NO309195B1 - Fremgangsmåte ved fremstilling av bitumen/polymerblandinger samt anvendelse derav, samt stamlösning til bruk i fremstillingen - Google Patents
Fremgangsmåte ved fremstilling av bitumen/polymerblandinger samt anvendelse derav, samt stamlösning til bruk i fremstillingen Download PDFInfo
- Publication number
- NO309195B1 NO309195B1 NO962884A NO962884A NO309195B1 NO 309195 B1 NO309195 B1 NO 309195B1 NO 962884 A NO962884 A NO 962884A NO 962884 A NO962884 A NO 962884A NO 309195 B1 NO309195 B1 NO 309195B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- bitumen
- weight
- polymer
- alkyl
- ethylene
- Prior art date
Links
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 title claims abstract description 153
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 title claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 86
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 52
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 52
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 50
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 47
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 44
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 40
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 21
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 21
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 21
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 19
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 18
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 17
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical group C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 11
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 8
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 2-(ethenoxymethyl)oxirane Chemical group C=COCC1CO1 JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 2
- 229920001911 maleic anhydride grafted polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- HMEGGKJXNDSHHA-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OC(=O)\C=C/C(O)=O HMEGGKJXNDSHHA-ODZAUARKSA-N 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 7
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 7
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WECIKJKLCDCIMY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-cyanoethyl)acetamide Chemical compound ClCC(=O)NCCC#N WECIKJKLCDCIMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-(4-fluorophenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(N)C1=CC=C(F)C=C1 CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUSFOKXTEXAOSQ-UHFFFAOYSA-N 3-propyl-1,3-diazinan-1-amine Chemical compound NN1CN(CCC1)CCC BUSFOKXTEXAOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100024133 Coiled-coil domain-containing protein 50 Human genes 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000910772 Homo sapiens Coiled-coil domain-containing protein 50 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WRBHGAMSUYCQFW-UHFFFAOYSA-L bis(piperidine-1-carbothioylsulfanyl)lead Chemical compound [Pb+2].[S-]C(=S)N1CCCCC1.[S-]C(=S)N1CCCCC1 WRBHGAMSUYCQFW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 210000004534 cecum Anatomy 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VHQNTEJDZCFQHP-UHFFFAOYSA-N cyclododecane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCCCCCCCC1 VHQNTEJDZCFQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHMWGEWUBYMZDB-UHFFFAOYSA-N cyclooctane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCCCC1 XHMWGEWUBYMZDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEZJUPKTBEISC-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCC(N)N OWEZJUPKTBEISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEOJDCQCOZOLTQ-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SC(=S)N(CCCC)CCCC LEOJDCQCOZOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCC)CCCC PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical class CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229940096818 dipentamethylenethiuram disulfide Drugs 0.000 description 1
- JWHFYIKVRLMUCH-UHFFFAOYSA-N dipentylcarbamodithioic acid Chemical class CCCCCN(C(S)=S)CCCCC JWHFYIKVRLMUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- JMLPVHXESHXUSV-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)N JMLPVHXESHXUSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PUSKHXMZPOMNTQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,1,3-benzoselenadiazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C2N=[Se]=NC2=C1 PUSKHXMZPOMNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 150000004704 methoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229940032017 n-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide Drugs 0.000 description 1
- NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diamine Chemical compound C1=CC=CC2=C(N)C(N)=CC=C21 NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLZZZVKAURTHCP-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-3,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C3=C(O)C(O)=CC=C3C=CC2=C1 RLZZZVKAURTHCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFOWLPUJPOQMAL-UHFFFAOYSA-N piperidine-1-carbothioyl piperidine-1-carbodithioate Chemical compound C1CCCCN1C(=S)SC(=S)N1CCCCC1 PFOWLPUJPOQMAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N s-(1,3-benzothiazol-2-yl)thiohydroxylamine Chemical class C1=CC=C2SC(SN)=NC2=C1 GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- CTPKSRZFJSJGML-UHFFFAOYSA-N sulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SC(=S)N(CC)CC CTPKSRZFJSJGML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L zinc;piperidine-1-carbodithioate Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)N1CCCCC1.[S-]C(=S)N1CCCCC1 YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved fremstilling av bitumen/polymerblandigner med forbedrede mekaniske egenskaper som angitt i krav l's ingress. Den angår ytterligere anvendelse av blandingene som fremstilles ved produksjon av veidekker, og spesielt veioverflater av bituminøse blandinger eller av vanntette overflater, som angitt i krav 18, og den angår også en stamoppløsning av polymerer som kan benyttes for å fremstille nevnte blandinger som angitt i krav 19.
Det er kjent å anvende bituminøse blandinger som forskjellige overflatebelegg, og spesielt som veibelegg, forutsatt at disse blandinger har visse essensielle mekaniske egenskaper.
Disse mekaniske egenskaper blir i praksis funnet ved å anvende standardiserte forsøk, en serie mekaniske karakteristika, hvorav de hyppigst anvendte er de følgende: mykningspunkt, uttrykt i °C og bestemt ved ring-og-ball-testen definert ved NF Standard T 66008, sprøhetspunkt eller Fraass-punkt, uttrykt i °C og
bestemt i henhold til IP Standard 80/53, penetrabilitet, uttrykt i 1/10 av en mm og bestemt i
henhold til NF Standard T 66004,
reologiske styrkeegenskaper, bestemt i henhold til NF
standard T 46002, og omfattende mengdene:
flytegrense oy, i bar,
flytegrense-forlengelse ey, i %.,
bruddstyrke ab, i bar,
bruddforlengelse, eb, i %.
En indikasjon på temperaturfølsomheten av de bitumenholdige blandinger kan også bli funnet fra en korrelasjon mellom penetrerbarhet (forkortet pen) og mykningspunktet ( forkortet RBT) av nevnte blandinger kjent ved navnet Pfeiffer's
tall (forkortet PN).
Dette tall blir regnet ut ved å benytte ligningen: hvor A er helningen av den rette linje representert ved ligningen: Teraperaturfølsomheten av den bituminøse blanding er propor-sjonalt lavere desto større verdien av Pfeiffer's tall er, noe som representerer samme sak, jo lavere verdien av størrelse A er. I tilfelle med konvensjonelle bituminøse materialer inntar Pfeiffer's tall verdier som ligger i området omkring null.
Generelt oppviser konvensjonelle bitumenamaterialer ikke samtidig kombinasjonen av de nødvendige egenskaper og det har vært kjent i lang tid at tilsetning av forskjellige polymerer til disse konvensjonelle bitumenmaterialer mulig-gjør at de mekaniske egenskaper hos sistnevnte på gunstig måte kan bli modifisert og bitumen/polymerblandinger kan dannes som har mekaniske egenskaper som er forbedret i forhold til dem for bitumenmaterialene alene.
Polymerene som det er sannsynlig vil bli tilsatt bitumenmaterialene, er i de fleste tilfeller elastomerer, såsom polyisopren, butylgummi, polybuten, polyisobuten, etylen/- vinylacetatkopolymerer, polymetakrylat, polyklorpren, etylen/propylen/dien (EPDM)-terpolymer, polynorbornen eller tilfeldige blokk-kopolymerer av styren og av konjugert dien.
Blant polymerene som tilsettes til bitumenmaterialene er tilfeldige eller blokk-kopolymerer av styren og av konjugert dien og spesielt av styren og butadien, eller av styren og isopren, spesielt effektive, fordi de oppløses meget lett i bitumenmaterialer og gir dem utmerkede mekaniske og dynamiske egenskaper, og spesielt meget gode viskoelastisitetsegenskaper.
Det er videre kjent at stabiliteten av bitumen-polymerblandingene kan forbedres ved kjemisk kobling av polymeren til bitumenmaterialet, hvor denne forbedring ved tilsetning gjør det mulig å utvide anvendelsesfeltet for bitumen-polymerblandingene.
Bitumen-polymerblandinger i tilfeller med en tilfeldig eller blokk-kopolymer av styren og av et konjugert dien, såsom butadien eller isopren, blir koblet til bitumenmaterialet, kan bli fremstilt ved å ta i bruk fremgangsmåtene beskrevet i referansene FR-A-2376188, FR-A-2429241, FR-A-2528439 og EP-A-0360656. I disse fremgangsmåter blir nevnte kopolymer og en svovelkilde inkorporert i bitumenmateriale, hvor fremgangsmåten blir utført ved mellom 130°C og 230°C og med omrøring, og blandingen således dannet blir så holdt omrørt ved en temperatur mellom 130°C og 230°C i minst 15 min. Svovelkilden består av kjemisk ubundet svovel (FR-A-237188 og FR-A-2429241), av et polysulfid (FR-A-2538439) eller av en svoveldonerende vulkaniseringsakselerator benyttet alene eller i kombinasjon med kjemisk ubundet svovel og/-eller et polysulfid eller en vulkaniseringsakselerator som ikke er en svoveldonor (EP-A-0360656), og innlemmelse av kopolymeren samt av kilden for svovel i bitumenmaterialet utføres enten ved direkte tilsetning av nevnte ingredienser til bitumenmaterialet (FR-A-2326188, FR-A-2528439 og EP-A-0360656) eller også ved først og fremst å fremstille en stamoppløsning av kopolymeren og av svovelkilden i en hydrokarbonolje, og så ved å tilsette stamoppløsningen til bitumenmaterialet (FR-A-2429241, FR-A-2628439 og EP-A-0360656).
Det har nå blitt funnet at det et mulig ytterligere å vesentlig forbedre bl.a. konsistensen (øking i ring-og-ball-mykningspunkt), temperaturfølsomheten (økning i Pfeif-fer' s tall) og de tensile mekaniske egenskaper av bitumen/- polymerblandingene i tilfeller hvor en svovelfornettbar elastomer, spesielt en blokk-kopolymer av styren, og et konjugert dien såsom butadien eller isopren, blir koblet med bitumenmaterialet ved virkningen fra et svoveldonor-koblingsmiddel, dersom et spesielt funksjonalisert polyole-fin blir innlemmet i reaksjonsblandingen som gir opphav til disse blandinger.
