NO174096B - Fremgangsmaate for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan Download PDF

Info

Publication number
NO174096B
NO174096B NO91914107A NO914107A NO174096B NO 174096 B NO174096 B NO 174096B NO 91914107 A NO91914107 A NO 91914107A NO 914107 A NO914107 A NO 914107A NO 174096 B NO174096 B NO 174096B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
nickel
chromium
fluorination
temperature
Prior art date
Application number
NO91914107A
Other languages
English (en)
Other versions
NO914107D0 (no
NO174096C (no
NO914107L (no
Inventor
Eric Lacroix
Andre Lantz
Bernard Cheminal
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of NO914107D0 publication Critical patent/NO914107D0/no
Publication of NO914107L publication Critical patent/NO914107L/no
Publication of NO174096B publication Critical patent/NO174096B/no
Publication of NO174096C publication Critical patent/NO174096C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/132—Halogens; Compounds thereof with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan ved gassfasekatalytisk fluorering av l-klor-2,2,2-trifluoretan ved hjelp av flussyre.
1,1,1,2-tetrafluoretan (i teknikken kjent som F134a) er en forbindelse av potensiell interesse for å erstatte diklor-difluormetan (F12) som i dag benyttes som kjølefluid, men som man mistenker for å bidra til svekkingen av det stratosfæ-riske ozonsjikt. Økonomiske prosesser for fremstilling av F134a i industriell målestokk er derfor i dag i søkelyset, en av disse er fluorering av l-klor-2,2,2-trifluoretan (kjent i teknikken under betegnelsen F133a).
Gassfasekatalytisk fluorering av klorerte eller bromerte hydrokarboner ved hjelp av flussyre er en kjent metode for å oppnå tilgang til fluorerte karboner.
I US-PS 2.744.147 er det således en beskrivelse av en aluminiumbasert katalysator, forbedret ved hjelp av et metall (kobolt, nikkel eller krom) og dennes bruk i et hvirvelsjikt for fluorering av halogenalkaner ved tempera-turer mellom 180 og 425°C. Patentet retter seg mer spesielt mot fluorering av halogenalkaner inneholdende ett eller to karbonatomer hvorav minst et bærer minst to halogenatomer som har et atomnummer som ikke overskrider 35, der minst et av disse halogenatomer er klor eller brom.
Det samme gjelder US-PS 2.744.148 som beskriver en aluminium-oksydbasert katalysator, forbedret ved hjelp av et metall (krom, kobolt, nikkel, kobber eller palladium) og dettes bruk for fluorering av halogenalkaner til sterkt fluorerte produkter. Dette produkt beskriver også en fremgangsmåte for aktivering av katalysatoren og omdanning av en del av aluminiumoksyd til basiske aluminiumfluorider.
Det er i disse US-patenter ikke gitt non indikasjoner med henblikk på levetiden for disse katalytiske formuleringer. I tillegg beskriver heller intet eksempel fluorering av 1-klor-2,2,2-trifluoretan, en fluorering som viser de spesielle trekk for en likevektsreaksjon som resulterer i partiell omdanning av råmateriale og der, i tillegg, dannelsen av umettede forbindelser gir opphav til forgiftningsfenomener av katalysatoren pga. koksavsetninger, noe som er skadelig for deres levetid.
US-PS 3.514.253 beskriver aluminiumfluoridbaserte katalysa-torer som er impregnert med kobber-, kobolt-, krom- eller nikkelsalter samt disses bruk ved fluorering av aromatiske (triklorbenzen) eller cykliske (oktaklorcyklopenten) forbindelser .
Fluoreringsprosessen som beskrives i US-PS 4.147.733 for fremstilling av 1,1,1-trifluoretan eller difluormetan i nærvær av aluminium-, klor- og/eller nikkelfluorider, karakteriseres ved at damp settes til reaktantene. Denne prosessen benytter ikke 1,1,1,2-tetrafluoretan hvis klor-forløper (l-klor-2,2,2-trifluoretan) kan reagere med vann under driftsbetingelsene som er beskrevet.
