NO178856B - 2-(1-alkoksyetenyl)-1-pyrrolin, fremgangsmåte for fremstilling derav, anvendelse av forbindelsen samt smaksgivende sammensetning - Google Patents
2-(1-alkoksyetenyl)-1-pyrrolin, fremgangsmåte for fremstilling derav, anvendelse av forbindelsen samt smaksgivende sammensetning Download PDFInfo
- Publication number
- NO178856B NO178856B NO924483A NO924483A NO178856B NO 178856 B NO178856 B NO 178856B NO 924483 A NO924483 A NO 924483A NO 924483 A NO924483 A NO 924483A NO 178856 B NO178856 B NO 178856B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pyrroline
- alkoxyethenyl
- ethoxyethenyl
- compound
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- UNIDTPCRZULPCV-UHFFFAOYSA-N 5-(1-ethoxyethenyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrole Chemical compound CCOC(=C)C1=NCCC1 UNIDTPCRZULPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- -1 alkyl vinyl ether Chemical compound 0.000 claims description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- LUBVCBITQHEVCJ-UHFFFAOYSA-N 1-trimethylsilylpyrrolidin-2-one Chemical compound C[Si](C)(C)N1CCCC1=O LUBVCBITQHEVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- DQBQWWSFRPLIAX-UHFFFAOYSA-N 2-acetyl-1-pyrroline Chemical compound CC(=O)C1=NCCC1 DQBQWWSFRPLIAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Substances C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- ZEKCQHIPQALHSP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dihydro-1h-pyrrol-5-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CCCN1 ZEKCQHIPQALHSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGJQUJNPMOYEJY-UHFFFAOYSA-N 2-acetylpyrrole Chemical compound CC(=O)C1=CC=CN1 IGJQUJNPMOYEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000287 crude extract Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000008786 sensory perception of smell Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000009226 Corylus americana Species 0.000 description 1
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/20—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S426/00—Food or edible material: processes, compositions, and products
- Y10S426/804—Low calorie, low sodium or hypoallergic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører 2-(1-alkoksyetenyl )-l-pyrrolin, en fremgangsmåte for fremstilling derav, anvendelse av forbindelsen samt en smaksgivende sammensetning.
US 4 522 838 beskriver f. eks. en fremgangsmåte for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin. Denne fremgangsmåten innbefatter katalytisk reduksjon av 2-acetylpyrrol i 15 timer under et hydrogentrykk på ca. 0,7 bar for å oppnå (1-hydroksyetyl)-2-pyrrolidin som mellomprodukt, og oksydasjon av det oppnådde mellomproduktet med sølvkarbonat under tilbakeløp i benzen, igjen over et tidsrom på 15 timer. 2-acetyl-l-pyrrolinet isoleres deretter ved gassfasekromatografi ved anvendelse av en kapillarkolonne med lengde 2 meter og diameter 6,4 mm. Det derved oppnådde 2-acetyl-l-pyrrolinet har en renhet på ca. 95 %, men kan bare fremstilles i små mengder samtidig, hovedsakelig på grunn av rensingen av forbindelsen ved gassfasekromatografi. I tillegg er 2-acetyl-l-pyrrolinet ustabilt og må lagres ved en temperatur fortrinnvis under 0°C, hvilket gjør det vanskelig å anvende, spesielt i industriell målestokk.
En annen fremgangsmåte for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin fra pyrrolidin er kjent fra EP 436 481, men løser ikke det aktuelle problemet.
Følgelig vedrører foreliggende oppfinnelse også forbindelser av 2-(1-alkoksyetenyl)-l-pyrrolintypen kjennetegnet ved følgende generelle formel:
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer videre en fremgangsmåte for fremstilling av 2-(1-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin som omtalt ovenfor, kjennetegnet ved at alkylvinyleter omsettes med tert.butyl-litium i organisk oppløsning ved en temperatur under 0°C, N-trimetylsilyl-2-pyrrolidinon tilsettes deretter og blandingen får reagere, den oppnådde oppløsningen hydrolyseres, den organiske fasen utvinnes, tørkes og renses for å oppnå det ønskede 2-(1-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin.
I denne fremgangsmåten anvendes som organisk oppløsning f.eks. pentan, tetrahydrofuran eller eter, eller en blanding av disse oppløsningsmidlene. Hydrolysen utføres fordelaktig ved tilsetning av vann eller en oppløsning av ammoniumklorid. Etter hydrolyse kan et salt, så som natriumklorid, tilsettes for å mette oppløsningen, slik at utbyttet av prosessen kan forbedres.
Det endelige rensetrinnet kan utføres ved en hvilken som helst fremgangsmåte, så som destillasjon og/eller kolonne-kromatografi. Følgelig kan forbindelser av 2-(1-alkoksy-etenyl )-l-pyrrol intypen oppnås ved denne fremgangsmåten og kan anvendes for fremstillingen av innkapslet 2-acetyl-l-pyrrolin. Det er også funnet at en av forbindelsene av denne typen, nemlig 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin, har visse organoleptiske kvaliteter som gjør at de kan anvendes alene eller i kombinasjon som et smaksgivende middel. Disse organoleptiske egenskapene kan beskrives som følger: grillet, fruktig, hasselnøtter og minner om de for pyrazin. Følgelig kan 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin anvendes alene som smaksgivende middel, f.eks. som en erstatning for visse alkylpyraziner. Mengden som tilsettes til et næringsmiddelprodukt avhenger hovedsakelig av naturen av produktet og av den ønskede slutteffekten.
2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin kan også anvendes ved fremstilling av en smaksgivende sammensetning, f.eks. en smaksgivende sammensetning inneholdende opp til 0,1 vekt-# 2-
(1-etoksyetenyl )-l-pyrrolin som har en smak av mais, brød eller poteter. Den derved oppnådde sammensetningen kan tilsettes til det endelige næringsmiddelproduktet i en mengde på 1 til 2 gram pr. kilo sluttprodukt.
Følgelig vedrører foreliggende oppfinnelse også anvendelsen av 2-_(1-etoksyetenyl )-l-pyrrolin i en smaksgivende sammensetning egnet for tilsetning til et næringsmiddelprodukt. Endelig vedrører oppfinnelsen en smaksgivende sammensetning inneholdende 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin.
Oppfinnelsen illustreres i større detalj i de følgende eksemplene hvor deler og prosentandeler er uttrykt ved vekt: — Eksempel 1 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin, — eksempel 2 beskriver forsøk for å identifisere denne forbindelsen, — eksempel 3 illustrerer de smaksgivende egenskapene for denne forbindelsen, — eksempler 4 og 5 illustrerer to fremgangsmåter for fremstilling av 2-acetyl-l-pyrrolin i vandig oppløsning.
Eksempel 1
Det fremstilles en oppløsning inneholdende 54,1 g etylvinyl-eter i 300 ml tetrahydrofuran (THF).
Denne oppløsningen avkjøles til —40°C og det tilsettes dråpevis en 1,4 N oppløsning av 429 ml tert.butyl-litium i pentan. Blandingen omrøres deretter kontinuerlig i 12 timer ved —40°C, hvoretter en oppløsning av 47,1 g N-trimetylsilyl-2-pyrrolidinon i 300 ml THF tilsettes. Den derved oppnådde oppløsningen omrøres kontinuerlig i 7 timer ved —40°C, hvoretter 32,1 g ammoniumklorid oppløst i 300 ml vann tilsettes. Blandingen får stå og vende tilbake til ca. 0°C, og mettes deretter ved tilsetning av 60 g natriumklorid. Oppløsningen får så stå, slik at den vandige fasen og den organiske fasen kan separeres. Den organiske fasen utvinnes og den vandige fasen ekstraheres tre ganger med 50 ml eter.
De forskjellige organiske fraksjonene som oppnås blandes, vaskes tre ganger med 50 ml vann mettet med NaCl og tørkes deretter over natriumsulfat og oppløsningsmidlene avdampes under redusert trykk. 37,8 g rått ekstrakt oppnås i form av en gul væske. En kromatografikolonne med diameter 4 cm og høyde 80 cm inneholdende 500 g silikagel fremstilles. Det benyttes en oppløsning inneholdende 20 deler diklormetan og 1 del etylacetat som elueringsmiddel. Det rå ekstraktet fortynnet med eluenten innføres i kolonnen og elueres deretter ved en hastighet på 2 ml pr. minutt. En 99,9 % ren forbindelse i form av en fargeløs væske oppnås i et utbytte på 17,1 g.
Eksempel 2
1. Massespektrum
Massespekteret av forbindelsen oppnådd ifølge eksempel 1 gir følgende resultater:
2. Elementanalyse
Elementanalyse av forbindelsen oppnådd ifølge eksempel 1 ved forbrenning ga følgende resultater:
De beregnede resultatene er for en forbindelse som har den tilnærmede formelen CgH-^NO og en molekylvekt M på 139.198 g.
3. Infrarødt spektrum
Det infrarøde spekteret for forbindelsen oppnådd ifølge eksempel 1 i form av en film gir følgende resultater:
4. NMR-spektrum
Det kjernemagnetiske resonansspekteret av protonet av forbindelsen i triklordeuterometan (CDCI3) ved 20" C viser følgende karakteristiske signaler:
Følgelig kan forbindelsen identifiseres ved disse fire testene som 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin svarende til følgende formel:
Eksempel 3
a) Deteksjon av persepsjonsterskelen ved direkte lukting
(olfaksjon)
Det fremstilles flere vandige oppløsninger inneholdende 2-(l-etoksyetenyl)-l-pyrrolin i forskjellige konsentrasjoner. 50 ml av hver oppløsning anbringes i en 250 ml Erlenmeyer-kolbe utstyrt med et deksel og presenteres for seks smaks-bedømmere som er trenet i analysen av aromaer.
Testen utføres som følger:
Hver smaksprøver får tre flasker: en flaske inneholdende den aromatiske oppløsning og to flasker inneholdende vann. Smaksprøveren må lukte ved åpningen og angir flasken som inneholder den aromatiske oppløsningen. Testen gjentas to ganger for konsentrasjoner på 1000, 100, 10,5 og 1 ppm.
Følgende resultater oppnås:
Følgelig er persepsjonsterskelen ved direkte olfraksjon av størrelsesorden 5 ppm.
b) Deteksjon av persepsjonsterskelen ved GC-lukting
Den minimale mengden 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin som kan
detekteres ved olfaksjon bestemmes ved GC-lukting (en kombinasjon av gasskromatografi og olfaktometri). For dette formålet analyseres oppløsninger av forbindelsen i forskjellige konsentrasjoner ved hjelp av gassfasekromatografi.
Etter orienterende forsøk fremstilles oppløsninger av 2-(l-etoksyetenyl)-l-pyrrolin i diklormetan i konsentrasjoner på 100, 500 og 1000 ppm.
Analysene utføres under følgende betingelser:
- kromatograf "HP 5890 A" (Hewlett Packard)
- kapillarkolonne "DB wax" (J og W Scientific) lengde 30 m, i.d. 0,25 mm - deteksjon FID, 250°C + lukteåpning, 150°C
effluent splitting: 1/1
— injeksjon 200°C, spalte (27,7 ml/min. )
— gassvektor helium, 121 kPa
ovnstemperatur: 100°C - 4°C/min. - 180°C
mengde injisert: 1 mikroliter av en 1000 ppm opp-løsning, dvs. 1 av forbindelsen
gasstrømmer: splittevent. = 27,7 ml/min.
kolonneeffluent = 0,6 ml/min.
(lukteåpning)
mengde 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin som når frem til
lukteåpning = 21,7 ng
estimering av luftvolum innesluttet i 2-(1-etoksyetenyl)-1-pyrrolin
varighet av olfaksjonstopp = 5 sekunder
strømningsrate for fuktig luft (tilsatt) = 0,83 ml/sek. luftvolum estimert ved 4,2 ml luft.
Persepsjonsterskelen for 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin er 21,7 ng i 4,2 ml luft, det vil si 5, 20 ng/ ml luft.
Eksempel 4
2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin hydrolyseres ved tilsetning av 5 ml 10,5 N saltsyre til 67,74 mg 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin ved 0°C. Blandingen får deretter stå i 2 timer ved romtemperatur (25°C).
Blandingen avkjøles deretter til ca. 5°C og nøytraliseres ved dråpevis tilsetning under kontinuerlig omrøring av 52,5 ml 1 N natriumhydroksyd. En vandig oppløsning inneholdende 97 % 2-acetyl-l-pyrrolin, det vil si 52,40 mg, og 3 % 2-acetyl-2-pyrrolin, det vil si 1,62 mg (sammensetning bestemt ved gassfasekromatografi og massespektrometri) oppnås.
Eksempel 5
2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin hydrolyseres ved tilsetning av 5 ml 1 N saltsyre til 69,81 mg 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin ved 0'C. Blandingen får deretter stå i 7 dager ved romtemperatur (25°C), slik at hydrolysen fullføres.
Blandingen avkjøles deretter til ca. —5°C og den hydrolyserte blandingen fortynnes med 40 ml vann, og nøytraliseres deretter ved dråpevis tilsetning av 5 ml 1 N natriumhydroksyd under kontinuerlig omrøring.
Det oppnås en vandig oppløsning inneholdende 54 mg 2-acetyl-l-pyrrolin (97 5é) og 1,67 mg 2-acetyl-2-pyrrolin (3
Claims (5)
1.
2-(1-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin, karakterisert ved den generelle formel:
hvor R-betyr alkyl.
2.
2-(1-alkoksyetenyl)-l-pyrrolin ifølge krav 1, karakterisert ved at det utgjøres av 2-( 1-etoksy-etenyl )-l-pyrrolin svarende til følgende formel:
3.
Fremgangsmåte for fremstilling av 2-(1-alkoksyetenyl )-l-pyrrolin ifølge krav 1, karakterisert ved at alkylvinyleter omsettes med tert.butyl-litium i organisk oppløsning ved en temperatur under 0°C, N-trimetylsilyl-2-pyrrolidinon tilsettes deretter og blandingen får reagere, den oppnådde oppløsningen hydrolyseres, den organiske fasen utvinnes, tørkes og renses for å oppnå det ønskede 2-(l-alkoksyetenyl )-l-pyrrolin.
4 .
Anvendelse av 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin i en smaksgivende sammensetning egnet for tilsetning til et næringsmiddelprodukt .
5 .
Smaksgivende sammensetning, karakterisert ved at den inneholder 2-(1-etoksyetenyl)-l-pyrrolin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO954994A NO180373C (no) | 1991-12-02 | 1995-12-08 | Fremgangsmåter for fremstilling av 2-acetyl-1-pyrrolin i innkapslet form, innkapslet produkt i form av et pulver samt anvendelse av produktet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3529/91A CH683995A5 (fr) | 1991-12-02 | 1991-12-02 | (Alcoxy-1-éthenyl)-2-pyrroline-1 et procédé de préparation d'acétyl-2-pyrroline-1. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO924483D0 NO924483D0 (no) | 1992-11-20 |
| NO924483L NO924483L (no) | 1993-06-03 |
| NO178856B true NO178856B (no) | 1996-03-11 |
| NO178856C NO178856C (no) | 1996-06-19 |
Family
ID=4257969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO924483A NO178856C (no) | 1991-12-02 | 1992-11-20 | 2-(1-alkoksyetenyl)-1-pyrrolin, fremgangsmåte for fremstilling derav, anvendelse av forbindelsen samt smaksgivende sammensetning |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5280127A (no) |
| EP (1) | EP0545085B1 (no) |
| JP (1) | JP2562267B2 (no) |
| AT (1) | ATE190050T1 (no) |
| AU (1) | AU659888B2 (no) |
| CA (1) | CA2084256C (no) |
| CH (1) | CH683995A5 (no) |
| DE (1) | DE69230717T2 (no) |
| NO (1) | NO178856C (no) |
| NZ (1) | NZ245259A (no) |
| ZA (1) | ZA928956B (no) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH683995A5 (fr) * | 1991-12-02 | 1994-06-30 | Nestle Sa | (Alcoxy-1-éthenyl)-2-pyrroline-1 et procédé de préparation d'acétyl-2-pyrroline-1. |
| US5690990A (en) * | 1994-03-04 | 1997-11-25 | Arnhem, Inc. | Process for encapsulating the flavor with colloid gel matrix |
| US20060147596A1 (en) * | 2002-12-20 | 2006-07-06 | Pullabhatla Srinivas | Process for the stabilization of 2-acetyl-1pyrroline, the basmati rice flavourant |
| US6723856B1 (en) * | 2003-03-28 | 2004-04-20 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of 2-acetyl-1-pyrroline, the basmati rice flavorant |
| AU2006259877A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-28 | Cargill, Incorporated | Cyclodextrin inclusion complexes and methods of preparing same |
| RU2008101420A (ru) * | 2005-06-13 | 2009-07-20 | Карджилл, Инкорпорейтед (Us) | Циклодекстриновые комплексы включения и способы их получения |
| US20090185985A1 (en) * | 2006-06-13 | 2009-07-23 | Cargill, Incorporated | Large-particle cyclodextrin inclusion complexes and methods of preparing same |
| EP2043451B1 (en) * | 2006-07-18 | 2012-03-21 | Symrise AG | Cyclodextrin blends with crystal growth inhibitors |
| WO2008083213A2 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | Cargill, Incorporated | Stabilisation by preparing cyclodextrin inclusion complexes |
| US20080283693A1 (en) * | 2007-05-15 | 2008-11-20 | Evans Michael J F | Propulsion apparatus and system |
| CN102316735A (zh) | 2008-12-23 | 2012-01-11 | 哈佛大学校长及研究员协会 | 坏死性凋亡的小分子抑制剂 |
| FR2947267B1 (fr) | 2009-06-24 | 2012-03-30 | Centre Nat Rech Scient | Nouvelle methode de synthese de la 2-acetyl-1-pyrroline et de son precurseur stable, marque isotopiquement ou non. |
| PL2451297T3 (pl) * | 2009-07-10 | 2013-11-29 | Firmenich & Cie | Kompozycje aromatyzujące do zastosowań smakowych |
| JP2012075350A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Ogawa & Co Ltd | 豆乳又は豆乳含有飲食品の香味改善剤 |
| EP2491796B1 (en) * | 2011-02-22 | 2015-08-26 | Symrise AG | Novel pandan extract articles in powder form and process for the production thereof |
| JP2014073999A (ja) * | 2012-10-05 | 2014-04-24 | Takasago Internatl Corp | ２−アセチル−１−ピロリンの精製方法 |
| CA2896246C (en) | 2013-01-22 | 2021-07-06 | Mars, Incorporated | Flavor composition and edible compositions containing same |
| US9611228B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-04-04 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Stabilized compositions and methods of manufacture |
| US9272657B1 (en) | 2015-05-12 | 2016-03-01 | Armorworks Holdings, Inc. | Multi-stage inversion tube mounting system |
| EP3886607A2 (en) * | 2019-04-26 | 2021-10-06 | Firmenich SA | Lettuce extract |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR91265E (fr) * | 1966-11-03 | 1968-05-17 | Pechiney Saint Gobain | Dérivés de la delta-pyrroline |
| US3725425A (en) * | 1968-03-29 | 1973-04-03 | Agriculture | 1,4,5,6-tetrahydro-2-acetopyridine, its salts and bisulphite addition products, and synthesis thereof |
| US3620771A (en) * | 1970-01-21 | 1971-11-16 | Us Agriculture | 1,4,5,6-tetrahydro-2-acetopyridine and salts thereof as flavoring agents |
| JPS56125364A (en) * | 1980-03-07 | 1981-10-01 | Yuichi Kaneoka | Pyrroline derivative |
| US4522838A (en) * | 1983-06-01 | 1985-06-11 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | 2-Acetyl-1-pyrroline and its use for flavoring foods |
| US5206025A (en) * | 1989-05-24 | 1993-04-27 | Rhone-Poulenc Sante | Porous pharmaceutical form and its preparation |
| US5087461A (en) * | 1989-10-02 | 1992-02-11 | Nabisco Brands, Inc. | Double-encapsulated compositions containing volatile and/or labile components, and processes for preparation and use thereof |
| EP0436481A1 (en) * | 1990-01-04 | 1991-07-10 | RIJKSUNIVERSITEIT GENT Faculteit van de Landbouwwetenschappen Laboratorium voor Organische Scheikunde | Process for preparing 2-acetyl-1-aza-1-cycloalkenes useful as flavor components for bread and rice |
| CH683995A5 (fr) * | 1991-12-02 | 1994-06-30 | Nestle Sa | (Alcoxy-1-éthenyl)-2-pyrroline-1 et procédé de préparation d'acétyl-2-pyrroline-1. |
-
1991
- 1991-12-02 CH CH3529/91A patent/CH683995A5/fr not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-11-04 DE DE69230717T patent/DE69230717T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-04 AT AT92118834T patent/ATE190050T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-04 EP EP92118834A patent/EP0545085B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-19 ZA ZA928956A patent/ZA928956B/xx unknown
- 1992-11-20 US US07/979,293 patent/US5280127A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-20 AU AU28515/92A patent/AU659888B2/en not_active Ceased