Målet for foreliggende oppfinnelse er derfor en fremgangsmåte for fremstilling av bitumen/polymerblandinger med forbedrede mekaniske egenskaper, hvor nevnte fremgangsmåte er av den type hvor et bitumenmateriale eller en blanding av bitumenmaterialer bringes i kontakt med, beregnet utfra vekten av bitumenaterialet, mellom 0,3% og 20% og fortrinnsvis 0,5% til 10% av en svovelfornettbar elastomer og et svoveldonor-koblingsmiddel i en mengde som er istand til å fremskaffe en mengde av fritt svovel som representerer 0,1% til 20%, og fortrinnsvis 0,5% til 10% av vekten av svovelfornettbar polymer i reaksjonsblandignen inneholdende bitumenmateriale, elastomer og koblingsmiddel-ingredienser, hvor fremgangsmåten blir utført ved temperaturer på mellom 100°C og 230°C og med omrøring i en periode på minst 10 min, og som er særpreget ved at når nevnte kontakt blir fremskaffet, inneholder reaksjonsblandingen også utfra vekt av bitumenmaterialet 0,05% til 15%, og fortrinnsvis 0,10% til 10%, av en polymer adjuvant omfattende en eller flere funksjonaliserte olefiniske polymerer valgt fra kopolymerer inneholdende, pr. vekt, x% enheter avledet fra etylen eller propylen, y% avledet fra en eller flere monomerer A av
formel
, z % enheter avledet fra minst én monomer B av formel
og v% enheter
avledet fra en eller flere monomerer C, som er forskjellige fra monomerene A og B, hvor i disse formler, Rx betegner H, CH3 eller C2H5, R2 betegner et -COOR5, -0R5 eller -OOCR6 radikal, hvor R5 betegner et C^ C^- og fortrinnsvis Cj^- Cg-alkylradikal og R6 betegner H eller et C^-Cj-alkylradikal, r3 betegner H, COOH eller COOR5, idet R5 har den ovenfor nevnte definisjon, og R4 betegner et -COOH, -0H, eller
radikal, og x, y, z
og v er tall, slik at 40 < x < 99,7, 0 < y < 50, 0 < z < 20 og 0 < v < 15 med y+ z > 0,3 og x + y + z +v= 100.
I de ovennevnte kopolymerer er x, y, z og v fortrinnsvis slik at 50 < x < 99,5, 0 < y < 40, 0 < z < 15 og 0 < v < 10 med y + z > 0,5 og x+y+z+v= 100.
Monomerene A av formel
, som gir enhetene 5-5
i den olefiniske kopolymer,
er valgt spesielt fra vinylformiat, vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinyletére CH2=CH=0-R5, hvor R5 er en C-L-C-LQ-alkylradikal, og fortrinnsvis en -C6-alkylradikal, såsom metyl, etyl, propyl eller butyl, og alkylakrylater og metakrylater av henholdsvis formlene CH2=CH-COOR5
og CH3
CH2 = C -COOR5, hvor R5 har betydningen gitt ovenfor.
Monomerene B av formel
som gir enhetene i den olefiniske kopolymer, er spesielt valgt fra maleinsyre og dens anhydrid, akrylsyre, metakrylsyre, alkylhydrogenmaleater av formel HOOC-CH=CH-COOR7, hvor R7 er en C-^Cg-akyl radikal såsom metyl, etyl propyl eller butyl, glycidylakrylater og metakrylater av henholdsvis formel vinylalkohol og vinylglycidyleter av formel
Monomerene C, hvis nærvær i den olefiniske kopolymer er valgfri, er monomerer som kan polymeriseres via en radikal vei, og som er forskjellige fra monmerene A og B, som f.eks. CO, S02 og akrylonitril.
De olefiniske kopolymerer som er istand til å utgjøre polymeradjuvanten velges med fordel fra: (a) tilfeldige kopolymerer av etylen og av vinylacetat og tilfeldige kopolymerer av etylen og av alkylakrylat eller metakrylat inneholdende et C^Cg-alkylresiduum, såsom metyl, etyl, propyl, butyl eller heksyl, og som inneholder 40-99,7 vekt%, fortrinnsvis 50-99 vekt% etylen; (b) tilfeldige kopolymerer av etylen og av en monomer B
valgt fra akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre eller dets anhydrid, glycidylakrylat og glyeidyl-metakrylat, som inneholder 80-99,7 vekt%, fortrinnsvis 85-99,5 vekt% etylen;
(c) tilfeldige terpolymerer av etylen, av en monomer A
valgt fra vinylacetat og alkylakrylater eller metakrylater, inneholdende et Cj^-Cg-alkylresiduum som metyl, etyl, propyl, butyl eller heksyl, og av en monomer B
valgt fra akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre eller dets anhydrid, glycidylakrylat og glycidylmetakrylat, som inneholder 0,5-40 vekt% enheter avledet fra monomeren A og 0,5-15 vekt% av enheter fra monomeren B, hvor resten er dannet av enhetene avledet fra etylen,
og
(d) kopolymerene som stammer fra podingen av en monomer B
valgt fra akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre eller dets anhydrid, glycidylakrylat og glycidylmetakrylat, på et substrat bestående av en polymer valgt fra polyetylener, speiselt lavtetthetspolyetylener, polypropylener og de tilfeldige kopolymerer definert under punkt (a), hvor nevnte podekopolymerer inneholder 0,5-15 vekt% podede enheter som stammer fra monomeren B.
Olefiniske kopolymerer valgt fra de følgende er spesielt foretrukket for å danne polymeradjuvanten: (i) tilfeldige terpolymerer av etylen, av alkylakrylat eller metakrylat inneholdende et C^^-Cg-alkylresiduum, som metyl, etyl eller butyl, og av maleinsyreanhydrid, som inneholder 0,5-40 vekt% enheter avledet fra alkylakrylat eller metakrylat og 0,5-15 vekt% enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, hvor det gjenværende er dannet av enheter avledet fra etylen; (ii) tilfeldige terpolymerer av etylen av alkylakrylat eller metakrylat inneholdende et C^-Cg-alkylresiduum såsom metyl, etyl eller butyl, og av glycidylakrylat eller metakrylat, som inneholder 0,5-40 vekt% enheter avledet fra alkylakrylat eller metakrylat og 0,5-15 vekt% enheter avledet fra glycidylakrylat eller metakrylat, hvor det gjenværende er dannet av enheter avledet fra etylen; (iii) maleinsyreanhydrid-podede lavtetthets polyetylener og maleinsyreanhydrid-podede polypropylener som inneholder 0,5-15 vekt% podede enheter avledet fra maleinsyreanhydrid .
I henhold til oppfinnelsen kan polymeradjuvanten dannes ved å assosiere en olefinisk kopolymer av den ovennevnte type, omfattende enheter inneholdende -COOH eller 0H-funksjonelle grupper, og en olefinisk kopolymer av den ovennevnte type omfattende enheter inneholdende glycidylfunksjonelle grupper.
De olefiniske kopolymerer benyttet for å danne polymeradjuvanten har fordelaktig molekylmasser som er slik at smelte-indeksen av nevnte kopolymerer bestemt i henhold til ASTM Standard D 1238 (test utført ved 190°C under en 2,16 kg belastning) har en verdi uttrykt i g/min i 10 min, på mellom 0,3 og 3000, fortrinnsvis mellom 0,5 og 900.
Bitumenmaterialet, eller blandingene av bitumenaterialer som blir benyttet ved fremstillingen av bitumen/polymerblandingene, er fordelaktig valgt fra de forskjellige bitumenmaterialer som har en kinematisk viskositet ved 100°C på mellom 0,5 x 10"<4>m<2>/s og 3 x IO"<2>m<2>/s, og fortrinnsvis mellom 1 x 10"<4>m<2>/s og 2 x IO"<2> m<2>/s. Disse bitumenmaterialer kan være direkte destillasjons- eller vakuum-destillasjons-bitumenmaterialer eller også oksyderte eller semioksyderte bitumenmaterialer eller til og med enkelte petroleumsfraksjoner, eller blandinger av bitumenmaterialer og av vakuumdestillater. Ved siden av en kinematisk viskositet innen de ovennevnte områder har bitumenmaterialet eller blandingen av bitumenmaterialer benyttet for å fremskaffe blandingene i henhold til oppfinnelsen fordelaktig en penetrabilitet ved 25°C, definert i henhold til NF Standard T 66004, på mellom 5 og 800, og fortrinnsvis mellom 10 og 400.
Den svovelfornettbare elastomer som blir anvendt for å fremstille bitumen/polymerlandingene og som igjen blir påtruffet fornettet i nevnte blandinger, kan være polyisopren, polynorbornen, polybutadien, butylgummi eller etylen/propylen/dien (EPDM)-terpolymer. Nevnte elastomer blir fordelaktig valgt fra tilfeldige eller blokk-kopolymerer av styren og av et konjugert dien såsom butadien, isopren, kloropren, karboksylert butadien og karboksylert isopren, og omfatter mer spesielt em eller flere kopolymerer valgt fra blokk-kopolymerer med eller uten tilfeldig omdreiningspunkt, av styren og butadien, av styren og isopren, av styren og kloropren, av styren og karboksylert butadien eller alternativt styren og karboksylert isopren. Kopolymeren av styren og av et konjugert dien, og spesielt hver av de ovenfor nevnte kopolymerer har fortrinnsvis et styrenvektinnhold i området fra 5% til 50%. Den vektgjennomsnittlige molekylære masse av kopolymeren av styren og av konjugert dien og spesielt den av de ovennevnte kopolymerer, kan f.eks. være mellom 10 000 og 600 000 dalton, og er fortrinnsvis mellom 300 000 og 400 000 dalton. Kopolymeren av styren og av konjugert dien er for- trinnsvis vagt fr di- eller triblokkkopolymerer av styren og butadien, av styren og isopren, av styren og karboksylert butadien, eller alternativt av styren og karboksylert isopren, som har styreninnhold og vektgjennomsnittlige molekylære masser som ligger innenfor områdene definert ovenfor.
Svoveldonor-koblingsmidlet som blir benyttet ved fremstillingen av bitumen/polymerblandingene i henhold til oppfinnelsen kan bestå av et produkt valgt fra gruppen omfattende elementært svovel, hydrokarbyl-polysulfider, svoveldonor-vulkaniseringsakseleratorer, blandigner av slike produkter med hverandre og/eller med vulkaniseringsmidler som ikke er svoveldonorer. Spesielt er svoveldonor-koblngsmidlene valgt fra produktene M, som inneholder 0-100 vekt% av en komponent CA beståenede av en eller flere svoveldonor-vulkaniseringsakseleratorer og 100-1 vekt% av en komponent CB bestående av en eller flere vulkaniseringsmidler valgt fra elementært svovel og hydrokarbyl-polysulfider, og produktene N som inneholder en komponent CC, bestående av en eller flere vulkaniseringsakseleratorer som ikke er svoveldonorer, og et produkt M, i et vektforhold av komponenten CC til produktet M i området fra 0,01 til 1, og fortrinnsvis fra 0,05 til 0,5.
Det elementære svovel som er istand til å bli benyttet for å utgjøre, delvis eller fullstendig, koblingsmidlet, er fortrinnsvis svovel i blommeform, og fortrinnsvis svovel krystallisert i ortorombisk form og kjent under navnet alfa-svovel.
Hydrokarbyl-polysulfidene som er istand til å bli benyttet for å danne en del eller alt av koblingsmidlet, kan være valgt fra dem som er definert i referanse FR-A-2528439 og som tilsvarer den generelle formel R8-(S)m-(-R9-(S)m-)-w-R10, hvori hver av R8 og R10<b>etegner et C1-C20, mettet eller umettet, monovalent hydrokarbonradikal, eller begge er bundet sammen for å danne en mettet eller umettet C-^C^ divalent hydrokarbonradikal som danner en ring med de andre grupper av atomer assosiert i formelen, R9 er et C1-C20 mettet eller umettet divalent hydrokarbonradikal, -(S--gruppene betegner divalente grupper, hver dannet av m svovelatomer, idet det er mulig for verdiene m å være forskjellige fra den ene av den nevnte grupper til den andre og å betegne heltall i området fra 1 til 6, hvor minst en av verdiene m er lik eller større enn 2, og w betegner et heltall som inntar verdier fra 0 til 10. Foretrukne polysulfider tilsvarer formelen R1X-(S)p-Rllf hvor R1X betegner en <C>6-<C>16-alkylradikal, f.eks. heksyl, oktyl, dodecyl tert-dodecyl, heksadecyl, nonyl eller decyl, og -(S)p - betegner en divalent gruppe dannet av en kjedese-kvens av p svovelatomer, idet p er et heltall i området fra 2 til 5.
Når koblingsmidlet inneholder en svoveldonor vulkaniseringsakselerator, kan sistnevnte spesielt være valgt fra tiurampolysulfidene av formel hvor hvert av symbolene R12, som er like eller forskjellige, betegner er C1-C12, og fortrinnsvis Cx-C8-hydrokarbonradikal, spesielt et alkyl, cykloalkyl eller arylradikal eller to R2 radikaler bundet til samme nitrogenatom er bundet sammen for å danne et C2-c8 hydrokarbon divalent radikal og u er et tall i området fra 2 til 8. Som eksempler på slike vulkaniseringsakseleratorer kan spesielt nevnes for- bindelsene dipentametylentiuram-disulfid, dipentametylentiuram-tetrasulfid, dipentametylentiuram-heksasulfid, tetrabutyltiuram-disulfid, tetraetyldiuramdi-sulfid og tetrametyltiuramdisulfid.
Som andre eksempler på svoveldonor vulkaniseringsakseleratorer kan også nevnes alkylfenoldisulfider og disulfider som morfolindisulfid og N,N' kaprolaktam-disulfid.
Vulkaniseringsakseleratorer som ikke er svoveldonorer og som kan benyttes for å danne komponenten CC av koblingsmid-lene av produktet av N-type kan være svovelforbindelser valgt spesielt fra merkaptobenzotiazol og dets derivater, spesielt benzotiazol-metalltiolater, og fremfor alt benzo-tiazolsulfenamider, ditiokarbamater av formel
hvor symbolene R12, som er like eller forskjellige, har betydningen gitt ovenfor, Y betegner et metall og t betegner valensen av Y, samt tiurammonosulfider med formel
hvor symbolene R12 har betydningene gitt ovenfor.
Eksempler på vulkaniseringsakseleratorer av merkaptobenzo-tiazoltypen kan være f.eks. merkaptobenzotiazol, benzotia-zoltiolat av et metall, såsom sink, natrium eller kobber, benzotiazoldisulfid, 2-benzotiazolpentametylensulfenamid, 2-benzotiazoltiosulfenamid, 2-benzotiazoldihydrokarbyl-sulfenamider, i hvilket tilfelle hydrokarbonradikalet er et etyl, isopropyl, tert-butyl eller cykloheksylradikal, og N-oksydietylen-2-benzotiazolsulfenamid.
Blant vulkaniseringsakseleratorene av de tiokarbamattypen av den ovenfor nevnte formel kan nevnes forbindelsene som er dimeylditiokarbamater av metaller såsom kobber, sink, bly, wismuth og selen, dietylditiokarbamater av metaller såsom kadmium og sink, diamylditiokarbamater av metaller såsom kadmium, sink og bly, og bly eller sink pentametylen-ditiokarbamat.
Som eksempler på tiurammonosulfider som har formelen gitt ovenfor, kan det nevnes forbindelser såsom dipentametylen-tiurammonosulfid, tetrametyltiurammonosulfid, tetraetyl-tiurammonosulfid og tetrabutyltiurammonosulfid.
Andre vulkaniseringsakseleratorer som ikke er svoveldonorer og som ikke tilhører klassene definert ovenfor, kan også
benyttes. Slike vulkaniseringsakseleratorer kan være slike som 1,3-difenylguanidin, diorto-tolylguanidin og sinkoksyd, hvor sistnevnte forbindelse eventuelt blir benyttet i nærvær av en fettsyre.
For ytterligere detaljer angående svoveldonor vulkaniseringsakseleratorer og de som ikke er svoveldonorer, men som kan benyttes i utformingen av koblingsmidlet, kan det refe-reres til anførslene EP-A-0360656 og EP-A-0409683, hvis innhold er innbefattet i foreliggende beskrivelse pr. referanse, såvel som innholdet av anførsel FR-A-2528439.
Som det følger fra dets sammensetning, som indikert ovenfor, kan koblingmidlet være av enkeltkomponent- eller av multikomponenttype, idet det er mulig for koblingsmidlet av multikomponenttypen å bli dannet før det blir anvendt eller alternativt dannet in situ i blandingen hvor det må være tilstede. Koblingsmidlet av den ovenfor nevnte multikomponenttype eller av enkeltkomponenttypen eller forbindelsene av koblingsmiddel av multikomponenttypen dannet in situ kan bli benyttet som de er, f.eks. i smeltet tilstand, eller som en blanding, f.eks. i oppløsning eller i suspensjon med et fortynningsmiddel, f.eks. en hydrokarbonforbindelse.
Reaksjonsblandingen som gir opphav til bitumen/polymerblandingene kan bli dannet ved først å lage en blanding inneholdende bitumen eller en blanding av bitumener og den svovelfornettbare elastomer og så innføre koblingsmidlet, og samtidig eller etterfølgende innføre polymeradjuvanten i denne blanding. Imidlertid blir, i henhold til en foretrukket utførelsesform, reaksjonsblandingen som gir opphav til bitumen/polymerblandingene dannet ved å fremstille en blanding inneholdende bitumenmateriale eller en blanding av bitumenmaterialer, den svovelfornettbare elastomer og polymeradj uvanten, og så å innlemme svoveldonor-koblingsmidlet i den erholdte blanding.
Denne foretrukne utførelsesform blir fortrinnsvis brukt ved først å bringe alle de svovelfornettbare elastomermateri-aler og polymeradjuvanten i kontakt med bitumenmaterialet eller blandingen av bitumenmaterialer ved å bruke deler av elastomer og av polymeradjuvant som har verdier i forhold til bitumenmaterialet som er valgt innenfor områdene definert ovenfor for disse mengder, hvor operasjonen blir utført ved temperaturer på mellom 100°C og 230°C, mer spesielt mellom 120°C og 190°C, og med omrøring i en tilstrekkelig periode, generelt et par titalls minutter til flere timer, og f.eks. i størrelsesorden 30 minutter til 8 timer, for å danne en homogen blanding og så ved å inkorporere svoveldonor-koblingsmidlet i nevnte blanding i en passende mengde valgt fra områdene for nevnte mengde nevnt ovenfor, og mens det hele holdes omrørt ved en temperatur på mellom 100°C og 230°C, mer spesielt mellom 120°C og 190°C, som er eller ikke er identisk med temperaturene for å blande den svovel-fornettbare elastomer og polymeradjuvanten med bitumenmaterialet eller blandingen av bitumenmaterialer, i en periode på minst 10 minutter og som generelt ligger i området fra 10 minutter til 5 timer, mer spesielt fra 30 minutter til 180 minutter, for å danne et reaksjonsprodukt omfattende bitumen/polymerblandingen.
I den foretrukne utførelsesform gitt ovenfor kan polymeradjuvanten innlemmes i bitumenmaterialet eller blandingen av bitumenmaterialer før eller etter den svovelfornettbare elastomer, idet det også er mulig å tenke seg en samtidig innlemming.
Reaksjonsblandingen basert på bitumenmateriale eller blandinger av bitumenmaterialer, svovelfornettbar elastomer, polymer adjuvant og svovedonor-koblingsmiddel, som gir opphav til bitumen/polymerblandingene kan også inneholde ett eller flere additiver som kan reagere med de funksjonelle grupper av kopolymeren eller kopolymerene som utgjør polymeradj uvanten . Disse reaktive additiver kan spesielt være primære eller sekundære aminer, spesielt polyaminer, alkoholer, spesielt polyoler, syrer, spesielt polysyrer, eller også metallsalter.
Reaktive additiver av amintypen er f.eks. aromatiske diaminer, såsom 1,4-diaminobenzen-2,4-diaminotoluen, diamino-naftalen, bis(4-aminofenyl)sulfon, bis(4-aminofenyl)eter, bis(4-aminofenyl)metan, alifatiske eller cykloalifatiske diaminer, såsom de av formel H2N-R13-NH2, hvor R13 betegner et C2-C12-alkylen eller C6-C12-cykloalkylenradikal, f .eks. etylendiamin, diaminopropan, diaminobutan, diaminoheksan, diaminooktan, diaminodecan, diaminidodecan, diaminocyklo-heksan, diaminocyklooktan, diaminocyklododecan, polyetylen, polaminer eller polypropylenpolyaminer, såsom dietylentri-amin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin eller diprop-ylentriamin eller også fettaminer eller polyaminer, dvs. aminer inneholdende et C12-C18-alkyl- eler alkenylradikal bundet til nitrogenatomet av en amingruppe.
Reaktive additiver av alkoholtypen er spesielt polyoler, såsom dioler eller trioler, og spesielt dioler av formel HO-R14-OH, hvor R14 betegner et hydrokarbonradikal, spesielt et C2-<C>18-alkylen-, <C>6-C8-arylen- og C6-C8-cykloarylen-radikal, og polyeterdioler med formel HO [CgH2qO] jJI, hvor q er et tall i området fra 2 til 6, og spesielt lik 2 eller 3, og r er et tall som minst er lik 2, og f.eks. i området fra 2 til 20. Eksempler på slike polyoler er slike som etylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, dietylengly-kol, tri-etylenglykol, tetraetylenglykol, heksandiol, oktandiol, og polyhydroksylert polybutadien.
Reaktive additiver av syretypen er spesielt polysyrer av formel H00C-<R>14-C00H, hvor <R>14 har betydningen gitt ovenfor. Eksempler på slike polysyrer er ftalsyre, tereftal-syre, malonsyre, ravsyre, adipinsyre, glutarsyre og poly-karboksylert polybutadien.
Reaktive additiver av metallsalttypen er spesielt forbindelser såsom hydroksyder, oksyder, alkoholater, karboksyla-ter, såsom formiater og acetater, metoksyder, etoksyder, nitritter, karbonater og bikarbonater av metaller av grup-pene I, II, III og VIII av det periodiske system av elementene, speielt Na, K, Li, Mg, Ca, Cd, Zn, Ba, Al og Fe.
Mengden av det reaktive additiv eller de reaktive additiver som blir innbefattet i reaksjonsblandingen og som gir opphav til bitumen/polymerblandinger, kan ligge i området fra 0,01% til 10%, og mer spesielt fra 0,05% til 5% av vekten av bitumenmaterialet som er tilstede i nevnte reaksjonsblanding.
Reaksjonsblandingen som gir opphav til bitumen/polymerblandingene kan ytterligere ha tilsatt i seg fra 1% til 40%, og mer spesielt fra 2% til 30%, pr. vekt av bitumenmaterialet, av et fluksdannende middel som spesielt kan bestå av en hydrokarbonolje som har et atmosfærisk trykk destinasjonsområde, bestemt i henhold til AS TM Standard D 86-67, på mellom 100°C og 600°C og som ligger mer spesielt mellom 150°C og 400°C. Denne hydrokarbonolje, som spesielt kan være en petroleumsf raks jon av aromatisk natur, en petroleumsfraksjon av naftenoaromatisk natur, en petroleumsf raks jon av naftenoparafinisk natur, en petroleumsfraksjon av parafinisk natur, en kullolje eller en olje av vegetabilsk opprinnelse, er tilstrekkelig "tung" for å begrense avdampningen ved tiden for dens tilsetning til bitumenmaterialet, og på samme tid tilstrekkelig "lett" til å bli fjernet så mye som mulig etter at bitumen/polymer-blandingen inneholdende denne har blitt spredd, for å gjenoppnå de samme mekaniske egenskaper som bitumen/poly-merblandingen fremstilt uten å anvende noe fluksmiddel ville ha oppvist etter varm spredning. Fluksmidlet kan bli tilsatt til reaksjonsblandingen til enhver tid av opparbeidelsen av nevnte blanding, idet mengden av fluksmidlet blir valgt innenfor områdene definert ovenfor, for å være kompa-tibel med den ønskede endelige bruk på arbeidsplassen.
Ved siden av de reaktive additiver og fluksmidlet er det også mulig å inkorporere i reaksjonsblandingen som gir opphav til bitumen/polymerblandingene til enhver tid for opparbeidelsen av nevnte reaksjonsblanding, additiver som konvensjonelt blir benyttet i bitumen/polymerblandinger såsom promotere for addisjon av bitumen/polymerblandingén til mineraloverflåtene eller andre fyllmidler såsom talkum, karbonsort eller utslitte dekk oppmalt til fint pulver.
I en utførelsesform av fremgangmåten i henhold til oppfinnelsen som anvender en hydrokarbonolje som definert ovenfor som fluksmiddel, blir den svovelfornettbare elastomer, polymeradjuvanten og koblingsmidlet inkorporert i bitumenmaterialet i form av en stamoppløsning av disse produkter i hydrokarbonoljen som utgjør fluksmidlet.
Stamoppløsningen fremstilles ved å bringe i kontakt med hverandre de bestanddeler den består av, nemlig hydrokarbonolje benyttet som oppløsningsmiddel, svovelfornettbar elastomer, polymer adjuvant og koblingsmiddel, under omrø-ring ved temperaturer mellom 10°C og 170°C, og mer spesielt mellom 40°C og 120°C, i en tilstrekkelig tidsperiode, f.eks. på omkring 30 minutter til omkring 90 minutter, for å danne fullstendig oppløsning av den svovelfornettbare elastomer av polymeradjuvanten og av koblingsmidlet i hydrokarbonolj en.
De respektive konsentrasjoner av den svovelfornettbare elastomer av polymeradjuvanten og av koblingsmidlet i stamoppløsningen kan variere svært meget, spesielt som en funksjon av naturen av hydrokarbonoljen benyttet for å oppløse den svovelfornettbare elastomer, polymeradjuvanten og koblingsmidlet. Således kan de respektive mengder av svovelfornettbar elastomerer av polymeradjuvant og av koblingsmiddel fortrinnsvis utgjøre 5% til 30%, 1% til 20%, og 0,005% til 6% av vekten av hydrokarbonoljen.
For å fremstille bitumen/polymerblandingene i samsvar med oppfinnelsen ved å ta i bruk stamoppløsningsteknikken, blir stamoppløsningen inneholdende den svoelfornettbare elastomer, polymeradjuvanten og koblingsmidlet blandet med bitumenmaterialet eller blandingen av bitumenmaterialer, og operasjonen blir utført ved temperaturer på mellom 100°C og 230°C, mer spesielt mellom 120°C og 190°C, og med omrøring, idet dette f.eks. blir foretatt ved å inkorporere stamopp-løsningen i bitumenmaterialet holdt omrørt ved temperaturer på mellom 100°C og 230°C, og mer spesielt mellom 120°C og 190°C, og den resulterende blanding blir holdt omrørt ved temperaturer på mellom 100°C og 230°C, mer spesielt mellom-120°C og 190°C, f.eks. ved temperaturene som benyttes for å danne blandingen av stamoppløsningen med bitumenmaterialet, i en periode på minst 10 minutter, og generelt i området fra 10 minutter til 90 minutter, for å danne et reaksjonsprodukt som utgjør bitumen/polymerblandingen.
Mengden av stamoppløsning som blir blandet med bitumenmaterialet blir valgt slik at den gir de ønskede mengder i forhold til bitumenmaterialet av svovelfornettbar elastomer av polymeradjuvant og av koblingsmiddel, idet nevnte mengder ligger innenfor områdene definert ovenfor. Bitumen/- polymerblandingene dannet ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan bli benyttet slik de er eller også fortynnet med forskjellige mengder av et bitumenmateriale eller blanding av bitumenmaterialer eller av en blanding i henhold til oppfinnelsen som har forskjellige karakteristika, for å danne bitumen/polymer bindemidler som har valgte innhold av fornettet innhold av henholdsvis fomet-tet elastomer og polymer adjuvant. Disse bestanddeler kan være enten like (ufortynnede blandinger) eller lavere enn (fortynnede blandinger) de respektive bestanddeler av fornettet elastomer og av polymer adjuvant av de tilsvarende bitumen/polymer utgangsblandinger. Fortynningen av bitumen/polymerblandingene ifølge oppfinnelsen med bitumenmaterialet eller blandingen av bitumenmaterialer eller med en blanding i henhold til oppfinnelsen med forskjellige karakteristika, kan utføres enten direkte etter fremstillingen av nevnte blandinger, når en så godt som umiddelbar bruk av de resulterende bitumen/polymer-bindemidler er påkrevet, eller alternativt etter en mer eller mindre utvidet lagringsperiode av bitumen/polymerblandingene når en forsinket bruk av de resulterende bitumen/poly-merbinde-midler er påtenkt. Bitumenmaterialet eller blandingen av bitumenmaterialer benyttet for fortynningen av en biturnen/- polymerblanding i henhold til oppfinnelsen, kan være valgt fra bitumenmaterialene definert ovenfor, som er egnet for fremstilling av bitumen/polymerblandingene.
Fortynningen av en bitumen/polymerblanding i henhold til oppfinnelsen med et bitumenmateriale eller blanding av bitumenmaterialer eller med en annen blanding i henhold til oppfinnelsen med lavere innhold av fornettet elastomer og polymer adjuvant for å danne et bitumen/polymer-bindemiddel med valgt innhold av fornettet elastomer og elastomer adjuvant som er lavere enn de for bitumen/polymerblandingen som skal fortynnes, blir generelt utført ved å bringe i kontakt med hverandre med omrøring og ved temperaturer på mellom 100°C og 230°C, og mer spesielt mellom 120°C og
190°C, egnede mengder av bitumen/polymerblandingen som skal fortynnes og av bitumen eller en blanding av bitumenmaterialer eller av andre bitumen/polymerblandinger i henhold til oppfinnelsen.
Bitumen/polymer-bindemidler bestående av bitumen/polymerblandingene i henhold til oppfinnelsen eller som resulterer fra fortynningen av nevnte blandinger med et bitumenmateriale eller blanding av bitumenmaterialer eller med en annen bitumen/polymerblanding i henhold til oppfinnelsen, i den grad det ønskede innhold av henholdsvis fornettet elastomer og av polymer adjuvant i nevnte bindemidler kan anvendes direkte eller etter omdannelse til en vandig emulsjon, til produksjonen av veibelegg av overflatedekkende type for fremstilling av bituminøse blandinger som blir plassert kalde eller oppvarmede, eller for fremstilling av vannbe-
standige belegg.
Oppfinnelsen blir illustrert ved de følgende eksempler.
I disse eksempler blir mengder og prosentdeler uttrykt pr. vekt, bortsett fra hvor annet er angitt.
I tillegg er de reologiske og mekaniske egenskaper av bitumenmaterialene eller av bitumen/polymerblandingene til hvilke referanse er foretatt i nevnte eksempler, nemlig penetrabilitet, ring-og-ball-mykningspunkt, Pfeiffers tall og tensile reologiske karakteristika, de som er definert ovenfor.
Eksempel 1 til 8:
Bitumen/polymerblandinger for kontroll (eksempel 1, 2, 5 og 7) og bitumen/polymerblandinger i henhold til oppfinnelsen (eksempel 3, 4, 6 og 8) ble fremstilt for å beregne og sammenligne deres fysiomekaniske karakteristika.
Operasjonen ble utført ved de følgende betingelser:
Eksempel 1 (kontroll):
Fremstilling av en bitumen/polymerblanding inneholdende en svovelfornettet elastomer og fri for polymer adjuvant.
I en reaktor holdt ved 175°C og med omrøring ble det inn-ført 974,2 deler av et bitumenmateriale som hadde en penetrabilitet ved 25°C, bestemt i henhold til metodene ifølge NF Standard T 66004, lik 68 og 25 deler av en blokk-kopolymer av styren og butadien som hadde en vektgjennomsnittlig molekylmasse lik 100 000 dalton og som inneholdt 25% styren. Etter 2,5 timers blanding under omrøring ved 175°C var det dannet en homogen masse.
0,8 deler krystallisert svovel ble så tilsatt til den ovennevnte homogene masse holdt ved 175°C, og det hele ble
igjen omrørt ved nevnte temperatur i 3 timer for å danne en fornettet bitumen/polymer-kontrollblanding.
Eksempel 2 ( kontroll) :
Fremstilling av en bitumen/polymerblanding inneholdende en polymer adjuvant og fri for svovelfornettet elastomer.
I en reaktor holdt ved 175°C ble det innført med omrøring 975 deler av bitumenmaterialet benyttet i eksempel 1 og 25 deler av en polymer adjuvant bestående av en etylen/etylakrylat/glycidylmetakrylat-terpolymer inneholdende 24% etylakrylat og 8% glycidylmetakrylat og som har en smelteindeks, bestemt i henhold til ASTM Standard D 1238, som hadde en verdi på 6 g pr. 10 minutter. Etter 3 timers blanding med omrøring ved 175°C ble en homogen masse dannet, som utgjør en ufornettet bitumen/polymer kontrollblanding.
Eksempel 3 ( i henhold til oppfinnelsen) :
Fremstilling av en bitumen/polymerblanding inneholdende en svovelfornettet elastomer og en polymer adjuvant.
Inn i en reaktor holdt ved 175°C ble det innført med omrør-ing 975,4 deler av bitumenmaterialet benyttet i eksempel 1 og 17,5 deler av blokk-kopolymeren av styren og butadien benyttet i nevnte eksempel 1, og 15 minutter senere ble 7,5 deler av etylen/etylakrylat/glycidylmetakrylat-blandingen benyttet i eksempel 2 tilsatt til innholdet av reaktoren. Etter 2,5 timers blanding ved 175°C ble en homogen masse dannet.
0,5 deler av krystallisert svovel ble så tilsatt til den ovenfor nevnte homogene masse holdt ved 175°C, og det hele ble igjen omrørt ved nevnte temperatur i 3 timer for å danne en bitumen/polymerblanding i henhold til oppfinnelsen .
Eksempel 4 ( i henhold til oppfinnelsen) ;
Fremstilling av en bitumen/polymerblanding inneholdende en svovelfornettet elastomer, en polymer adjuvant og et reaktivt additiv av polyamintypen.
Operasjonene ble utført som beskrevet i eksempel 3, men ved å bruke kun 973,5 deler av bitumenmaterialet og i tillegg ved innbefattelse i reaksjonsblandingen etter tilsetning av terpolymeren og før tilsetning av svovel, 1 del av et fett-polyamin, nemlig N-talg-3-amino-l-propyl-l,4,5,6-tetra-hydropyrimidin, markedsført av selskapet CECA under navnet Polyram L200<®>.
Eksempel 5 ( kontroll) :
Fremstilling av en bitumen/polymerblanding inneholdende en svovelf ornettet elastomer og som er fri for polymer adjuvant .
Operasjonen ble utført som beskrevet i eksempel 1, men ved å bruke 948,5 deler av bitumenmaterialet, 50 deler av styren/butadien blokk-kopolymer og 1,5 deler krystallisert svovel.
Eksempel 6 ( i henhold til oppfinnelsen):
Fremstilling av en bitumen/polymerblanding inneholdende en svovelfornettet elastomer og en polymer adjuvant.
Operasjonene ble utført som beskrevet i eksempel 3, men ved å bruke 953,5 deler bitumenmateriale, 35 deler styren/- butadien-blokk-kopolymer, 10 deler etylen/etylakrylat/- glycidylmetakrylat-terpolymer og 1,5 deler krystallisert svovel.
Eksempel 7 ( kontroll) :
Fremstilling av en bitumen/polymerblanding inneholdende en polymer adjuvant og som er fri for svovelfornettet elastomer.
Operasjonen ble utført som i eksempel 2, men ved å bruke 950 deler bitumenmateriale og ved å erstatte terpolymeren med 50 deler av en etyl en/vinylacetat-kopolymer inneholdende 18% vinylacetat og som har en smelteindeks bestemt i henhold til AS TM Standard D 1238 som hadde en verdi på 150 g pr. 10 minutter.
Eksempel 8 ( i henhold til oppfinnelsen) :
Fremstilling av en bitumen/polymerblanding inneholdende en svovelfornettet elastomer og en polymer adjuvant.
Operasjonen ble utført som beskrevet i eksempel 6, men ved å erstatte etylen/etylakrylat/glycidyl-metakrylat-terpolymeren med 15 deler av etylen/vinylacetat-kopolymeren benyttet i eksempel 7.
De følgende karakteristika ble bestemt for hver av bitumen/ polymerblandingene fremstilt som vist i eksempel 1 til 8, og for bitumen-utgangsmaterialet:
penetrabilitet ved 25°C (Pen.25) ,
ring-og-ball mykningspunkt (RBT) ,
Pfeiffer's tall (PN),
tensile reologiske særtrekk, nemlig:
bruddstyrke (vb),
forlengelse ved brudd (eb) .
De erholdte resultater er satt sammen i den følgende tabell.
I lys av resultatene oppført i tabellen kan det bemerkes at
- Assosiasjonen av den polymere adjuvant (etylen/etylakrylat/glycidylmetakrylat-terpolymer eller etylen/vinylacetat-kopolymer) og av elastomeren (styren/butadien-blokk-kopoly-
mer) i de svovelfornettede bitumen/polymerblandinger (bitumen/polymer-blandinger i henhold til oppfinnelsen) gir en synergistisk effekt, som betyr at de mekaniske egenskaper (RBT, PN, vb og eb) av bitumen/polymer-blandingene i henhold til oppfinnelsen, ved like eller lavere totale innhold av elastomer og polymer adjuvant, er overlegne i forhold til de tilsvarende mekaniske egenskaper av bitumen/-polymer kontrollblandingen (jfr. eksempel 3 ifølge oppfinnelsen sammenlignet med kontroll-eksemplene 1 og 2; eksempel 6 i henhold til oppfinnelsen sammenlignet med kontrolleksempel 5; eksempel 8 i henhold til oppfinnelsen, sammenlignet med kontrolleksempel 7), - ved fravær av svovelfornettet styren/butadien blokk-kopolymer i bitumen/polymerblandingen og ved et innhold på et par prosent etylen/etylakrylat/glycidyl-metakrylat-ter-polymer i nevnte blanding, er denne bitumen/polymerblanding i form av en gel som ikke kan bli håndtert (jfr. kontrolleksempel 2) ,
ved fravær av en svovelfornettet styren/butadien-blokk-kopolymer i bitumen/polymerblandingen og ved høyere innhold av etylen/vinylacetatkopolymer i nevnte blanding er denne bitumen/polymerblanding ustabil ved lagring ved 180°C (blandingen skiller seg etter opprettholdelse av 180°C i 3 dager),
tilsetningen av polyamin forsterker egenskapene og spesielt Pfeiffer's tall.
Claims (27)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av bitumen/polymerblandinger med forbedrede mekaniske egenskaper, hvor et bitumenmateriale eller en blanding av bitumenmaterialer bringes i kontakt med, utregnet pr. vekt av bitumenmaterialet,
mellom 0,3% og 20% av en svovelfornettbar elastomer og et svoveldonor-koblingsmiddel i en mengde som er istand til å gi en mengde av fritt svovel som representerer 0,1% til 20% av vekten av den svovelfornettbare polymer i reaksjonsblandingen inneholdende bitumen-, elastomer- og koblingsmiddel-ingredienser, hvor fremgangsmåten blir utført ved en temperatur på mellom 100°C og 230°C og med omrøring i en periode på minst 10 minutter, hvor nevnte fremgangsmåte er karakterisert ved at når nevnte kontakt blir fremskaffet, inneholder reaksjonsblandingen også pr.
vekt av bitumenmaterialet 0,05% til 15% av en polymer adjuvant omfattende én eller flere funksjonaliserte olefiniske polymerer, valgt fra kopolymerer inneholdende, pr.
vekt, x % enheter avledet fra etylen eller propylen, y % enheter avledet fra én eller flere monomerer A med formel
z % enheter avledet fra minst én monomer
B med formel
og v % enheter avledet fra én eller
flere monomerer C, som er forskjellige fra monomerene A og B, hvor i disse formler Rx betegner H, CH3 eller C2H5, R2 betegner en -C00R5-, -OR5- eller -OOCR6-radikal, hvor R5 betegner et C-L-C-LQ-alkylradikal og R6 betegner H eller et C1-C3-alkylradikal, R3 betegner H, COOH eller COOR5, hvor R5 har den ovennevnte betydning, og R4 betegner et -COOH, -OH,
eller og x, y, z og v er tall, slik at 40 < x < 99,7, 0 < y < 50, 0 < z < 20 og 0 < v < 15 med y+z>0,3ogx+y+z+v= 100.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymerene som er istand til å danne polymeradj uvanten x, y, z og v, er slik at 50 < x < 99,5, 0 < y < 40, 0 < z < 15 og 0 < v < 10 med y+z>0,5ogx+y+ z +v= 100.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at polymeradj uvanten er tilstede i reaksjonsblandingen i en mengde som utgjør 0,1 vekt% til 10 vekt% av bitumenmaterialet.
4. Fremgangsmåte i henhold til ehvert av kravene 1-3, karakterisert ved at monomerene A som gir enheter i de funksjonaliserte olefiniske kopolymerer, er valgt fra vinylformiat, vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinyletere CH2=CH-0-R5, alkylakrylater med formel
CH3 CH2=CH-COOR5, og alkylmetakrylater av formel CH2=C -COOR5, hvor R5 betegner et Cx-C10-, og fortrinnsvis Cj^-Cg-alkylradikal, spesielt metyl, etyl, propyl eller butyl, eventuelt hvor monomerene B, som gir enheter i de funks jonali-serte olefiniske kopolymerer, er valgt fra maleinsyre og dens anhydrid, akrylsyre, metakrylsyre, alkylhydrogenmaleater med formel HOOC-CH=CH-COOR7, hvor R7 er en Cj^-Cg-alkylradikal, glycidylakrylat, glycidylmetakrylat, vinylalkohol og vinylglycidyleter, samt eventuelt hvor monomerene C, som gir enheter i de funksjonaliserte olefiniske polymerer, er valgt fra CO, S02 og akrylonitril.
5. Fremgangmåte ifølge ethvert av kravene 1-4, karakterisert ved at de funksjonaliserte olefiniske kopolymerer er valgt fra gruppen omfattende: (a) tilfeldige kopolymerer av etylen og vinylacetat og tilfeldige kopolymerer av etylen og alkylakrylat eller metakrylat inneholdende et Ci-Cg-alkylresiduum som inneholder 40 vekt% til 99,7 vekt%, og fortrinnsvis 50 vekt% til 99 vekt% etylen; (b) tilfeldige kopolymerer av etylen og en monomer valgt fra akrylsyre, metakrylsyre maleinsyre eller dets anhydrid, glycidylakrylat og glycidyl-metakrylat, som inneholder 80 vekt% til 99,7 vekt%, fortrinnsvis 85 vekt% til 99,5 vekt% etylen; (c) tilfeldige terpolymerer av etylen, av en monomer A valgt fra vinylacetat og alkylakrylater eller metakrylater, inneholdende et C^-Cg-alkylresiduum, og av en monomer B valgt fra akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre eller dets anhydrid, glycidylacrylat og glycidylmetacrylat, som inneholder 0,5 vekt% til 40 vekt% enheter avledet fra monomeren A og 0,5 vekt% til 15 vekt% av enheter fra monomeren B, hvor resten er dannet av enheter avledet fra etylen, og (d) kopolymerene som stammer fra podingen av en monomer B valgt fra akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre eller dets anhydrid, glycidylakrylat og glycidylmetakrylat, på et substrat bestående av en polymer valgt fra polyetylener, spesielt lavtetthets polyetylener, polypropylener og de tilfeldige kopolymerer definert under punkt (a), hvor nevnte podekopolymerer inneholder 0,5 vekt% til 15 vekt% podede enheter som stammer fra monomeren B.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at de funksjonaliserte olefiniske kopolymerer er valgt fra: (i) tilfeldige terpolymerer av etylen, alkylakrylat eller metakrylat inneholdende et C-L-Cg-alkylresiduum og av maleinsyreanhydrid som inneholder 0,5 vekt% til 40 vekt% enheter avledet fra alkylakrylat eller metakrylat og 0,5 vekt% til 15 vekt% enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, hvor det gjenværende er dannet av enheter avledet fra etylen; (ii) tilfeldige terpolymerer av etylen, av alkylakrylat eller metakrylat inneholdende et C1-C6-alkylresiduum, som inneholder 0,5 vekt% til 40 vekt% enheter avledet fra alkylakrylat eller metakrylat og 0,5 vekt% til 15 vekt% enheter avledet fra glycidylakrylat eller metakrylat , hvor resten er dannet av enheter avledet fra etylen; og (iii) maleinsyreanhydrid-podede lavtetthets polyetylener og maleinsyreanhydrid-podede polypropylener som inneholder 0,5 vekt% til 15 vekt% podede enheter avledet fra maleinsyreanhydrid.
7. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-6, karakterisert ved at de olefiniske kopolymerer anvendt for å danne polymeradjuvanten, har en smelteindeks bestemt i henhold til AS TM Standard D 123 8, som har en verdi, uttrykt i g pr. 10 min, på 0,3 og 3000, og fortrinnsvis mellom 0,5 og 900.
8. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-7, karakterisert ved at bitumenmaterialet eller blandingen av bitumenmateraler er valgt fra bitumenmaterialer som har en kinematisk viskositet ved 100°C på mellom 0,5 x 10"4 m<2>/s og 3 x IO"<2>m<2>/s, og fortrinnsvis mellom 1 x 10"<4>m<2>/s og 2 x IO<2>m<2>/s.
9. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-8, karakterisert ved at den svovelfornettbare elastomer er valgt fra tilfeldige eller blokk-kopolymerer av styren og et konjugert dien, hvor nevnte dien spesielt er slike som buadien, isopren, kloropren, karboksylert butadien og karboksylert isopren.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at kopolymeren av styren og konjugert dien inneholder 5 vekt% til 50 vekt% styren, hvor den vektgjennomsnittlige molekylære masse av kopolymeren av styren og konjugert dien fortrinsvis er mellom 10 000 og 600 000 dalton og fortrinnsvis mellom 30 000 og 400 000 dalton.
11. Fremgangsmåte i henhold til ethvert av kravene 1-10, karakterisert ved at det svovelgivende koblingsmiddel er valgt fra gruppen omfattende elementært svovel, hydrokarbylpolysulfider, svoveldonor vulkaniseringsakseleratorer, blandinger av slike produkter med hverandre og/eller med vulkaniseringsakseleratorer som ikke er svovel-donorer.
12. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-11, karakterisert ved at reaksjonsblandingen som gir opphav til bitumen/polymerblandingen, inneholder ett eller flere additiver som er istand til å reagere med de funksjonelle grupper av kopolymeren eller av kopolymerene som utgjør polymeradjuvaten, hvor nevnte reaktive additiver spesielt er primære eller sekundære aminer, spesielt polyaminer, alkoholer, spesielt polyoler, syrer, spesielt polysyrer, eller også metallsalter, spesielt forbindelser av metaller av gruppe I, II, III og VIII i det periodiske system for elementene.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at mengden av reaktivt additiv eller av reaktive additiver som blir innbefattet i reaksjonsblandingen som gir opphav til bitumen/polymerblandingene, utgjør 0,1% til 10% og fortrinnsvis 0,05% til 5% av vekten av bitumenmaterialet.
14. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-13, karakterisert ved at reaksjonsblandingen som gir opphav til bitumen/polymerblandingene, har tilsatt til seg ved enhver tid for dets dannelse, fra 1% til 40%, og mer spesielt fra 2% til 30% pr. vekt av bitumenmaterialet eller blandingen av bitumenmaterialer, av et fluksdannende middel.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at nevnte fluksdannende middel består av en hydrokarbonolje som har et atmosfærisk trykk destinasjonsområde bestemt i henhold til AS TM Standard D 86-67, på mellom 100°C og 600°C, og som mer spesielt ligger mellom 150°C og 400°C.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 15, karakterisert ved at den svovefornett-bare elastomer, polymeradjuvanten og koblingsmidlet blir innbefattet i bitumenmaterialet eller i blandingen av bitumenmaterialer i form av en stamoppløsning av disse produkter i hydrokarbonoljen som utgjør det fluksdannende middel.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, karakterisert ved at stamoppløsningen inneholder utregnet utfra vekten av hydrokarbonoljen, 5% til 30% svovelfornettbar elastomer, 1% til 20% polumer-adjuvant og 0,005% ti 6% koblingsmiddel.
18. Anvendelse av bitumen/polymerblandinger fremstilt ved fremgangsmåten ifølge ethvert av kravene 1-17, til produksjonen av bitumen/polymerbindemidler, hvor nevnte bindemidler består av nevnte blandinger som benyttes som de er,
eller ellers som de blir dannet ved fortynning av nevnte bitumen/polymerblandinger med et bitumenmateriale eller blanding av bitumenmaterialer, eller med en bitumen/poly-merblanding i henhold til ethvert av kravene 1-17 med lavere elastomerer og polymeradj uvant-innhold, hvilke bitumen/polymerbindemidler er spesielt i stand til å bli benyttet direkte eller etter omdannelse til vandige emulsjoner for fremstillingen av veidekke, spesielt veioverflater av overflatebeleggtypen, for fremstilling av bituminøse blandinger som blir plassert varme eller kalde, eller for fremstilling av vannbestandige overflater.
19. Stamoppløsning av polymerer, istand til å bli benyttet spesielt for fremstilling av bitumen/polymerblandinger, innbefattende (i) en hydrokarbonolje som har et atmosfærisk trykk destinasjonsområde bestemt i henhold til ASTM Standard D 86-67, på mellom 100°C og 600°C, og i oppløsning i denne olje, (ii) en svovelfornettbar elastomer og (iii) et svoveldonor-koblingsmiddel,
karakterisert ved at nevnte stamoppløsning også inneholder i oppløsning (iv) en polymer adjuvant bestående av én eller flere funksjonaliserte olefiniske polymerer valgt fra kopolymerer inneholdende x vekt% enheter som stammer fra etylen eller propylen, y vekt% enheter som stammer fra én eller flere monomerer A av formel
z vekt% enheter som stammer fra minst én
eller flere monomerer B av formel
og v vekt% enheter som stammer fra én eller flere monomerer C som er forskjellige fra monomerene A og B, hvor i disse formler Rx betegner H, CH3 eller C2H5, R2 betegner et - COOR5, <->0R5 eller -OOCR6-radikal hvor R5 betegner et C-l-C-lq alkylradikal og R6 betegner H eller et C1-C3-alkylradikal, R3 betegner H, COOH eller COOR5, hvor R5 har den ovenfor nevnte betydning, og R4 betegner et -COOH, -0H, -COO-CH2-
eller
radikal, og x, y, z og v er tall som er slik at 40 < x < 99,7, 0 < y < 50, 0 < z < 20 og 0 < v < 15 hvor y+ z > 0,3 ogx+y+ z +v= 100.
20. Stamoppløsning ifølge krav 19, karakterisert ved at i kopolymerene som er istand til å utgjøre polymeradj uvanten er x, y, z og v slik at 50 < x < 99,5, 0 < y < 40, 0 < z < 15 og 0 < v < 10 med y+ z > 0,5 ogx+y+ z +v= 100.
21. Stamoppløsning ifølge krav 19 eller 20, karakterisert ved at monomerene A som utgjør enheter i de funksjonaliserte olefiniske kopolymerer, er valgt fra vinylformiat, vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinyletere CH2=CH-0-R5, alkylakrylater av formel CH2=CH-COOR5 og alkylmetakrylater av formel
hvor R5 betegner et C^ C^ og fortrinnsvis Cx-C6 alkylradikal, spesielt metyl, etyl, propyl eller butyl, eventuelt hvor monomerene B som utgjør enheter i de funksjonaliserte olefiniske kopolymerer, er valgt fra maleinsyre og dets anhydrid, akrylsyre, metakrylsyre, alkylhydrogenmaleater med formel HOOC-CH=CH-COOR7, hvor R7 er et C6-alkylradikal, glycidylakrylat, glycidylmetakrylat, vinylalkohol og vinylglycidyleter, samt eventuelt hvor monomerene C, som utgjør enheter i de funksjonaliserte olefiniske kopolymerer, er valgt blant CO, S02 og akrylonitril.
22. Stamoppløsning ifølge ethvert av kravene 19-21, karakterisert ved at de funksjonaliserte olefiniske kopolymerer er valgt blant (a) tilfeldige kopolymerer av etylen og av vinylacetat og tilfeldige kopolymerer av etylen og alkylakrylat eller metakrylat og resten er Cj^-Cg-alkyl, som inneholder 40-99,7 vekt%, fortrinnsvis 50-99 vekt% etylen; (b) tilfeldige kopolymerer av etylen og en monomer valgt fra akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre eller dets anhydrid, glycidylakrylat og glycidyl-metakrylat, som inneholder 80-99,7 vekt%, fortrinnsvis 85-99,5 vekt% etylen; (c) tilfeldige terpolymerer av etylen, av en monomer A valgt fra vinylacetat og alkylakrylater eller alkylmetakrylater, av en alkylrest C1- C6, og en monomer B valgt fra akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre eller dets anhydrid, glycidylacrylat og glycidylmetacrylat, som inneholder 0,5-40 vekt% enheter fra monomeren A og 0,5-15 vekt% av enheter fra monomeren B, hvor resten er dannet av enhetene av etylen, og (d) kopolymerene som stammer fra podingen av en monomer B valgt fra akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre eller dets anhydrid, glycidylakrylat eller glycidylmetakrylat , på et substrat bestående av en polymer valgt fra polyetylener, spesielt lavtetthetspolyetylener, polypropylener og de tilfeldige kopolymerer definert under punkt (a), hvor nevnte podekopolymerer inneholder 0,5-15 vekt% podede enheter som stammer fra monomeren B.
23. Stamoppløsning ifølge krav 22, karakterisert ved at de funksjonaliserte olefiniske kopolymerer er valgt blant: (i) tilfeldige terpolymerer av etylen, alkylakrylat eller alkylmetakrylat inneholdende et Cj^-Cg-alkylresiduum og maleinsyreanhydrid som inneholder 0,5 vekt% til 40 vekt% enheter alkylakrylat eller metakrylat og 0,5 vekt% til 15 vekt% av enhetene maleinsyreanhydrid, hvor det gjenværende er dannet av etylenenhetene; (ii) tilfeldige terpolymerer av etylen, av alkylakrylat
eller alkylmetakrylat inneholdende et C-L-Cg-alkylresiduum, og akrylat ellr metakrylat av glycidyl som inneholder 0,5 vekt% til 40 vekt% av alkylakrylat eller alkylmetakrylatenhetene og 0,5 vekt% til 15 vekt% av glycidylakrylat eller glycidylmetakrylat-enhetene hvor resten blir dannet av etylenenheter, og (iii) kode-polyetylener med lav tetthet av maleinsyreanhydrid og pode-polypropylener av maleinsyreanhydrid som inneholder 0,5 vekt% til 15 vekt% av podeenhet-ene av maleinsyreanhydrid.
24. Stamoppløsning ifølge ethvert av kravene 19-23, karakterisert ved at den svovelinnehold-ende elastomer er valgt blant tilfeldige kopolymerer eller følger av styren og et konjugert dien, hvor nevnte dien spesielt er slike som butadien, isopren, kloropren, butadi-enkarboksylat og isoprenkarboksylat.
25. Stamoppløsning ifølge krav 24, karakterisert ved at kopolymeren av styren og det konjugerte dien inneholder 5 vekt% til 50 vekt% styren, samt hvor den gjennomsnittlige molekylmasse pr. vekt av styrenkopolymeren og dienkonjugatet fortrinnsvis utgjør mellom 10 000 og 600 000 dalton, og mer foretrukket mellom 30 000 og 400 000 dalton.
26. Stamoppløsning ifølge ethvert av kravene 19-25, karakterisert ved at svoveldonor-koblingsmidlet er valgt fra gruppen omfattende elementært svovel, hydrokarbylpolysulfider, svoveldonor vulkaniseringsakseleratorer, blandinger av slike produkter med hverandre og/-eller med vulkaniseringsakseleratorer som ikke er svovel-donorer .
27. Stamoppløsning ifølge krav 26, karakterisert ved at den inneholder, utregnet fra vekten av hydrokarbonoljen, 5% til 30% svovel
fornettbar elastomer, 1% til 20% polymer adjuvant og 0,05% til 6% svoveldonor koblingsmiddel.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9413537A FR2726830B1 (fr) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Procede de preparation de compositions bitume/polymere pour la realisation de revetements et solution mere de polymere pour cette preparation |
PCT/FR1995/001471 WO1996015193A1 (fr) | 1994-11-10 | 1995-11-08 | Procede de preparation de compositions bitume/polymere, leur application |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO962884D0 NO962884D0 (no) | 1996-07-09 |
NO962884L NO962884L (no) | 1996-09-10 |
NO309195B1 true NO309195B1 (no) | 2000-12-27 |
Family
ID=9468721
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO962884A NO309195B1 (no) | 1994-11-10 | 1996-07-09 | Fremgangsmåte ved fremstilling av bitumen/polymerblandinger samt anvendelse derav, samt stamlösning til bruk i fremstillingen |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6011094A (no) |
EP (1) | EP0739386B1 (no) |
JP (1) | JPH08143779A (no) |
KR (1) | KR100379656B1 (no) |
CN (2) | CN1183204C (no) |
AT (1) | ATE183220T1 (no) |
AU (1) | AU686488B2 (no) |
BR (1) | BR9506477A (no) |
CA (1) | CA2180757C (no) |
DE (1) | DE69511375T2 (no) |
DK (1) | DK0739386T3 (no) |
ES (1) | ES2137552T3 (no) |
FI (1) | FI115465B (no) |
FR (1) | FR2726830B1 (no) |
NO (1) | NO309195B1 (no) |
WO (1) | WO1996015193A1 (no) |
Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10120839A (ja) * | 1996-10-15 | 1998-05-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | アスファルト改質材及び該改質材を含むアスファルト組成物 |
JPH10120843A (ja) * | 1997-06-12 | 1998-05-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | アスファルト改質材及び該改質材を含むアスファルト組成物 |
EP1097969A1 (en) * | 1999-02-16 | 2001-05-09 | Dynasol Elastomeros, S.A. | Modifier for improving the behavior of bituminous mixtures used in road paving |
FR2849047B1 (fr) * | 2002-12-20 | 2005-12-02 | Totalfinaelf France | Procede de preparation de compositions bitume/polymere a resistance aux solvants petroliers amelioree, compositions ainsi obtenues et leur utilisation comme liant bitumineux |
US7202290B2 (en) * | 2003-11-12 | 2007-04-10 | Eastman Chemical Company | Modified asphalt compositions |
US7144933B2 (en) * | 2003-11-12 | 2006-12-05 | Eastman Chemical Company | Modified asphalt compositions |
AU2005222033B2 (en) * | 2004-03-18 | 2010-10-28 | Latexfalt B.V. | Improved polymer modified bituminous binder with low emissions |
JP2007532742A (ja) * | 2004-04-14 | 2007-11-15 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | アスファルト結合剤または屋根材組成物において使用されるポリマー改変ビチューメン組成物 |
FR2869320B1 (fr) * | 2004-04-26 | 2006-07-21 | Total France Sa | Composition bitume/polymere resistant aux agressions chimiques et revetement obtenu a partir d'un enrobe comprenant cette composition |
EP1910472A1 (en) * | 2005-06-23 | 2008-04-16 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Composition comprising asphalt, ethylene copolymer, and sulfur |
EP1907481A1 (en) * | 2005-07-28 | 2008-04-09 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Composition comprising asphalt and epoxy (meth)acrylate copolymer |
EP1969066B1 (en) * | 2005-12-29 | 2009-12-02 | Firestone Polymers, LLC | Process for forming modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
FR2915485B1 (fr) * | 2007-04-26 | 2009-06-12 | Ceca Sa Sa | Procede de preparation d'enrobes a base de produits bitumineux et leurs utilisations |
FR2924121A1 (fr) * | 2007-11-27 | 2009-05-29 | Total France Sa | Composition bitumineuse elastique reticulee de maniere thermoreversible |
FR2929616B1 (fr) * | 2008-04-08 | 2011-09-09 | Total France | Procede de reticulation de compositions bitume/polymere presentant des emissions reduites d'hydrogene sulfure |
WO2010037819A1 (en) * | 2008-10-02 | 2010-04-08 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing polymer-modified bitumen |
FR2950893B1 (fr) * | 2009-10-05 | 2012-11-09 | Lafarge Sa | Composition hydrocarbonee et son procede de fabrication |
US8772380B2 (en) | 2010-11-03 | 2014-07-08 | Saudi Arabian Oil Company | Performance graded sulfur modified asphalt compositions for super pave compliant pavements |
US20140147205A1 (en) * | 2011-04-07 | 2014-05-29 | David Strickland | Bituminous composition |
US10920020B2 (en) | 2011-08-11 | 2021-02-16 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | 3D-printing of ultra-high refractive index polymers |
US9567439B1 (en) | 2011-08-11 | 2017-02-14 | The Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Sulfur composites and polymeric materials from elemental sulfur |
WO2017011533A1 (en) | 2015-07-13 | 2017-01-19 | The Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Copolymerization of elemental sulfur to synthesize high sulfur content polymeric materials |
US11795248B2 (en) | 2011-08-11 | 2023-10-24 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Copolymerization of elemental sulfur and epoxy functional styrenics |
US11015023B2 (en) | 2011-08-11 | 2021-05-25 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Fire retardant compositions utilizing elemental sulfur |
CN104271652B (zh) | 2012-02-07 | 2016-06-01 | 沙特***石油公司 | 具有硫改性的聚乙酸乙烯酯(PVAc)的沥青组合物 |
FR2992653B1 (fr) * | 2012-07-02 | 2015-06-19 | Total Raffinage Marketing | Compositions bitumineuses additivees aux proprietes thermoreversibles ameliorees |
US9637635B2 (en) | 2013-11-01 | 2017-05-02 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
US9309441B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-04-12 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
US9249304B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-02-02 | Saudi Arabian Oil Company | Heavy oil ash in roofing, damp-proofing, and water proofing applications |
WO2015066567A1 (en) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
FR3013053B1 (fr) | 2013-11-14 | 2015-12-25 | Total Marketing Services | Composition bitume/polymere a proprietes mecaniques a froid ameliorees |
US10894863B2 (en) | 2014-02-14 | 2021-01-19 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Cathode materials for Li—S batteries |
FR3024456B1 (fr) * | 2014-08-01 | 2016-08-19 | Total Marketing Services | Granules de bitume routier |
FR3024454B1 (fr) * | 2014-08-01 | 2016-08-19 | Total Marketing Services | Procede de transport et/ou de stockage de bitume routier |
CN108291066A (zh) | 2015-07-23 | 2018-07-17 | 纳幕尔杜邦公司 | 环氧官能化的乙烯共聚物沥青反应产物 |
FR3041355B1 (fr) * | 2015-09-18 | 2017-09-01 | Total Marketing Services | Composition bitume / polymere presentant des proprietes mecaniques ameliorees |
US20200024454A1 (en) * | 2015-12-29 | 2020-01-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified asphalt using epoxide-containing polymers |
US20210047472A1 (en) * | 2016-08-01 | 2021-02-18 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Dynamic covalent polymerizations with elemental sulfur and sulfur prepolymers |
US11649548B2 (en) | 2016-12-09 | 2023-05-16 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Metallopolymers for catalytic generation of hydrogen |
US11674005B2 (en) | 2017-06-15 | 2023-06-13 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Chalcogenide Hybrid Inorganic/organic Polymer (CHIP) materials as improved crosslinking agents for vulcanization |
CN107418509B (zh) * | 2017-07-20 | 2019-07-02 | 江苏水木年华建设有限公司 | 一种沥青路面灌缝胶 |
ES2801374T3 (es) * | 2017-10-26 | 2021-01-11 | Amcor Flexibles Singen Gmbh | Película de material compuesto |
FR3099486B1 (fr) * | 2019-07-31 | 2023-04-28 | Total Marketing Services | Composition bitume/polymère fluxée et son procédé de préparation |
CN114015245A (zh) * | 2021-10-20 | 2022-02-08 | 鄂尔多斯市路泰公路工程有限责任公司 | 一种稳定型胶粉聚合物复合改性沥青及混合料 |
FR3143611A1 (fr) | 2022-12-15 | 2024-06-21 | Totalenergies Onetech | Agent de vulcanisation pour bitume |
CN116814160B (zh) * | 2023-05-26 | 2023-12-19 | 佛山市科顺建筑材料有限公司 | 一种反应改性沥青防水卷材涂盖料组合物、防水卷材涂盖料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3992340A (en) * | 1971-07-13 | 1976-11-16 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft | Vulcanized molding compositions based on bitumen and olefin polymers |
FR2376188A1 (fr) * | 1976-12-28 | 1978-07-28 | Elf Union | Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres |
FR2429241A1 (fr) * | 1978-06-21 | 1980-01-18 | Elf Union | Procede de preparation de compositions bitumineuses mettant en oeuvre une solution mere contenant des polymeres et du soufre |
FR2528439B1 (fr) * | 1982-06-10 | 1985-11-22 | Elf France | Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application de ces compositions a la realisation de revetements, et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions |
FR2636340B1 (fr) * | 1988-09-09 | 1992-04-17 | Elf France | Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application des compositions obtenues a la realisation de revetements et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions |
DE4128640A1 (de) * | 1991-08-29 | 1993-03-04 | Roehm Gmbh | Alkyl(meth)acrylat-maleinsaeureanhydrid copolymer-modifiziertes bitumen |
US5212220A (en) * | 1992-03-18 | 1993-05-18 | Shell Oil Company | Water-based emulsions and dispersions of bitumen modified with a functionalized block copolymer |
US5331028A (en) * | 1993-06-30 | 1994-07-19 | Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. | Polymer-modified asphalt composition and process for the preparation thereof |
FR2718747B1 (fr) * | 1994-04-18 | 1996-06-07 | Elf Antar France | Procédé de préparation de compositions bitume/polymère à caractère multigrade renforcé et application des compositions obtenues à la production de liants bitume/polymère pour revêtements. |
-
1994
- 1994-11-10 FR FR9413537A patent/FR2726830B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-02-08 JP JP7020489A patent/JPH08143779A/ja active Pending
- 1995-11-08 DK DK95940288T patent/DK0739386T3/da active
- 1995-11-08 EP EP95940288A patent/EP0739386B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 CN CNB011247169A patent/CN1183204C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 AT AT95940288T patent/ATE183220T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 BR BR9506477A patent/BR9506477A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 CA CA002180757A patent/CA2180757C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 AU AU41791/96A patent/AU686488B2/en not_active Ceased
- 1995-11-08 US US08/669,412 patent/US6011094A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 KR KR1019960703720A patent/KR100379656B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 CN CN95191184A patent/CN1078229C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 DE DE69511375T patent/DE69511375T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 WO PCT/FR1995/001471 patent/WO1996015193A1/fr active IP Right Grant
- 1995-11-08 ES ES95940288T patent/ES2137552T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-07-09 NO NO962884A patent/NO309195B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-07-09 FI FI962792A patent/FI115465B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR970700234A (ko) | 1997-01-08 |
ES2137552T3 (es) | 1999-12-16 |
JPH08143779A (ja) | 1996-06-04 |
DK0739386T3 (da) | 2000-03-20 |
EP0739386A1 (fr) | 1996-10-30 |
CA2180757C (fr) | 2009-01-13 |
FI115465B (fi) | 2005-05-13 |
FI962792A (fi) | 1996-09-09 |
NO962884D0 (no) | 1996-07-09 |
ATE183220T1 (de) | 1999-08-15 |
BR9506477A (pt) | 1997-10-07 |
CN1392200A (zh) | 2003-01-22 |
US6011094A (en) | 2000-01-04 |
DE69511375D1 (de) | 1999-09-16 |
EP0739386B1 (fr) | 1999-08-11 |
CA2180757A1 (fr) | 1996-05-23 |
KR100379656B1 (ko) | 2003-10-08 |
AU686488B2 (en) | 1998-02-05 |
NO962884L (no) | 1996-09-10 |
DE69511375T2 (de) | 2000-03-02 |
FR2726830A1 (fr) | 1996-05-15 |
FI962792A0 (fi) | 1996-07-09 |
CN1183204C (zh) | 2005-01-05 |
CN1078229C (zh) | 2002-01-23 |
FR2726830B1 (fr) | 1996-12-20 |
AU4179196A (en) | 1996-06-06 |
WO1996015193A1 (fr) | 1996-05-23 |
CN1138869A (zh) | 1996-12-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO309195B1 (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av bitumen/polymerblandinger samt anvendelse derav, samt stamlösning til bruk i fremstillingen | |
JP4073951B2 (ja) | ビチューメン/ポリマー組成物の製造と使用 | |
NO311526B1 (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av bitumen/polymerblandinger, samt anvendelse derav | |
JP2731442B2 (ja) | アスファルト‐ポリマー組成物の製造方法 | |
NO311436B1 (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av polymer/bitumen sammensetninger og deres anvendelse i beleggingsmaterialer, samtstamlösninger for anvendelse ved fremstilling av sammensetningene | |
USRE42165E1 (en) | Modified asphalt compositions | |
EP0797629B1 (fr) | Procede de preparation de compositions bitume/polymere a caractere multigrade renforce et application des compositions obtenues a la production de liants bitume/polymere pour revetements | |
JP3583425B2 (ja) | 非ゲル化性ビチューメン/ポリマー組成物 | |
US7439286B2 (en) | Modified asphalt compositions | |
JP2991770B2 (ja) | 高温での貯蔵に於いても保持される粘着性を示すビチューメン/ポリマー組成物及び本組成物の製造方法 | |
US6020404A (en) | Bitumen/polymer compositions with improved stability and their application in carrying out surfacing operations | |
MX2008015219A (es) | Método para preparar un betún mejorado mediante la adición de ácido polifosfórico y un fondo de polímero reticulable. | |
MXPA98000117A (en) | Compositions of betun / polymer with improved stability, and its application to carry out revestimie operations | |
NO179214B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av en vandig emulsjon av bitumen/polymer-bindemiddel med kontinuerlig tredimensjonal polymerstruktur og anvendelse derav | |
NO309944B1 (no) | FremgangsmÕte ved fremstilling av elastomer/bitumenblandinger og anvendelse derav som veibelegg, samt stamoppløsning til fremstilling av elastomer/bitumenblandingene | |
NO180543B (no) | Bitumen-polymerkomponent og anvendelse derav | |
KR100558496B1 (ko) | 중합체/비투먼 조성물의 제조방법 및 외장재에의 응용 | |
MXPA96002629A (en) | Procedure for preparation of asphalt / polymer compositions, its application | |
EP1205520A1 (en) | Method for preparation of stable bitumen polymer compositions | |
MXPA95005369A (en) | Preparation of compositions of betun / polimero ysu utilizac |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |