NO309943B1

NO309943B1 - FremgangsmÕte ved fremstilling av forsterkede flergrads bitumen/polymer-blandinger, samt anvendelse derav ved fremstilling av bitumen/polymer-bindemidler for overflatebelegg

Info

Publication number: NO309943B1
Application number: NO972727A
Authority: NO
Inventors: Jean-Pascal Planche; Patrick Turello
Original assignee: Elf Antar France
Priority date: 1995-10-16
Filing date: 1997-06-13
Publication date: 2001-04-23
Also published as: CA2208253A1; PT797629E; ES2196182T3; MX9704456A; KR980700375A; JP3735122B2; FR2739863A1; ATE236223T1; KR100504174B1; DE69627127T2; US5880185A; CN1168149A; NO972727L; CN1125140C; DE69627127D1; AU7304996A; NO972727D0; BR9606705A; EP0797629B1; JPH10511736A

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved fremstilling av forsterkede flergrads bitumen/polymer-blandinger som angitt i krav 1. Den vedrører dessuten anvendelsen av de erholdte blandinger ved fremstilling av bitumen/polymer-bindemidler for overflatebelegg, og spesielt for veiflater eller for vanntette anleggsflater, som angitt i krav 24.

Forsterkede flergrads bitumen/polymer-blandinger skal i henhold til oppfinnelsen bety bitumen/polymer-blandinger som oppviser et vidt plastisitetsområde. Dette område defineres som differansen mellom ring og kule-mykningspunktet (forkortet RBT), som er et mål for varmeegenskapene av bindemidlet eller bitumen/polymer-blandingen, og sprø-hetspunktet ifølge Fraass, som er et mål for kuldeegen-skapene av bitumen/polymer-blandingen. Det bituminøse bindemiddel som består av eller er basert på bitumen/polymer-blandingen, vil ha en høyere motstandsevne mot varme-og kuldebelastninger, jo videre plastisitetsområdet er.

Det ovennevnte ring og kule-mykningspunkt (RBT) og sprø-hetspunktet ifølge Fraass, bestemmes ved standardiserte prosedyrer som angitt nedenfor:

ring og kule-mykningspunktet:

bestemmes ifølge NF-standarden T 66 008 og uttrykkes i

°C;

sprøhetspunktet ifølge Fraass:

bestemmes ifølge NF-standarden T 66026 og uttrykkes i

°C.

En fremgangsmåte ved fremstilling av forsterkede flergrads bitumen/polymer-blandinger beskrives i den franske patentsøknad nr. 94.04577, som ble innlevert den 18. april 1994 av foreliggende søker. Denne fremgangsmåte omfatter å ved 100-230°C og under omrøring over et tidsrom på minst 10 minutter bringe et bitumen eller en blanding av bitumener i berøring med 0,5-20%, fortrinnsvis 0,7-15%, svovelfornettbar elastomer i forhold til vekten av bitumenet eller bitumenblandingen, og med et svovelavgivende koblingsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig for å avgi fritt svovel i en mengde som utgjør 0,1-20%, fortrinnsvis 0,5-10%, i forhold til vekten av den svovelfornettbare elastomer i reaksjonsblandingen som består av ingrediensene bitumen eller bitumenblanding, elastomer og koblingsmiddel, for å fremstille en svovelfornettet blanding, og deretter å innlemme 0,005-5%, fortrinnsvis 0,1-2,5%, sur adjuvant i forhold til vekten av bitumenet, i denne reaksjonsblanding som ble erholdt under vulkaniseringen med svovel, og som holdes ved en temperatur fra 100-230°C og omrøres kontinu-erlig, hvilken sure adjuvant omfatter minst én forbindelse som velges fra gruppen som består av fosforsyrer, borsyrer, svovelsyre, anhydridene av disse syrer og klorsvovelsyre, idet temperaturen for reaksjonsblandingen som inneholder den sure adjuvant, holdes ved fra 100-230°C under omrøring i minst 20 minutter. Den sure adjuvant som kan anvendes i henhold til fremgangsmåten som beskrives i den franske patentsøknad nr. 94.04577, kan spesielt omfatte én eller flere forbindelser utvalgt fra H3P04, P205, H3B03, B203, H2S04, S03 og HS03C1.

Under sin videre forskning har søkeren kunnet demonstrere

at fremgangsmåten i henhold til den ovennevnte patentsøknad også virksomt ville kunne utøves, og faktisk kunne føre til en bedre ytelse, ved anvendelse av spesielle sure komponen-ter som ikke beskrives i den ovennevnte patentsøknad.

Formålet for foreliggende oppfinnelse er således en fremgangsmåte ved fremstilling av forsterkede flergrads bitumen/polymer-blandinger, hvor et bitumen eller en bitumenblanding bringes i berøring med 0,5-20%, fortrinnsvis 0,7-15%, svovelfornettbar elastomer i forhold til vekten av bitumenet eller bitumenblandingen, og med et svovelavgivende koblingsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig for å avgi fritt svovel i en mengde som utgjør 0,1-20%, fortrinnsvis 0,5-10%, i forhold til vekten av den svovelfornettbare elastomer i reaksjonsblandingen som består av ingrediensene bitumen eller bitumenblanding, elastomer og koblingsmiddel, ved en temperatur fra 100-230°C og under omrøring i minst 10 minutter, for å fremstille en svovelfornettet blanding, og deretter å innlemme 0,005-5%, fortrinnsvis 0,01-2,5%, sur adjuvant i forhold til vekten av bitumenet eller bitumenblandingen, i denne reaksjonsblanding som ble erholdt under vulkaniseringen med svovel og som omrøres ved en temperatur fra 100-230°C, og å holde reaksjonsblandingen som inneholder den sure adjuvant, ved en temperatur fra 100-230°C under omrøring i minst 10 minutter, hvilken fremgangsmåte kjennetegnes ved at den sure adjuvant velges fra gruppen som består av polyfosforsyrer, syrer med formel R—(COO) t—S03H, hvor t betyr 0 eller 1, og R betyr et Ci-C^-hydrokarbylradikal, blandinger av minst én polyfosforsyre og svovelsyre, blandinger av minst én polyfosforsyre og minst én av syrene med formel R—(COO) t—S03H, blandinger av svovelsyre og minst én av syrene med formel R-(COO) t-S03H og blandinger av svovelsyre med minst én polyfosforsyre og minst én av syrene R-(COO) t-S03H.

Den sure adjuvant utgjøres med fordel av en kombinasjon som inneholder 5-100 vekt%, spesielt 20-100 vekt%, av én eller flere polyfosforsyrer, og 95-0 vekt%, spesielt 80-0 vekt%, av minst én forbindelse som velges fra gruppen som består av svovelsyre og syrene R—(COO) t—S03H. Den sure adjuvant kan spesielt utgjøres av en kombinasjon som inneholder 20-95 vekt%, spesielt 40-90 vekt%, av en eller flere polyfosforsyrer, og 80-5 vekt%, spesielt 60-10 vekt%, svovelsyre og/eller metansulfonsyre.

Når den sure adjuvant utgjøres av flere sure forbindelser, f.eks. en kombinasjon av en polyfosforsyre og svovelsyre, kan forbindelsene innlemmes enten i form av en blanding eller suksessivt hver for seg i reaksjonsblandingen som erholdes ved fornetningen med svovel.

Polyfosforsyrene som kan anvendes i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er forbindelser med den empiriske formel PqHrOs, hvor q, r og s er positive tall, således at q a 2, og spesielt ligger q i området 3-20 eller mer, og således at 5q + r - 2s = 0.

Polyfosforsyrene kan spesielt være rettkjedede forbindelser med den empiriske formel PqHq+203q+1 som tilsvarer den ekspan-derte formel

hvor q har den ovennevnte betydning, eller

alternativt kan være produkter med en todimensjonal struktur, faktisk selv en tredimensjonal struktur. Alle disse polyfosforsyrer kan anses være polykondensasjonsprodukter som stammer fra oppvarmingen av vandig metafosforsyre.

Syrene med formel R—(COO) c—S03H er enten sulfonsyrer med formel R—S03H (når t = 0) , eller de er syrer med formel R-C00-S03H (når t = 1) . Syrene med formel R-C00-S03H kan anses være addukter av monokarboksylsyrer, R—COOH og av S03, eller alternativt blandede anhydrider av monokarboksylsyrer med formel R—COOH og av svovelsyre. I disse syrer med formel R-(COO) t-S03H, er radikalet R et C1-C12-, spesielt et Ci-Cg-hydrokarbylradikal. Dette radikal R kan spesielt omfatte et rettkjedet eller forgrenet C1-C12-, spesielt et Ci-Cg-alkylradikal, spesielt metyl, etyl, propyl, butyl, heksyl eller oktyl, et C4-C12-, spesielt et C6-C8-cykloalkylradikal eller alternativt et enverdig C6-C12-, spesielt et C6-C8-aromatisk radikal, spesielt fenyl eller tolyl som aromatisk radikal, og cykloheksyl, cyklopentyl eller cyklo-heptyl som cykloalkylradikal. Eksempler på sulfonsyrer med formel R—S03H som kan anvendes i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er metansulfonsyre, etansulfonsyre, propansulfonsyre, benzensulfonsyre og toluensulfonsyre, og spesielt metansulfonsyre og etansulfonsyre. Av syrene med formel R—COO—S03H kan også nevnes syrene CH3—COO—S03H og CH3—CH2—C00S03H, som er addukter av S03 med eddiksyre hhv. propionsyre.

Bitumenet eller bitumenblandingen som anvendes ved utøvelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, utvelges med fordel fra de forskjellige bitumener som har en kinematisk viskositet mellom 0,5 x IO'<4>m<2>/s og 3 x IO"<2>m2/s ved 100°C, fortrinnsvis mellom 1 x 10"<4>m<2>/s og 2 x IO"<2>m<2>/s. Disse bitumener kan stamme fra en direkte destillasjon eller vakuumdestillasjon, eller de kan være blåste eller delvis blåste bitumener, propan- eller pentandeasfalteringsresi-duer, viskositetsbrytningsresiduer, ja faktisk kan de være petroleumsnitt eller blandinger av bitumener og av vakuum-destillater, eller alternativt kan de være blandinger av minst to av de nettopp nevnte produkter. Foruten at den kinematiske viskositet ligger innen det ovennevnte område, har bitumenet eller bitumenblandingen som anvendes ved utøvelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, med fordel en gjennomtrengelighet fra 5-800, fortrinnsvis 10-400, ved 25°C ifølge NF-standarden T 66004.

Elastomeren som anvendes i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan bestå av en eller flere elastomere polymerer, såsom polyisopren, polynorbornen, polybutadien, butylgummi, uregelmessige etylen/propylen-kopolymerer (EP) eller uregelmessige etylen/propylen/dien-terpolymerer (EPDM). Elastomeren består med fordel i det minste delvis, og resten utgjøres av en eller flere av de ovennevnte polymerer eller av andre polymerer, av en eller flere uregelmessige eller blokk-kopolymerer av styren og av konjugert dien, såsom butadien, isopren, klorpren, karboksylert butadien eller karboksylert isopren, og nærmere bestemt av en eller flere kopolymerer utvalgt fra blokk-kopolymerer, med eller uten et vilkårlig hengsel, av styren og butadien, av styren og isopren, av styren og klorpren, av styren og karboksylert butadien, eller alternativt av styren og karboksylert isopren. Kopolymeren av styren og konjugert dien, spesielt hver av de ovennevnte kopolymerer, har med fordel et styreninnhold fra 5-50 vekt%. Den vektsmidlere molekylmasse av kopolymeren av styren og av konjugert dien, og spesielt av de ovennevnte kopolymerer, kan f.eks. være fra 10-600 kDa, og er fortrinnsvis fra 30-400 kDa. Kopolymeren av styren og av konjugert dien utvelges fortrinnsvis fra di- eller triblokk-kopolymerer av styren og butadien, av styren og isopren, av styren og karboksylert butadien eller alternativt av styren og karboksylert isopren som har et styreninnhold og en vektsmidlere molekylmasse som ligger innen det ovennevnte område.

Det svovelavgivende koblingsmiddel som anvendes ved fremstilling av bitumen/polymer-blandingene ifølge oppfinnelsen, kan være sammensatt av et produkt utvalgt fra gruppen som består av elementært svovel, hydrokarbonylpolysulfider, svovelavgivende vulkaniseringsfremskyndere eller blandinger av slike produkter med hverandre og/eller med vulkanise-ringsf remskyndere som ikke er svoveldonorer. Det svovelavgivende koblingsmiddel velges nærmere bestemt fra produktene M, som inneholder 0-100 vekt% komponent A, som er satt sammen av en eller flere svovelavgivende vulkaniseringsfremskyndere, og 100-0 vekt% komponent B, som er satt sammen av en eller flere vulkaniseringsmidler utvalgt fra elementært svovel og hydrokarbylpolysulfider; og produktene N, som inneholder en komponent C som består av en eller flere vulkaniseringsfremskyndere som ikke er svoveldonorer, og et produkt M i vektforholdet komponent C:produkt M = 0,01-1, fortrinnsvis 0,05-0,5.

Det elementære svovel som kan anvendes for å helt eller delvis utgjøre koblingsmidlet, er med fordel svovel i form av et pulver, og fortrinnsvis svovel som er krystallisert i ortorhombisk form og som er kjent under navnet alfa-svovel. Hydrokarbylpolysulfidene som kan anvendes for å utgjøre en andel av eller hele koblingsmidlet, kan velges fra dem som defineres ifølge FR-A-2.528.439 og som tilsvarer den gene-relle formel Rx—(S)m—[R5—(S)JX—R2, hvor Rx og R2 hver betyr et mettet eller umettet enverdig Cx-C20-hydrokarbonradikal eller er forbundet med hverandre således at de danner et mettet eller umettet toverdig C-L-C^-hydrokarbonradikal som danner en ring med de andre forbundne atomgrupper i formelen; R5 betyr et mettet eller umettet toverdig C-L-C^-hydrokarbonradikal; gruppene —(S)m— betyr toverdige grupper som hver består av m svovelatomer, hvor verdien m kan variere fra én gruppe til en annen, og betyr et heltall fra 1-6, hvor minst én av verdiene m er større enn eller lik 2; og x betyr et heltall fra 0-10. Foretrukne polysulfider tilsvarer formelen R3—(S)p—R3, hvor R3 betyr et C6-Cls-alkylradikal, f.eks. heksyl, oktyl, dodekyl, tert-dodekyl, heksadekyl, nonyl eller dekyl; og —(S)p— betyr en toverdig gruppe som utgjøres av en kjedesekvens av p svovelatomer, hvor p betyr et heltall fra 2-5.

Når koblingsmidlet inneholder en svovelavgivende vulkanise-ringsf remskynder, kan denne spesielt utvelges fra tiuram-polysulfidene med formel

hvor symbolene R4, som kan være like eller forskjellige, hver betyr et C^ C^-, fortrinnsvis C-L-Ce-hydrokarbonradikal, spesielt et alkyl-, cykloalkyl- eller arylradikal; eller to R4-radikaler som er bundet til det samme nitrogenatom, er bundet sammen for å danne et toverdig C2-C8-hydrokarbonradikal; og u betyr et heltall fra 2-8. Som eksempler på slike vulkaniseringsfremskyndere kan spesielt nevnes de følgende forbindelser: dipentametylentiuramdisulfid, dipen-tametylentiuramtetrasulfid, dipentametylentiuramheksasul-

fid, tetrabutyltiuramdisulfid, tetraetyltiuramdisulfid og tetrametyltiuramdisulfid.

Andre eksempler på svovelavgivende vulkaniseringsfremskyndere som kan nevnes, er alkylfenoldisulfider og disulfider, såsom morfolindisulfid og N,N'-kaprolaktamdisulfid.

Vulkaniseringsfremskyndere som ikke er svoveldonorer, og som kan anvendes for å danne komponent C av koblingsmidlene av typen produkt N, kan være svovelforbindelser som velges spesielt fra merkaptobenzotiazol og dets derivater, spesielt benzotiazolmetalltiolater, og fremfor alt benzotiazol-sulfenamider, ditiokarbamater med formel

forskjellige, har de ovenfor angitte betydninger; Y betyr et metall; og v betyr valensen av Y; og tiurammonosulfider med formel

hvor symbolene R4 har de ovennevnte betydninger.

Eksempler på vulkaniseringsfremskyndere av typen merkaptobenzotiazol, kan være merkaptobenzotiazol, benzotiazoltio-lat av et metall såsom sink, natrium eller kobber, benzo-tiazoldisulfid, 2-benzotiazolpentametylensulfenamid, 2-benzotiazoltiosulfenamid, 2-benzotiazoldihydrokarbylsulfen-amider, i hvilket tilfelle hydrokarbylradikalet er et etyl-, isopropyl-, tert-butyl- eller cykloheksylradikal, og N-oksodietylen-2-benzotiazolsulfenamid.

Blant vulkaniseringsfremskynderne av typen ditiokarbamat med ovennevnte formel, kan nevnes de forbindelser som er dimetylditiokarbamater av metaller, såsom kobber, sink, bly, vismut og selen, dietylditiokarbamater av metaller, såsom kadmium og sink, diamylditiokarbamater av metaller, såsom kadmium, sink og bly, og bly- eller sinkpentametylen-ditiokarbamat.

Som eksempler på tiurammonosulfider som har den ovennevnte formel, kan nevnes forbindelser såsom dipentametylentiuram-monosulfid, tetrametyltiurammonosulfid, tetraetyltiuram-monosulfid og tetrabutyltiurammonosulfid.

Andre vulkaniseringsfremskyndere som ikke er svoveldonorer og som ikke tilhører de ovenfor definerte klasser, kan også anvendes. Slike vulkaniseringsfremskyndere kan f.eks. være 1,3-difenylguanidin, diortotolylguanidin og sinkoksyd, hvor det er mulig at den sistnevnte forbindelse valgfritt anvendes i nærvær av fettsyrer av typen stearinsyre, laurinsyre eller etylkapronsyre.

For ytterligere detaljer om de svovelavgivende vulkanise-ringsf remskyndere og om dem som ikke er svoveldonorer, og som kan anvendes ved fremstilling av koblingsmidlet, henvises her til publikasjonene EP-A-0.360.656 og EP-A-0.409.683.

Det følger fra dens sammensetning som ble angitt ovenfor, at koblingsmidlet kan være av énkpmponents eller av flerkomponentstypen, og det er mulig for koblingsmidlet av flerkomponentstypen å slås sammen før anvendelsen, eller alternativt å fremstilles in situ i blandingen hvor den må foreligge. Koblingsmidlet av flerkomponentstypen som dannes på forhånd eller av énkomponentstypen, eller komponentene av koblingsmidlet av flerkomponentstypen som dannes in situ, kan anvendes som de er, f.eks. i smeltet form, eller i form av en blanding, f.eks. i oppløsning eller i suspen-sjon, med et fortynningsmiddel, f.eks. en hydrokarbon-forbindelse.

Fremgangsmåten ved fremstilling av bitumen/polymer-blandingene ifølge oppfinnelsen, utøves med fordel ved å først bringe den svovelfornettbare elastomer i berøring med bitumenet eller bitumenblandingen, hvor man anvender et elastomerforhold i forhold til bitumenet eller bitumenblandingen som velges som definert ovenfor for dette forhold, hvor fremgangsmåten utføres ved 100-230°C, spesielt ved 120-190°C, og under omrøring over et tilstrekkelig langt tidsrom, generelt fra noen titalls minutter til noen få timer, og f.eks. fra 1-8 timer, for å danne en homogen blanding, og deretter å innlemme det svovelavgivende koblingsmiddel i en egnet mengde som velges innen det ovenfor angitte område, i blandingen, idet hele blandingen holdes under omrøring ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt ved 120-190°C, hvor temperaturen kan være lik eller forskjellig fra den temperatur som ble anvendt for å blande elastomeren med bitumenet eller bitumenblandingen, over et tidsrom på minst 10 minutter, og generelt fra 10 minutter til 5 timer, spesielt fra 30-180 minutter, for å danne et reaksjonsprodukt som utgjør den fornettede biturnen/polymer-blanding, og til slutt å innlemme den sure adjuvant i en mengde som velges innen det ovenfor angitte område, i reaksjonsproduktet som ble omrørt ved 100-230°C, spesielt 120-190°C, og å omrøre reaksjonsblandingen som inneholder den sure adjuvant, ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt 120-190°C, under omrøring, over et tidsrom som varierer fra 10 minutter til 5 timer, spesielt fra 30 minutter til 4 timer, for å danne bitumen/polymer-blandingen med utvidet plastisitetsområde.

Reaksjonsblandingen som dannes av bitumenet eller bitumenblandingen, svovelfornettbar elastomer og svovelavgivende koblingsmiddel, som fører til den fornettede bitumen/polymer-blanding som deretter underkastes innvirkningen av den sure adjuvant, kan i tillegg inneholde 1-40 vekt%, spesielt 2-30 vekt%, flussmiddel i forhold til bitumenets vekt, hvilket flussmiddel spesielt kan omfatte en hydrokarbonolje med et destinasjonsområde ved atmosfæretrykk ifølge ASTM-standarden D 86-67, fra 100-600°C, og spesielt fra 150-400°C. Denne hydrokarbonolje, som spesielt kan være et petroleumsnitt med aromatisk natur, et petroleumsnitt av naftenoaromatisk natur, et petroleumsnitt av nafteno-parafinsk natur, et petroleumsnitt av parafinsk natur, en kullolje eller alternativt en olje av vegetabilsk opprinnelse, er tilstrekkelig "tung" for å begrense fordampingen ved tidspunktet for tilsettelsen til bitumenet, og samtidig tilstrekkelig "lett" for at den i høyest mulig grad kan fjernes etter at bitumen/polymer-blandingen som inneholder den, er blitt spredt, således at bitumen/polymer-blandingen gjenvinner de samme mekaniske egenskaper som den ville hatt etter varmspredning hvis den var fremstilt uten flussmiddel. Flussmidlet kan tilsettes til reaksjonsblandingen som dannes av bitumenet, den svovelfornettbare elastomer og det svovelavgivende koblingsmiddel, ved hvilket som helst tidspunkt under fremstillingen av reaksjonsblandingen, og flussmidlets mengde velges innen det ovenfor angitte område, således at det er kompatibelt med den ønskelige slutlige anvendelse på arbeidsstedet.

Til reaksjonsblandingen som omfatter bitumenet eller bitumenblandingen, den svovelfornettbare elastomer, det svovelavgivende koblingsmiddel og valgfritt et flussmiddel, hvilken reaksjonsblanding tjener til å fremstille den fornettede bitumen/polymer-blanding som deretter skal behandles med den sure adjuvant, er det også mulig å når som helst tilsette forskjellige tilsetningsstoffer, og spesielt nitrogenholdige forbindelser av amin- eller amid-typen, såsom de som defineres i publikasjonen EP-A-0.409.683, for å fremme klebingen av den slutlige bitumen/polymer-blanding til mineralflåtene, hvilke nitrogenholdige forbindelser fortrinnsvis innlemmes i reaksjonsblandingen før tilsetningen av det svovelavgivende koblingsmiddel til reaksjonsblandingen, således at disse nitrogenholdige forbindelser podes inn i de fornettede elastomerer som foreligger i den slutlige bitumen/polymer-blanding.

Blandingen som består av bitumen eller en bitumenblanding, svovelfornettbar elastomer, svovelavgivende koblingsmiddel og valgfritt flussmiddel, fra hvilken blanding man danner den fornettede bitumen/polymer-blanding som deretter skal underkastes innvirkningen av den sure adjuvant, kan også inneholde 0,1-5 vekt%, fortrinnsvis 0,2-3 vekt%, antigele-ringsmiddel i forhold til vekten av bitumenet eller bitumenblandingen, som fortrinnsvis tilsettes til blandingen før innlemmelsen av det svovelavgivende koblingsmiddel og som tilsvarer formelen R6—X, hvor R6 betyr et mettet eller umettet enverdig C2-C50-, fortrinnsvis C2-C40-hydrokarbon - radikal, f.eks. et alkyl-, alkenyl-, alkylaryl-, alka-dienyl- eller alkatrienylradikal, eller alternativt et polycyklisk radikal som inneholder kondenserte ringer, og X betyr en funksjonell gruppe

hvor Z betyr et hydrogenatom eller et radikal R6. Anti-geleringsmidlet kan spesielt velges fra karboksylsyrer som inneholder en mettet eller umettet fettsyrekjede, spesielt pelargonsyre, laurinsyre, stearinsyre, palmitinsyre eller oleinsyre, alkylarensulfonsyrer som bærer en eller to mettede eller umettede fettsyrekjeder på ringen, spesielt nonylbenzensulfonsyre, dodekylbenzensulfonsyre eller di-dodekylbenzensulfonsyre, polycykliske syrer som inneholder kondenserte ringer, spesielt abietinsyre og harpikssyrer som er avledet derav, monohydrokarbylestere og dihydro-karbylestere av fosforsyre, også kjent som monohydrokarbyl-fosfor- og dihydrokarbylfosforsyrer, spesielt monoalkyl-fosforsyrer og dialkylfosforsyrer hvor alkylradikalet er et

C2-C18-alkylradikal, f.eks. etyl, 2-etylheksyl, oktyl, nonyl, dekyl, dodekyl, heksadekyl eller oktadekyl, blandinger av karboksylsyrer som inneholder en fettsyrekjede, og blandinger av abietin- eller harpikssyre og karboksylsyrer som inneholder en fettsyrekjede.

I en utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som anvender en hydrokarbonolje som definert ovenfor som flussmiddel, innlemmes den svovelfornettbare elastomer og det svovelavgivende koblingsmiddel i bitumenet eller bitumenblandingen, i form av en stamoppløsning av disse produkter i hydrokarbonoljen som utgjør flussmidlet.

Stamoppløsningen fremstilles ved å bringe ingrediensene som den består av, nemlig hydrokarbonolje som oppløsnings-middel, elastomer og koblingsmiddel, i berøring med hverandre under omrøring ved en temperatur fra 10-170°C, spesielt 40-120°C, over et tilstrekkelig langt tidsrom, f.eks. fra 30-90 minutter, for å oppnå en fullstendig oppløsning av elastomeren og koblingsmidlet i hydrokarbonoljen.

Konsentrasjonen av elastomeren og av koblingsmidlet i stamoppløsningen, kan variere innen vide grenser, spesielt som en funksjon av naturen av hydrokarbonoljen som anvendes for å oppløse elastomeren og koblingsmidlet. Mengden elastomer og koblingsmiddel kan således med fordel utgjøre 5-4 0 vekt% hhv. 0,02-15 vekt% av hydrokarbonoljens vekt. En foretrukken stamoppløsning inneholder 10-35 vekt% elastomer og 0,1-5 vekt% koblingsmiddel i forhold til vekten av hydrokarbonoljen som anvendes som oppløsningsmiddel.

For å fremstille bitumen/polymer-blandingene ifølge oppfinnelsen, ved f.eks. ved stamoppløsningsteknikken å fremstille den svovelfornettede bitumen/polymer-blanding som deretter skal underkastes innvirkningen av den sure adjuvant,

blandes stamoppløsningen av elastomer og koblingsmiddel med bitumenet eller bitumenblandingen, og denne blanding utfø-

res ved 100-230°C under omrøring, og dette utføres f.eks. ved å tilsette stamoppløsningen til bitumenet eller bitumenblandingen som holdes under omrøring ved 100-230°C, og den erholdte blanding holdes deretter under omrøring ved 100-230°C, f.eks. ved den samme temperatur som ble anvendt ved blanding av stamoppløsningen med bitumenet eller bitumenblandingen, i et tidsrom på minst 10 minutter, og generelt fra 10-90 minutter, for å danne et reaksjonsprodukt som utgjør den fornettede bitumen/polymer-blanding, og til slutt innlemmes den sure adjuvant i den ønskede mengde som velges innen det ovennevnte område, i reaksjonsproduktet som holdes ved 100-230°C, spesielt 120-190°C, under omrø-ring, og reaksjonsblandingen som inneholder den sure adjuvant, holdes ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt 120-190°C, under omrøring, i et tidsrom fra 10 minutter til 5 timer, spesielt fra 30 minutter til 4 timer, for å danne bitumen/polymer-blandingen som har et utvidet plastisitetsområde.

Mengden stamoppløsning som blandes med bitumenet eller bitumenblandingen, velges således at man erholder de ønskede mengder elastomer og koblingsmiddel i forhold til bitumenet eller bitumenblandingen, hvor disse mengder ligger innen de ovenfor angitte rammer.

En utførelse som er spesielt foretrukken under fremstillingen ifølge stamoppløsningsteknikken av den svovelfornettede bitumen/polymer-blanding som deretter skal underkastes innvirkningen av den sure adjuvant, omfatter å bringe 80-95 vekt% bitumen eller bitumenblanding i berøring med 20-5 vekt% stamoppløsning, ved 100-230°C og under omrøring, hvor stamoppløsningen inneholder 10-35 vekt% elastomer og 0,1-5 vekt% koblingsmiddel i forhold til vekten av hydrokarbon-ol jen som virker som oppløsningsmiddel, og deretter å omrøre den således erholdte blanding ved en temperatur fra 100-230°C, og fortrinnsvis ved den samme temperatur som ble anvendt for å bringe bitumenet eller bitumenblandingen i berøring med stamoppløsningen, i et tidsrom på minst 10 minutter, og fortrinnsvis i 10-60 minutter.

Den forsterkede flergrads bitumen/polymer-blanding, dvs. blandingen med et utvidet plastisitetsområde, som erholdes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan anvendes som den er, eller den kan fortynnes med en varierende andel bitumen eller bitumenblanding, eller med en blanding ifølge oppfinnelsen som har forskjellige egenskaper, for å danne bitumen/polymer-bindemidler som har et utvalgt innhold av fornettet elastomer, hvilket innhold kan være enten likt (ufortynnet blanding) eller lavere enn (fortynnet blanding) innholdet av fornettet elastomer i de tilsvarende bitumen/polymer-utgangsblandinger. Fortynningen av bitumen/- polymer-blandingene ifølge oppfinnelsen med bitumenet eller bitumenblandingen eller med en blanding ifølge oppfinnelsen med forskjellig karakter, kan utføres enten direkte etter fremstillingen av blandingene når det kreves en mer eller mindre umiddelbar bruk av det erholdte bitumen/polymer-bindemiddel, eller alternativt etter en kortere eller lengre lagringsperiode av bitumen/polymer-blandingene når det planlegges en forsinket anvendelse av de erholdte bitumen/polymer-bindemidler. Bitumenet eller bitumenblandingen som anvendes ved fortynning av en bitumen/polymer-blanding ifølge oppfinnelsen, kan velges fra de ovennevnte bitumener som ble sagt å være egnet for fremstilling av bitumen/polymer-blandingene. Når passende kan bitumenet eller bitumenblandingen som anvendes for fortynningen, selv ha blitt på forhånd behandlet med en sur adjuvant ifølge oppfinnelsen.

Fortynningen av en bitumen/polymer-blanding ifølge oppfinnelsen med et bitumen eller en bitumenblanding eller med en andre blanding ifølge oppfinnelsen som har et lavere innhold av fornettet elastomer, for å gi et bitumen/polymer-bindemiddel med et ønskelig innhold av fornettet elastomer som er lavere enn innholdet i bitumen/polymer-blandingen som skal fortynnes, utføres generelt ved å bringe egnede forhold av bitumen/polymer-blandingen som skal fortynnes, i berøring med bitumenet eller bitumenblandingen eller med den andre bitumen/polymer-blanding ifølge oppfinnelsen, ved omrøring ved en temperatur fra 100-230°C, fortrinnsvis 120-190°C. F.eks. kan mengden bitumen eller bitumenblanding eller andre bitumen/polymer-blanding som anvendes for fortynningen, velges således at bitumen/polymer-bindemidlet som erholdes ved fortynningen, har et innhold av fornettet elastomer fra 0,5-5 vekt%, fortrinnsvis 0,7-3 vekt% i forhold til bitumenets vekt, og som er lavere enn innholdet av fornettet elastomer i bitumen/polymer-blandingen ifølge oppfinnelsen som skal fortynnes.

Bitumen/polymer-bindemidlene som består av bitumen/polymer-blandingene ifølge oppfinnelsen eller som ble erholdt ved fortynning av blandingen med et bitumen eller en blanding av bitumener eller med en andre bitumen/polymer-blanding ifølge oppfinnelsen inntil man erholdt det ønskede innhold av fornettet elastomer i bindemidlet, kan påføres direkte eller etter omdannelse til vandige emulsjoner, ved fremstilling av veibelegg av typen flatebelegg, ved fremstilling av bituminøse blandinger som plasseres med eller uten oppvarming, eller ved fremstilling av vanntette anleggsflater.

Oppfinnelsen skal illustreres ved hjelp av de følgende eksempler.

I disse eksempler angis mengdene og prosentandelene som vektforhold, hvis intet annet er nevnt.

I tillegg er de reologiske og mekaniske egenskaper av bitumenene eller av bitumen/polymer-blandingene til hvilke det henvises i eksemplene, som følger: gjennomtrengelighet uttrykkes i 1/10 ram og bestemmes

ifølge NF-standarden T 66004.

ring og kule-mykningspunktet uttrykkes i °C og bestemmes ifølge ring og kule-testen som defineres i NF-standarden T 66008,

strekkflyteegenskapene bestemmes ifølge NF-standarden T 46002, og omfatter verdiene:

bruddforlengelse eb i %

bruddspenning ab i daN/cm<2>,

Pfeiffers tall (forkortet PN) som beregnes utifrå

forholdet

hvor "pen" og "RBT" betyr gjennomtrengeligheten hhv. ring og kule-temperaturen som definert ovenfor, og dette tall gir et mål for blandingens varmefølsomhet.

EKSEMPLENE 1 TIL 10:

Kontroll-bitumen/polymer-blandinger (Eksemplene 1, 2, 6 og 7) og bitumen/polymer-blandinger i henhold til oppfinnelsen (Eksemplene 3-5 og 8-10) ble fremstilt for å bedømme og sammenligne blandingenes fysikomekaniske egenskaper.

Fremstillingen ble utført under de følgende betingelser.

Eksempel 1 ( kontroll): Fremstilling av en svovelfornettet bitumen/polymer-blanding som ikke var behandlet med sur adj uvant.

964 deler bitumen med gjennomtrengeligheten 82 ifølge betingelsene for NF-standarden T 66004, og 35 deler blokk-kopolymer av styren og butadien med den vektsmidlere molekylmasse 100 kDa og som inneholdt 25% styren, ble innført i en reaksjonsbeholder som ble holdt ved 175°C, og under

omrøring. Etter blanding i 2,5 timer under omrøring ved 175°C, erholdt man en homogen masse. 1 del krystallinsk svovel ble deretter tilsatt til den homogene masse som ble holdt ved 175°C, og den sammenslåtte blanding ble omrørt ved denne temperatur i ytterligere 3 timer for å danne en fornettet bitumen/polymer-blanding.

Eksempel 2 ( kontroll): Fremstilling av en svovelfornettet bitumen/polymer-blanding som deretter ble behandlet med H2S04.

En bitumen/polymer-blanding ble fremstilt som beskrevet i Eksempel 1, og etter at fornetningsreaksjonen med svovel var avsluttet, tilsatte man 10 deler 90% svovelsyre til innholdet i reaksjonsbeholderen, og den således dannede reaksjonsblanding ble holdt ved 175°C under omrøring over et tidsrom på 2 timer.

Eksempel 3 ( i henhold til oppfinnelsen): Fremstilling av en svovelfornettet bitumen/polymer-blanding som deretter ble behandlet med en polyfosforsyre.

En bitumen/polymer-blanding ble fremstilt som beskrevet i Eksempel 1, og etter at fornetningsreaksjonen med svovel var fullstendig, tilsatte man 10 deler polyfosforsyre til innholdet i reaksjonsbeholderen, og den således dannede reaksjonsblanding ble holdt ved 175°C under omrøring over et tidsrom på 2 timer. Den anvendte polyfosforsyre tilsvarte formelen PnHn+203n+1, hvor n omtrent var lik 3.

Eksempel 4 ( i henhold til oppfinnelsen): Fremstilling av en svovelfornettet bitumen/polymer-blanding som deretter ble behandlet med en polyfosforsyre og H2S04.

Fremstillingen ble utført som beskrevet i Eksempel 3, unntatt at de 10 deler polyfosforsyre ble skiftet ut mot 6 deler blanding som inneholdt 85% polyfosforsyre og 15% svovelsyre (denne blanding ble fremstilt før blandingen ble tilsatt til innholdet i reaksjonsbeholderen).

Eksempel 5 ( i henhold til oppfinnelsen): Fremstilling av en svovelfornettet bitumen/polymer-blanding som deretter ble behandlet suksessivt med en polyf osf orsyre og med H2S04.

En bitumen/polymer-blanding ble fremstilt som beskrevet i Eksempel 1, og etter at fornetningsreaksjonen med svovel var avsluttet, tilsatte man 5 deler polyfosforsyre som tilsvarte syren som ble anvendt i Eksempel 3, etterfulgt av 1 del 90% svovelsyre til innholdet i reaksjonsbeholderen, og den således dannede reaksjonsblanding ble holdt ved 175°C og under omrøring i 2 timer.

EKSEMPLENE 6 TIL 10: Fremstilling av fortynnede kontroll-bitumen/polymer-blandinger og av fortynnede bitumen/polymer-blandinger i henhold til oppfinnelsen.

Bitumen/polymer-blandingene som ble fremstilt ifølge Kon-trolleksemplene 1 og 2 og Eksemplene 3-5 i henhold til oppfinnelsen, ble fortynnet med den samme mengde bitumen som ble definert i Eksempel 1, til et slutlig innhold av 1,5% polymer i den fortynnede blanding. Fortynningen ble utført ved 175°C og under omrøring, og hver fortynnede blanding som dannedes etter tilsetningen av fortynnings-bitumenet, ble holdt under omrøring ved 175°C i ytterligere 1 time for å fullstendiggjøre homogeniseringen. De fortynnede bitumen/polymer-blandinger ifølge Eksemplene 6 til 10, ble erholdt ved fortynning av bitumen/polymer-blandingene ifølge henholdsvis Eksemplene 1-5.

For hver bitumen/polymer-blanding som ble erholdt ifølge et av Eksemplene 1-10, bestemte man de følgende egenskaper:

gjennomtrengelighet ved 25°C (pen 25),

ring og kule-mykningspunkt (RBT),

Fraass punkt (Fraass),

Pfeiffers tall (PN),

strekkflyteegenskapene, nemlig:

• bruddspenningen (ab) og

• bruddforlengelsen (eb).

De erholdte resultater er sammenfattet i den følgende tabell. Utifrå egenskapene som er sammenfattet i tabellen, er det tydlig at: bitumen/polymer-blandingene som erholdes etter behand-ling med sur adjuvant, har egenskaper, spesielt en tempera-turfølsomhet som bedømmes ifølge Pfeiffers tall, som er merkbart forbedret i forhold til de egenskaper som erholdes for de tilsvarende bitumen/polymer-blandinger som ikke er behandlet med den sure adjuvant;

anvendelsen av en sur adjuvant av typen polyfosforsyre, fører til fremstillingen av fortynnede eller ufortynnede bitumen/polymer-blandinger med et bredt plastisitetsområde og med fysikomekaniske egenskaper som kan sammenlig-nes med egenskapene av de tilsvarende ufortynnede eller fortynnede bitumen/polymer-blandinger som ble fremstilt ved anvendelse av H2S04 som sur adjuvant;

anvendelsen av en sur adjuvant som erholdes ved sam-menslåing av en polyfosforsyre og svovelsyre, enten blandet sammen på forhånd eller tilsatt etter hverandre til reaksjonsblandingen, er mer virksom hva angår de fysikomekaniske egenskaper av de fremstilte bitumen/polymer-blandinger, og for et lavere totalt innhold enn når polyfosforsyre eller svovelsyre anvendes for seg selv.

Claims

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av forsterkede flergrads bitumen/polymer-blandinger, hvor et bitumen eller en bitumenblanding bringes i berøring med 0,5-20% svovelfornettbar elastomer i forhold til vekten av bitumenet eller bitumenblandingen, og med et svovelavgivende koblingsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig for å avgi fritt svovel i en mengde som utgjør 0,1-20% i forhold til vekten av den svovelfornettbare elastomer i reaksjonsblandingen som består av ingrediensene bitumen eller bitumenblanding, elastomer og koblingsmiddel, ved en temperatur fra 100-230°C og under omrøring i minst 10 minutter, for å fremstille en svovelfornettet blanding, og deretter å innlemme 0,005-5% sur adjuvant i forhold til vekten av bitumenet eller bitumenblandingen, i denne reaksjonsblanding som ble erholdt under vulkaniseringen med svovel, og som holdes under omrøring ved en temperatur fra 100-230°C, og å holde reaksjonsblandingen som inneholder den sure adjuvant, ved en temperatur fra 100-230°C under omrøring i minst 10 minutter, karakterisert ved at den sure adjuvant velges fra gruppen som består av polyfosforsyrer, syrer med formel R—(COO) t—S03H, hvor t betyr 0 eller 1, og R betyr et enverdig Ci-C^-hydrokarbylradikal, blandinger av minst én polyfosforsyre og svovelsyre, blandinger av minst én polyfosforsyre og minst én av syrene med formel R—(COO)-t—S03H, blandinger av svovelsyre og minst én av syrene med formel R— (COO) t—S03H og blandinger av svovelsyre med minst én polyfosforsyre og minst én av syrene R—(COO) t—S03H.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den sure adjuvant er satt sammen av en kombinasjon av 5-100 vekt%, spesielt 20-100 vekt%, av en eller flere polyfosforsyrer, og 95-0 vekt%, spesielt 80-0 vekt%, av minst én forbindelse utvalgt fra gruppen som består av svovelsyre og syrene R-(COO) t-S03H.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den sure adjuvant er satt sammen av en kombinasjon av 20-95 vekt%, spesielt 40-90 vekt% av en eller flere polyfosforsyrer, og av 80-5 vekt%, spesielt 60-10 vekt%, svovelsyre og/eller metansulfonsyre.

4. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-3, karakterisert ved at polyfosforsyrene er forbindelser med formel PgHj-Og, hvor q, r og s er positive tall således at q a 2, og spesielt ligger q i området 3-20, og således at 5q + r - 2s = 0, hvilke polyfosforsyrer fortrinnsvis har formelen hvor q har den ovennevnte betydning.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, 2 eller 4, karakterisert ved at syrene R—(COO) t—S03H er slike at R betyr et rettkjedet eller forgrenet Cj_-C12-, spesielt Ci-Ce-alkylradikal, et C4-C12-, spesielt C6-C8-cykloalkylradikal eller et enverdig aromatisk C6-C12-, spesielt C6-C8-radikal.

6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-5, karakterisert ved at den totale mengde sur adjuvant som innlemmes i reaksjonsblandingen som erholdes ved for-netning med svovel, utgjør 0,01-2,5 vekt% av bitumenets eller bitumenblandingens vekt.

7. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-6, karakterisert ved at bitumenet eller bitumenblandingen har en kinematisk viskositet ved 100°C mellom 0,5 x IO"4m<2>/s og 3 x IO"<2>m<2>/s, fortrinnsvis mellom 1 x IO"<4>m<2>/s og 2 x IO"2m2/s.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at bitumenet eller bitumenblandingen har gjennomtrengeligheten 5-800, fortrinnsvis 10-400, ifølge NF-standarden T 66004.

9. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-8, karakterisert ved at den svovelfornettbare elastomer velges fra uregelmessige eller blokk-kopolymerer av styren og et konjugert dien, hvilket dien fortrinnsvis er butadien, isopren, klorpren, karboksylert butadien eller karboksylert isopren.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at kopolymeren av styren og konjugert dier inneholder 5-50 vekt% styren.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 9 eller 10, karakterisert ved at den vektsmidlere molekylmasse av kopolymeren av styren og konjugert dien er 10-600 kDa, fortrinnsvis 3 0-4 00 kDa.

12. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-11, karakterisert ved at den anvendte mengde svovelfornettbar elastomer utgjør 0,7-15% av bitumenets eller bitumenblandingens vekt.

13. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-12, karakterisert ved at mengden svovelavgivende koblingsmiddel velges således at det erholdes en fri svovel-mengde som utgjør 0,5-10% av den svovelfornettbare elasto-mers vekt.

14. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-13, karakterisert ved at det svovelavgivende koblingsmiddel velges fra gruppen som utgjøres av elementært svovel, hydrokarbylpolysulfider, svovelavgivende vulkanise-ringsf remskyndere eller blandinger av slike produkter med hverandre og/eller med vulkaniseringsfremskyndere som ikke er svoveldonorer.

15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at det svovelavgivende koblingsmiddel velges fra produktene M, som inneholder 0-100 vekt% komponent A, som er satt sammen av en eller flere svovelavgivende vulkaniseringsfremskyndere, og 100-0 vekt% komponent B, som er satt sammen av en eller flere vulkaniseringsmidler utvalgt fra elementært svovel og hydrokarbylpolysulfider ; og produktene N, som inneholder en komponent C som består av en eller flere vulkaniseringsfremskyndere som ikke er svoveldonorer, og et produkt M i vektforholdet komponent Crprodukt M = 0,01-1, fortrinnsvis 0,05-0,5.

16. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-15, karakterisert ved at dens utøvelse omfatter å: bringe den svovelfornettbare elastomer i berøring med bitumenet eller bitumenblandingen, hvilken prosedyre utføres ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt fra 120-190°C, under omrøring, under et tilstrekkelig langt tidsrom, generelt fra noen titalls minutter til noen få timer, og f.eks. fra 1-8 timer, for å danne en homogen blanding, og deretter å innlemme det svovelavgivende koblingsmiddel i blandin gen idet hele blandingen holdes under omrøring ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt ved 120-190°C, hvor temperaturen kan være lik eller forskjellig fra den temperatur som ble anvendt for å blande elastomeren med bitumenet eller bitumenblandingen, over et tidsrom på minst 10 minutter, og generelt fra 10 minutter til 5 timer, spesielt fra 30-180 minutter, for å danne et reaksjonsprodukt som utgjør en fornettet bitumen/polymer-blanding, og til slutt å innlemme den ønskede mengde sur adjuvant i reaksjons produktet som ble holdt ved 100-230°C, spesielt 120-190°C, under omrøring, og å omrøre reaksjonsblandingen som inneholder den sure adjuvant, ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt 120-190°C, over et tidsrom som varierer fra 10 minutter til 5 timer, spesielt fra 30 minutter til 4 timer, for å danne bitumen/polymer-blandingen med utvidet plastisitetsområde.

17. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-16, karakterisert ved at man til reaksjonsblandingen som fremstilles av bitumenet eller bitumenblandingen, den svovelfornettbare elastomer og det svovelavgivende koblingsmiddel, som fører til den fornettede bitumen/polymer-blanding som deretter skal underkastes innvirkningen av den sure adjuvant, til et vilkårlig tidspunkt av dens fremstilling tilsetter 1-40%, spesielt 2-30%, flussmiddel i forhold til vekten av bitumenet eller bitumenblandingen.

18. Fremgangsmåte ifølge krav 17, karakterisert ved at flussmidlet utgjøres av en hydrokarbonolje med et destinasjonsområde ved atmosfæretrykk ifølge ASTM-standarden D 86-67, fra 100-600°C, og spesielt fra 150-400°C.

19. Fremgangsmåte ifølge krav 18, karakterisert ved at hydrokarbonoljen utvelges fra petroleumsnitt med aromatisk natur, petroleumsnitt av nafteno aromatisk natur, petroleumsnitt av nafteno-parafinsk natur, petroleumsnitt av parafinsk natur, kulloljer eller oljer av vegetabilsk opprinnelse.

20. Fremgangsmåte ifølge krav 18 eller 19, karakterisert ved at den svovelfornettbare elastomer og koblingsmidlet innlemmes i bitumenet i form av en stam-oppløsning av disse produkter i hydrokarbonoljen.

21. Fremgangsmåte ifølge krav 20, karakterisert ved at stamoppløsningen fremstilles ved å bringe ingrediensene som den består av, i berøring med hverandre, under omrøring ved en temperatur fra 10-170°C, fortrinnsvis 40-120°C.

22. Fremgangsmåte ifølge krav 20 eller 21, karakterisert ved at stamoppløsningen inneholder 5-40%, fortrinnsvis 10-35%, svovelfornettbar elastomer og 0,02-15%, fortrinnsvis 1-5%, svovelavgivende koblingsmiddel i forhold til hydrokarbonoljens vekt.

23. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 20-22, karakterisert ved å bringe 80-95 vekt% bitumen eller bitumenblanding i berøring med 20-5 vekt% stamoppløsning, ved 100-230°C og under omrøring, hvor stamoppløsningen inneholder 10-35 vekt% fornettet elastomer og 0,1-5 vekt% koblingsmiddel i forhold til vekten av hydrokarbonoljen som virker som oppløsningsmiddel, og deretter å omrøre den således erholdte blanding ved en temperatur fra 100-200°C i et tidsrom på minst 10 minutter, og fortrinnsvis i 10-60 minutter, for å danne en fornettet bitumen/polymer-blanding som deretter skal underkastes innvirkningen av den sure adj uvant.

24. Anvendelse av en bitumen/polymer-blanding som ble erholdt i henhold til fremgangsmåten ifølge et av kravene 1-23, ved fremstilling av bitumen/polymer-bindemidler som består av bitumen/polymer-blandingene i og for seg eller som ble erholdt ved fortynning av blandingen med et bitumen eller en bitumenblanding eller med en andre bitumen/polymer-blanding ifølge et av kravene 1-23 med et lavere innhold av fornettet elastomer, hvilke bitumen/polymer-bindemidler kan anvendes ved direkte påføring eller etter omdannelse til vandige emulsjoner, for fremstilling av belegg, spesielt veibelegg av typen flatebelegg, ved fremstilling av flatebelegg som plasseres med eller uten oppvarming, eller ved fremstilling av vanntette anleggsflater.