NO164110B

NO164110B - Flytende rensemiddel egnet for rensing av keramiske fliser og anvendelse derav.

Info

Publication number: NO164110B
Application number: NO844471A
Authority: NO
Inventors: Harry Walter Aszman; Charles Edward Buck; Cherie Hartman Everhart
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-11-09
Filing date: 1984-11-08
Publication date: 1990-05-21
Also published as: BE901032A; NO844471L; SE462595B; NL8403429A; ATA344584A; DK531984D0; DE3439247A1; PH21821A; AU576331B2; GB2149419B; AT393688B; MX162802A; CH663623A5; NZ210061A; SE8405306D0; IT8449142A1; NO164110C; GR80863B; AU3474084A; ZA848277B

Abstract

Et surt, flytende rensemiddel som er egnet for å rense keramiske fliser uten å erodere mørtelen mellom flisene, omfatter en hovedmengde av vann, en mindre mengde organisk syre og en mindre mengde av en syre som danner et vannuopplselig kalsiumsalt og består av fosforsyre, vinsyre, svovelsyre, oxalsyre, wolframsyre, cumensulfonsyre eller lineært-C-Cg-alkylbenzensul-fonsyre. Den organiske syre er glutarsyre, og glutarsyren og den annen syre er delvis nøytralisert til en pH av 3-5.ensemidlet kan i tillegg inneholde en mindre mengde av et tensid bestående av anionaktive tensider, ikke-ioniske tensidereller blandinger derav. Rensemidlets pH er fortrinnsvis 4,0, og det eventuelt anvendte tensid kan utgjøres av et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og en høyere lineær alkohol med 10-20 carbonatomer, f.eks. kondensasjonsproduktet av en lineær sekundær alkohol med gjennomsnittlig ca. 13 carbonatomer med ca. 20 mol ethylenoxyd. I et slikt rensemiddel kan dessuten en mindre mengde av en mono-lavere alkyl-ether av diethylenglycol være tilstede, som f.eks. butyletheren av diethylenglycol. En fremgangsmåte ved fremstilling av et slikt rensemiddel og anvendelse av rensemidlet er også krevet.

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår rensemidler og mer spesielt sure, flytende rensemidler som er nyttige for rensing av hårde overflater, spesielt for rensing av keramiske fliser for å fjerne såpeskum fra disse uten å erodere fugemasse mellom slike fliser.

Problemet med å rense såpeskum fra badeværelseoverflater, som vaskeservanter, badekar, dusjvegger og gulv, og keramiske flisevegger og-gulv, er et problem som er vel-

kjent for hver hus- eller leilighetseier. Såpeskum som inneholder vannuoppløselige kalsium- og magnesiumsåper dannet ved reaksjon mellom hårdt vann og oppløselige natrium-såper, forårsaker mattering og strekdannelse på fliser og andre hårde overflater som det normalt er ønsket skal holde seg tiltalende glansfulle og skinnende. Et slikt såpe-

skum hefter som regel sterkt til substratet og er vanskelig å fjerne ved hjelp av vanlige rensematerialer.

Det er kjent at syrer og sure preparater hjelper til

med å fjerne såpeskum fra fliser, og sure rensemidler er blitt fremstilt, patentert og markedsført. Syntetiske tensider er blitt anvendt i flisrensemidler, og oppløsnings-midler er også blitt anvendt i disse. Det foretrekkes ofte at slike rensemidler foreligger i flytende form, og vann ut-gjør ofte den bærer eller det oppløsningsmiddel som velges. Problemet med på en tilstrekkelig og lett måte å fjerne såpeskum fra keramiske fliser har vært kjent i lang tid, og vann, tensider, surgjørende midler og oppløsningsmidler er blitt foreslått for innarbeidelse i flisrensemidlene. Dessuten var før den foreliggende oppfinnelse rensemidler ikke tilgjengelige som kunne anvendes for effektivt å rense keramiske fliser og porselensgjenstander uten å beskadige fugemassen mellom slike fliser eller nær porselenet. En slik fugemasse som kan være av latextypen eller Portland-sementtypen, innbefatter normalt en hovedsakelig mengde av kalsiumcarbonat. Kalsiumcarbonat reagerer med syrer, og bruk av sure rensemidler har tidligere forårsaket erosjon av fugemassen slik at efter gjentatte anvendelser, vil denne ikke lenger være vedheftende og vil sprekke og brytes ned, hvorved lekkasje forårsakes, og til slutt må fugemassen erstattes. De foreliggende rensemidler renser fliser uten

å beskadige fugemassen, og derved unngås dette alvorlige problem som er forbundet med andre sure rensemidler. Rensingen av flisene ved anvendelse av de foreliggende rensemidler kan lett utføres, og i de fleste tilfeller vil de rensede fliser funkle og snart gjenvinne sitt opprinnelige tiltalende skinn.

En undersøkelse blant de klassifiserte patenter i USA har avdekket en rekke tidligere publikasjoner med mer eller mindre relevans overfor den foreliggende oppfinnelse. Blant de US patentskrifter som ble funnet, kan nevnes 1897813, 2493327, 2558167, 2585127, 2593259, 2629626, 2687346, 3162547, 3211659, 3507798, 3650965, 3909437, 3915633, 3953352, 4032466, 4181622, 4235734 og 4247408. Blant disse skal noen få som inneholder mer relevante opplysninger, bli spesielt omtalt nedenfor.

US patentskrift 3650965 angår et lavtskummende rensemiddel som omfatter en blanding av to ikke-ioniske, overflateaktive bestanddeler, hvorav den ene har et blakningspunkt over 45°C og den annen et blakningspunkt under 35°C, en alifatisk monocarboxylsyre, butyl-Céllosolve<®> og en mineral-syre, som fosforsyre. US patentskrift 4032466 angår et for-tykket, surt rensemiddelkonsentrat som omfatter en uorganisk syre, en organisk syre, et ikke-ionisk overflateaktivt middel, et anionisk overflateaktivt middel, et flokkulerings-middel, som jern- eller aluminiumioner, og vann. Dette produkt er beregnet for å rense kjøretøyer, som f.eks.jern-baneutstyr. US patentskrift 4235734 angår et surt rensemiddel for badeværelser, inneholdende butyl-Carbitol<®>, et ikke-ionisk eller kationaktivt tensid, en uorganisk eller organisk syre og vann, og kan anvendes for rensing av jern-overflater. US patentskrift 4247408 angår et svakt surt, flytende rensemiddel som inneholder et vannoppløselig opp-løsning smiddel som er en ether av en polymer av lavere alkylenoxyder, et overflateaktivt middel-eller en blanding derav, ét vannoppløselig, surt materiale eller en blanding av et slikt materiale og et vannoppløselig salt derav, og vann. Det beskrevne produkt'hevdes å være nyttig for- rensing av hårde overflater, som overflater i badeværelser, f.eks. toaletter.

Foruten de nevnte US patentskrifter ble flere japanske patentskrifter av interesse notert. Japansk patentskrift 7711 (1977) angår et rensemiddel for badeværelser, inneholdende én eller flere typer av organiske syrer og en alkyl-, fenyl- eller benzylether av ethylenglycol, diethylenglycol eller triethylenglycol. Det angis i patentskriftet at de beskrevne rensemidler som kan innbefatte sure materialer,

et overflateaktivt middel, et vannoppløselig oppløsnings-middel og vann, er nyttige for å fjerne flekker fra overflater i badeværelser. Imidlertid er hverken glutarsyre eller delvis nøytraliserte salter av denne nevnt. I japansk patent 28199 (1982) er et flytende rensemiddel beskrevet som inneholder et surt materiale, et overflateaktivt middel og et vannoppløselig oppløsningsmiddel, som 3-methyl-3-methoxybutanol. Selv om glutarsyre ikke er nevnt i en liste over egnede syrer i patentets beskrivelse, er den beskrevet som en bestanddel i en blanding av tre syrer i patentets eksempel 2. Produktene ifølge oppfinnelsen hevdes å være nyttige hva gjelder å fjerne flekker som hefter til en bade-bøtte og et klosett, og det flytende vaskemiddel hevdes å ha lav giftighet og ikke å avgi ubehagelige lukter. Japansk patentsøknad 135252 (1980) angår et rensemiddel for anvendelse for rensing av badeværelser og befatter seg spesielt med fra badeværelseoverflater å fjerne organiske og uorganiske materialer, som kalsiumsåper, frie fettsyrer, glycerider eller forbindelser som inneholder nitrogen. Det hevdes at oppfinnelsen beskrevet i den japanske patentsøknad representerer en forbedring av en tidligere oppfinnelse gjort av de samme oppfinnere, hvor ikke-ioniske overflateaktive midler, polycarboxylsyrer eller salter derav, og polypropylenglycol var spesifisert. Ifølge den forbedrede oppfinnelse erstatter ethylenglycol eller polyethylenglycol delvis polypropylen-glycolen, og resultatet er en forbedret motstand mot nedbrytning av produktet ved frysing eller fryse-tining. Selv om forskjellige organiske syrer er nevnt i patentsøknaden som egnede for anvendelse ved fremstilling av rensemidlene

ifølge patentsøknaden, er glutarsyre ikke nevnt. Endelig er i The Chemical Formulary (Bennett),, side 233, et rust-fjernelsesmiddel i gelform beskrevet som inneholder Carbitol<®>, nonylfenolethoxylat, fosforsyre, hydroxyeddiksyre, methylcellulose og vann.

I ingen av de nevnte publikasjoner er en kombinasjon av glutarsyre og fosforsyre angitt i et flytende rensemiddel basert på ikke-ionisk tensid og oppløsningsmiddel av de typer som anvendes i rensemidlene ifølge den foreliggende oppfinnelse. Ingen av de nevnte publikasjoner hverken alene eller i kombinasjon med hverandre beskriver eller forslår den videste oppfinneriske idé ifølge den foreliggende oppfinnelse, og ingen slik publikasjon eller kombinasjon av slike gjør den foreliggende oppfinnelse på noen måte nærliggende for fag-mannen.

Oppfinnelsen angår et surt, flytende rensemiddel egnet for å rense keramiske fliser uten å erodere mørtel mellom disse , omfattende 75-90 vekt% vann, 3-5 vekt% organisk syre og 0,1-3,0 vekt% av en syre som danner et vannuoppløselig kalsiumsalt og består av fosforsyre, vinsyre, svovelsyre, oxalsyre, wolframsyre, cumensulfonsyre eller lineært-C^Q-C, g-alkylbenzensulfonsyre, 1-4 vekt% ay_ et ikke-ionisk tensid som er et kondensasjonsprodukt av en C0-C.„ lineær alkohol og minst 20 mol ethylenoxyd, og 2-5 vekt% av en C2-Cg-alkyl-ether eller fenylether av diethylenglycol, og rensemidlet er særpreget ved at den organiske syre er glutarsyre og at glutarsyren og den annen syre er delvis nøytralisert til en pH av 3-5.

Mengden av delvis nøytralisert glutarsyre i rensemidlet vil effektivt fjerne såpeskum fra fliser, og mengden av den delvis nøytraliserte annen syre vil effektivt hemme erosjon av mørtel mellom flisene forårsaket av den delvis nøytrali-serte glutarsyre. Kondensasjonsproduktet i det foreliggende rensemiddel virker effektivt i et surt medium til å heve såpeskum opp fra fliser som renses, og mengden av alkyl-etheren eller fenyletheren av diethylenglycol hjelper effektivt til med å fjerne løsnet såpeskum fra flisene ved å bidra til å transportere såpeskummet bort fra det sted hvor det opprinnelig var bundet til flisene. I de 75-90 vekt% vann er den delvis nøytraliserte glutarsyre, den delvis nøytraliserte annen syre, fortrinnsvis fosforsyre, konden-sas jonsproduktet av ethylenoxyd og lineær alkohol, og diethylenglycoletheren oppløst.

Selv om det sure, flytende rensemiddel som innbefat-

ter både delvis nøytralisert glutarsyre og delvis nøy-tralisert fosforsyre representerer en sterkt foretrukken utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse, angår oppfinnelsen mer generelt et slikt rensemiddel som omfatter 0,1-3,0 vekt% av en syre som danner et vannuoppløselig kalsiumsalt og som består av fosforsyre, vinsyre, svovelsyre, oxalsyre, wolframsyre, cumensulfonsyre eller høyere-lineær-alkylbenzensulfonsyre hvori den høyere alkylgruppe har 10-18, fortrinnsvis 11-15, carbonatomer.

Blant organiske syrer som har tilstrekkelig surhet

til effektivt å angripe såpeskum og omvandle dette til en form som gjør at det lett kan fjernes fra hårde overflater, som keramiske fliser, Portland-sement- eller acryl-latexmørtler mellom flisene, porselen, porselensemalje, glass, fiberglass eller metall (som krom- eller nikkelbe-lagt) , virker et delvis nøytralisert salt av glutarsyre effektivt og oppviser ikke noen betydelig skadelige negative egenskaper.

Glutarsyre blir derfor anvendt som såpeskumangripende syre i delvis nøytralisert form og den kan bli, og blir som regel, ; delvis nøytralisert til det ønskede pH-område av 3-5 under fremstillingen av det sure rensemiddel ifølge oppfinnelsen, men det kan ifølge oppfinnelsen også anvendes salter av glutarsyre og omvandling av disse til den ønskede pH, idet det vil erkjennes at produktene erholdt ved begge disse operasjoner er de samme. Når derfor henvisning gjøres til "delvis nøytralisert glutarsyre" er dette ment også å innbefatte slike produkter som fås fra delvis sur-gjøring av glutarsyresalter (glutarater) eller fra direkte innarbeidelse av de delvis nøytraliserte glutarater med ønsket pH med de øvrige bestanddeler i rensemidlet.

Blant de syrer som danner vannuoppløselige kalsiumsalter og derved tilsynelatende virker slik at de beskytter kalsiumcarbonatbestanddelen i mørtelen mot nedbrytende erosjon, har fosforsyre (orthofosforsyre) vist seg å være meget aksepterbar. Den er effektiv for fremstilling av et produkt som tilfredsstiller alle kvalitetskrav, og et slikt produkt anses å være kommersielt akseptabelt. Fosforsyre har vist seg å redusere erosjon av mørtelen mer effektivt enn svovelsyre hvis salt også er vannuoppløselig. Imidlertid danner også andre syrer som vinsyre, oxalsyre, wolframsyre, cumensulfonsyre eller høyere-lineære-alkyl-benzensulfonsyrer (dvs. slike hvori den høyere alkyl-

gruppe har 10-18, mer foretrukket 11-15, carbonatomer), vannuoppløselige kalsiumsalter, og de kan av og til være mer effektive hva gjelder å hemme erosjon av mørtelen. Enkelte slike syrer kan være utilstrekkelig ugiftige til at de vil kunne anvendes i produkter innen detaljhandelen for generell anvendelse, og andre kan være uøkonomiske på grunn av høyere produksjonsomkostninger. Atter andre kan ha begrenset stabilitet i de beskrevne produkter. Under slike omstendig-heter hvor fosforholdige materialer skal unngås i rense-middelprodukter, kan det ikke desto mindre være ønskelig å erstatte fosforsyren med de andre nevnte slike syrer.

I de sure, flytende rensemidler ifølge oppfinnelsen

er et ikke-ionisk tensid tilstede som er et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og en høyere lineær alkohol med 8-2 0 carbonatomer, hvori ethylenoxydinnholdet er minst 20 ethylenoxydgrupper pr. molekyl av alkoholen. I slike ikke-ioniske tensider vil den høyere lineære alkohol ha det antydede gjennomsnittlige antall av carbonatomer, og et slikt gjennomsnitt vil fortrinnsvis være 9-18, mer foretrukket 9-15, helst 11-15, carbonatomer, f;eks. ca. 13 carbonatomer pr. molekyl av alkanolen. En slik alkanol vil normalt være en høyere fettalkohol, som en primær eller sekundær monoalkanol (den sekundære er foretrukken), og fettalkoholen vil ha et carbon-atomantall innenfor de angitte områder og med et gjennomsnitt som antydet. De beskrevne ikke-ioniske, overflateaktive materialer vil innbefatte gjennomsnittlig minst 20 ethylen-oxygrupper pr. molekyl av alkoholen, fortrinnsvis 20-100,

mer foretrukket 20-60, ennå mer foretrukket 20-30, og helst ca. 20, mol ethylenoxyd i gjennomsnitt. En hovedsakelig

andel av ethylenoxydet vil generelt foreligge i kjeder med minst 10 molekyler ethylenoxyd, og fortrinnsvis vil i det vesentlige samtlige (over 95%) foreligge i kjeder med minst 15 molekyler ethylenoxyd.

De sure, flytende rensemidler ifølge oppfinnelsen omfatter også en mono-lavere-alkyletner eller en fenylether

av diethylenglycol. Den lavere alkylgruppe i en slik mono-lavere-alkylether av diethylenglycol vil ha 2-6 carbonatomer og vil fortrinnsvis utgjøres av en normal butylgruppe.

Det anvendte vann er fortrinnsvis' avionisert vann som vanligvis vil ha en hårdhet av under 20 deler pr. million (kalsium- og magnesiumhårdhet ekvivalent med mindre enn 20 deler kalsiumcarbonat pr. million). Ledningsvann kan imidlertid også anvendes og endog ledningsvann med en hårdhet av opp til 30 0 ppm, selv om ledningsvann med en hårdhet under 150 ppm og fortrinnsvis under 50 eller 100 ppm fortrinnsvis isteden vil bli anvendt.

Det sure, flytende rensemiddel ifølge oppfinnelsen foreligger normalt i form av en oppløsning hvori de forskjellige bestanddeler er gjensidig oppløselige, slik at en utskillelse av én eller flere av bestanddelene ikke vil finne sted ved lagring. Rensemidlet har også en pH innen et visst område for å oppnå den mest effektive rensing av keramiske materialer og for å oppnå en minimal erosjon av mørtel. Innen et slikt pH-område av 3-5, fortrinnsvis 3,5-4,5, mer foretrukket 3,7-4,3, og mest foretrukket 3,9-4,1, f.eks. ca. 4,0, kan gjensidig oppløselighet, effektiv rensing (fjernelse av såpeskum) og minimal mørtelerosjon oppnås.

Det foretrukne rensemiddel ifølge oppfinnelsen innbefatter delvis nøytraliserte glutar- og fosforsyrer, et kon-densas jonsprodukt av en lineær sekundær monoalkanol med gjennomsnittlig 11-15, fortrinnsvis ca. 13, carbonatomer med gjennomsnittlig minst 20 mol ethylenoxyd, fortrinnsvis gjennomsnittlig 20 mol ethylenoxyd, og monobutylether av diethylenglycol (eller fenylether av diethylenglycol), og vann.

Andelene av de forskjellige bestanddeler i de foreliggende rensemidler kan bestemme rensemidlenes effektivitet,

og disse andeler bør derfor reguleres for at produktet skal gi det beste resultat. Det har vist seg at ønskede rense-virkninger fås uten erosjon av mørtel når andelene av delvis nøytralisert glutarsyre (beregnet på basis av den tilsvarende unøytraliserte glutarsyre) og delvis nøytralisert fosforsyre (beregnet på basis av den tilsvarende unøytraliserte fosforsyre) , eller andre egnede syrer, ligger innen området hhv. 3-5% og 0,1-3%, fortrinnsvis 3,5-4,5% og 0,5-2,5%, og ennu mer foretrukket 3,7-4,3% og 1,8-2,2%, og mest foretrukket ca. 4% og 2%. I slike rensemidler vil en mindre andel utgjøres av et tensid, og en hovedsakelig andel vil utgjøres åv vann, og disse andeler er hhv. 1-4%

og 75-90%, mer foretrukket 2-3% og 80-90%, og mest foretrukket ca. 2,5% og 85-88%. Tensidet er et ikke-ionisk tensid, og blant slike tensider er kondensasjons-produktene av ethylenoxyd og høyere sekundær lineær monoalkanol, som tidligere beskrevet, foretrukne. For å oppnå de beste resultater innbefatter rensemidlet også et opp-løsningsmiddel som er en mono-lavere-alkylether eller fenylether av diethylenglycol, hvori den lavere alkylgruppe har 2-6 carbonatomer. Andeler av et slikt ikke-ionisk tensid oa monoether av diethylenglycol ligger innen området hhv.

1-4% og 2-5%, fortrinnsvis 2-3% og 3,5-4,5%, og mer foretrukket ca. 2,5% og ca. 4%. Rensemidlets innhold av hjelpetilsetningsmidler vil normalt være

begrenset til ikke over 5%, fortrinnsvis ikke over 3%, og mest foretrukket ikke over 1% eller 2%, idet resten av produktet normalt utgjøres av vann, bortsett fra nøytralisa-sjonsmiddel.

I rensemidlene ifølge oppfinnelsen betraktes den beskrevne type og andel, av hver bestanddel som viktig for å oppnå et ønsket produkt som effektivt vil rense keramiske fliser og andre badeværelseoverflater uten å erodere mørtel som nødvendigvis også vil komme i kontakt med rensemidlet.

På lignende måte er pH-verdien viktig for å oppnå de ønskede virkninger. Syremengden for å angripe de vannuoppløselige kalsium- og magnesiumfettsyresåper i nærvær av syren som danner et uoppløselig kalsiumsalt, og ved den nevnte pH, angriper såpeskummet og gjør at dette lettere lar seg fjerne av andre bestanddeler i produktet. Syren som danner det uoppløselige kalsiumsalt hjelper til med å opprettholde den ønskede pH, hjelper til med å angripe såpeskummet, og beskytter samtidig mørtelen, tilsynelatende ved å beskytte kalsiumcarbonatet som er en hovedbestanddel i mørtler, mot angrep fra den annen syrebestanddel (delvis nøytraliserte syrer er ment å være dekket av denne terminologi). Det ikke-ioniske overflateaktive middel har ved den beskrevne pH en forbedret rensevirkning og virker slik at det befordrer heving eller frigjøring av såpeskummet fra substratet til hvilket det tidligere ble sterkt holdt fast. Diethylen-glycolmonoetheren hjelper i det beskrevne medium til med å fjerne det løsnede såpeskum fra det keramiske substrat (eller den keramiske flis) ved at den hjelper til med å transportere det løsnede såpeskum bort fra det sted hvor det til å begynne med var bundet til substratet. Med andre ord virker monoetheren slik at det løsnede eller frigjorte og modifiserte såpeskum floteres bort, hvorved rensemidlet får bedre adgang til det gjenværende fastholdte såpeskum, slik at fjernelseshastigheten for såpeskummet økes, idet monoetheren også i noen grad kan virke som et oppløsnings-middel for såpeskummet. Vannet virker i den tilstedeværende prosentuelle mengde som et gjensidig oppløsningsmiddel for de andre bestanddeler, slik at den ønskede sprøytbare rense-oppløsning fås. Dessuten virker vannet som et medium som holder syrene i effektiv ionisert tilstand og i kontakt med såpeskummet for å lette reaksjoner mellom syrene og de tilstedeværende uoppløselige fettsyresåper. Selvfølgelig kan forandringer hva gjelder bestanddelene i de foreliggende rensemidler og andelene av disse i de foreliggende rensemidler foretas slik at det fås rensemidler som fremdeles ligger innenfor det videre omfang av oppfinnelsen, men forsiktighet må utvises slik at når slike forandringer foretas, vil de erholdte produkter fremdeles være tilfredsstillende i bruk.

Rensemidlene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved hjelp av forskjellige metoder, og enkelte av disse er det her allerede blitt antydet til. Det har således vært nevnt at salter av de beskrevne syrer kan være delvis surgjort inntil den ønskede pH, og dette kan foretas i fravær eller nærvær av andre bestanddeler i disse rensemidler. Det foretrekkes imidlertid at de sure bestanddeler, f.eks. glutar- og fosforsyrer, blandes med det ikke-ioniske tensidkondensasjonsprodukt, monoetheren av diethylenglycol og vannet, og at de derefter delvis nøytraliseres til det ønskede pH-område ved hjelp av et egnet alkalisk nøytralisasjonsmiddel. Blant de alkaliske nøytralisasjonsmidler er en vandig oppløsning av natrium-hydroxyd, som en 50% oppløsning av dette, foretrukken, men andre egnede nøytralisasjonsmidler, som kaliumhydroxyd eller triethanolamin, kan også anvendes. Alternativt kan syrene nøytraliseres delvis separat eller de kan sammen nøytraliseres delvis i nærvær av minst endel av oppskriftsmengden av vann,

og de kan derefter blandes med andre bestanddeler i rensemidlet.

De forskjellige hjelpetilsetningsmidler som kan anvendes, innbefatter parfymer, farvemidler, som farvestoffer eller pigmenter, fortykningsmidler, som ethylcellulose eller forskjellige folikelige organiske gummier, for å modifisere dusjmønstre og redusere flytehastigheten for produktene langs vertikale overflater, blekemidler, antibakterielle midler eller antifungicide forbindelser, fuktemidler, rustfjern-elsesmidler eller poleringsmidler (i enkelt tilfeller), blir som regel fortrinnsvis eftertilsatt tii produktet som har den ønskede surhet (idet hensyn tas til virkningene av hjelpetilsetningsmidlene), men de kan også innarbeides i blandingen av andre bestanddeler før delvis nøytral isasjon av syrene i denne.

Ved bruk påføres rensemidlene ifølge oppfinnelsen på de overflater som skal renses (og rensemidlene er nyttige for å rense annet smuss enn såpeskum), fortrinnsvis ved på-sprøyting på keramiske eller andre overflater som er blitt tilsmusset ved akkumulering av uoppløselige såper,, Rensemidlene, uten fortykningsmidler, har tilnærmet samme viskositet som vann (og er ofte tynnere), og de blir derfor fortrinnsvis påført i form av en fin dusj for å unngå for sterk drypp-ing nedad langs vertikale overflater. Materialet får som regel befinne seg i kontakt med overflaten som skal renses,

i en tid fra 10 sekunder til 5 eller 10 minutter, men denne kontakttid er fortrinnsvis fra 30 sekunder til 5 minutter eller fra 1 til 3 minutter. Det sure rensemiddel kan derefter fjernes ved skylling med en vanndusj. Før en slik skylling vil det sure rensemiddel fortrinnsvis bli strøket bort, f.eks. med en klut eller svamp, og av og til kan rensemidlet bli skrubbet kraftig mot overflaten som skal renses. Det har vist seg at en slik avstryking (og/eller børsting)

og anvendelsen av denne forholdsvis lille mengde av mekanisk energi hjelper til med å fjerne såpeskummet, spesielt dersom skummet er blitt avsatt som en følge av en lang rekke på-føringer eller påsprutinger på de keramiske overflater av såpeholdig hårdt vann uten forutgående rensing med et surt rensemiddel som det sure rensemiddel ifølge oppfinnelsen. De keramiske overflater, som f.eks. fliser, som renses ved den beskrevne metode, har vist seg å bli skinnende og glansfulle og ser nesten nye ut, og en undersøkelse under mikroskopet

av mørtelen mellom slike flisoverflater viser liten erosjon eller annen nedbrytning sammenlignet med "kontroll"-rensemidler som ikke inneholder de beskrevne blandinger av delvis nøytraliserte syrer. Rensingen av flisene kan lett utføres,

og de foreliggende rensemidler er sikrere å anvende sammenlignet med andre sure flytende rensemidler for dette formål (som er skadelige for mørtelen)• Ved jevn bruk av de foreliggende rensemidler kan børsting av det sure rensemiddel på de overflater som skal renses, og avstryking eller gniding med en klut eller svamp, ofte sløyfes, og bare pådusjing av rensemidlet og bortskylling av dette kan være de nødvendige trinn av rensemetoden. Foruten at de hemmer mørtelerosjon har det vist seg at de foreliggende rensemidler også er nyttige for rensing av metallgjenstander, som nikkel- eller krombelagte grunnmetaller eller kobber, uten betydelig opp-løsning av slike metaller.

I de nedenstående eksempler er alle temperaturer angitt i °C og alle deler er basert på vekt dersom intet annet er angitt.

Eksempel 1

Det ovenstående sure, flytende rensemiddel fremstilles ved å blande de forskjellige bestanddeler med hverandre

under dannelse av en oppløsning som har en pufret pH av 4,0. Når den ønskede mengde av nøytralisasjonsmiddel for å frem-bringe en slik pH eller en annen ønsket pH innen området 3-4 ikke vites på basis av forutgående forsøk, blandes glutarsyren, fosforsyren, det ikke-ioniske tensid, monoetheren av

diethylenglycol og vannet med hverandre, hvorefter natrium-hydroxydoppløsningen (eller et annet egnet nøytralisasjons-middel, f.eks. vandig KOH eller triethanolamin) tilblandes under overvåkning av pH inntil den ønskede pH er blitt nådd. Derefter blir parfymen, som er stabil i sure media, også tilsatt. Fremstillingsmetoden er usedvanlig enkel, og tilsetningsrekkefølgen er som regel ikke av betydning eller kritisk (bortsett fra at det ofte er best å tilsette nøy-tralisas jonsmidlet til sist for å oppnå den beste kontroll med pH og for å befordre hurtig oppnåelse av likevekt).

Det fremstilte produkt er en klar, velluktende vann-hvit væske som er egnet for å dusjes på overflater som skal renses, uten for sterk skumdannelse. Det. har en viskositet som tilnærmet er lik viskositeten for vann eller noe lavere, men det dekker og holder seg tilfredsstillende på vertikale overflater uten for sterk avdrypping når det påføres i form av et økonomisk tynt, men effektivt, "belegg" på overflater som skal renses. Påføringen på slike overflater foretas ved pådusjing,idet dusjmunnstykket anvendes i en avstand av 15-20 cm fra overflaten som skal renses. Efter pådusjing på overflaten og efter at det flytende rensemiddel har fått befinne seg på denne i ca. 1 minutt eller kortere, strykes overflaten med en klut eller svamp, hvorefter den blir om-hyggelig skylt. I slike tilfeller at overflaten som skal renses er glatt efter avslutning av en slik renseoperasjon (hvilket antyder at ikke hele såpeskummengden er blitt fjernet), gjentas operasjonen, og ved en slik gjentatt operasjon som benyttes for behandling av kraftige akkumuler-inger av såpeskum på overflater som skal renses, får produktet henstå på overflaten som skal renses, i noen få minutter, f.eks. 3-5 minutter, før overflaten avstrykes. Sluttresultatet efter en slik rensemetode er at det fås en "skrikende ren" overflate som funkler og er glansfull "som ny". Ved gjentatte påføringer efter lett tilsmussing med såpeskum kan avstrykingstrinnet av og til sløyfes (og blir sløyfet), og overflaten som renses, uaktet om denne utgjøres av porselen eller porselensemalje, som i en vaskeservant eller et badekar, eller av keramiske fliser, som f.eks. på badeværelsevegger eller -gulv, eller av dusjkabinetter, badekarvegger eller andre slike hårde badeværelseoverflater, vil bli befridd for såpeskummet som er vanskelig å fjerne, og den vil bli tiltalende glansfull uten at det er nødvendig med avstryking før det sure rensemiddel skylles bort. Rensemidlet kan påføres på lignende måte på glass-gjenstander og fiberglassplater, som slike som anvendes

i dusjromdører eller badekarvegger, og på nikkel- eller krom-belagt armatur, håndtak eller tuter, og på kobber- og messing-deler, som også blir tilfredsstillende befridd for såpe-skumakkumuleringer uten at de nevnte materialer beskadiges. Spesielt hva gjelder metalldeler er dette en viktig fordel ved de foreliggende rensemidler fordi belegg ikke blir slitt gjennom efter gjentatte anvendelser og fordi grunnmetaller ikke blir eksponert.

Ved modifikasjoner av dette eksempel blir andelen av glutarsyre variert til 3,5% og til 4,5%, andelen av fosforsyre til 0,2% og 2,5%, andelen av det ikke-ioniske tensidkondensasjonsprodukt til 1,5% og 3,5%, andelen av monoether av diethylenglycol til 3% og 5%, parfymen sløyfes, og resten blir utgjort av andelen av avionisert vann for slike rensemidler. De således fremstilte rensemidler er, på lignende måte som rensemidlet med den første angitte oppskrift, efter at deres pH er blitt regulert 3,5-4,5 effektive for å fjerne såpeskum fra keramiske fliser og andre badeværelseoverflater, og de eroderer ikke mørtelen mellom flisene uaktet om denne er av latextypen eller Portland-sementtypen, selv efter gjentatte påføringer av rensemidlet (over 40 ganger). Når pH senkes til under 3, oppviser mørtelen erosjon, og når pH er over 5, er rensingen tilbøyelig til å være utilstrekkelig.

Når fosforsyren sløyfes fra de nevnte alternative opp-skrifter eller erstattes med en ekvivalent mengde av glutarsyre, noteres mørtelerosjon efter gjentatte anvendelser av slike "kontrollrensemidler" på mørtelen mellom prøvepaneler hvert bestående av ni fliser.

Når glutarsyren i henhold til de tre hovedoppskrifter som er angitt i dette eksempel erstattes med sitronsyre (kontrollprøve), noteres beskadigelse av mørtelen, og dette skyldes tilsynelatende denne syres kalsiumsekvestrerende virkning. Når dessuten eddiksyre, ravsyre eller propionsyre eller blandinger derav anvendes istedenfor glutarsyren, er de fremstilte produkter ikke tilfredsstillende fordi disse har uakseptabel lukt og forårsaker irritasjon i nesen og for åndedrettet på grunn av nærværet av en slik syre eller syrer.

Eksempel 2

Forsøksoppskriftene ifølge eksempei 1 i henhold til oppfinnelsen forandres ved å erstatte fosforsyren med én av de følgende: svovelsyre, vinsyre, oxalsyre, cumensulfonsyre, lineær tridecylbenzensulfonsyre og wolframsyre. De fremstilte renseoppløsninger nøytraliseres til en pH av 4. Alternativt kan de tilsvarende salter anvendes, på samme

måte som blandinger av syrene og/eller saltene. Når saltene anvendes, kan oppløsningen reguleres til den ønskede pH ved til-setning av de tilsvarende syrer eller av egnede forlikelige surgjøringsmidler. Blandinger av syrene, blandinger av saltene eller blandinger av syrene og saltene kan også anvendes. De fremstilte produkter oppviser forbedret stabilitet for mørtelen sammenlignet med "kontrollprøve"-oppløsninger hvori slike syrer (som danner uoppløselige kalsiumsalter) ikke er tilstede, men erstattet av glutarsyre, når de fremstilte produkter prøves på den tidligere beskrevne måte eller ved at prøvekeramikkflispaneler gjentatte ganger impregneres/med latex- eller Portland-sementmørtel mellom disse ti 5 minutter i prøverenseoppløsningen, fulgt av avstryking og skylling.

Når et egnet fortykningsmiddel tilsettes til oppskriftene ifølge dette eksempel eller til oppskriftene ifølge eksempel 1, vil et produkt fås som flyter mindre lett nedad en vertikal vegg på hvilken det er blitt sprøytet. Et slikt fortykningsmiddel er 0,1-1% methylcellulose eller hydroxy-propylmethylcellulose. Bentonittleirer, magnesiumaluminium-silikat, kolloidal siliciumdioxydkvaliteter, organiske gummier eller syntetiske organiske polymerer kan også anvendes, men forsiktighet må utvises for å sikre at rensemidlet med det anvendte fortykningsmiddel ikke vil bli utsatt for separering og at produktet vil kunne påsprøytes på tilfreds-

stillende måte.

Eksempel 3

Forsøkene ifølge eksemplene 1 og 2 gjentas, men med det ikke-ioniske tensidkondensasjonsprodukt erstattet med lignende kondensasjonsprodukter hvori fettalkoholen er en primær eller sekundær alkohol eller en blanding derav med gjennomsnittlig 12, 14 eller 16 carbonatomer og antallet av ethylenoxydgrupper pr. molekyl er henholdsvis 20, 30 eller 40. De erholdte resultater er lignende dem som tidligere er blitt, beskrevet for rensemidlene ifølge oppfinnelsen. Når på lignende måte monoetheren av diethylenglycol utgjøres av fenyletheren, ethyletheren eller n-hexyl-etheren, fås lignende resultater. Når en slik monoether isteden består av ethylenglycol, fås en god rensing, men slike rensemidler er mindre ønskelige på grunn av deres mulige giftighet som skyldes nærvære av ethylenglycoletheren eller -etherne. Når dessuten andre tensider anvendes sammen med de ønskede blandinger av delvis nøytraliserte syrer, som natrium-lineært-alkylbenzensulfonat eller andre stabile anionaktive tensider, eller andre ikke-ioniske tensider,

(R)

f.eks. av typen Pluronic^, med eller uten det nevnte ikke-ioniske tensidkondensasjonsprodukt og diethylenglycoletheren, fås en tilfredsstillende rensing uten at mørtelen beskadiges, men en slik rensing er ikke like effektiv som den som kan oppnås med de beskrevne foretrukne rensmidler.

Eksempel 4

I de tidligere eksempler varieres andelene av de nevnte bestanddeler med -10%, -20% og -30%, og pH forandres også

i en slik grad, men innenfor de spesifiserte områder, og de fremstilte rensemidler fjerner effektivt såpeskum fra hårde overflater uten å erodere mørtel mellom slike overflater. Slike resultater gir seg visuelt til kjenne efter flere be-handlinger og kan bekreftes når mørteloverflåtene betraktes

i forstørrelse. I enkelte tilfeller viser blindprøvemørtiene ikke synlige tegn til erosjon, men målinger av mørteltykkel-sene viser at slike blindprøvemørtler er blitt sterkere slitt

bort enn ved anvendelse av rensemidler i henhold til "for-søks"-oppskriftene ifølge oppfinnelsen, hvilke de sammen-lignes med.

Det fremgår tydelig av de' ovenstående eksempler og

den ovenstående beskrivelse at det ved den foreliggende oppfinnelse tilviebringes tiltalende, bekvemme, økonomiske og effektive rensemidler for å fjerne såpeskum fra bade-værelseoverf later . Det erholdte resultat skyldes i sterk grad utnyttelsen av forskjellige typer av de nevnte syrer, hvorav den ene benyttes for å mykne avsetningen av vannuopp-løselig såpe og den annen for å hindre beskadigelse av mørtelen. Dette trekk med beskyttelse av mørtelen må betraktes som høyst overraskende og gunstig. Dessuten utgjør kon-densas jonsproduktet og diethylenglycoletheren som befordrer fjernelse av såpeskummet fra substratet, viktige bestanddeler i de foreliggende produkter. Selv om andre rensemidler er istand til å fjerne vannuoppløselige såper fra badeværelseoverflater, gjør de dette ikke like effektivt og ved en sammenlignbar høy sur pH, og de beskytter ikke mørtel mellom keramiske fliser. Anvendelsen av slike rensemidler vil derfor til slutt føre til nedbrytning av mørtelen og forringelse av flisveggen eller -gulvet. De foreliggende rensemidler kan foruten at de er nyttige for å rense keramiske fliser og mørtel mellom disse, også anvendes for å rense forskjellige andre keramiske, syntetiske organiske polymerplast- eller metalloverflater, innbefattende glass, fiberglass og krom-belagt metall, og de beskadiger ikke slike overflater eller tilknyttet mørtel. Produktet ifølge oppfinnelsen er forholdsvis mildt overfor hendene, er lett å anvende og gir hele tiden utmerkede resultater. Det representerer derfor et betydelig fremskritt innen flisrenseteknikken.

Claims

1. Surt, flytende rensemiddel egnet for rensing av keramiske fliser uten å erodere mørtel mellom disse, omfattende 75-90 vekt% vann, 3-5 vekt% organisk syre og 0,1-3,0 vekt% av en syre som danner et vannuoppløselig kalsiumsalt og består av fosforsyre, vinsyre, svovelsyre,• oxalsyre, wolframsyre, cumensulfonsyre eller lineært-C^g-C^g-alkylbenzensulfonsyre, 1-4 vekt% ..av et ikke-ionisk tensid som er et kondensasjonsprodukt av en <C>q<-C>jq lineær alkohol og minst 20 mol ethylenoxyd, og 2-*5"^ekt% av én 'CJpGg-alkylether eller fenylether av diethylenglycol, karakterisert ved at den organiske syre er glutarsyre og at glutarsyren og den annen syre er delvis nøytralisert til en pH av 3-5.

2. Rensemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at den delvis nøytraliserte glutarsyre. og den delvis nøytraliserte annen syre, fortrinnsvis fosforsyre, er natriumsalter.

3. Rensemiddel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det omfatter 3,5-4,5 vekt% delvis nøytralisert glutarsyre og 0,5-2,5 vekt% delvis nøytralisert fosforsyre.

4. Anvendelse av det flytende rensemiddel ifølge krav 1-3 for å fjerne vannuoppløselig såpeskum fra keramiske fliser med mørtel mellom disse.