
持っている。このような諸性能を改善するため変性フェ
ノール樹脂の研究が盛んに行われており、油変性フェノ
ール樹脂、カシュー変性フェノール樹脂、エポキシ変性
フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂などが検
討され、一部実用に供されている。しかし、これらの変
性フェノール樹脂では、靭性、振動吸収性の面で未だ十
分とはいえない。
気特性、耐熱性及び接着性などを有するバインダーであ
る反面、その成形品は靭性、振動吸収性において欠点を
持っている。このような諸性能を改善するため変性フェ
ノール樹脂の研究が盛んに行われており、油変性フェノ
ール樹脂、カシュー変性フェノール樹脂、エポキシ変性
フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂などが検
討され、一部実用に供されている。しかし、これらの変
性フェノール樹脂では、靭性、振動吸収性の面で未だ十
分とはいえない。
【０００３】柔軟性、振動吸収性をさらに改良するため
に、これらの特性に比較的優れる各種ゴム変性フェノー
ル樹脂が検討されているが、ゴムそのものに耐熱性が乏
しく、摩擦材用途の場合、熱履歴により鳴きが発生する
という問題があった。そこで、特開平８−８６３２６号
公報にあるように、耐熱性に優れるシリコーンゲルを用
いて柔軟性、振動吸収性、耐熱性の改良が実施された例
がある。しかし、この例では、マトリックス樹脂となる
フェノール樹脂の耐熱性が十分でなく、更に厳しい使用
環境においては熱履歴により強度劣化が生じるという問
題があった。
に、これらの特性に比較的優れる各種ゴム変性フェノー
ル樹脂が検討されているが、ゴムそのものに耐熱性が乏
しく、摩擦材用途の場合、熱履歴により鳴きが発生する
という問題があった。そこで、特開平８−８６３２６号
公報にあるように、耐熱性に優れるシリコーンゲルを用
いて柔軟性、振動吸収性、耐熱性の改良が実施された例
がある。しかし、この例では、マトリックス樹脂となる
フェノール樹脂の耐熱性が十分でなく、更に厳しい使用
環境においては熱履歴により強度劣化が生じるという問
題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フェノール
樹脂のこのような問題点を解決するために種々検討の結
果完成したもので、その目的とするところは靭性、振動
吸収性、柔軟性に優れ、且つ良好な耐熱性を有するフェ
ノール樹脂組成物を提供することにある。
樹脂のこのような問題点を解決するために種々検討の結
果完成したもので、その目的とするところは靭性、振動
吸収性、柔軟性に優れ、且つ良好な耐熱性を有するフェ
ノール樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、特定のシリコ
ーンゲル、及びフェノール類と芳香族炭化水素とアルデ
ヒド類とを重縮合して得られた芳香族炭化水素変性フェ
ノール樹脂（以下、単に芳香族炭化水素変性フェノール
樹脂という）がこれらの特性に大きく影響することを見
出し、本発明を完成するに至ったものである。即ち、本
発明は、針入度（ＪＩＳ Ｋ ２５３０−１９７６−５０
ｇ荷重）（以下、単に針入度という）１０〜３００であ
る付加反応型シリコーンをベースとしたシリコーンゲ
ル、及び芳香族炭化水素変性フェノール樹脂を必須成分
として含有することを特徴とするフェノール樹脂組成物
に関するものである。
ーンゲル、及びフェノール類と芳香族炭化水素とアルデ
ヒド類とを重縮合して得られた芳香族炭化水素変性フェ
ノール樹脂（以下、単に芳香族炭化水素変性フェノール
樹脂という）がこれらの特性に大きく影響することを見
出し、本発明を完成するに至ったものである。即ち、本
発明は、針入度（ＪＩＳ Ｋ ２５３０−１９７６−５０
ｇ荷重）（以下、単に針入度という）１０〜３００であ
る付加反応型シリコーンをベースとしたシリコーンゲ
ル、及び芳香族炭化水素変性フェノール樹脂を必須成分
として含有することを特徴とするフェノール樹脂組成物
に関するものである。
【０００６】以下、本発明について具体的に説明する。
シリコーンゲルは、一般的には、ビニル基含有ジメチル
ポリシロキサンとポリメチルハイドロジェンシロキサン
に触媒を加え、加熱してヒドロシリル化反応により得ら
れる。このような針入度が１０〜３００のシリコーンゲ
ルは適度な柔軟性を持ち、耐衝撃性、振動吸収性に優れ
ていて、常温から高温に至るまで広い温度域でこれらの
特性を失わない。より好ましくは、シリコーンゲルの針
入度が１００〜２００である。針入度が１０より小さい
と柔軟性が小さく、耐衝撃性、振動吸収性が十分でな
く、３００より大きいと柔らか過ぎて、強度が十分でな
い。本発明の組成物はこのようなシリコーンゲルを、芳
香族炭化水素変性フェノール樹脂中に均一に分散混合す
ることにより得られる。
シリコーンゲルは、一般的には、ビニル基含有ジメチル
ポリシロキサンとポリメチルハイドロジェンシロキサン
に触媒を加え、加熱してヒドロシリル化反応により得ら
れる。このような針入度が１０〜３００のシリコーンゲ
ルは適度な柔軟性を持ち、耐衝撃性、振動吸収性に優れ
ていて、常温から高温に至るまで広い温度域でこれらの
特性を失わない。より好ましくは、シリコーンゲルの針
入度が１００〜２００である。針入度が１０より小さい
と柔軟性が小さく、耐衝撃性、振動吸収性が十分でな
く、３００より大きいと柔らか過ぎて、強度が十分でな
い。本発明の組成物はこのようなシリコーンゲルを、芳
香族炭化水素変性フェノール樹脂中に均一に分散混合す
ることにより得られる。
【０００７】このようにして得られたフェノール樹脂組
成物は、芳香族炭化水素変性フェノール樹脂の持つ耐熱
性とともに、シリコーンゲルのもつ優れた柔軟性、振動
吸収性が発現し、且つこれらの相乗効果により熱履歴後
の強度、柔軟性を高く維持することが可能になる。シリ
コーンゲルを、芳香族炭化水素変性フェノール樹脂中に
均一に分散混合せしめる方法は、予め反応が完結した前
記重縮合物中にシリコーンゲルを均一に分散混合させる
もので、通常のフェノール樹脂反応釜内で混合させても
よく、加圧式混練機で加圧下で混練せしめるものでもよ
い。しかし、シリコーンゲルは、前記重縮合物との相溶
性がよくなく、溶剤に不溶であり、高融点であるため、
通常のフェノール樹脂反応釜内で均一に分散させにくい
ことから、加圧式混練機を用いることが望ましい。即
ち、所定量の前記重縮合物及びシリコーンゲルを加圧式
混練機に仕込み、加圧下で混練せしめるものである。混
練時の温度は、芳香族炭化水素変性フェノール樹脂が溶
融する温度であればよく、特に限定されないが、通常は
混練の容易さから５０〜１５０℃、特に７０〜１３０℃
の温度範囲が適当である。加圧式混練機としては、ロー
ル式混練機、加圧ニーダー、二軸押出機、単軸押出機な
どが適当である。加圧式混練機を用いることにより、シ
リコーンゲルを芳香族炭化水素変性フェノール樹脂中に
均一に分散させることが可能となる。
成物は、芳香族炭化水素変性フェノール樹脂の持つ耐熱
性とともに、シリコーンゲルのもつ優れた柔軟性、振動
吸収性が発現し、且つこれらの相乗効果により熱履歴後
の強度、柔軟性を高く維持することが可能になる。シリ
コーンゲルを、芳香族炭化水素変性フェノール樹脂中に
均一に分散混合せしめる方法は、予め反応が完結した前
記重縮合物中にシリコーンゲルを均一に分散混合させる
もので、通常のフェノール樹脂反応釜内で混合させても
よく、加圧式混練機で加圧下で混練せしめるものでもよ
い。しかし、シリコーンゲルは、前記重縮合物との相溶
性がよくなく、溶剤に不溶であり、高融点であるため、
通常のフェノール樹脂反応釜内で均一に分散させにくい
ことから、加圧式混練機を用いることが望ましい。即
ち、所定量の前記重縮合物及びシリコーンゲルを加圧式
混練機に仕込み、加圧下で混練せしめるものである。混
練時の温度は、芳香族炭化水素変性フェノール樹脂が溶
融する温度であればよく、特に限定されないが、通常は
混練の容易さから５０〜１５０℃、特に７０〜１３０℃
の温度範囲が適当である。加圧式混練機としては、ロー
ル式混練機、加圧ニーダー、二軸押出機、単軸押出機な
どが適当である。加圧式混練機を用いることにより、シ
リコーンゲルを芳香族炭化水素変性フェノール樹脂中に
均一に分散させることが可能となる。
【０００８】芳香族炭化水素変性フェノール樹脂を製造
するために使用するフェノール類は、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフ
ェノール、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、
ビスフェノールＡなどであり、これらを単独または２種
類以上組合わせて使用してもよい。芳香族炭化水素とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等、
あるいは、これら芳香族炭化水素とアルデヒド類とを予
め反応させて得た樹脂を使用することができる。また、
パラキシレングリコールジメチルエーテル、パラキシレ
ングリコール、メタキシレングリコールジメチルエーテ
ル、メタキシレングリコール、オルソキシレングリコー
ルジメチルエーテル、オルソキシレングリコール等の芳
香族炭化水素グリコール又はそのアルキルエーテルを用
いることも可能である。
するために使用するフェノール類は、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフ
ェノール、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、
ビスフェノールＡなどであり、これらを単独または２種
類以上組合わせて使用してもよい。芳香族炭化水素とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等、
あるいは、これら芳香族炭化水素とアルデヒド類とを予
め反応させて得た樹脂を使用することができる。また、
パラキシレングリコールジメチルエーテル、パラキシレ
ングリコール、メタキシレングリコールジメチルエーテ
ル、メタキシレングリコール、オルソキシレングリコー
ルジメチルエーテル、オルソキシレングリコール等の芳
香族炭化水素グリコール又はそのアルキルエーテルを用
いることも可能である。
【０００９】また、アルデヒド類としては、ホルムアル
デヒドまたはホルムアルデヒドを生成する化合物、ベン
ズアルデヒド等のアルデヒド類を併用することも可能で
ある。フェノール類と芳香族炭化水素樹脂とを反応する
際の触媒としては、酢酸亜鉛等の金属塩類、蓚酸、塩
酸、硫酸、ジエチル硫酸、パラトルエンスルホン酸等の
酸類を単独または２種類以上併用して使用できる。
デヒドまたはホルムアルデヒドを生成する化合物、ベン
ズアルデヒド等のアルデヒド類を併用することも可能で
ある。フェノール類と芳香族炭化水素樹脂とを反応する
際の触媒としては、酢酸亜鉛等の金属塩類、蓚酸、塩
酸、硫酸、ジエチル硫酸、パラトルエンスルホン酸等の
酸類を単独または２種類以上併用して使用できる。
【００１０】本発明の芳香族炭化水素変性フェノール樹
脂としては、フェノール類と芳香族炭化水素・アルデヒ
ド重縮合物を反応させたもの、フェノール類とキシレン
グリコール類のみを反応させたもの、フェノール類とア
ルデヒド類と芳香族炭化水素変性を反応させたものであ
る。また、フェノール類とアルデヒド類との重縮合物と
芳香族炭化水素変性フェノール・ホルムアルデヒド重縮
合物とを混合したものでもよい。
脂としては、フェノール類と芳香族炭化水素・アルデヒ
ド重縮合物を反応させたもの、フェノール類とキシレン
グリコール類のみを反応させたもの、フェノール類とア
ルデヒド類と芳香族炭化水素変性を反応させたものであ
る。また、フェノール類とアルデヒド類との重縮合物と
芳香族炭化水素変性フェノール・ホルムアルデヒド重縮
合物とを混合したものでもよい。
【００１１】本発明のフェノール樹脂組成物におけるシ
リコーンゲル含有量は、フェノール類と芳香族炭化水素
との重縮合物又はフェノール類と芳香族炭化水素とアル
デヒド類との重縮合物１００重量部に対し、通常１〜５
０重量部であり、好ましくは３〜２０重量部である。１
重量部未満では、樹脂の十分な柔軟性、振動吸収性が得
られず、５０重量部を超えると樹脂の硬化が遅くなり、
成形品の成形時間が長くなると共にバインダー力が小さ
くなり、実用的ではない。３〜２０重量部の範囲で特に
優れた柔軟性、振動吸収性を有し、熱履歴後の強度を高
く維持することができる。
リコーンゲル含有量は、フェノール類と芳香族炭化水素
との重縮合物又はフェノール類と芳香族炭化水素とアル
デヒド類との重縮合物１００重量部に対し、通常１〜５
０重量部であり、好ましくは３〜２０重量部である。１
重量部未満では、樹脂の十分な柔軟性、振動吸収性が得
られず、５０重量部を超えると樹脂の硬化が遅くなり、
成形品の成形時間が長くなると共にバインダー力が小さ
くなり、実用的ではない。３〜２０重量部の範囲で特に
優れた柔軟性、振動吸収性を有し、熱履歴後の強度を高
く維持することができる。
【００１２】フェノール樹脂組成物の硬化剤としては必
要に応じて各種の２官能以上のエポキシ化合物、イソシ
アネート類及びホルムアルデヒド系樹脂やヘキサメチレ
ンテトラミンを用いることが出来るが、硬化性、耐熱性
の面からヘキサメチレンテトラミンが好ましい。ヘキサ
メチレンテトラミンの添加量はフェノール類と芳香族炭
化水素とアルデヒド類との重縮合物１００重量部に対し
て３〜２０重量部の範囲で使用可能であり、好ましくは
７〜１７重量部である。３重量部未満では樹脂の硬化が
不十分になり、また、２０重量部を超えるとヘキサメチ
レンテトラミンの分解ガスが成形品にふくれ、亀裂など
を発生させる。
要に応じて各種の２官能以上のエポキシ化合物、イソシ
アネート類及びホルムアルデヒド系樹脂やヘキサメチレ
ンテトラミンを用いることが出来るが、硬化性、耐熱性
の面からヘキサメチレンテトラミンが好ましい。ヘキサ
メチレンテトラミンの添加量はフェノール類と芳香族炭
化水素とアルデヒド類との重縮合物１００重量部に対し
て３〜２０重量部の範囲で使用可能であり、好ましくは
７〜１７重量部である。３重量部未満では樹脂の硬化が
不十分になり、また、２０重量部を超えるとヘキサメチ
レンテトラミンの分解ガスが成形品にふくれ、亀裂など
を発生させる。
【００１３】本発明のフェノール樹脂組成物の用途とし
ては、成形材料用素材、有機繊維粘結剤、ゴム配合剤、
研磨材用粘結剤、摩擦材用粘結剤、ゴム配合剤、無機繊
維粘結剤、電子電気部品被覆剤、摺動部材粘結剤、エポ
キシ樹脂原料及びエポキシ樹脂硬化剤などが挙げられ
る。
ては、成形材料用素材、有機繊維粘結剤、ゴム配合剤、
研磨材用粘結剤、摩擦材用粘結剤、ゴム配合剤、無機繊
維粘結剤、電子電気部品被覆剤、摺動部材粘結剤、エポ
キシ樹脂原料及びエポキシ樹脂硬化剤などが挙げられ
る。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。しか
し本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。また、実施例及び比較例に記載されている「部」
及び「％」は、すべて「重量部」及び「重量％」を示
す。
し本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。また、実施例及び比較例に記載されている「部」
及び「％」は、すべて「重量部」及び「重量％」を示
す。
【００１５】実施例１ 撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置にフ
ェノール１０００部、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂
９００部及び酢酸亜鉛１０部、パラトルエンスルホン酸
２部を仕込後、徐々に昇温し温度が１００℃に達してか
ら２４０分間還流反応を行った。内温が１１０℃に達す
るまで常圧脱水を行い、次いで真空脱水を行い、系内の
温度が１６０℃まで昇温したところで、内容物を反応器
より取出して常温で固形のフェノール・キシレン・ホル
ムアルデヒド重縮合物（以下、キシレン変性フェノール
樹脂という）１７００部を得た。
ェノール１０００部、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂
９００部及び酢酸亜鉛１０部、パラトルエンスルホン酸
２部を仕込後、徐々に昇温し温度が１００℃に達してか
ら２４０分間還流反応を行った。内温が１１０℃に達す
るまで常圧脱水を行い、次いで真空脱水を行い、系内の
温度が１６０℃まで昇温したところで、内容物を反応器
より取出して常温で固形のフェノール・キシレン・ホル
ムアルデヒド重縮合物（以下、キシレン変性フェノール
樹脂という）１７００部を得た。
【００１６】次にこのキシレン変性フェノール樹脂１０
００部を溶融混練機に仕込み、１５０℃に昇温、溶融さ
せた。シリコーンゲル（（株）シーゲル製αＧＥＬ、針
入度１６０）５０部を加え、シリコーンゲルが均一に分
散するのを確認し、更に３０分の混練を行い、加圧ニー
ダーより取出して常温で固形のフェノール樹脂組成物１
０３０部を得た。更に得られた固形のフェノール樹脂組
成物１０００部に対してヘキサメチレンテトラミン１１
０部を加え、粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成物１０
９７部を得た。
００部を溶融混練機に仕込み、１５０℃に昇温、溶融さ
せた。シリコーンゲル（（株）シーゲル製αＧＥＬ、針
入度１６０）５０部を加え、シリコーンゲルが均一に分
散するのを確認し、更に３０分の混練を行い、加圧ニー
ダーより取出して常温で固形のフェノール樹脂組成物１
０３０部を得た。更に得られた固形のフェノール樹脂組
成物１０００部に対してヘキサメチレンテトラミン１１
０部を加え、粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成物１０
９７部を得た。
【００１７】実施例２ 実施例１と同様の反応装置にフェノール１０００部、キ
シレン・ホルムアルデヒド樹脂を６００部及びパラトル
エンスルホン酸２部を仕込後、徐々に昇温し温度が１０
０℃に達してから１２０分間還流反応を行った。次いで
酢酸亜鉛１０部、３７％ホルムアルデヒドを２７０部を
仕込み１２０分間還流反応を行った後、実施例１と同様
に反応させ常温で固形のキシレン変性フェノール樹脂１
３００部を得た。以下実施例１と同様にシリコーンゲル
の添加、混練、粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成物１
０９７部を得た。
シレン・ホルムアルデヒド樹脂を６００部及びパラトル
エンスルホン酸２部を仕込後、徐々に昇温し温度が１０
０℃に達してから１２０分間還流反応を行った。次いで
酢酸亜鉛１０部、３７％ホルムアルデヒドを２７０部を
仕込み１２０分間還流反応を行った後、実施例１と同様
に反応させ常温で固形のキシレン変性フェノール樹脂１
３００部を得た。以下実施例１と同様にシリコーンゲル
の添加、混練、粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成物１
０９７部を得た。
【００１８】実施例３ 実施例１と同様にして得られたキシレン変性フェノール
樹脂との重縮合物１０００部に対して、シリコーンゲル
（（株）シーゲル製αＧＥＬ、針入度１６０）の仕込量
を１００部とした以外は、実施例１と同様に混練し、常
温で固形のフェノール樹脂組成物１０３０部を得た。以
下実施例１と同様に粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成
物１０９７部を得た。
樹脂との重縮合物１０００部に対して、シリコーンゲル
（（株）シーゲル製αＧＥＬ、針入度１６０）の仕込量
を１００部とした以外は、実施例１と同様に混練し、常
温で固形のフェノール樹脂組成物１０３０部を得た。以
下実施例１と同様に粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成
物１０９７部を得た。
【００１９】比較例１ ノボラック型フェノール樹脂（住友デュレズ（株）製Ｐ
Ｒ−５３１９５）１０００部にヘキサメチレンテトラミ
ン１１０部を加え、粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成
物１０９９部を得た。
Ｒ−５３１９５）１０００部にヘキサメチレンテトラミ
ン１１０部を加え、粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成
物１０９９部を得た。
【００２０】比較例２ 加圧ニーダーにノボラック型フェノール樹脂（住友デュ
レズ（株）製ＰＲ−５３１９５）１０００部を仕込み、
１５０℃に昇温、溶融させた。シリコーンゲル（（株）
シーゲル製αＧＥＬ、針入度１６０）５０部を加え、シ
リコーンゲルが均一に分散するのを確認し、更に３０分
の混練を行い、加圧ニーダーより取出して常温で固形の
フェノール樹脂組成物１０３０部を得た。更に得られた
固形のフェノール樹脂組成物１０００部に対してヘキサ
メチレンテトラミン１１０部を加え、粉砕し、粉末のフ
ェノール樹脂組成物１０９７部を得た。
レズ（株）製ＰＲ−５３１９５）１０００部を仕込み、
１５０℃に昇温、溶融させた。シリコーンゲル（（株）
シーゲル製αＧＥＬ、針入度１６０）５０部を加え、シ
リコーンゲルが均一に分散するのを確認し、更に３０分
の混練を行い、加圧ニーダーより取出して常温で固形の
フェノール樹脂組成物１０３０部を得た。更に得られた
固形のフェノール樹脂組成物１０００部に対してヘキサ
メチレンテトラミン１１０部を加え、粉砕し、粉末のフ
ェノール樹脂組成物１０９７部を得た。
【００２１】比較例３ 撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置にフ
ェノール１０００部、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂
９００部及び酢酸亜鉛１０部、パラトルエンスルホン酸
２部を仕込後、徐々に昇温し温度が１００℃に達してか
ら２４０分間還流反応を行った。内温が１１０℃に達す
るまで常圧脱水を行い、次いで真空脱水を行い、系内の
温度が１６０℃まで昇温したところで、内容物を反応器
より取出して常温で固形のキシレン変性フェノール樹脂
１７００部を得た。更にこのキシレン変性フェノール樹
脂１０００部に対してヘキサメチレンテトラミン１１０
部を加え、粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成物１０９
７部を得た。
ェノール１０００部、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂
９００部及び酢酸亜鉛１０部、パラトルエンスルホン酸
２部を仕込後、徐々に昇温し温度が１００℃に達してか
ら２４０分間還流反応を行った。内温が１１０℃に達す
るまで常圧脱水を行い、次いで真空脱水を行い、系内の
温度が１６０℃まで昇温したところで、内容物を反応器
より取出して常温で固形のキシレン変性フェノール樹脂
１７００部を得た。更にこのキシレン変性フェノール樹
脂１０００部に対してヘキサメチレンテトラミン１１０
部を加え、粉砕し、粉末のフェノール樹脂組成物１０９
７部を得た。
【００２２】実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた
６種類の粉末のフェノール樹脂組成物について、以下に
示す配合割合で仕込み混合した。 配合物 配合量（重量％） フェノール樹脂組成物 １０ アラミド繊維 ５ 炭酸カルシウム ４５硫酸バリウム ４０
６種類の粉末のフェノール樹脂組成物について、以下に
示す配合割合で仕込み混合した。 配合物 配合量（重量％） フェノール樹脂組成物 １０ アラミド繊維 ５ 炭酸カルシウム ４５硫酸バリウム ４０
【００２３】この配合物を温度１６０℃、圧力２００ｋ
ｇ／ｃｍ2 で１０分間成形し、１５０×１５０×２０ｍ
ｍの成形品を得た。また、得られた成形品を１８０℃で
８時間焼成して、成形品のロックウェル硬度、及び動電
形振動試験装置（ＩＭＶ型，ＶＳ−２０００Ａ−１０
０）による振動加速度を測定した。更に、常態曲げ強
度、及び熱履歴後の曲げ強度を測定した。これらの結果
を表１に示す。
ｇ／ｃｍ2 で１０分間成形し、１５０×１５０×２０ｍ
ｍの成形品を得た。また、得られた成形品を１８０℃で
８時間焼成して、成形品のロックウェル硬度、及び動電
形振動試験装置（ＩＭＶ型，ＶＳ−２０００Ａ−１０
０）による振動加速度を測定した。更に、常態曲げ強
度、及び熱履歴後の曲げ強度を測定した。これらの結果
を表１に示す。
【００２４】 表１ 評価結果 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ ３ ロックウェル硬度(HRS) ７６ ７４ ６９ ８４ ７６ ８３ 振動加速度 （Ｇ） ２８ ２７ ２３ ４６ ２８ ４５ 常態曲げ強度 (MPa) ３７ ３７ ３８ ３７ ３８ ３６ 熱履歴後の曲げ強度(MPa) 350℃×2時間処理後 ２８ ２５ ２９ １６ ２０ ２７ 350℃×8時間処理後 ２２ １７ ２１ ８ １２ ２２
【００２５】実施例１、２、３は、ロックウェル硬度が
低く、柔軟性に優れていることがわかる。また、振動加
速度が小さい。これは固有振動域における共振が小さい
事を示しており、振動吸収性に優れることが明らかであ
る。また、常態曲げ強度に対する熱履歴後曲げ強度の低
下が小さく、耐熱性に優れることがわかる。一方、比較
例１は硬度が高く、振動加速度が高いことから、柔軟
性、振動吸収性に劣る。また、常態曲げ強度に対する熱
履歴後曲げ強度の低下が大きく、耐熱性に劣る。比較例
２については、硬度が低く、振動加速度が低いことか
ら、柔軟性、振動吸収性に優れる。常態曲げ強度に対す
る熱履歴後曲げ強度は、比較例１ほどではないものの、
強度低下が大きく、耐熱性に劣る。また、比較例３は、
常態曲げ強度に対する熱履歴後曲げ強度の低下が小さ
く、耐熱性に優れる。一方で、硬度が高く、振動加速度
が高いことから、柔軟性、振動吸収性に劣る。
低く、柔軟性に優れていることがわかる。また、振動加
速度が小さい。これは固有振動域における共振が小さい
事を示しており、振動吸収性に優れることが明らかであ
る。また、常態曲げ強度に対する熱履歴後曲げ強度の低
下が小さく、耐熱性に優れることがわかる。一方、比較
例１は硬度が高く、振動加速度が高いことから、柔軟
性、振動吸収性に劣る。また、常態曲げ強度に対する熱
履歴後曲げ強度の低下が大きく、耐熱性に劣る。比較例
２については、硬度が低く、振動加速度が低いことか
ら、柔軟性、振動吸収性に優れる。常態曲げ強度に対す
る熱履歴後曲げ強度は、比較例１ほどではないものの、
強度低下が大きく、耐熱性に劣る。また、比較例３は、
常態曲げ強度に対する熱履歴後曲げ強度の低下が小さ
く、耐熱性に優れる。一方で、硬度が高く、振動加速度
が高いことから、柔軟性、振動吸収性に劣る。
【００２６】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明の方法により得られたフェノール樹脂組成物は、柔
軟性、振動吸収性、耐熱性に優れる。従って、本発明に
よるフェノール樹脂組成物を用いることにより、靱性に
優れた成形品や、鳴き特性、振動吸収性、耐摩耗性に優
れた摩擦材等を得ることを可能にする。
発明の方法により得られたフェノール樹脂組成物は、柔
軟性、振動吸収性、耐熱性に優れる。従って、本発明に
よるフェノール樹脂組成物を用いることにより、靱性に
優れた成形品や、鳴き特性、振動吸収性、耐摩耗性に優
れた摩擦材等を得ることを可能にする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 65/00 83:04）
Claims (4)
- 【請求項１】 針入度（ＪＩＳ Ｋ ２５３０−１９７６
−５０ｇ荷重）が１０〜３００である付加反応型シリコ
ーンをベースとしたシリコーンゲル、及びフェノール類
と芳香族炭化水素とを重縮合して得られた芳香族炭化水
素変性フェノール樹脂を必須成分として含有することを
特徴とするフェノール樹脂組成物。 - 【請求項２】 針入度（ＪＩＳ Ｋ ２５３０−１９７６
−５０ｇ荷重）が１０〜３００である付加反応型シリコ
ーンをベースとしたシリコーンゲル、及びフェノール類
と芳香族炭化水素とアルデヒド類とを重縮合して得られ
た芳香族炭化水素変性フェノール樹脂を必須成分として
含有することを特徴とする請求項１記載のフェノール樹
脂組成物。 - 【請求項３】 芳香族炭化水素がベンゼン、トルエン、
キシレン、メシチレンから選ばれた１種以上である請求
項１または２記載のフェノール樹脂組成物。 - 【請求項４】 シリコーンゲルを芳香族炭化水素変性フ
ェノール樹脂に加圧式混練機を用いて混練することを特
徴とする請求項１、２または３記載のフェノール樹脂組
成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22140299A JP2001049079A (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | フェノール樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22140299A JP2001049079A (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | フェノール樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001049079A true JP2001049079A (ja) | 2001-02-20 |
Family
ID=16766199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22140299A Pending JP2001049079A (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | フェノール樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001049079A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111534043A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-14 | 安徽百维新材料有限公司 | 一种具有良好热稳定性的保温板材 |
| CN111574809A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-25 | 安徽百维新材料有限公司 | 一种耐高温改性酚醛树脂保温材料 |
-
1999
- 1999-08-04 JP JP22140299A patent/JP2001049079A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111534043A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-14 | 安徽百维新材料有限公司 | 一种具有良好热稳定性的保温板材 |
| CN111574809A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-25 | 安徽百维新材料有限公司 | 一种耐高温改性酚醛树脂保温材料 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040603 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040608 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041022 |