FR-PS 2.014.711 beskriver en fremgangsmåte for fluorering av halogenalkaner, spesielt av 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan til symmetrisk 1,2-diklor-l,1,2,2-tetrafluoretan ved hjelp av en katalysator bestående av aluminiumfluorid og av små mengder jern-, krom- og eventuelt nikkelforbindelser, idet denne katalysator også er egnet for klorfluorering av etylen. I den første reaksjonen viser NiF2/AlF3-katalysatorer seg å være mer aktiv enn den blandede katalysator: (NiF2+CrF3)/AlF3 (se prøve nr. 2 og 6 i tabell 1 på side 9). For samme type fluorering beskriver US-PS 3.793.229 bruken av AlF3-bårede sink-, krom- og nikkelkatalysatorer og US-PS 3.787.331 bruken av AlF3~bårede mangan-, krom- og ventuelt nikkelkatalysatorer. Ingen av disse tre patenter nevner fluorerings-reaksjonene av l-klor-2 ,2,2-trifluoretan.
WO 89/10.341 krever en fremgangsmåte for fluorering av mettede eller umettede forbindelser i nærvær av en katalysator basert på meget rent aluminiumoksyd (inneholdende mindre enn 100 ppm natrium, porøs) benyttet som bærer for metall-(nikkel-, kobolt-, jern-, mangan-, krom-, kobber- eller sølv-) fluorider. Denne teknikk som krever en mget ren katalysator, resulterer spesielt i selektiviteter for 1,1,1,2-tetrafluoretan som er høy, men hyppig lavere enn 97,5$ og en produksjonseffektivitet som hyppig er lavere enn 65 g pr. time pr. liter katalysator.
I SU-publikasjon 466.202 er det en beskrivelse av en fremgangsmåte for fluorering av vinylklorid i nærvær av en katalysator bestående av aluminiumfluorid, nikkelfluorid og kromoksyd. Det er ingen henvisning til fremstilling av katalysatoren, ikke heller til dens levetid og slett ikke til dens aktivitet ved syntese av 1,1,1,2-tetrafluoretan.
EP patentsøknad 0.328.127 og 0.331.991 henviser spesielt til fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan ved gassfasekatalytisk fluorering av l-klor-2,2,2-trifluoretan ved hjelp av fluss-syre. I henhold til '127 blir det hele gjennomført i nærvær av oksygen og benytter en katalysator inneholdende et metall valgt blant Co, Mn, Ni, Pd, Ag og Ru på en aluminiumfluorid-bærer. I den prosess som er beskrevet i '991, benyttes det en katalysator inneholdende et metall fra gruppen VIII, VIIB, UIB, IB eller et metall som har et atomnummer fra 58 til 71 på en aluminiumfluorid- eller trekullbærer. Eksempel 5 i det sistnevnte dokument viser at, med en nikkelkatalysator ved 350°C, med en kontakttid på 30 sek. og et EF:F133a molforhold på 10, er F133a omdanningen kun 8$ og selektiviteten for F134a er kun 86,3$; en økning av temperaturen (400 og 425°C) i eksemplene 6 og 7) forbedrer F133a omdanningen, men endrer ikke i vesentlig grad selektiviteten for F134a som forblir ved ca. 85$.
Det er nå funnet at en meget høy selektivitet for F134a (nær 100%) kan oppnås ved å benytte en blandet katalysator basert på nikkel og krom.
Gjenstanden for foreliggende oppfinnelse er derfor en fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan (F134a) ved gassfasekatalytisk fluorering av l-klor-2,2,2-trifluoretan (F133a) ved hjelp av flussyre, idet denne fremgangsmåte karakteriseres ved at det benyttes en blandet katalysator bestående av nikkel- og kromoksyder, —halogenider og/eller oksyhalogenider, avsatt på en bærer bestående av aluminiumfluorid eller en blanding av aluminiumfluorid og aluminiumoksyd.
Denne katalysator kan fremstilles på en måte som er kjent per se fra et aktivert aluminiumoksyd. I et første trinn kan dette sistnevnte omdannes til aluminiumfluorid eller til en blanding av aluminiumfluorid og aluminiumoksyd ved fluorering ved hjelp av luft og flussyre idet graden av omdanning av aluminiumoksyd til aluminiumfluorid i det vesentlige avhenger av den temperatur med hvilken fluoreringen av aluminiumoksyd gjennomføres (generelt mellom 200 og 450°C, fortrinnsvis mellom 250 og 400°C). Bæreren blir så impregnert ved hjelp av vandige oppløsninger av krom- og nikkelsalter eller ved hjelp av vandige oppløsninger av kromsyre, av nikkelsalt og av metanol som benyttes som reduserende middel for krom.
Klorider benyttes fortrinnsvis som krom- og nikkelsalter, det er imidlertid også mulig å benytte andre salter som f.eks. oksalater, formater, acetater, nitrater og sulfater eller nikkeldikromat, forutsatt at disse salter er oppløselige i den mengde vann som er i stand til å absorberes av bæreren.
Katalysatorene som benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan også fremstilles ved å impregnere aktivert aluminiumoksyd direkte ved hjelp av oppløsninger av de ovenfor nevnte krom- og nikkelforbindelser. I dette tilfelle skjer omdanningen av minst en andel ( 70% eller mer) av aluminiumoksydet til aluminiumfluorid under katalysator-aktiveringstrinnet.
De aktiverte aluminiumoksyder som benyttes for fremstilling av katalysatoren ifølge oppfinnelsen er velkjente produkter som er kommersielt tilgjengelige. De fremstilles spesielt ved kalsinering av aluniumoksydhydrater ved en temperatur mellom 300 og 800°C. De aktiverte aluminiumoksyder som kan benyttes innenfor oppfinnelsens ramme, kan ha høye natriuminnhold, opptil 1000 ppm, uten at dette er skadelig for ytel-sen som katalysator.
Katalysatorene ifølge oppfinnelsen kan inneholde fra 0,5 til 20 vekt-# krom og fra 0,5 til 20 vekt-% nikkel og fortrinnsvis mellom 2 og 10 vekt-% av hvert av metallene i et nikkel:-krom-atomforhold på mellom 0,5 og 5, fortrinnsvis nær 1.
Før de kan katalysere fluoreringsreaksjonen av F133a til F134a, må katalysatorene ifølge oppfinnelsen kondisjoneres, dvs. omdannes til bestanddeler som er aktive og stabile under reaksjonsbetingelsene, ved en foregående operasjon kjent som aktivering.
Denne behandling kan gjennomføres enten in situ, i fluoreringsreaktoren eller også i en egnet apparatur konstru-ert til å motstå aktiveringsbetingelsene. De sistnevnte omfatter generelt i følgende trinn: tørking ved lav temperatur (100 til 150°C) og fortrinnsvis
110 til 120°C (i nærvær av luft eller nitrogen,
- tørking ved høy temperatur (350 til 450°C» fortrinnsvis 390 til 410°C) under nitrogen,
fluorering ved lav temperatur (180 til 300° C og fortrinnsvis ved ca. 200°C ved hjelp av en blanding av
flussyre og nitrogen, idet HF-innholdet kontrolleres slik at temperaturen ikke overskrider 300°C» og
ferdiggjøring under en strøm av ren flussyre ved en
temperatur som kan gå opp i 450°c.
Under denne operasjon omdannes katalysatorforløperne (nikkel-og kromhalogenider, nikkelkromat eller —dikromat, kromoksyd) til de tilsvarende fluorider og/eller oksyfluorider, noe som resulterer i en frigivning av vann og/eller saltsyre.
Etter denne aktivering kan kjemisk analyse av elementene (krom, nikkel, fluor, aluminium, oksygen) verifisere sammen-setningen av den uorganiske blanding av katalysatoren ifølge oppfinnelsen.
Driftsbetingelsene for syntesen av 1,1,1,2-tetrahydrofluor-etan (F134a) ved gassfasefluorering av l-klor-2,2,2-trifluoretan (F133a) ved hjelp av flussyre i nærvær av katalysator ifølge oppfinnelsen er som følger: a) katalysatoren kan virke enten i et hvirvelsjikt eller i et stasjonært sjikt. Den andre driftsmetode er foretrukket fordi reaksjonen er funnet å være i det vesentlige atermisk. b) Reaksjonstemperaturen avhenger av driftstrykket. Ved atmosfærisk trykk er reaksjonstemperaturen mellom 300 og 375 °C og fortrinnsvis mellom 330 og 360°C' ved høyere trykk (ved ca. 15 bar absolutt) er den optimale temperatur mellom 350 og 420'C» og fortrinnsvis mellom 375 og 410°C-c) HF:F 133a-molforholdet kan variere mellom 1 og 20, men er fortrinnsvis mellom 2 og 5. d) Kontakttiden, beregnet som strømningstiden for gassene (under reaksjonsbetingelsene) gjennom massen av katalysatorvolum, er mellom 2 og 30 sekunder. Den er fortrinnsvis mellom 3 og 5 sekunder ved atmosfærisk trykk og mellom 5 og 25 ved høyere trykk (ca. 15 bar absolutt). e) Tilsetningen av oksygen for å holde katalysator-aktiviteten er ikke obligatorisk og avhenger av katalysatorens driftsbetingelser. Under de betin-gelser som gir den høyeste produktivitet og når man ønsker en levetid som er kompatibel med industrielt arbeid, kan den kontinuerlig eller diskontinuerlige regenerering av katalysatoren gjennomføres i nærvær av oksygen; dets konsentrasjon i gassene (reaktanter eller inerte) bør være tilstrekkelig til å forårsake avbrenning av de karbonholdige produkter som er ansvarlige for desaktiveringen. f) Driftstrykket er mellom 1 og 20 bar absolutt, fortrinnsvis mellom 12 og 16 bar absolutt.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen uten å begrense den.
Eksempel 1
IA Katalysatorfremstilling og aktivering
I en rotasjonsfordamper anbringes 250 ml av en bærer inneholdende 73 vekt-% aluminiumfluorid og 27 vekt-# aluminiumoksyd, oppnådd i et foregående trinn ved fluorering av Grace HSA-aluminiumoksyd i et hvirvelsjikt ved ca. 300°C ved hjelp av luft og flussyre (fra 5 til 10 volum-% konsentrasjon av denne syre i luft). Den opprinnelige Grace HSA aluminiumoksyd nådde følgende fysikokjemiske karakteristika:
form: kuler på 1 til 2 mm
BET-overflateareal: 223 m<2>/g
porevolum: 1,2 cm^/g (for poreradier mellom 40 Å og
63 pm)
natriuminnhold: 990 ppm
Det ble uavhengig fremstilt to separate vandige oppløsninger: a) kromsyreoppløsning med tilsetning av nikkelklorid og inneholdende: b) metanoloppløsning inneholdende:
Blandingen av disse to oppløsninger innføres så til den
omrørte bærer ved romtemperatur ved atmosfærisk trykk og i løpet av ca. 45 min. Katalysatoren tørkes så i en strøm av nitrogen, i et hvirvelsjikt, i 4 timer ved ca. 110°C.
100 ml eller 72 g av den tørre katalysator chargeres til en rørreaktor fremstilt av Inconel med indre diameter 27 mm og temperaturen heves deretter til 120°C under en strøm av nitrogen ved atmosfærisk trykk. Denne behandling fortsettes i 15 timer og nitrogenet erstattes så med luft ved samme temperatur i 4 timer. Temperaturen heves så til 400°C under en strøm av nitrogen og holdes deretter i 14 timer, oppvarmings-perioden inkludert.
Temperaturen bringes så tilbake til 200°C under en strøm av nitrogen i 15 timer, og nitrogenet erstattes gradvis med flussyre idet man passer på at temperaturøkningen ikke overskrider 95°C.
Temperaturen heves til slutt til 450°C under en strøm av ren flussyre (1 mol pr. time i 6 timer).
En siste tilbakevending til 350°C gjennomføres så (under en strøm av nitrogen) for å starte katalyseprøven. De fysikokjemiske egenskaper for katalysatoren som er tørket og aktivert på denne måte, er som følger: - k. iemisk sammensetnin<g> (på vektbasis) - fysikalske egenskaper
IB Fluorering av F133a til F134a
Katalysatorens ytelse ble prøvet under de følgende driftsbetingelser, uten oksygentilsetning:
flussyrestrømningshastighet: 1,09 mol/time F133a strømningshastighet: 0,26 mol/time
dvs. et HF:F 133a-molforhold = 4,2 ± 0,3 og en kontakttid på 3,9 ±0,2 sek. tinder driftsbetingelsene.
Gassene fra reaksjonen befris fra hydrogensyrer ved vasking med vann og tørkes og analyseres ved V.P.C.
De vesentlige resultater som oppnås under en prøve på 402 timer kontinuerlig drift på den samme katalysatorchargen er oppført i tabell 1.
Eksempel 2
2A Katalysatorfremstilling og aktivering
Det hele gjennomføres som i eksempel 1 bortsett fra at krom-syreanhydrid erstattes med kromtrikloridheksahydrat, og at man utelater metanol.
Det fremstilles en enkelt vandig oppløsning inneholdende:
og 250 ml av den samme bærer impregneres med denne oppløsning i 1 time.
Resten av tørkingen og aktiveringsbehandlingen er identisk med det som er beskrevet i eksempel IA.
Den kjemiske sammensetning på vektbasis for den aktiverte katalysator er som følger:
Dens fysiske egenskaper er som følger:
2B Fluorering av F133a til F134a
Denne katalysator ble prøvet under driftsbetingelser på samme måte som i eksempel IB. De oppnådde resultater etter 123 timers kontinuerlig drift, uten oksygentilsetning, er samlet i tabell 2.
Eksempel 3 (sammenligning)
Katalysator inneholdende krom uten nikkel
Katalysatoren ble fremstilt og aktivert ved å arbeide på samme måte som i eksempel IA, men å utelate de 29 g nikkel-kloridheksahydrat i den vandige oppløsning a).
Den kjemiske sammensetning for den aktiverte katalysator er som følger:
Dens fysiske egenskaper er som følger:
Denne katalysator ble prøvet under de samme driftsbetingelser som beskrevet i eksempel IB. Resultatene som ble oppnådd under en prøve på 126 timers kontinuerlig drift, uten oksygentilsetning, er oppført i tabell 3.
Sammenligning mellom disse resultater og de som ble oppnådd ieksempel 2 gjør det mulig å konkludere med at nikkel-kromkombinasjonen ifølge oppfinnelsen er mer aktiv og fremfor alt mer stabil med tiden.
Eksempel 4
4A Katalysatorfremstilling og aktivering
Det hele gjennomføres som i eksempel IA med samme bærer, men ved modifisering av innholdet av de to vandige oppløsninger som følger:
a) kromsyreoppløsning av nikkelklorid inneholdende: b) metanoloppløsning inneholdende:
Tørking og aktivering av katalysatoren ble gjennomført
nøyaktig som angitt i eksempel 1Å.
Den kjemiske sammensetning og de fysikalske egenskaper for den således oppnådde katalysator er som følger:
- k. iemisk sammensetning (på vektbasis)
- fysikalske egenskaper
4B Fluorering av F133a til F134a
Ytelsene for katalysatoren ble prøvet under følgende driftsbetingelser:
Et HF:F133a-molforhold mellom 2 og 2,4 og en kontakttid mellom 16,5 og 17,9 sek. ble opprettholdt under prøven.
Gassene fra reaksjonen ble satt fri ved atmosfærisk trykk, deretter befrid for hydrogensyrer ved vasking med vann og så tørket og analysert ved V.P.C.
Hovedresultatene som ble oppnådd under en prøve på 54 timer kontinuerlig drift på denne samme katalysatorcharge, er opp-summert i tabell 4.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan (F134a) ved katalytisk fluorering av l-klor-2,2,2-trifluoretan (F133a) ved hjelp av gassformig flussyre, karakterisert ved at det benyttes en blandet katalysator bestående av nikkel- og kromoksyder, halogenider og/eller oksyhalogenider avsatt på en bærer bestående av. aluminiumfluorid eller en blanding av aluminiumfluorid og aluminiumoksyd .
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man benytter et vektinnhold av nikkel og krom i katalysatoren på mellom 0,5 og 20% for hvert metall og holder nikkel:krom-atomforholdet mellom 0,5 og 5, fortrinnsvis nær 1.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at man holder innholdet mellom 2 og 10% for hvert metall.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at man benytter en bærer som inneholder opptil 1000 ppm natrium.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at man arbeider ved en temperatur innen området 300 og 420°C» fortrinnsvis mellom 330 og 410°C-
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at man arbeider ved et trykk mellom 1 og 20 bar, fortrinnsvis mellom 12 og 16 bar, absolutt trykk.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at HF:F 133a-molforholdet innstilles til mellom 1 og 20, fortrinnsvis mellom 2 og 5.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at man arbeider ved en kontakttid, beregnet under reaksjonsbetingelsene, på mellom 2 og 30 sek., fortrinnsvis mellom 5 og 25 sek.
NO914107A 1990-11-13 1991-10-18 Fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan NO174096C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9014043A FR2669022B1 (fr) 1990-11-13 1990-11-13 Procede de fabrication du tetrafluoro-1,1,1,2-ethane.
US08/772,521 US5731481A (en) 1990-11-13 1996-12-24 Process for the manufacture of 1,1,1,2-Tetrafluoroethane

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO914107D0 NO914107D0 (no) 1991-10-18
NO914107L NO914107L (no) 1992-05-14
NO174096B true NO174096B (no) 1993-12-06
NO174096C NO174096C (no) 1994-03-16

Family

ID=26228326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO914107A NO174096C (no) 1990-11-13 1991-10-18 Fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5731481A (no)
EP (1) EP0486333B1 (no)
JP (1) JPH0780796B2 (no)
KR (1) KR950006521B1 (no)
AT (1) ATE115532T1 (no)
AU (1) AU641292B2 (no)
CA (1) CA2055281C (no)
DE (1) DE69105924T2 (no)
DK (1) DK0486333T3 (no)
ES (1) ES2066394T3 (no)
FI (1) FI915341A (no)
FR (1) FR2669022B1 (no)
GR (1) GR3015222T3 (no)
IE (1) IE913932A1 (no)
MX (1) MX9102049A (no)
NO (1) NO174096C (no)
PT (1) PT99489A (no)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2661906B1 (fr) * 1990-05-11 1993-10-01 Atochem Procede de fabrication du 1,1,1,2-tetrafluoro-chloroethane et du pentafluoroethane.
FR2684567B1 (fr) * 1991-12-09 1994-11-04 Atochem Catalyseurs massiques a base d'oxydes de chrome et de nickel, et leur application a la fluoration d'hydrocarbures halogenes.
MX9303208A (es) * 1992-06-17 1994-01-31 Alliend Signal Inc Mejoras en un proceso de fluorizacion en fase de vapor.
WO1994014737A1 (en) * 1992-12-29 1994-07-07 Daikin Industries, Ltd. Process for producing 1,1,2,2,3-pentafluoropropane
FR2700766B1 (fr) * 1993-01-27 1995-03-24 Atochem Elf Sa Procédé de fluoration de perchloréthylène ou du pentachloréthane.
FR2700770B1 (fr) * 1993-01-27 1995-03-24 Atochem Elf Sa Procédé de fabrication du 1,1,1,2-tétrafluoro-2-chloroéthane et du pentafluoroéthane.
US5639924A (en) 1994-11-29 1997-06-17 Elf Atochem North America, Inc. Process for the production of 1,1,1-trifluoroethane
FR2736050B1 (fr) 1995-06-29 1997-08-01 Atochem Elf Sa Procede de fabrication du difluoromethane
FR2748022B1 (fr) 1996-04-29 1998-07-24 Atochem Elf Sa Procede de fabrication du difluoromethane
FR2757085B1 (fr) 1996-12-13 1999-01-22 Atochem Elf Sa Catalyseurs massiques a base de chrome et de nickel pour la fluoration en phase gazeuse d'hydrocarbures halogenes
FR2771027B1 (fr) * 1997-11-20 2000-01-14 Atochem Elf Sa Catalyseur mixte de fluoration
US6124510A (en) * 1998-07-21 2000-09-26 Elf Atochem North America, Inc. 1234ze preparation
US6386468B1 (en) * 1999-11-29 2002-05-14 Ceramoptec Industries, Inc. Mechano-chemical flourination: improved method of fullerene fluorination
FR2828193B1 (fr) 2001-08-03 2004-04-02 Atofina Nouveau procede de preparation du 1,1,1,-trifluoro-2,2-dichloroethane
EP1487392B1 (en) * 2002-03-05 2008-05-14 Hill-Rom Services, Inc. Handle for hospital bed
AU2003265591A1 (en) 2002-08-22 2004-03-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cobalt-substituted chromium oxide compositions, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors
EP1583718A1 (en) * 2003-01-03 2005-10-12 Solvay Solexis S.p.A. Aluminium fluoride
EP1502906A1 (en) * 2003-07-31 2005-02-02 Solvay Solexis S.p.A. Process for activation of AIF3 based catalysts and process for isomerising hydrochlorofluorocarbons
US7608574B2 (en) * 2006-08-17 2009-10-27 Honeywell International Inc. Azeotropic or azeotropic-like compositions of 1,1,1-trifuoroethane and 1-chloro-2,2,2-trifluoroethane
WO2008040969A2 (en) 2006-10-03 2008-04-10 Ineos Fluor Holdings Limited Dehydrogenationhalogenation process for the production of c3-c6-(hydro)fluoroalkenes
FR2911870B1 (fr) * 2007-01-29 2009-03-20 Arkema France Procede de fabrication du 1,1-difluoroethane
GB0706978D0 (en) * 2007-04-11 2007-05-16 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US8563789B2 (en) 2007-06-27 2013-10-22 Arkema Inc. Process for the manufacture of hydrofluoroolefins
CN101687731B (zh) 2007-06-27 2013-09-04 阿科玛股份有限公司 用于制造氢氟烯烃的方法
FR2929273B1 (fr) * 2008-03-28 2017-05-26 Arkema France Procede de preparation de composes fluores.
FR2929272B1 (fr) 2008-03-28 2010-04-09 Arkema France Procede pour la preparation du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
JP2011525925A (ja) 2008-06-26 2011-09-29 アーケマ・インコーポレイテッド １２３０ｘａから１２３４ｙｆへの触媒的気相フッ素化
WO2011077191A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 1230xa to 1234yf
ES2547871T3 (es) 2009-12-23 2015-10-09 Arkema France Fluoración catalítica en fase gaseosa de 1230xa para dar 1234yf
HUE031899T2 (en) * 2009-12-23 2017-08-28 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 1233XF to 1234YF
WO2011077193A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 243db to 1234yf
ES2637249T3 (es) 2011-01-21 2017-10-11 Arkema France Fluoración catalítica en fase gaseosa
EP3466912B1 (en) 2011-01-21 2022-04-13 Arkema France Catalytic gas phase fluorination
FR2975922B1 (fr) 2011-06-06 2013-05-31 Arkema France Reacteur a plaques avec injection in situ
GB201207666D0 (en) 2012-05-02 2012-06-13 Mexichem Amanco Holding Sa Process
EP3441379B1 (en) 2014-08-14 2021-02-17 The Chemours Company FC, LLC Process for the production of e-1,3,3,3-tetrafluoropropene by dehydrofluorination
WO2016092340A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 Arkema France Process for the preparation of 1-chloro-2,2-difluoroethane
CN106179403B (zh) * 2016-06-27 2018-12-21 巨化集团技术中心 一种合成2,3,3,3-四氟丙烯的方法
ES2891525T3 (es) 2016-07-27 2022-01-28 Chemours Co Fc Llc Proceso de producción de olefinas halogenadas
BR112021022059A2 (pt) 2018-10-26 2021-12-28 Chemours Co Fc Llc Composições de fluoropropeno, métodos de produção de uma mistura e de resfriamento, processos para transferência de calor, para tratamento de uma superfície e para formação de uma composição, sistema de refrigeração, aparelhos de refrigeração, uso da composição de fluoropropeno e método para substituição de um refrigerante
US11209196B2 (en) 2018-10-26 2021-12-28 The Chemours Company Fc, Llc HFO-1234ZE, HFO-1225ZC and HFO-1234YF compositions and processes for producing and using the compositions
MX2021003602A (es) 2018-10-26 2021-05-28 Chemours Co Fc Llc Composiciones de hfo-1234ze y hfo-1234yf y procesos para producir y usar las composiciones.
BR112021018315A2 (pt) 2019-04-05 2021-11-23 Chemours Co Fc Llc Processos para produzir e-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno, para produzir 1,1,2,4,4-pentaclorobuta-1,3-dieno e para produzir z-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno e composições
US20230052956A1 (en) 2020-01-23 2023-02-16 The Chemours Company Fc, Llc Synthesis of (e)-1,1,1,4,5,5,5-heptafluoro-4-(trifluoromethyl)pent-2-ene
WO2021178507A1 (en) 2020-03-04 2021-09-10 The Chemours Company Fc, Llc Process to produce (z)-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and intermediates
CN112588307A (zh) * 2020-12-30 2021-04-02 山东华安新材料有限公司 一种气相氟化制备1,1,2,2-四氟乙烷的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE361134B (no) * 1968-07-25 1973-10-22 Montedison Spa
DE1796045C3 (de) * 1968-08-20 1980-06-26 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Galvanisiertrommel zur Oberflächenbehandlung von Gegenständen
NL173393C (nl) * 1968-10-10 1984-01-16 Montedison Spa Werkwijze voor het bereiden van volledig ge(chloor)fluoreerd ethaan met symmetrische verdeling van de fluoratomen over de koolstofatomen.
SE374675B (no) * 1970-06-10 1975-03-17 Montedison Spa
US4129603A (en) * 1978-02-07 1978-12-12 Imperial Chemical Industries Limited Manufacture of halogenated compounds
US4147733A (en) * 1978-05-22 1979-04-03 The Dow Chemical Company Fluorination of chlorinated hydrocarbons
JPS5527139A (en) * 1978-08-14 1980-02-27 Daikin Ind Ltd Preparation of tetrafluoroethane
US4922037A (en) * 1988-02-24 1990-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-phase fluorination process
IN172054B (no) * 1988-02-24 1993-03-27 Du Pont
EP0455748B2 (en) * 1989-02-03 2003-01-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
FR2661906B1 (fr) * 1990-05-11 1993-10-01 Atochem Procede de fabrication du 1,1,1,2-tetrafluoro-chloroethane et du pentafluoroethane.

Also Published As

Publication number Publication date
KR950006521B1 (ko) 1995-06-16
JPH04288027A (ja) 1992-10-13
FI915341A0 (fi) 1991-11-12
CA2055281A1 (en) 1992-05-14
CA2055281C (fr) 1998-08-11
DE69105924D1 (de) 1995-01-26
NO914107D0 (no) 1991-10-18
ATE115532T1 (de) 1994-12-15
GR3015222T3 (en) 1995-05-31
IE913932A1 (en) 1992-05-20
FR2669022B1 (fr) 1992-12-31
DE69105924T2 (de) 1995-07-27
NO174096C (no) 1994-03-16
AU8779991A (en) 1992-05-14
DK0486333T3 (da) 1995-05-01
KR920009747A (ko) 1992-06-25
EP0486333B1 (fr) 1994-12-14
FI915341A (fi) 1992-05-14
US5731481A (en) 1998-03-24
FR2669022A1 (fr) 1992-05-15
AU641292B2 (en) 1993-09-16
PT99489A (pt) 1992-09-30
EP0486333A1 (fr) 1992-05-20
ES2066394T3 (es) 1995-03-01
MX9102049A (es) 1992-07-08
NO914107L (no) 1992-05-14
JPH0780796B2 (ja) 1995-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO174096B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan
EP0968161B1 (en) Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US4147733A (en) Fluorination of chlorinated hydrocarbons
US7485598B2 (en) High pressure catalyst activation method and catalyst produced thereby
US6066769A (en) Process for the manufacture of halogenated propanes containing end-carbon fluorine
US5453551A (en) Purification of pentafluoroethane
JP2009108049A (ja) トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
AU630807B2 (en) Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetra-fluorochloroethane and/or pentafluoroethane
JPH10113562A (ja) ハロゲン化炭化水素の弗素化用触媒
AU663816B2 (en) Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoro-2- chloroethane and of pentafluoroethane
ES2258855T3 (es) Catalizador y procedimiento de hidrofluoracion.
US6297411B1 (en) Mixed fluorination catalyst
US6300530B1 (en) Catalyst for the fluorination of halogenated organic compounds
KR100257492B1 (ko) 1,1,1-트리플루오로에탄의 제조방법
KR101343660B1 (ko) 펜타플루오로에탄 제조 방법
JPH0368526A (ja) １―クロロ―１，１―ジフルオロエタンの気相接触不均化反応による１―クロロ―１―フルオロエチレン及び弗化ビニリデンを含む混合物の製造方法
EP1070696B1 (en) Process for eliminating chlorine from chlorofluorocarbons
JP3261165B2 (ja) 塩化メチレンのフッ素化方法
JP3582798B2 (ja) フッ素化触媒およびフッ素化方法
KR20050090439A (ko) 불화 알루미늄
JPH02172934A (ja) ２，２―ジクロロ―１，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法