- 1992-11-20 NO NO924483A patent/NO178856C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 NZ NZ245259A patent/NZ245259A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-01 CA CA002084256A patent/CA2084256C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-02 JP JP4323397A patent/JP2562267B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-11-29 US US08/158,934 patent/US5401521A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-12-27 US US08/364,713 patent/US5446171A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-27 US US08/364,310 patent/US5512290A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0545085B1 (fr) | 2000-03-01 |
| CA2084256A1 (en) | 1993-06-03 |
| DE69230717D1 (de) | 2000-04-06 |
| CA2084256C (en) | 1998-10-20 |
| ATE190050T1 (de) | 2000-03-15 |
| JP2562267B2 (ja) | 1996-12-11 |
| EP0545085A1 (fr) | 1993-06-09 |
| AU2851592A (en) | 1993-06-03 |
| JPH05262725A (ja) | 1993-10-12 |
| US5512290A (en) | 1996-04-30 |
| NO178856C (no) | 1996-06-19 |
| NZ245259A (en) | 1995-08-28 |
| US5446171A (en) | 1995-08-29 |
| DE69230717T2 (de) | 2000-08-17 |
| ZA928956B (en) | 1994-02-21 |
| NO924483L (no) | 1993-06-03 |
| US5401521A (en) | 1995-03-28 |
| NO924483D0 (no) | 1992-11-20 |
| AU659888B2 (en) | 1995-06-01 |
| US5280127A (en) | 1994-01-18 |
| CH683995A5 (fr) | 1994-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO178856B (no) | 2-(1-alkoksyetenyl)-1-pyrrolin, fremgangsmåte for fremstilling derav, anvendelse av forbindelsen samt smaksgivende sammensetning | |
| Boelens et al. | Volatile flavor compounds from onion | |
| Kotseridis et al. | Synthesis of labelled [2H4] β-damascenone,[2H2] 2-methoxy-3-isobutylpyrazine,[2H3] α-ionone, and [2H3] β-ionone, for quantification in grapes, juices and wines | |
| SU1194268A3 (ru) | Способ получени производных диизоамилена | |
| Eliel et al. | Conformational analysis. 37. Gauche-repulsive interactions in 5-methoxy-and 5-methylthio-1, 3-dithianes | |
| JP3001944B2 (ja) | 酸素又は硫黄を含有する非環式テルペン化合物及びこれを含有するフレグランス組成物及びフレーバー組成物 | |
| Bendall et al. | Hept-cis-4-enal: Analysis and flavour contribution to fresh milk | |
| CA1195099A (en) | Utilization of sulfur containing terpenes as perfuming and flavouring ingredients | |
| US4179448A (en) | Spirane derivatives useful as perfuming and flavor-modifying ingredients | |
| US4465618A (en) | Spiranic compound for use as a perfume or flavor-modifying ingredient | |
| US3931250A (en) | Heterocyclic compound as odor- and flavor-modifying agent | |
| EP0015412B1 (en) | Unsaturated macrocyclic ketones; their preparation; preparation of saturated macrocyclic ketones; application in perfume and flavour compositions of some unsaturated macrocyclic ketones | |
| JP4709978B2 (ja) | ５−メチル−５−（４−メチル−３−ペンテニル）−４，５−ジヒドロ−２（３ｈ）−フラノンを含有する香料組成物、およびその製造法 | |
| NO142959B (no) | Alkyl-hydroksy-nitrilforbindelse for anvendelse som parfymerende bestanddel og som utgangsmaterial for fremstilling av 3,7-dimetyl-2-oktenonitril | |
| JPH0141623B2 (no) | ||
| JPS6224412B2 (no) | ||
| US4252693A (en) | Perfume compositions containing spirane derivatives | |
| US6723856B1 (en) | Process for the preparation of 2-acetyl-1-pyrroline, the basmati rice flavorant | |
| Lempenauer et al. | Synthesis and olfactory evaluation of allylic α‐quaternary thioether ketones | |
| JP4517381B2 (ja) | チエノピリジン系化合物の香料における使用、および新規チエノピリジン系化合物 | |
| US5041678A (en) | Cycloaliphatic ketones for use as perfuming and flavoring ingredients | |
| Kula et al. | Synthesis of furyl analogues of acyclic monoterpenes | |
| JP3133657B2 (ja) | ３−メチル−５又は４−デセン−４−オリド、その製法及び香料組成物 | |
| SU1684282A1 (ru) | Способ получени 2-окси-1,8-цинеола | |
| JP4092380B2 (ja) | ネロリド−ルオキサイドを含有する香料組成物、およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |