NO161294B - Tannpleiemiddel. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår skummende tannpleiemidler og mer spesielt et tannpleiemiddel hvori det anvendte overflateaktive middel er ikke-ionisk.

Skum er en ønsket egenskap ved tannpleiemidler da det sprer tannpleiemidlet gjennom hele munnhulen under børstingen av tennene, hvorved kontakten mellom tannpleiemidlet og tennenes overflate befordres og en typisk følelse i munnen fås.

Skum, spesielt fyldig skum, oppnås i alminnelighet ved

å anvende et anionisk overflateaktivt middel. Andre overflateaktive midler, spesielt ikke- ioniske overflateaktive midler, er typiske ved at de ikke danner skum like godt som de anioniske overflateaktive midler. Blant det store antall anioniske overflateaktive midler er bare noen få blitt anvendt kommersielt i tannpleiemidler. Det mest vanlig anvendte av disse er natriumlaurylsulfat.

Anioniske overflateaktive midler kan forårsake visse milde bivirkninger som enkelte brukere kan finne noe uønsket. For eksempel kan enkelte brukere forbigående erfare en

moderat irritasjon i munnhulen, mild bitterhet, løsning av enkelte munnhuleslimhinner eller en utiltalende smaksreaksjon når de drikker eller spiser sitrus kort tid efter børsting av tennene, når et tannpleiemiddel inneholdende et anionisk overflateaktivt middel anvendes.

Selv om det har vært kjent at overflateaktive egenskaper vil kunne bibringes et tannpleiemiddel ved hjelp av et ikke- ionisk overflateaktivt middel, er et slikt middel vanligvis ikke blitt anvendt da skumdannelsen går tapt med mindre det suppleres med et anionisk overflateaktivt middel.

Det er en fordel ved den foreliggende oppfinnelse at

et tannpleiemiddel som lett kan klemmes ut av en tannpasta-tube og som inneholder et ikke- ionisk overflateaktivt middel og et spesielt bindemiddel anvendes under erholdelse av et ønsket stabilt, fyldig skum. Det er en ytterligere fordel ved oppfinnelsen at tannpleiemidlet når det anvendes, er søtt uten at det er nødvendig at et søtningsmiddel er tilstede,

og ikke irriterende, samtidig som det heller ikke er til-bøyelig til å bevirke at brukerne vil erfare løsning av munnhuleslimhinner eller en uønsket sitrussmaksreaksjon efter

bruk av tannpleiemidlet.

Ytterligere fordeler ved oppfinnelsen vil fremgå av den nedenstående beskrivelse.

Oppfinnelsen angår et tannpleiemiddel som omfatter 20-80 vekt% av en flytende, fuktighetsbevarende bærerkomponent, 0,5-7 vekt% xanthangummi og 1-10 vekt% ikke-ionisk polyoxyethylen/polyoxypropylen-blokkopolymer, og tannpleiemidlet er særpreget ved at det er fritt for anionisk overflateaktivt middel og at harpiksaktig polyethylenoxyd fortrinnsvis er tilstede og da i en mengde av opp til 5 vekt%.

Det ikke-ioniske overflateaktive middel som anvendes

i tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen, er en blokkopolymer som inneholder polyoxyethylen og polyoxypropylen. Slike blokkopolymerer er tilgjengelige under varemerket Pluronic . <få>) De kan være flytende, pastaer eller faste stoffer og blir

i alminnelighet definert kjemisk uttrykt ved molekylvekten for den hydrofobe polyoxypropylendel og vektprosenten av den hydrofile polyoxyethylendel. De følgende blokkopolymerer er tilgjengelige under det nevnte varemerke;.:

De foretrukne ikke-ionogene blokkopolymerer er faste

(r)

(f.eks. flak) materialer, og de mest foretrukne er Pluronic<*>^ 108 (80% polyoxyethylen, molekylvekt polyoxypropylen 3250) og F 87 (70% polyoxyethylen, molekylvekt polyoxypropylen 2250) . Det ikke-ionogene overflateaktive middel anvendes i tannpleiemidlet i en mengde av 1-10 vekt%, fortrinnsvis 2-5 vekt%, og helst ca. 3 vekt%. ;Binde- eller gelmiddelsystemet av xanthan eller xanthan og polyethylenoxydharpiks samarbeider med det ikke-ionogene overflateaktive middel og gir stabilt, fyldig skum (selv om det eneste tilstedeværende overflateaktive middel er ikke-ionogent) og ønskede munnfølelsesegenskaper for tannpleiemidlet. Xanthangummi muliggjør, i de beskrevne konsentrasjoner, at det dannes et stabilt fyldig skum. Ifølge en foretrukken utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse kan dessuten munnfølelsesegenskapene forandres som beskrevet ved tilsetning av harpiksaktig polyethylenoxyd. Tannpleiemidlet har ønsket viskositet slik at det kan klemmes ut fra en tann-pleiemiddeltube i form av et bånd. ;Harpiksaktig polyethylenoxyd er blitt beskrevet som ;et tannpleiegel- eller -bindemiddel i US patentskrift 2991229. Dets nærvær gjør at tannpleiemidlet får en glattere tekstur. ;Polyethylenoxydene som anvendes i tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen, er faste, farveløse, vannoppløselige harpikser. De synes å danne homogene systemer i vann i alle forholdsvise mengder selv om den forholdsvis høyere molekylvekt for ethylenoxydpolymerer bare fører til at disse sveller ved tilsetning av små vannmengder. Ved tilsetning av større vannmengder går polymerene over i oppløsning. De vandige oppløsninger har høy viskositet idet denne øker såvel med konsentrasjon av polymeren i oppløsningen som med nedsatt viskositet for polymeren. Ethylenoxydpolymerene som anvendes i tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen, oppviser liten for-andring i smeltepunkt med øket redusert viskositet (en indika-sjon på øket molekylvekt), og smeltepunktet, målt ved stivhets-forandring med temperaturen, viste seg å være 6 5 -2°C over hele området av reduserte viskositeter fra 1,0 til 10 og derover. Ved røntgenundersøkelse viser disse polymerer en krystallinsk struktur lignende den som vises av polyethylen. Krystalliseringstemperaturen, bestemt ved å måle bruddet i avkjølingskurven, er ca. 55°C. ;For å lette forståelsen av den foreliggende oppfinnelse vil forskjellige betegnelser bli definert. Det skal først bemerkes at betegnelsen "polyethylenoxyd" som her anvendt refer-erer seg til ethylenoxydpolymerer som har en redusert viskositet i acetonitril av minst 0,5 og oppad til 75 og høyere. ;Dersom intet annet er angitt skal betegnelsen "redusert viskositet" her bety en verdi erholdt ved å dele den spesifikke viskositet med konsentrasjonen av ethylenoxydpolymeren i opp-løsningen, idet konsentrasjonen måles i gram polymer pr. ;100 milliliter oppløsningsmiddel ved en gitt temperatur, og betegnelsen betraktes som et mål på molekylvekten. Den spesifikke viskositet fås ved å dele forskjellen mellom opp-løsningens viskositet og oppløsningsmidlets viskositet med oppløsningsmidlets viskositet. De reduserte viskositeter som her er beskrevet, er målt ved en konsentrasjon av 0,2 g poly- ;ethylenoxyd i 100 ml acetonitril ved 30°C, dersom intet annet er angitt. ;Granulært polyethylenoxyd fås ved suspensjonspolymerisa-sjon av en omrørt reaksjonsblanding som omfatter ethylenoxyd i kontakt med en polymerisasjonskatalysator for dette og i nærvær av et inert organisk fortynningsmiddel, f.eks. heptan, ;i hvilket ethylenoxyd er oppløselig og det erholdte polyethylenoxyd uoppløselig. Granulært polyethylenoxyd fremstilt på denne måte, foreligger i findelt fast partikkelformig tilstand og har en partikkelstørrelse som ligner på partikkel-størrelsen for findelt sand. I motsetning til det granulære polyethylenoxyd som fås ved suspensjonspolymerisasjonsprosessen, gir masse- og oppløsningspolymerisasjonsprosessene en polymer som er i det vesentlige en homogen masse som enten er avpasset efter reaksjonsbeholderens form eller ligner på lag eller plater efter at det organiske medium er blitt avdrevet, f.eks. ;ved mekanisk ekstrudering, f.eks. i en mølle av typen Marshall (under vakuum og ved svakt forhøyede temperaturer). Denne polymer kan senere reduseres til en mindre partikkel-størrelse, f.eks. ved å skjæres opp i terninger etc. ;Betegnelsen "granulær" gjelder partikkelstørrelsen ;for ethylenoxydpolymerene fremstilt ved suspensjonspolymerisa-sjon. Et granulært produkt er et produkt som er frittflytende og omfatter partikler med en gjennomsnittlig størrelse av under 5 mesh (US standard sikter). Når det er tilstede, ut-gjør polyethylenoxydet opp til 5 vekt% av tannpleiemidlet, fortrinnsvis 0,1-1,5 vekt%. ;Xanthangummi er et gjæringsprodukt fremstilt ved inn-virkning av bakterier av slekten Xanthomonas på kullhydrater. Fire typer av Xanthomonas, dvs. X. campetris, X. phaseoli, ;X. malvocearum og X. carotae, er i litteraturen rapportert å være de mest effektive gummiprodusenter. Selv om den nøyaktige kjemiske struktur ikke er blitt bestemt, er det alminnelig akseptert at den er et heteropolysaccharid med en molekylvekt på flere millioner. Den inneholder D-glucose, D-mannose og D-glucuronsyre i et molforhold av 2,8:3:2,0. Molekylet inneholder 4,7% acetyl og ca. 3% pyruvat. Den foreslåtte kjemiske konfigurasjon finnes i McNeely og Kang, Industrial Gums, red. R.L. Whistler, CH XXI, 2. utgave, New York, 1973. ;Metoden for å dyrke, isolere og rense xanthangummien er beskrevet i Manufacturing Chemist, mai 1960, sidene 206-208 ;(idet side 208 omfatter omtale av potensiell anvendelse av gummiene beskrevet i artikkelen for fremstilling av tann-pastaer) . ;Bruk av spesielle kvaliteter av xanthangummi, som beskrevet i US patentskrift 4263399, tas det også sikte på ;for tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen. En kvalitet som er beskrevet i US patentskrift 4263399, er en xanthangummi i hvilken opp til 1,6% av carboxylgruppene er bundet til kalsium og de øvrige carboxylgrupper er bundet til natrium, kalium, ;en blanding av natrium og kalium eller til andre kationer som ikke er kalsiumkationer. ;Xanthangelmidlet er tilstede i en mengde av 0,5-7, fortrinnsvis 1,5-3, vekt% av tannpleiemidlet. ;Da det overflateaktive middel som anvendes i tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen er ikke-ionogent, vil den svake bitterhet som et anionisk overflateaktivt middel vanligvis bidrar med, ikke erfares av brukerne. Søtningsmidler som ofte tilsettes til tannpleiemidler for i det minste delvis å over-vinne bitterheten, er derfor mindre nødvendige i tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen sammenlignet med kjente tannpleiemidler. ;En tilstrekkelig søthet kan i virkeligheten lett fås ved hjelp av en rekke fuktighetsbevarende midlers lave søtningskraft som er vanlig anvendt i tannpleiemidler. Slike fuktighetsbevarende midler foreligger i tannpleiemidlets væskefase, ;typisk sammen med vann. Typiske fuktighetsbevarende midler omfatter sorbitol (i form av en 70%-ig vandig oppløsning), glycerol, maltitol, xylitol, polyethylenglycol 400 eller polyethylenglycol 600. Væskefasen utgjør 20-80 vekt% av tannpleiemidlet, fortrinnsvis 30-60 vekt%, og vann (dersom dette er tilstede) utgjør typisk opp til 60 vekt% og det fuktighetsbevarende middel 20-60 vekt%. Det skal bemerkes at maltitol er beskrevet som en bestanddel i tannpleiemidler i de japanske patentpublikasjoner 73/10241 og 65/15120. ;Den flytende bærer og gelmidlet og andre bestanddeler ;i tannpleiemidlet anvendes i slike avpassede mengder i for-hold til hverandre at det dannes en krem eller gelmasse med ;ønsket konsistens som kan ekstruderes fra en aerosol- eller pumpeboks eller en sammenklembar tube (f-eks. aluminium, bly eller plast). ;Tannpleiemidlet inneholder typisk et tannpleiemessig aksepterbart poleringsmiddel som i alminnelighet er i det vesentlige uoppløselig i vann av den type som er vanlig anvendt i tannkremer. ;Representative poleringsmidler omfatter f.eks. di-kalsiumfosfat, trikalsiumfosfat, uoppløselig natriummetafosfat, aluminiumhydroxyd omfattende hydratisert aluminiumoxyd, kalsinert aluminiumoxyd, kolloidalt siliciumdioxyd, magnesiumcarbonat, kalsiumcarbonat, kalsiumpyrofosfat, bentonitt eller egnede blandinger derav. Dersom poleringsmidler anvendes, foretrekkes det å anvende de vannuoppløselige fosfatsalter som poleringsmiddel, og nærmere bestemt uopp-løselig natriummetafosfat og/eller et kalsiumfosfat, som kalsiumfosfatdihydrat, i tannkremer. Når visuelt klare geler eller ugjennomskinnelige geler anvendes, kan et poleringsmiddel av kolloidalt siliciumdioxyd, som de poleringsmidler som selges under varemerket Syloid®, som Syloid® 7 2 og Syloid® 74, eller under varemerket Santocel<®>, som Santocel® 100, eller syntetiske alkalimetallaluminiumsilikatkomplekser eller siliciumdioxydholdig kombinert aluminiumoxyd, være spesielt nyttige. Når poleringsmidler anvendes, er innholdet av dette i alminnelighet 15-75 vekt% i en tannkrem og 5-50 vekt% i en klar eller ugjennomskinnelig gel. ;Oppfinnelsen angår også et tannpleiemiddel som inneholder et siliciumholdig poleringsmateriale, som de som er nevnt i det ovenstående avsnitt, og polyethylenoxyd som beskrevet ovenfor. ;Ut fra de vurderinger som er fremsatt i teknikkens stand, som f.eks. i US patentskrift 3020230, hvor siliciumdioxydmaterialer er angitt å koagulere eller flokkulere i nærvær av polyethylenoxydharpiks for å utfelle dette fra en væskesuspensjon, ville en fagmann på tannpleiemiddelområdet ikke ha vært oppmuntret til å anvende siliciumdioxydmaterialer i et tannpleiemiddel som inneholder polyethylenoxydharpiks. ;I US patentskrift 2991229 er således poleringsmidler eller slipemidler beskrevet i en tannpasta som inneholder polyethylenoxyd, men disse yar "trikalsiumfosfat, dikalsium-fosfat og kalsiumcarbonat eller lignende" og ikke siliciumdioxydmaterialer. ;Det er en fordel ved denne utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse at det fås et tannpleiemiddel med for-bedret flekkfjernelsesevne og som har en aksepterbar kosmetisk rheologi og dentinslipeegenskaper.. ;Det er en ytterligere fordel ved tannpleiemidlet ;ifølge oppfinnelsen at ønsket skumdannelse fås ved å anvende polyoxyethylen/polyoxypropylen-blokkopolymer og xanthan i tannpleiemidlet. ;Ifølge en spesielt foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen angår denne et visuelt klart tannpleiemiddel som omfatter 20-80 vekt% maltitol som den flytende, fuktighetsbe-barende bærerkomponent,1,5-3 vekt% xanthangummi og 5-50 vekt% av et poleringsmiddel av komplekst alkalimetallaluminosilikat, og tannpleiemidlet er særpreget ved at det harpikslignende polyethylenoxyd er tilstede i en mende av 0,1-1,5 vekt%. ;Som nevnt ovenfor vil, under spesiell hensyntagen til en klar eller ugjennomskinnelig gel, den forholdsvise mengde av det siliciumholdige poleringsmiddel utgjøre 5-50 vekt% av tannpleiemidlet, fortrinnsvis 10-30 vekt%, som f.eks. 10-25 vekt%. Ett slikt poleringsmiddel er et komplekst alkalimetallaluminosilikat med en brytningsindeks av 1,44-1,47 og inneholdende minst 70 vekt% siliciumdioxyd, opp til 10 vekt% aluminiumoxyd, som 0,1-10 vekt%, f.eks. 0,1-3 vekt%, fortrinnsvis opp til 20 vekt% fuktighet, som 0,5-10 vekt%, og opp til 10 vekt% alkalimetalloxyd. Dette materiale har typisk en partikkelstørrelse innen området opp til 40^um, fortrinnsvis innen området l-4^um. Det foretrukne fuktighetsinnhold er 5-20 vekt%, målt ved gløding ved 1000°C, og det typiske innhold av alkalimetalloxyd er 5-10 vekt%. ;Poleringsmidlet har i alminnelighet en romdensitet i løs tilstand av opp til 0,2 g/cm 3 , som 0,07-0,12 g/cm 3. En annen egnet type av poleringsmiddel er porøst, amorft siliciumdioxydanhydrid med en gjennomsnittlig partikkelstørrelse fortrinnsvis under 2 0^/um og over l^um, et overflateareal av minst 200 m<2>/g, fortrinnsvis minst 300 m<2>/g, og en romdensitet av minst 0,15 g/cm o , fortrinnsvis minst 0,30 g/cm 3, som en dehydratisert siliciumdioxydhydrogel (dvs. en xerogel), fortrinnsvis av den velkjente type med jevn densitet eller mellom-liggende densitet. Eksempler på slike amorfe poleringsmidler av siliciumdioxydanhydrid er Syloid® 63, Syloid® 72 og (S) i Syloid 74 som er beskrevet i "The Davison Family of Syloid Silicas" utgitt av produsenten Grace, Davison Chemical ;(5) ;Company. Santocer^ 100 er også et egnet tannslipemiddel. Syloio*^ 7 2 har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse av ca.

c49 a^/Uu. mm1, , ,c7 eat 7 . gov/6ce7mr5 f3m l. a2 /tg Feoaor rg eSacyl aloa. v i 0c,a4 . g/3c4em r 0 3 m d. e 9/Eg tn iolkg svvaaen rleintrdoemt e datev nalsSl iatenctat o. cavel®_

100 har et overflateareal av ca. 239 m 2/g og en romdensitet av ca. 0,24 g/cm 3. Disse amorfe siliciumdioxydanhydrider kan anvendes alene eller i blandinger.

Maltitol er i det vesentlige en glycosylsorbitol, dvs. 4-D-a-D-glycopyranosyl-D-glucitol, med strukturformelen

Den fremstilles ved hydrogenering av maltose. Den er et glasslignende fast materiale når den foreligger i det vesentlige i ren form. Den oppløses lett i mindre mengder vann,

og dens oppløsning som inneholder minst 73% maltitol og opp til 27% vann, har brytningsindekser av ca. 1,48 (dvs. 1,4750-1,4849). Når den innarbeides i et tannpleiemiddel sammen med adskilt tilsatt vann med en brytningsindeks av ca. 1,333,

kan den flytende bærer reguleres slik at det fås en brytningsindeks av 1,44-1,48. Typisk kan 5-25 vekt% vann gi en slik brytningsindeks, idet de lavere mengder vann gir en høyere brytningsinedeks (f.eks. ca. 1,47) og de høyere mengder vann (f.eks. 15-23%) gir en lavere brytningsindeks (f.eks. nær 1,44). Den flytende bærers brytningsindeks er fortrinnsvis 1,44-1,47 og oppnås med 5-10 vekt% vann ifølge oppskriften. Vannandelen i tannpleiemidlet gjelder vann som er adskilt fra eller ikke forbundet med vann som anvendes for å oppløse det fuktighetsbevarende middel.

Maltitol behøver ikke å være ren i den forstand at den skal være sukkeralkoholderivatet av ren maltose. Teknisk maltitol som består av maltitol med mindre mengder av sukker-alkoholene avledet fra maltotriose, maltotetrose eller be-slektede maltodextrinandeler av maissirup med lav molekylvekt og med minimale mengder D-sorbitol. Et teknisk "hydrogenert stivelseshydrolysat" fremstilt fra maissirup med høyt maltose-innhold vil således også kunne anvendes i tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen.

Maltitol er blitt anbefalt for bruk i tannpleiemidler, men ikke som et fuktighetsbevarende hovedmiddel for visuelt klare tannpleiemidler som inneholder et poleringsmiddel.

Det kan i denne forbindelse vises til "Caries Research", Vol. 14, Issue 2, (1980), s. 67-74, Rundegren et al (maltitol iakttatt ikke å bidra til demineralisering), "Shigaku",

Vol. 60, Issue 6 (1973), s. 760-765, Matsuo (maltitol iakttatt ikke å forgjæres av Streptococcus salivarius, S.), "Acta Odont. Scand", Vol. 37, Issue 2, (1979), s. 103-115, Birkhed et al og "Caries Research", Vol. 12, Issue 3 (1978), s. 128-136, Birkhed

(iakttagelser i forbindelse med plaque), "Acta Odont, Scand", Vol. 35, Issue 5 (1977), s. 257-263, Edwardsson et al (iakttagelser i forbindelse med munnhulebakterier) og japansk patent-publikasjon 7310241 (beskrivelse av maltitol som bestanddel i munnvann). Dessuten kan maltitol utgjøre en bestanddel av en variant av sorbitol som er kjent som "ikke-krystalliserende sorbitol" som kan anvendes som et fuktighetsbevarende middel i tannpleiemidler. Det vesentlige innhold av sorbitol i ikke-krystalliserende sorbitol er imidlertid slikt at en brytningsinedeks på ca. 1,4 8 ikke oppnås, hvorved muligheten for å variere oppskriften for bæreren av vann-fuktighetsbevarende middel reduseres sammenlignet med denne variasjons-mulighet ifølge oppfinnelsen. Det skal også bemerkes at fett-syreestere av maltitol og andre sukkeralkoholer er beskrevet som smaksbestanddeler i tannpleiemidler i britisk patentskrift 2038182.

Om ønsket kan den flytende bærer i de visuelt klare tannpleiemidler ifølge oppfinnelsen utgjøres av en mindre mengde (dvs. under 50%) av et fuktighetsbevarende middel foruten maltitol eller endog av en bestanddel i den flytende bærer

som ikke er et fuktighetsbevarende middel, som maltodextrin. Fuktighetsbevarende midler som angitt ovenfor, f.eks. glycerol, sorbitol (typisk en 70%-ig oppløsning av sorbitol), polyethylenglycol 400 eller polyethylenglycol 600 etc, kan anvendes. Fortrinnsvis utgjør maltitol over 50 vekt% av den ikke-vandige del av den flytende bærer, fortrinnsvis 65-100 vekt%. Maltitol selges typisk i form av en 73-85%-ig oppløs-ning .

Den faste del av bæreren er xanthangummi som geldan-nelsesmiddel som angitt ovenfor.

Det komplekse alkalimetallaluminiumsilikatsalt er som beskrevet ovenfor. Det er typisk alkalisk, og er typisk et natriumsalt, og befordrer munnhygienen på en effektiv måte.

Det er et amorft pulver som dessuten har den egenskap at når det er innarbeidet i bæreren, blir dets partikler i det vesentlige usynlige.

Mengden av aluminiumoxyd i aluminiumsilikatet er typisk 0,1-3 vekt%, fortrinnsvis ca. 1 vekt%. Aluminiumsilikatets brytningsindeks er fortrinnsvis innenfor ca. 0,005 enheter, typisk innenfor 0,001 enhet, av den flytende bærers.

Som nevnt utgjør poleringsmidlet 5-50 vekt% av tannpleiemidlet, fortrinnsvis 10-30 vekt%.

Det komplekse alkalimetallaluminiumsilikatsalt synes

å inneholde gjensidig bundet siliciumdioxyd og aluminiumoxyd med Al 0 Si bindinger, som beskrevet av Temele "Chemistry of the Surface and the Activity of Alumina-Silica Cracking Catalyst", Discussions of the Faraday Society, nr.8, s. 270-279 (1950), og spesielt på side 273, Fig. 1, kurve 3, hvor den innbyrdes reaksjon mellom siliciumdioxyd- og aluminium-ioner er påvist potensiometrisk. Ytterligere litteratur som beskriver denne type av kompleks, omfatter Milliken et al, "The Chemical Characteristics and Structures of Cracking Catalysts", Discussion of the Faraday Society, nr. 8, s. 279-290 (1950), og spesielt setningen som forbinder sidene 284 og 285. Disse komplekser er klart forskjellige fra den silicium-dioxydgel som er beskrevet av Plank et al. "Differences Between Silica and Silica-Alumina Gels I. Factors Affecting the Porous Structure of These Gels," Journal of Colloid Science, 2, s. 399-412 (1947), og av Plank, "Differences Between Silica and Silica-Alumina Gels II. A proposed Mechanism for the Gelation and Syneresis of These Gels," Journal of Colloid Science 2, s. 413-427, (1947), hvor dan-nelsen av Al 0 Si bindingen er beskrevet på sidene 419-422. Aluminiumsilikatet kan beskrives som siliciumdioxyd som inneholder kombinert aluminiumoxyd.

Som nevnt ovenfor er maltitol blitt beskrevet for anvendelse i tannpleiemidler i de japanske patentpublikasjoner 15120/65,(patent nr. 461281) og 73/102401. I den førstnevnte av disse er siliciumdioxydholdig poleringsmiddel ikke beskrevet og i den sistnevnte er siliciumdioxydanhydrid nevnt som et poleringsmiddel. Det har imidlertid vist seg at når silicium-dioxydanhydarid, som kolloidal siliciumdioxydxerogel som selges under varemerket Syloi anvendes i et visuelt klart tannpleiemiddel som inneholder maltitol får tannpleiemidlet hurtig et matt useende og tørker ut når det utsettes for luft, slik at det blir et hårdt, ugjennomskinnelig produkt. Når det komplekse aluminiumsilikat som her er beskrevet anvendes i tannpleiemidlet ifølge oppfinnelsen, vil dette i det vesentlige beholde sitt ønskede klare utseende og sin ønskede rheologi.

En alkalimetallfluorgivende forbindelse kan anvendes

i de her beskrevne tannpleiemidler. Den alkalimetallfluorgivende forbindelse omfatter natriumfluorid, toverdig tinnfluorid, toverdig tinnklorfluorid, kalium-tinn (II)-fluorid (SnF2~KF), lithiumfluorid, ammoniumfluorid og komplekse fluorider, som kaliumfluorzirkonat, natriumhexafluorstannat eller alkalimetallmonofluorfosfater. Disse forbindelser ut-øver en gunstig virkning på pleien av og hygienen i munnhulen, f.eks. reduksjon av emaljeoppløseligheten i syre og be-skyttelse av tennene mot nedbrytning, og oppviser tilfredsstillende tilbakeholdelse av oppløselig fluorid i tannpleiemidler ifølge oppfinnelsen. Spesielt er mengden av tilbake-holdt monofluorfosfationer som fluorid i forbindelse med alkalimetallmonofluorfosfater ganske høy. Den fluorholdige forbindelse anvendes i en slik mengde at det fås en effektiv ugiftig mengde fluorholdige ioner i tannpleiemidlet, typisk 0,01-1 vekt%, fortrinnsvis ca. 0,1 vekt%, fluor. Natriumfluorid blir således typisk anvendt i en mengde av 0,02-2 vekt%, fortrinnsvis ca. 0,2 vekt%, og natriummonof luorf osf at, Na^O-^F, i en mengde av 0,1-7,6 vekt%, fortrinnsvis ca. 0,76 vekt%.

Alkalimetallmonofluorfosfåtene som kan anvendes, omfatter natriummonofluorfosfat, lithiummonofluorfosfat, kalium-monofluorfosfat og ammoniummonofluorfosfat. Det foretrukne salt er natriummonofluorfosfat, Na2P0^F, som markedsføres med en renhet som kan variere betraktelig. Det kan anvendes med en hvilken som helst egnet renhetsgrad, forutsatt at eventuelle forurensninger ikke i vesentlig grad uheldig vil innvirke på

de ønskede egenskaper. Renheten er i alminnelighet fortrinnsvis minst 80%. For de beste resultater bør den være minst 85%, fortrinnsvis minst 90%, natriummonofluorfosfat basert på vekt idet resten hovedsakelig utgjøres av forurensninger eller biprodukter fra fremstillingen, som natriumfluorid, eller vannoppløselig natriumfosfatsalt etc. Uttrykt på annen måte

bør det anvendte natriummonofluorfosfat ha et samlet fluorid-innhold av ca- 12%, fortrinnsvis ca. 12,7%, et innhold på

ikke mer enn 1,5%, fortrinnsvis ikke mer enn 1,2%, fritt natriumfluorid og et natriummonofluorfosfatinnhold av minst 12%, fortrinnsvis minst 12,1%, alle beregnet som fluor.

Andre monofluorfosfatsalter som kan anvendes i tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen, omfatter monofluorpoly-fosfater, som Na4P309F, K^OgF, (NH4)4P30gF, Na^KP^OgF, (NH4) 3NaP309F og Li^OgF.

Hvilke som helst egnede smaksgivende materialer eller søtningsmaterialer kan anvendes for å tilveiebringe smak i tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen. Eksempler på egnede smaksgivende bestanddeler omfatter de smaksgivende oljer, f.eks. Oljer av grønn mynte,peppermynte, vintergrønt, sassafran, kryddernellik, salvie, eucalyptus, merian, kanel, sitron eller appelsin, og dessuten methylsalicylat. Egnede søtningsmidler omatter sucrose, lactose, maltose, sorbitol, natriumsyklamat, perillartin eller saccharin. Det smaksgivende middel og søt-ningsmidlet kan med fordel sammen utgjøre 0,01-5% eller derover a,v tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen. Kloroform kan også anvendes. Søtningsmidler er mindre nødvendige dersom intet anionisk overflateaktivt middel er tilstede da anioniske overflateaktive midler bidrar til at tannpleiemidlet blir svakt bittert.

Antibakterielle midler kan anvendes i de foreliggende tannpleiemidler i en mengde av 0,01-5 vekt%. Typiske anti-bakterielle midler omfatter N 1 -(4-klorbenzyl)-N 5-N(2,4-diklorbenzyl)biguanid, P-klorfenylbiguanid,

4-klorbenzhydrylbiguanid,

4- klorbenzhydrylguanylurea,

N-3-lauroxypropyl-N 5-p-klorbenzylbiguanid,

1,6-di-p-klorfenylbiguanidhexan,

1,6-bis(2-ethylhexylbiguanid)hexan,

1-(lauryldimethylammonium)-8-(p-klorbenzyldimethylammonium)-octandiklorid,

5,6-diklor-2-guanidinbenzimidazol,

N -p-klorfenyl-N -laurylbiguanid,

5- amino-l,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin

eller deres ugiftige syreaddisjonssalter.

Forskjellige andre materialer kan innarbeides i tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen. Eksempler på disse er farvegivende midler eller hvitemidler eller farvestoffer, konserveringsmidler, siliconer, klorofyllforbindelser, ammoniakkalske materialer som urea, diammoniumfosfat eller blandinger derav, eller andre bestanddeler. Disse hjelpetil-setningsmidler innarbeides i de foreliggende tannpleiemidler i mengder som ikke i vesentlig grad uheldig vil påvirke de ønskede egenskaper og karakteristika, og de velges og anvendes i de egnede mengder i avhengighet av den spesielle angjeldende type av tannpleiemiddel.

Syntetisk, findelt, pyrogent fremstilt siliciumdioxyd, som de siliciumdioxydkvaliteter som selges under varemerkene Cab-O-Sil<®> M-5, Syloid® 244 , Syloid<®> 266 eller Aerosil<®> D-200, kan også anvendes i en mengde av 1-5 vekt% for å befordre for-tykning eller gelering av tannpleiemidlene ifølge oppfinnelsen.

Tannpleiemidlene skal ha en pH som er aksepterbar ved praktisk anvendelse. En moderat sur til alkalisk pH er foretrukken.

De nedenstående spesielle eksempler tjener til ytterligere å beskrive de foreliggende tannpleiemidler. I disse er alle mengder basert på vekt dersom intet annet er angitt.

Eksempler 1 og 2

De følgende tannpleiemidler i form av ugjennomskinnelige geler fremstilles: Eksempler 1 og 2 (forts.)

Tannpleiemidlet ifølge eksempel 1 med natriumlaurylsulfat har ønskede skumegenskaper. Tannpleiemidlet ifølge eksempel 2 har også et meget godt, stabilt, fyldig skum selv om intet anionisk overflateaktivt middel anvendes. Skummet holder seg i hele munnhulen og gir en ønsket følelse i munnen når tannpleiemidlet børstet mot tennene. Det gir dessuten ingen bitter undersmak selv om et svakt mentholsmaksmiddel er tilstede og intet søtningsmiddel er tilsatt. Tannpleiemidlene har en fin, glatt tekstur og utseende, fjerner flekker effek-tivt og har aksepterbar slipeevne for dentin. De inneholder flokkulerte partikler av natriumaluminiumsilikat.

Lignende ønskelige resultater fås nås xanthan ifølge eksempel 2 erstattes med xanthanet med lavt kalsiuminnhold ifølge eksempel 1 i US patentskrift 4263399.

Lignende skumdannelse og følelse fås når andre blokk-kopolymerer av polyoxyethylen og polyoxypropylen anvendes som erstatning for Pluronic"' F-108, spesielt PluronicwF 87.

PolyoxntfSR-301 er tilgjengelig i handelen som granuler av vannoppløselig polyethylenoxydharpiks med en molekylvekt av ca. 4 000000 og en Brookfield-viskositet av 1650-3850 eps (25°C, spindel 1, hastighet 2 opm) i vann i en konsentrasjon av 1 vekt%. Likeledes fås lignende skumdannelse og følelse når andre vannoppløselige polyethylenoxydharpikser er tilgjengelige under varemerkene Polyox^VSR-N-lO, WSR-N-80, WSR-N-750, WSR-N-3000, WSR-205 eller WSR-1105 erstatter Polyox^JSR-3 01 i forskjellige konsentrasjoner.

Siliciumdioxydet med kombinert aluminiumoxyd som er angitt i eksemplene, er tilgjengelige i handelen under vare-

merket Zeo 49 (A eller B).

De følgende klare gel (3 og 4)- og ugjennomskinnelige gel 5 og 6)-tannpleiemidler fremstilles:

Tannpleiemidlene ifølge eksemplene 3 og 4 er klare og tannpleiemidlene ifølge eksemplene 5 og 6 ugjennomskinnelige.

De har en glatt tekstur. Alle fire tannpleiemidler gir et meget godt, stabilt, fyldig skum, idet skummet som fås med tannpleiemidlet ifølge eksempel 5, er mer fyldig enn det skum som fås med tannpleiemidlene ifølge eksemplene 3 og 4. En større skummengde fås med tannpleiemidlet ifølge eksempel 6. Alle skum gir en ønsket følelse i munnen i hele munnhulen når tennene børstes. Det forekommer ingen bitter bismak. Tannpleiemidlene fjerner flekker på effektiv måte og gir en aksepterbar avsliping av dentin. De inneholder flokkulerte partikler av natriumaluminiumsilikat.

E ksempler 7- 11

De følgende tannpleiemidler fremstilles;

Tannpleiemidlene ifølge eksemplene 7-11 gir høy rense-virkning og godt, stabilt, fyldig skum. De har en glatt tekstur, idet tannpleiemidlene ifølge eksemplene 7, 10 og 11 som inneholder Polyox WSR-301, har den beste tekstur. Samtlige utvikler skum slik at det fås en ønsket følelse i munnen i hele munnhulen når tennene børstes. Det forekommer ingen bitter bismak. De fjerner flekker på effektiv måte og gir en aksepterbar avslipning av dentin. De inneholder flokkulerte partikler av natriumaluminiumsilikat.

Eksempler 12- 15

De følgende tannpleiemidler fremstilles:

Tannpeleiemidlene ifølge eksemplene 12-15 gir et godt, stabilt, fyldig skum. Tannpleiemidlene ifølge eksemplene 13-

15, som inneholder Polyox-materialet, har en spesielt fin,

glatt tekstur. Skummet som fås ved anvendelse av samtlige tannpleiemidler, gir en ønsket følelse i munnen i hele munnhulen ved børsting av tennene. Selv om intet søtningsmiddel er brukt,har tannpleiemidlene en ganske søt smak.

Eksempler 16- 17

De følgende ugjennomskinnelige geltannpleiemidler fremstilles :

Begge tannpleiemidler gir et stabilt, fyldig skum som bidrar til en god følelse i munnen. Den følelse i munnen som tannpleiemidlet 16 gir, er spesielt tilfredsstillende.

Ved en sammenligning for å fastslå evnen til å fjerne tannflekker og for å slipe dentin viste det seg at tannpleiemidlet ifølge eksempel 16 som inneholder Polyox-materialet, fjerner flekker med mindre avsliping av dentin enn tannpleiemidlet ifølge eksempel 17 som ikke inneholder Polyox-materiale. I tannpleiemidlet ifølge eksempel 17 dannes flokkulerte partikler av natriumaluminiumsilikat in situ.

Resultatene er som følger:

Ved en flekkfjernelsesundersøkelse etses seksjoner av tannemalje fra mennesker med 0,IN HCl i 2 minutter, skylles med vann, fuktes derefter med en fortynnet oppløsning av toverdig tinnfluorid, strykes tørt og utsettes til slutt for en strøm av hydrogensulfidgass som fører til en brun avsetning av toverdig tinnsulfid. Flekkmengden på overflaten måles med et automatisk farveforskjellsmåleapparat av typen Gardner. Overflaten blir derefter børstet med en mekanisk børstemaskin med 500 resiproke strøk under anvendelse av et tannpleiemiddel, og gjenværende flekker måles med måleapparatet. Til slutt blir de flekker som er tilbake, fullstendig fjernet med tannpimpe-sten, og denne overflates refleksjon avleses. Et tannpleie-middels evne til å fjerne flekker uttrykkes ved den følgende ligning:

hvori Rd . , . , Rdcriri , og Rd .. er refleksjons-opprinnelig 500 strøk ^ pimpesten J verdiene som ble målt for hhv. de opprinnelige flekkede over-flater, efter børsting med 500 resiproke strøk og efter fjernelse av restflekker ved behandling med pimpesten.

RDA-verdiene fås ved en metode som er basert på en radioaktiv teknikk beskrevet av Stookey, C.K. og Muhler,

J.C., J, Dental Research 47, s. 524-538 (1968).

Eksempel 18

Det følgende tannpleiemiddel fremstilles og sammenlignes med tannpleiemidlet ifølge eksempel 10.

Tannpleiemidlene ifølge eksemplene 10 og 18 gir begge stabilt, fyldig skum som gir en god følelse i munnen, idet tannpleiemidlet ifølge eksempel 10 gir en følelse i munnen som er spesielt tilfredsstillende.

De nedenstående resultater for fjernelse av flekker og radioaktiv dentinavslipning ble erholdt med tannpleiemidlene ifølge eksemplene 10 og 18 og gir bevis for at tannpleiemidlet ifølge eksempel 10 som inneholder Polyox-materialet, er over-legent hva gjelder høyere flekkfjernelse med lignende dentinavslipning.

Patentsøknad nr. 871117 er blitt avdelt fra den foreliggende patentsøknad.

Claims (3)

1. Tannpleiemiddel omfattende 20-80 vekt% av en flytende, fuktighetsbevarende bærerkomponent, 0,5-7 vekt% xanthangummi og 1-10 vekt% ikke-ionisk polyoxyethylen/poly-oxypropylenblokkopolymer, I karakterisert ved at tannpleiemidlet er fritt for anionisk overflateaktivt middel og at harpiksaktig polyethylenoxyd fortrinnsvis er tilstede og da i en mengde av opp til 5 vekt%.

2. Tannpleiemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at harpiksaktig polyethylenoxyd er tilstede i en mengde av 0,1-5 vekt%.

3. Tannpleiemiddel ifølge krav 1 eller 2, som inneholder 1,5-3 vekt% xanthangummi, maltitol som fuktighetsbevarende bærerkomponent og 5-50 vekt% av et poleringsmiddel av komplekst alkalimetallaluminosilikat, og som er visuelt klart, karakterisert ved at harpiksaktig polyethylenoxyd er tilstede i en mengde av 0,1-1,5 vekt%.