NO161785B - FACE MILLING CUTTER HEAD. - Google Patents
FACE MILLING CUTTER HEAD. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161785B NO161785B NO863392A NO863392A NO161785B NO 161785 B NO161785 B NO 161785B NO 863392 A NO863392 A NO 863392A NO 863392 A NO863392 A NO 863392A NO 161785 B NO161785 B NO 161785B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- samples
- peroxide
- hydroperoxides
- Prior art date
Links
- 238000003801 milling Methods 0.000 title 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 46
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- -1 peroxide compound Chemical class 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N tetraethyllead Chemical compound CC[Pb](CC)(CC)CC MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyloxide Natural products O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- OKJMLYFJRFYBPS-UHFFFAOYSA-J tetraazanium;cerium(4+);tetrasulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OKJMLYFJRFYBPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23C—MILLING
- B23C5/00—Milling-cutters
- B23C5/16—Milling-cutters characterised by physical features other than shape
- B23C5/20—Milling-cutters characterised by physical features other than shape with removable cutter bits or teeth or cutting inserts
- B23C5/22—Securing arrangements for bits or teeth or cutting inserts
- B23C5/24—Securing arrangements for bits or teeth or cutting inserts adjustable
- B23C5/2462—Securing arrangements for bits or teeth or cutting inserts adjustable the adjusting means being oblique surfaces
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Milling Processes (AREA)
- Machine Tool Units (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av vinylkloridpolymerer. Process for the production of vinyl chloride polymers.
Oppfinnelsen vedrorer en fremgangsmåte ved fremstilling av polymerisater, som omfatter vinylklorid, med avbrytelse av vinylklorid-ets polymerisasjon, hvorved vinylkloridet enten forefinnes alene eller i blanding med mindre mengder av andre monomerer, hvormed det er copolymeriserbart. The invention relates to a method for the production of polymers, which include vinyl chloride, with interruption of the vinyl chloride's polymerization, whereby the vinyl chloride is either present alone or in a mixture with smaller amounts of other monomers, with which it is copolymerizable.
Når vinylklorid polymeriseres ved temperaturer omkring 50°C kan reaksjonsmassen avkjoles for å unngå postpolymerisasjon, når den onskede omdannelsesgrad som bestemmer polymerisatets egenskaper forst er oppnådd. Derefter kan man skille den ikke reagerende monomer fra polymerisatet. When vinyl chloride is polymerized at temperatures around 50°C, the reaction mass can be cooled to avoid post-polymerization, when the desired degree of conversion, which determines the properties of the polymer, has first been achieved. The unreacted monomer can then be separated from the polymer.
Hvis polymerisasjonen skal stanses for avkjolning eller hvis det onskes å unngå en mulig postpolymerisasjon på grunn av en monomermengde, som er innesluttet av dé angjeldende polymerisatartikler, f.eks. fordi den angjeldende monomer er meget vanskelig å fjerne, kan man tilsette et stoff som er i stand til å stanse polymerisasjonen. If the polymerization is to be stopped for cooling or if it is desired to avoid a possible post-polymerization due to an amount of monomer, which is enclosed by the relevant polymer particles, e.g. because the monomer in question is very difficult to remove, a substance capable of stopping the polymerization can be added.
Postpolymerisasjonsfenomenet gjor seg i særlig grad gjeldende ved polymerisasjoner som gjennomfores ved lav temperatur. En fremgangsmåte til å adskille den monomere fra polymerisatet går ut på å oppvarme reaksjonsmassen til en temperatur, som er hoyere enn den temperatur som anvendes under polymerisasjonen. I tilfelle av polyvinylklorid har dette den, fordel at det er mulig å skille den residuale monomermengde fra reaksjonsmassen ved enkel for-dampning av selve den monomere, idet man herved unngår en dyr filtreringsprosess eller adskillelsesprosess av faste og flytende stoffer ved lav temperatur. The post-polymerisation phenomenon is particularly relevant in the case of polymerisations which are carried out at a low temperature. A method for separating the monomer from the polymerizate involves heating the reaction mass to a temperature which is higher than the temperature used during the polymerisation. In the case of polyvinyl chloride, this has the advantage that it is possible to separate the residual monomer quantity from the reaction mass by simple evaporation of the monomer itself, thereby avoiding an expensive filtration process or separation process of solid and liquid substances at low temperature.
I tilfelle av hoykrystallinsk polyvinylklorid må postpolymerisasjon unngås, fordi det med henblikk på oppnåelse av et produkt som har et krystallinsk polymerisats egenskaper er nodvendig å gjennomfore polymerisasjonen ved temperaturer som ligger langt under værelsetemperatur, og det er derfor viktig å unngå postpolymerisasjon ved en temperatur, som ligger over polymerisasjonstemperaturen. Hvis man lot postpolymerisasjon finne sted, ville polymerisatet få en lavere molekylvekt og en lavere krystallinitet i sammenligning med egenskapene tilsvarende lavpolymerisa-sjonstemperaturer. Derfor ville de kjemiske og fysiske egenskapene i forbindelse med polymerisatets krystallinitet og molekylvekt svekkes. In the case of highly crystalline polyvinyl chloride, post-polymerisation must be avoided, because in order to obtain a product which has the properties of a crystalline polymer, it is necessary to carry out the polymerization at temperatures well below room temperature, and it is therefore important to avoid post-polymerisation at a temperature which lies above the polymerization temperature. If post-polymerization was allowed to take place, the polymer would have a lower molecular weight and a lower crystallinity in comparison with the properties corresponding to low polymerization temperatures. Therefore, the chemical and physical properties in connection with the crystallinity and molecular weight of the polymer would be weakened.
Det har tidligere vært foreslått til fremstilling av polymerisater eller copolymerisater av vinylklorid med en.hoy grad av krystallinitet å anvende en fremgangsmåte ved at polymerisasjon av en vinylkloridmonomer skjer ved en lav temperatur under anvendelse av et som katalysator fungerende redoxsystem bestående av minst en organo-metallisk forbindelse av typen hvor Me er et metall som germanium, tinn eller bly, R<1> er et alkyl, et aryl, et cycloalkyl eller et aralalkyl, og hvor R" og R" ', som kan være like eller forskjellige samt være identisk It has previously been proposed for the production of polymers or copolymers of vinyl chloride with a high degree of crystallinity to use a method in which polymerization of a vinyl chloride monomer takes place at a low temperature using a redox system acting as a catalyst consisting of at least one organo-metallic compound of the type where Me is a metal such as germanium, tin or lead, R<1> is an alkyl, an aryl, a cycloalkyl or an aralalkyl, and where R" and R"', which may be the same or different and be identical
med eller forskjellig fra R', er alkyler, aryler, cycloalkyler eller arylalkyler eller substituenter av polar karakter som halo-genider, N03, S04, alkoholoksyl, karboksyl eller lignende grupper, samt av minst en forbindelse av tetravalent cerium. with or different from R', are alkyls, aryls, cycloalkyls or arylalkyls or substituents of a polar character such as halogenides, NO3, SO4, alcoholoxyl, carboxyl or similar groups, as well as from at least one compound of tetravalent cerium.
Man kan polymerisere umettede monomerer ved som katalysator å anvende et ceriumsalt og en reduserende forbindelse, som er forskjellig fra de ovenfor angitte organometalliske forbindelser. Unsaturated monomers can be polymerized by using as catalyst a cerium salt and a reducing compound, which is different from the above-mentioned organometallic compounds.
En slik polymerisasjon gjennomfores i alminnelighet ved temperaturer over værelsetemperatur og kan stanses, når den onskede omdannelsesgrad er nådd, ved tilsetning av et stansemiddel, som er i stand til å hemme det katalytiske systems aktivitet. En slik forbindelse er f.eks. hydrokinon, natriumsulfit eller ferosulfat. Such polymerization is generally carried out at temperatures above room temperature and can be stopped, when the desired degree of conversion has been reached, by the addition of a stopping agent, which is capable of inhibiting the activity of the catalytic system. Such a connection is e.g. hydroquinone, sodium sulphite or ferrous sulphate.
I motsetning hertil er katalysatorer, som inneholder et tetravalent ceriumsalt og en organometallisk forbindelse som ovenfor beskrevet som en reduserende forbindelse særlig effektiv til polymerisasjon av vinylklorid ved lave temperaturer, selv temperaturer under -20°C. Ved disse temperaturer og ved disse polymerisasjoner er de tidligere anforte stansemidler ute av stand til å stanse polymerisasjonen. Disse forbindelser har videre den alvorlige ulempe at de i det ferdige polymerrisat innfores residual-stoffer, som kan gi anledning til fremkomsten av uonsket farvning av polymerisatet, og som på en skadelig måte kan forandre polymerisatets egenskaper, som f.eks. den termiske stabilitet; denne forandring av de fysiske egenskaper av polymerisatet er absolutt ikke tillatt, når polymerisatproduktet anvendes til fremstilling av folier og fibre. In contrast, catalysts containing a tetravalent cerium salt and an organometallic compound as described above as a reducing compound are particularly effective for polymerization of vinyl chloride at low temperatures, even temperatures below -20°C. At these temperatures and at these polymerizations, the previously mentioned stopping agents are unable to stop the polymerization. These compounds also have the serious disadvantage that they introduce residual substances into the finished polymer mixture, which can give rise to the appearance of unwanted coloring of the polymer mixture, and which can in a harmful way change the properties of the polymer mixture, such as e.g. the thermal stability; this change in the physical properties of the polymer is absolutely not permitted when the polymer product is used for the production of foils and fibres.
Det er derfor oppfinnelsens formål å angi en fremgangsmåte for fremstilling av vinylkloridpolymerisater og -copolymerisater, som kan gjennomfores ved polymerisasjon ved lav temperatur av vinylklorid alene eller i blanding med mindre mengder av copolymeriserbare monomerer, der som katalysator kan gjore bruk av et tetravalent ceriumsalt og en organisk blyforbindelse, og som kan stanses så snart den onskede omdannelsesgrad er oppnådd. Oppfinnelsen kan også finne anvendelse ved polymerisasjon eller copolymerisasjon av vinylklorid ved hoyere temperaturer. It is therefore the object of the invention to specify a method for the production of vinyl chloride polymers and copolymers, which can be carried out by polymerization at low temperature of vinyl chloride alone or in a mixture with smaller amounts of copolymerizable monomers, where a tetravalent cerium salt and a organic lead compound, and which can be stopped as soon as the desired degree of conversion is achieved. The invention can also find application in the polymerization or copolymerization of vinyl chloride at higher temperatures.
Oppfinnelsen vedrorer således en fremgangsmåte for fremstilling av vinylkloridpolymerer eller -copolymerer ved polymerisasjon av vinylklorid eller vinylklorid og små mengder av andre copolymeriserbare monomerer, ved en temperatur under 40°C, i nærvær av en katalysator som består av en organisk blyforbindelse og av et tetravalent ceriumsalt opplost i et organisk polart opplosningsmiddel, ved en pH mindre enn 4, og karakteriseres ved at polymerisasjonen stoppes ved en på forhånd bestemt (onsket) omdannelsesgrad av monoraeret eller monomerene ved tilsetning av i det minste en peroksydforbindelse utvalgt fra alkylhydroperoksyder, hvor alkylgruppen inneholder opptil 16 karbonatomer, fenylalkyl-hydroperoksyder, hvor alkylgruppene inneholder 1-6 karbonatomer, hydrogenperoksyd eller hydroperoksyder av alifatiske ketoner. The invention thus relates to a method for the production of vinyl chloride polymers or copolymers by polymerization of vinyl chloride or vinyl chloride and small amounts of other copolymerizable monomers, at a temperature below 40°C, in the presence of a catalyst consisting of an organic lead compound and of a tetravalent cerium salt dissolved in an organic polar solvent, at a pH less than 4, and characterized in that the polymerization is stopped at a predetermined (desired) degree of conversion of the monomer or monomers by the addition of at least one peroxide compound selected from alkyl hydroperoxides, where the alkyl group contains up to 16 carbon atoms, phenylalkyl hydroperoxides, where the alkyl groups contain 1-6 carbon atoms, hydrogen peroxide or hydroperoxides of aliphatic ketones.
Særlig velegnede peroksydforbindelser omfatter hydrogenperoksyd, alkylhydroperoksyder med et lavt antall karbonatomer, som f.eks. tert.-butyl-hydroperoksyd, arylalkylhydroperoksyder som cumyl-hydroperoksyd og ketonperoksyder som cykloheksanonperoksyder. Particularly suitable peroxide compounds include hydrogen peroxide, alkyl hydroperoxides with a low number of carbon atoms, such as e.g. tert-butyl hydroperoxide, arylalkyl hydroperoxides such as cumyl hydroperoxide and ketone peroxides such as cyclohexanone peroxides.
Tilsetningen av disse peroksydforbindelser bevirker dels at det gjores mulig å stanse polymerisasjonen ved en forutbestemt omdannelsesgrad, men den bevirker også at det oppnås et fullstendig hvitt polymerisat, hvilket er en ytterligere, betydelig fordel. Tilsynelatende virker disse stoffer som blekemidler for polymerisatet, som'ellers ville vært lett farvet p.g.a. forekomsten av spor av det tetravalente ceriumsalt, som selv efter gjentatte og grundige vaskninger av polymerisatet stadig forekommer. The addition of these peroxide compounds partly makes it possible to stop the polymerization at a predetermined degree of conversion, but it also makes it possible to obtain a completely white polymer, which is a further, significant advantage. Apparently these substances act as bleaching agents for the polymer, which would otherwise be easily colored due to the occurrence of traces of the tetravalent cerium salt, which even after repeated and thorough washings of the polymerizate still occur.
En ytterligere fordel ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen er at det er mulig å stanse polymerisasjonen på ethvert tidspunkt under selve polymerisasjonen, f.eks. når det ikke er mulig å opp-rettholde en effektiv kontroll med reaksjonens temperatur. A further advantage of the method according to the invention is that it is possible to stop the polymerization at any time during the polymerization itself, e.g. when it is not possible to maintain effective control of the reaction temperature.
For å sikre at peroksydforbindelsen på effektiv måte stanser polymerisasjonen, må reaksjonsblandingens pH holdes på en verdi, som ikke overstiger 4. Med henblikk på det kan det ofte bli nodvendig sammen med peroksydforbindelsen å innfore små mengder av et stoff, som er i stand til å forandre pH til den onskede verdi. In order to ensure that the peroxide compound effectively stops the polymerization, the pH of the reaction mixture must be kept at a value that does not exceed 4. To this end, it may often be necessary to introduce small amounts of a substance, which is able to change the pH to the desired value.
Det kan anvendes en enkelt peroksydforbindelse eller en blanding av flere peroksydforbindelser. Forbindelsen eller forbindelsene tilsettes fortrinnsvis i mengder fra 0,001 til 5 vektdeler pr. A single peroxide compound or a mixture of several peroxide compounds can be used. The compound or compounds are preferably added in amounts from 0.001 to 5 parts by weight per
100 vektdeler vinylklorid eller 100 vektdeler av den vinylklorid-holdige monomerblanding. 0,1 vektdel peroksydforbindelse er en særlig passende peroksydmengde. 100 parts by weight of vinyl chloride or 100 parts by weight of the vinyl chloride-containing monomer mixture. 0.1 part by weight of peroxide compound is a particularly suitable amount of peroxide.
Ifolge en foretrukken utforelsesform for oppfinnelsen tilsettes katalysatorens to komponenter, Pb(C2H^)^ og (NA^)2Ce(NO^)g, hvorved den siste bestanddel er opplost i et opplosningsmiddel, som er i stand til å holde det katalytiske systems aktive bestanddeler i opplosning, adskilt til vinylkloridet. Reaksjonsblandingen bringes i omrdring et visst tidsrum, hvorefter den nodvendige mengde peroksydforbindelse (ca. 0,1% i forhold til det monomere vinylklorid) , som er nodvendig er fortynnet med et passende opplosningsmiddel, som er blandbart med reaksjonsmediet, tilsettes til denne reaksjonsmasse, mens denne ennu er under omroring, når forst den onskede omdannelsesgrad er oppnådd. Det iakttas straks en lysfarvning av reaksjonsmassen, som blir fullstendig hvit. Det således fremkomne polymerisat kan derefter filtreres, vaskes og torkes under vakuum ved en temperatur på ca. 50°C uten vanskelig-heter på grunn av postpolymerisasjon. According to a preferred embodiment of the invention, the two components of the catalyst, Pb(C2H^)^ and (NA^)2Ce(NO^)g are added, whereby the last component is dissolved in a solvent, which is able to keep the catalytic system active constituents in solution, separated into the vinyl chloride. The reaction mixture is stirred for a certain period of time, after which the required amount of peroxide compound (approx. 0.1% in relation to the monomeric vinyl chloride), which is necessarily diluted with a suitable solvent, which is miscible with the reaction medium, is added to this reaction mass, while this is still being stirred up, once the desired degree of transformation has been achieved. A light coloring of the reaction mass is immediately observed, which becomes completely white. The resulting polymer can then be filtered, washed and dried under vacuum at a temperature of approx. 50°C without difficulties due to post-polymerisation.
De på denne måte fremstilte polymerisater oppviser en hoy grad av krystallinitet med syndiotaksiske indices fra 2 til 2,8, natur-ligvis avhengig av polymerisasjonstemperaturen. Slike polymerisa-sjonsprodukter har molekylvekt som alt efter polymerisasjonsbe-tingelsene varierer fra 20.000 til 200.000. The polymers produced in this way exhibit a high degree of crystallinity with syndiotaxic indices from 2 to 2.8, naturally depending on the polymerization temperature. Such polymerization products have a molecular weight which, depending on the polymerization conditions, varies from 20,000 to 200,000.
Disse egenskapene gjor slike polymerisater perfekt egnede til anvendelse som fibre og folier samt til beholdere i alminnelighet, ror og produkter som er motstandsdyktige overfor kokende vann og klorerte opplosningsmidler, som vanligvis ville bringe det polyvinylklorid, som er fremstilt efter de vanlige metoder til kvel-ning. These properties make such polymers perfectly suitable for use as fibers and foils as well as for containers in general, pipes and products resistant to boiling water and chlorinated solvents, which would normally cause the polyvinyl chloride produced by the usual methods to suffocate .
Oppfinnelsen skal i det folgende nærmere illustreres ved noen eksempler, i hvilke alle de angitte deler er vektdeler, med mindre annet er anfort. In the following, the invention will be further illustrated by some examples, in which all the specified parts are parts by weight, unless otherwise stated.
EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1
I en enlitersglasskolbe som er forsynt med en' omrorer, et termo-meter og et innlopsror til nitrogen blir luften skylt ut bg er-stattet fullstendig med torr nitrogen. Derefter innfores det 500 g vannfritt vinylklorid, 3,2 ml tetraetylbly ^~Pb(C2H5)4J<7> i 120 ml metanol. In a one-liter glass flask equipped with a stirrer, a thermometer and an inlet pipe for nitrogen, the air is flushed out and replaced completely with dry nitrogen. 500 g of anhydrous vinyl chloride, 3.2 ml of tetraethyl lead ^~Pb(C2H5)4J<7> in 120 ml of methanol are then introduced.
Polymerisasjonen gjennomfores ved -40°C, og 2 timer og 45 minutter efter polymerisasjonens begynnelse innfores det i reaksjonsbe-holderen en opplosning av 0,4 ml 35% hydrogenperoksyd og 0,3 ml konsentrert HNO^ i 30 ml metanol. For å sikre reaksjonskomponent-enes jevne fordeling sorger man for at reaksjonsmassen står under omroring i 5 minutter. Straks efter at hydrogenperoksydet er tilsatt iakttas det en forandring av reaksjonsmassens farve, idet massen blir fullstendig hvit. The polymerization is carried out at -40°C, and 2 hours and 45 minutes after the beginning of the polymerization, a solution of 0.4 ml of 35% hydrogen peroxide and 0.3 ml of concentrated HNO3 in 30 ml of methanol is introduced into the reaction vessel. To ensure even distribution of the reaction components, ensure that the reaction mass is stirred for 5 minutes. Immediately after the hydrogen peroxide has been added, a change in the color of the reaction mass is observed, as the mass becomes completely white.
Under bibeholdelse av nitrogenatmosfæren i beholderen tas det prover som behandles som beskrevet i det folgende. While maintaining the nitrogen atmosphere in the container, samples are taken which are processed as described below.
En forste prove A, filtreres oyeblikkelig, idet man sorger for å unngå slike faktorer som kan fremkalle en postpolymerisasjon ved en temperatur over -40°C. A first sample, A, is filtered immediately, taking care to avoid such factors as may induce a post-polymerisation at a temperature above -40°C.
En prove B, innfores i et termostatkontrollert bad ved +40°C og holdes i omroring i 10 minutter, hvorved vinylkloridmonomeret fordamper. A sample B is introduced into a thermostatically controlled bath at +40°C and kept in agitation for 10 minutes, whereby the vinyl chloride monomer evaporates.
En prove C, behandles på lignende måte som proven B, med unntagelse av at den under de samme betingelser holdes under omroring i en time i det termostatkontrollerte bad ved +40°C. A sample C is treated in a similar way to sample B, with the exception that under the same conditions it is kept under stirring for one hour in the thermostatically controlled bath at +40°C.
En prove D avkjolestil -15°C og holdes ved denne temperatur i en time under omroring. A sample D is cooled to -15°C and kept at this temperature for one hour with stirring.
Efter forlopet av de ovenfor angitte tidsrom blir de fire provene filtrert, vasket med metanol, torket og veid. After the passage of the above-mentioned time periods, the four samples are filtered, washed with methanol, dried and weighed.
Av sammenligningsgrunner gjentas den samme fremgangsmåte som ovenfor beskrevet, med unntagelse av at hydrogenperoksydtilset-ningen utelates. For comparison reasons, the same procedure as described above is repeated, with the exception that the addition of hydrogen peroxide is omitted.
Omdannelsesgraden, molekylvekten bestemmes ved viskositetsmåling-er i overensstemmelse med den metoden, som er beskrevet i "Chimi-ca e 1'Industria", bind 36, side 883 - 889, 1954, og de syndiotaksiske indices, bestemmes i overensstemmelse med dé metoder, som er beskrevet i "Chimica e 1'Industria" bind 46, side 166 - 171, 1964, er sammenstilt i nedenstående tabell I, både for de prover hvis polymerisasjori stanses med peroksydet, og for de prover hvis polymerisasjon ikke stanses. The degree of conversion, the molecular weight is determined by viscosity measurement in accordance with the method described in "Chimi-ca e 1'Industria", volume 36, pages 883 - 889, 1954, and the syndiotaxic indices are determined in accordance with those methods, which are described in "Chimica e 1'Industria" volume 46, pages 166 - 171, 1964, are compiled in Table I below, both for the samples whose polymerization is stopped with the peroxide, and for the samples whose polymerization is not stopped.
Ved sammenligning av de omdannelsesgrader som oppnås for de forskjellige prover sees det at det praktisk talt ikke foreligger noe postpolymerisasjonsfenomen for de prover, til hvilke det" er blitt tilsatt hydrogenperoksyd, hverken ved -15°c eller ved +40°C, mens.det foreligger et betydelig postpolymerisasjonsfenomen for de prover som ikke er tilsatt noe hydrogenperoksyd. When comparing the degrees of conversion achieved for the different samples, it is seen that there is practically no post-polymerisation phenomenon for the samples to which hydrogen peroxide has been added, neither at -15°C nor at +40°C, while there is a significant post-polymerisation phenomenon for the samples to which no hydrogen peroxide has been added.
Man vil dessuten legge merke til at molekylvekten og de syntio-taksiske indices for de prover som er behandlet med hydrogenperoksyd, forblir konstant, mens det i motsetning til det er en betydelig variasjon i disse egenskapene i forbindelse med de prover som ikke er behandlet med hydrogenperoksyd p.g.a. postpolymerisasjon ved temperaturer over -40°C. It will also be noted that the molecular weight and synthiotaxic indices of the samples treated with hydrogen peroxide remain constant, while in contrast there is a significant variation in these properties in relation to the samples not treated with hydrogen peroxide because of. post-polymerisation at temperatures above -40°C.
EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2
Eksempel 1 gjentas med unntagelse av at det 3 timer efter at polymerisasjonen er påbegynt ved en temperatur på -40°C, for å stanse polymerisasjonen tilsettes 0,75 g cumylhydroperoksyd med 25 ml metanol isteden for hydrogenperoksydet. Example 1 is repeated with the exception that 3 hours after the polymerization has begun at a temperature of -40°C, in order to stop the polymerization, 0.75 g of cumyl hydroperoxide is added with 25 ml of methanol instead of the hydrogen peroxide.
Det uttas fem prover, av hvilke fire (A, B, C og D) uttas og behandles som beskrevet i det foregående eksempel, mens en femte prove E, holdes under omroring i to timer ved -40°C; derefter blir proven E filtrert, vasket, torket og veid. Five samples are taken, of which four (A, B, C and D) are taken and processed as described in the previous example, while a fifth sample E is kept under stirring for two hours at -40°C; then the sample E is filtered, washed, dried and weighed.
Den nedenstående tabell II er en sammenstilling av den prosent-vise omdannelsesgrad, som er oppnådd i forbindelse med fem angitte prover og i forbindelse med fem sammenligningsprover, ved hvilke det ikke anvendes cumyl-hydroperoksyd. Table II below is a compilation of the percentage conversion rate obtained in connection with five indicated samples and in connection with five comparative samples in which cumyl hydroperoxide is not used.
En sammenligning mellom omdannelsesgradene for de forskjellige prover viser tydelig cumyl-hydroperoksydets effektivitet som et stansemiddel for polymerisasjonen; det er særlig aktivt som stansemiddel selv ved -40°C. A comparison between the degrees of conversion for the different samples clearly shows the cumyl hydroperoxide's effectiveness as a polymerization arrester; it is particularly active as a punching agent even at -40°C.
EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3
Idet det arbeides på samme måte som i eksempel 1, innfores det i en enliters beholder 1,500 g vinylklorid, 0,80 g ceriumammonium-sulfat opplost i 200 ml metanol, og 3,2 ml PMC^H^)^. Polymeri-sasjonen gjennomfores dog ved -30°C. Working in the same way as in example 1, 1.500 g of vinyl chloride, 0.80 g of cerium ammonium sulfate dissolved in 200 ml of methanol, and 3.2 ml of PMC(H^)^ are introduced into a one-litre container. However, the polymerization is carried out at -30°C.
En time efter polymerisasjonens begynnelse innfores det i beholderen 2,2 ml av en 50%'ig opplosning av cykloheksanperoksyd i di-metylfthalat, som er fortynnet med 20 ml metanol. Man sorger for at reaksjonsmassen står under omroring i ca. fem minutter. Fire prover (stansede prover) av reaksjonsblandingen uttas derefter og de behandles på den samme måte som er beskrevet i eksempel 1. One hour after the beginning of the polymerization, 2.2 ml of a 50% solution of cyclohexane peroxide in dimethyl phthalate, which has been diluted with 20 ml of methanol, is introduced into the container. Care is taken to ensure that the reaction mass is stirred for approx. five minutes. Four samples (punched samples) of the reaction mixture are then taken and they are treated in the same way as described in Example 1.
Nedenstående tabell III er en sammenstilling av de resultater som oppnås i sammenligning med de resultater som oppnås i en parallelt lopende proveuttagningsrekke, som ikke er tilsatt noe cykloheksanonperoksyd (ikke stansede prover). Table III below is a compilation of the results obtained in comparison with the results obtained in a parallel sampling series, to which no cyclohexanone peroxide has been added (non-punched samples).
Effektiviteten av cykloheksanonperoksyd som et stansemiddel til stansing av polymérisasjonen, d.v.s. dets evne til å forhindre ethvert postpolymerisasjonsfenomen, fremgår tydelig av denne tabell. The effectiveness of cyclohexanone peroxide as a quenching agent for quenching the polymerization, i.e. its ability to prevent any post-polymerization phenomenon is evident from this table.
EKSEMPEL 4 EXAMPLE 4
Polymerisasjonen gjennomfores under de samme betingelser som de i eksempel 1 angitte. En time efter polymerisasjonens begynnelse innfores 0,6 ml tert.-butyl-hydroperoksyd, som er fortynnet med 20 ml metanol i polymerisasjonsmassen. Efter fem minutters konstant omroring uttas det fire prover (stansede prover) av reaksjonsblandingen, "hvilke derefter behandles på den i eksempel 1 beskrevne måte. The polymerization is carried out under the same conditions as those stated in example 1. One hour after the beginning of the polymerization, 0.6 ml of tert-butyl hydroperoxide, which has been diluted with 20 ml of methanol, is introduced into the polymerization mass. After five minutes of constant stirring, four samples (punched samples) are taken from the reaction mixture, which are then processed in the manner described in example 1.
Nedenstående tabell IV er en sammenstilling av de resultater som oppnås i sammenligning med de resultater, som oppnås i en parallelt lopende proveuttagningsrekke, som ikke er stanset med tert. Table IV below is a compilation of the results obtained in comparison with the results obtained in a parallel sampling series, which is not interrupted by tert.
-butyl-hydroperoksyd (ikke stansede prover). -butyl hydroperoxide (unpunched samples).
Effektiviteten av det tert.-butyl-hydroperoksyd som et stansemiddel for polymérisasjonen fremgår klart av denne tabell. Det sees også av tabellen at det stadig er effektivt ved lave temperaturer . The effectiveness of the tert-butyl hydroperoxide as a quenching agent for the polymerization is clear from this table. It can also be seen from the table that it is still effective at low temperatures.
EKSEMPEL 5 EXAMPLE 5
En liten, 500 ml polymerisasjonsautoklav skylles forst med nitrogen, så luften drives ut, og derefter innfores det 212 g vinylklorid. Derefter tilsettes det 0,37 g (NH^) ^ Ze(NO^)^ opplost i 50 ml metanol, 1,35 ml VhiC^ H.^) ^ og 0,16 g cumylhydroperoksyd. A small, 500 ml polymerization autoclave is first flushed with nitrogen to expel the air, and then 212 g of vinyl chloride are introduced. Then 0.37 g of (NH^)^ Ze(NO^)^ dissolved in 50 ml of methanol, 1.35 ml of VhiC^ H.^)^ and 0.16 g of cumyl hydroperoxide are added.
Blandingens temperatur bringes derefter opp til 30°C og den holdes i omroring ved 30°C i en time. The temperature of the mixture is then brought up to 30°C and it is kept stirring at 30°C for one hour.
Det viser seg at det overhodet°ikke er noe tegn på polymerisasjon. Av sammenligningsgrunner innfores det i en annen autoklav, som er identisk med den i det foregående angitte, dog med unntagelse av cumylhydroperoksydet. Ved 30°C skjer det en meget hurtig polymerisasjon, som har et slikt omfang at det efter en times forlop oppnås 15,1 g polymerisat tilsvarende en omdannelsesgrad på 6,1%. It turns out that there is absolutely no sign of polymerization. For comparison reasons, it is introduced into another autoclave, which is identical to the one indicated above, however with the exception of the cumyl hydroperoxide. At 30°C, a very rapid polymerization takes place, which has such an extent that after one hour 15.1 g of polymer is obtained, corresponding to a degree of conversion of 6.1%.
EKSEMPEL 6 EXAMPLE 6
Dette eksempel gjennomfores på samme måte som eksempel 5 med unntagelse av at cumylhydroperoksydet erstattes med 0,16 ml av en vandig 10%'ig hydrogenperoksydopplosning. Ved 30°C finner det heller ikke i dette tilfelle sted noen polymerisasjon. This example is carried out in the same way as example 5, with the exception that the cumyl hydroperoxide is replaced with 0.16 ml of an aqueous 10% hydrogen peroxide solution. At 30°C, no polymerization takes place in this case either.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU3830451 | 1985-01-11 | ||
PCT/SU1985/000039 WO1986004000A1 (en) | 1985-01-11 | 1985-05-23 | Face milling cutter |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO863392L NO863392L (en) | 1986-08-22 |
NO863392D0 NO863392D0 (en) | 1986-08-22 |
NO161785B true NO161785B (en) | 1989-06-19 |
NO161785C NO161785C (en) | 1989-09-27 |
Family
ID=21153526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO863392A NO161785C (en) | 1985-01-11 | 1986-08-22 | FACE MILLING CUTTER HEAD. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62502325A (en) |
DE (2) | DE3590701T (en) |
FI (1) | FI84146C (en) |
GB (1) | GB2183518B (en) |
HU (1) | HU195932B (en) |
IT (1) | IT1200707B (en) |
NO (1) | NO161785C (en) |
SE (1) | SE452715B (en) |
WO (1) | WO1986004000A1 (en) |
YU (1) | YU124685A (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4117835C2 (en) * | 1991-05-29 | 1993-10-28 | Hans Schuetzke | Milling head for finishing with dressing device |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE382000B (en) * | 1972-05-26 | 1976-01-12 | Sandvik Ab | MILLING TOOL |
SU948553A1 (en) * | 1978-09-07 | 1982-08-07 | Предприятие П/Я А-7615 | Cutting tool |
SU933301A1 (en) * | 1980-07-11 | 1982-06-07 | Краматорский Научно-Исследовательский И Проектно-Технологический Институт Машиностроения | Built-up cutting tool |
-
1985
- 1985-05-23 GB GB08621308A patent/GB2183518B/en not_active Expired
- 1985-05-23 DE DE19853590701 patent/DE3590701T/de active Pending
- 1985-05-23 JP JP60504430A patent/JPS62502325A/en active Pending
- 1985-05-23 DE DE19853590701 patent/DE3590701C2/en not_active Expired
- 1985-05-23 WO PCT/SU1985/000039 patent/WO1986004000A1/en active IP Right Grant
- 1985-05-23 HU HU854979A patent/HU195932B/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-31 YU YU01246/85A patent/YU124685A/en unknown
- 1985-08-01 IT IT21813/85A patent/IT1200707B/en active
-
1986
- 1986-08-22 NO NO863392A patent/NO161785C/en unknown
- 1986-08-25 SE SE8603572A patent/SE452715B/en not_active IP Right Cessation
- 1986-09-10 FI FI863662A patent/FI84146C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO863392L (en) | 1986-08-22 |
DE3590701C2 (en) | 1987-12-03 |
DE3590701T (en) | 1987-01-29 |
GB2183518A (en) | 1987-06-10 |
IT1200707B (en) | 1989-01-27 |
FI863662A (en) | 1986-09-10 |
HU195932B (en) | 1988-08-29 |
FI84146C (en) | 1991-10-25 |
HUT42724A (en) | 1987-08-28 |
FI84146B (en) | 1991-07-15 |
SE8603572D0 (en) | 1986-08-25 |
JPS62502325A (en) | 1987-09-10 |
FI863662A0 (en) | 1986-09-10 |
NO161785C (en) | 1989-09-27 |
GB2183518B (en) | 1988-06-29 |
YU124685A (en) | 1987-12-31 |
IT8521813A0 (en) | 1985-08-01 |
SE8603572L (en) | 1986-08-25 |
SE452715B (en) | 1987-12-14 |
WO1986004000A1 (en) | 1986-07-17 |
GB8621308D0 (en) | 1986-10-15 |
NO863392D0 (en) | 1986-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4786696A (en) | Process for the preparation of tacky polymeric microspheres | |
GB1511908A (en) | High hlb latex polymers | |
US2404781A (en) | Vinyl polymers | |
DE2947622A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING MIXED POLYMERISATES FROM VINYL CARBONIC ACIDS AND LOWER ALKYL ACRYLATES | |
SE449998B (en) | PROCEDURE FOR EXECUTIVE CONTROL OF THE SOLUTION RATE OF WATER-SOLUBLE VINYL POLYMERS IN THE WATER | |
NO118941B (en) | ||
NO161785B (en) | FACE MILLING CUTTER HEAD. | |
IL25336A (en) | Preparation of polymers containing vinyl chloride | |
US3418300A (en) | Inhibition of polymerization | |
EP0234426B1 (en) | Polymerization of chloroprene | |
US4283507A (en) | Hydrolysis of acrylamide polymers | |
US3084143A (en) | Vinyl polymerization shortstopping process | |
US2404791A (en) | Vinyl polymers | |
US3691125A (en) | Stable aqueous emulsions | |
US3670011A (en) | Acetoacetate of 2-hydroxymethyl-5-norbornene | |
US3179641A (en) | Vinyl aryl stearates and polymers thereof | |
EP0281838B1 (en) | Sulfosuccinamide acids of polyoxypropylene diamines and their use as emulsifiers | |
NO155147B (en) | Antifouling paint. | |
US3193537A (en) | Process for the production of acrylonitrile polymers in the presence of a dicarboxylic acid and a metallic ion | |
Goldfinger et al. | On the Mechanism of Inhibition of Styrene Polymerization. | |
Inoue et al. | Catalytic reactivity of organometallic compounds for olefin polymerization. IV. Vinyl polymerization by organocalcium compound | |
EP0314083A2 (en) | An improved process for making acrylamido methane sulfonic acid polymers | |
US4734274A (en) | Stabilization of aqueous alkali metal aluminate solutions | |
US3091602A (en) | Polymerization shortstopping | |
CA1167199A (en) | Peroxygen compound-stannous chloride redox catalyst system for suspension polymerization of vinyl chloride |