NL8202589A - Tandpasta. - Google Patents

Description

I .

*» VO 3^66 f l

A

Tandpasta.

De uitvinding heeft betrekking op een tandpasta met schuimvermogen, in het bij zonder een tandpasta waarin bet toegepaste oppervlakte-actieve middel niet-ionogeen van aard is.

Schuimvorming is een gewenste eigenschap ran een tand-5 pasta aangezien deze laatste daardoor gedurende bet borstelen in de mond— bolte wordt verspreid; aldus wordt het contact van de tandpasta met de tandoppervlakken bevorderd en een karakteristiek aanvoelen in de mond verkregen.

Schuim, in bet bijzonder een dicbt schuim, wordt in 10 bet algemeen tot stand gebracbt door middel van een anioniscb oppervlakte-actief middel. Andere oppervlakte-actieve middelen, in het bij zonder niet-ionogene oppervlakte-actieve middelen, schuimen niet zo goed als de anionische middelen. Van de vele bestaande anionische oppervlakte-actieve middelen zijn er enkele commercieel in tandpasta toegepast; meest-15 al wordt natriumlaurylsulfaat gebrtiikt.

Anionische oppervlakte-actieve middelen kuimen soms milde neveneffecten veroorzaken die sommige gebrtdkers niet zo apprecie-ren. Sommigen kunnen bij bet gebruik van een dergelijke tandpasta bij-voorbeeld tijdelijk een matige irritatie van de mondbolte, een zekere 20 bittere smaak, een bepaalde mondslijmvorming of een onaangename smaak-reactie bij drinken of eten van znidvruchten kort na bet tanden borstelen ondervinden.

Hoewel bet bekend is aan de tandpasta oppervlakte-actieve eigenscbappen te verlenen door middel van niet-ionogene oppervlak-25 te-actieve middelen, is een dergelijk middel tot dusver niet toegepast aangezien bet schuimen verloren gaat tenzij een anionisch oppervlakte-aetief middel wordt toegevoegd.

Het is een voordeel van de uitvinding dat een tandpasta wordt voorzien die gemakkelijk uit een tube kan worden geperst en 30 die een niet-ionogeen oppervlakte-actief middel alsmede een bepaald bind-middel bevat waarmee een gewenste stabiele volledige schuimvorming kan worden verkregen.

Het is een verder voordeel van de uitvinding dat de tandpasta zoet is zonder dat een zoetmakend toevoegsel nodig is, alsmede 8202589 i * 2 niet-irriterend, terwijl de gebruikers daarvan meestal geen mondslijm-vorming of een nadelige smaakreactie bij eten van zuidvruchten na bet gebruik van de tandpasta ondervinden.

Terdere voordelen van de uitvinding zullen aan de band 5 van de volgende beschouwing duidelijk worden.

In bepaalde aspecten beeft.de uitvinding betrekking op een tandpasta die 20 - 80 gev.% van een vloeibare bevochtigende dra-ger, ongeveer 0,5 - 7 gsv.% xantaangom en ongeveer 1-10 gev.% van een oppervlakte-actief middel, dat een niet-ionogeen polyoxyethyleen-poly-tO oxypropyleen blokcopolymeer is, bevat. Bij voorkeur is tevens tot ten hoogste 5 gev.$ van barsachtig van poly(etbyleenoxyde) aanwezig.

Het toegepaste niet-ionogene oppervlakte-actieve mid-del is een blokcopolymeer dat polyoxyetbyleen en polyoxypropyleen bevat. Een dergelijk blokcopolymeer is verkrijgbaar van Wyandotte Chemicals 15 Corp. onder de bandelsnaam ,,Pluronic,f. Deze kunnen vloeistoffen, pasta's of vaste stoffen zijn en vorden in bet algemeen chemiscb gedefinieerd door bet molecuulgewicbt van de hydrofobe polyoxypropyleen-eenbeid en bet gewichtspercentage van de bydrofiele polyoxyethyleen-eenbeid.

De volgende blokpolymeren zijn van Wyandotte verkrijg- 20- baar:

Pluronic Fysiscb % Hydrofiele Molgew. hydro- nummer karakter eenheid_ fobe eenheid L 121 vloeistof 10 U000 L 101 vloeistof 10 3250 . 25 L 81 vloeistof 10 2250 L 61 vloeistof 10 1750 L 31 vloeistof 10 950 L 122 vloeistof 20 1+000 L 92 vloeistof 20 2750 30 L 72 vloeistof 20 2050 L 52 vloeistof 20 1750 L 1+2 vloeistof 20 1200 P 123 pasta 30 1+000 P 103 pasta 30 3250 35 63 vloeistof 30 1750 L 1+3 vloeistof 30 1200 P 10l+ pasta 1+0 3250 P 9^ pasta 1+0 2750 P 81+ pasta 1+0 2250 1+0 L 6h vloeistof 1+0 1750 L 1+1+ vloeistof 1+0 1200 8202589 3 •r * * *» (Vervolg)

Pluronic Fysisch % Hydrofiele Molgew. hydro- nummer karakter eenheid_ fobe eenheid P 105 pasta 50 3250 P 85 pasta 50 2250 5 P- 75 pasta · 50 2050 P 6>5 pasta 50 1750 L 35 vloeistof 50 950 P 127 vaste stof 70 U000 P 87 vaste stof 70 2250 10 P 77 vaste stof 70 2050 P 108 vaste stof 80 3250 F 98 ‘ vaste stof 80 2750 F 88 vaste stof - 80 . 2250 P 68 vaste stof 80 1750 15 P 38 vaste stof 80 950

De niet-ionogene blokcopolymeren die de voorkeur hebben zijn vaste (of vlokvormige) materialen en met de meeste voorkeur zijn dit Pluronic 108 {80% polyoxyethyleen: molecuulgewicht polyoxypropyleen 3250) en F 87 (70$ polyoxyethyleen: molecuulgewicht polyoxypropyleen 20 2250)..

Het niet-ionogene oppervlakte-actieve middel wordt toe-gepast in een tandpasta in een hoeveelheid van ongeveer 1-10 gev.%3 bij· voorkeur ongeveer 2 - 5% en met de meeste voorkeur ongeveer 3%·

Het bindings- of geleringsmiddelsysteem van xanthaan 25 of xanthaan en harsachtig poly(ethyleenoxyde) -werkt samen met het niet-ionogene oppervlakte-actieve middel en levert een stabiele dichte schuimvorming (zelfs hoewel het enige aanwezige oppervlakte-actieve middel niet-ionogeen is) terwijl tevens gewenste mondaanvoeleigenschap-pen aan de tandpasta worden gegeven. Xanthaangom in de beschreven concen-30 traties maakt een stabiel volledig dicht schuim mogelijk. Bovendien kun-nen volgens een verder aspect van de uitvinding de mondaanvoeleigen-schappen als beschreven worden gemodificeerd door toevoeging van een harsachtig poly(ethyleenoxyde). De tandpasta heeft een gewenste viscosi-teit vaardoor deze in de vorm van een streng uit een tandpastatu.be kan 35 worden geperst.

Harsachtig poly(ethyleenoxyde) is in het Amerikaanse oc-trooischrift 2 991 229 beschreven als een gelerend middel of binder voor tandpasta. De aanwezigheid ervan maakt de textuur ran de tandpasta milder.

Het in deze uitvinding toegepaste poly( ethyleenoxyde) 8202589 * * » k omvat vaste, kleurloze wateroplo share harsen. Deze blijken in water in alle hoeveelheden homogene systemen te vormen, hoewel de ethyleenoxyde-. polymeren met relatief' hoger molecuulgewicht bij toevoeging van kleine hoeveelheden water hoogstens opzwellen. Bij toevoeging van grote hoe-5 veelheden water gaan de polymeren in oplossing. De wateroplossingen zijn visceus waarbij de viscositeit recht evenredig met de concentratie van het polymeer in de oplossing en met de gereduceerde viscositeit van het polymeer toeneemt. De in de uitvinding toegepaste ethyleenoxydepoly-meren tonen weinig verandering in smeltpunt bij verhoogde gereduceerde 10 viscoteit (een aanwijzing van een verhoogd molecuulgewicht) en het smelt-· punt, zoals gemeten door een verandering in de stijfheid afhankelijk van de temperatuur, die ongeveer 65° C + 2°C blijkt te zijn in,het gehele gebied van de gereduceerde viscositeit van ongeveer 1,0 tot ongeveer 10 en hoger. Deze polymeren onthullen bij rontgenonderzoek een kristallijne 15 structuur die analoog is aan die van polyetheen. De kristallisatietem-peratuur bepaald door het meten van de onderbreking in de koelkromme, is ongeveer 55°C.

Er zullen nu voor een beter begrip van de uitvinding verschillende termen worden gedefinieerd. Er dient eerst te worden opge-20 merkt dat het woord poly (ethyleenoxyde) zoals hierin toegepast betrek-king heeft op ethyleenoxydepolymeren met een gereduceerde viscositeit in acetonitril van tenminste 0,5 en tot aan 75 en hoger.

Tenzij anders aangeduid omvat de uitdrukking ''gereduceerde viscositeit" als hierin toegepast, een waarde die wordt verkre-25 gen door de specifieke viscositeit te delen door de concentratie van het ethyleenoxydepolymeer in de oplossing welke concentratie wordt gemeten in grammen polymeer per 100 ml oplosmiddel bij een gegeven temperatuur en die wordt beschouwd als een maat van het molecuulgewicht. De specifieke viscositeit wordt verkregen door het verschil tussen de vis-30 cositeit van de oplossing en de viscositeit van het oplosmiddel te delen door de viscositeit van het oplosmiddel. De gereduceerde viscositeit als hierin vermeld wordt gemeten bij een concentratie van 0,2 g poly(ethy-leenoxyde) in 100 ml acetonitril bij 30°C (tenzij anders aangegeven).

Granulair poly(ethyleenoxyde) ontstaat door suspensie-35 polymerisatie van een geroerd reactiemengsel, dat ethyleenoxyde omvat, in contact met een polymerisatiekatalysator en in aanwezigheid van een 8202589 W— : ~ 5 in < inert organisch verdunningsmiddel, bijvoorbeeld heptaan, vaarin ethy-leenoxyde oplosbaar is en het verkregen poly(ethyleenoxyde) onoplosbaar is. Aldus geproduceerd granulair poly(ethyleenoxyde)· vordt verkregen in een fijnverdeelde vaste deeltjestoestand en gelijkt op fijnverdeeld 5 zand vat deeltjesgrootte betreft. Anders dan het korrelvormige poly(ethy-leenoxyde) dat ontstaat door de suspensiepolymerisatiemethode, leveren de massa- en oplossingspolymerisatiemethoden een polymeer dat nagenoeg een homogene massa is die zich hetzij voegt naar de vorm van het reactie-vat of na het afdrijven van het organische medium, bij voorheeld door 10 mechanische extrusie, zoals met de Marshall-molen (onder vacuum en bij enigszins verhoogde temperatuur) op vellen of platen lijkt. Dit polymeer kan aansluitend tot deeltjes vorden venaalen, bijvoorbeeld tot blokjes en dergelijke.

De uitdrukking "granulair of korrelvormig" heeft be-15 trekking op de deeltjesafmeting van de door suspensiepolymerisatie be-reide ethyleenoxydepolymeren.· Het granulaire produkt is een produkt dat in een vrijvloeiende toestand is en deeltjes ornvat die gemiddeld kleiner zijn dan 1+ mm (5 mesh. US). Indien aanvezig ornvat het poly(ethyleenoxyde) tot ten hoogste 5 gev.* van de tandpasta, bij voorkeur ongeveer 0,1 -20 1,5*.

Xanthaangom is een fermentatieprodukt bereid door de inverking van bacterien van het genus Xanthomonas op koolhydraten. Vier soorten Xanthomonas, d.v.z. X. campetris, X* phaseoli, X. malvocearum en X. carotae vorden in de literatuur vermeld als de meest efficiente 25 gomprodukten. Hoevel de exacte' chemische structuur niet. is vastgesteld vordt in het algemeen aangenomen dat het gom een heteropolysaccharide is met een molecuulgevicht van verschillende miljoenen. Het bevat D. glucose, D. mannose en D. glucuronzutur in een molaire verhouding van 2,8 : 3 : 2,0. Het molecuul ornvat acetyl en ongeveer 3% pyruvaat. De voorge-30 stelde chemische structuurconfigurable kan vorden aangetroffen in McNeely en Kang, Industrial Gums, uitgever R.L. Whistler, CH XXI, 2e druk, lev York, 1973« De-procedure voor het kveken, isoleren en zuiveren van het xanthaangom vordt aangetroffen in Manufacturing Chemist, mei 1960, biz.

206 - 208 (met inbegrip van de vermelding op biz. 208 van de potentiele 35 toepassing van de aldaar beschreven gommen in samenstellingen van tandpasta ' s).

8202589 * * 4 . *m 6

De toepassing ran. speciale kwaliteiten xanthaangom als beschreven in het Amerikaanse octrooischrift k.263.399 valt binnen bet kader van deze uitvinding. Een bepaalde kwaliteit als bescbreven in bet Amerikaanse octrooischrift h.263.399 is een xanthaangom vaarin tot 5 ten hoogste 1,6% van de carboxylgroepen zijn gebonden aan calcium en de achterblijvende carboxylgroepen zijn gebonden aan natrium, kalium, een mengsel. van natrium en kalium of andere niet-ealcium kationen.

• Het xanthaangeleermiddel is in een hoeveelheid van • ongeveer 0,5 - 7 gew.$ van de tandpasta, bij voorkeur 1,5 - 3% aanwezig. 10 Aangezien bet oppervlakte-actieve middel dat in de uitvinding wordt toegepast niet-ionogeen van aard is wordt de in bet algemeen gematigde bitterbeid die door een anionisch oppervlakte-actief middel wordt veroorzaakt door de. gebruikers niet ondervonden. Aldus zijn zoetmiddelen -die dikvijls in tandpasta worden toegepast om tenminste 15 ten dele de bittere smaak te overwinnen minder vaak nodig in de tandpasta van de uitvinding in vergelijking: met de bekende. Zo kan men ge-j makkelijk een voldoende zoetbeid verkrijgen door bet laag zoetende ka- rakter van vele bevocbtigingsmiddelen die gevoonlijk in tandpasta sa-menstellingen worden toegepast. Dergelijke bevochtigingsmiddelen worden 20 in de vloeistoffase van de tandpasta opgenomen, typerend tezamen met water. Typerende bevocbtigingsmiddelen omvatten sorbitol (als 70%1 s waterige oplossing), glycerol, maltitol, xylitol, polyetbyleenglycol UOO en polyetbyleenglycol 600. De vloeibare fase omvat ongeveer 20 - 80 gew.% van de tandpasta, bij voorkeur ongeveer 30 - 60%, waarbij indien 25 water aanwezig is dit typerend aanwezig is in een hoeveelheid van tot ten hoogste 60% en het bevocbtigingsmiddel tot typerend ongeveer 20 -60%. Opgemerkt wordt dat in de Japanse octrooipublicaties 73/102^1 en 65/15120 maltitol wordt beschreven als een tandpasta-component.

De vloeibare drager en het geleermiddel en de andere 30 componenten van de tandpasta worden zodanig gemengd dat zij een creme of gelmassa met de gewenste consistentie vormen die uit een aerosol of pomp-bouder of samenknijpbare tube (bijvoorbeeld van aluminium, lood of kunststof) extrudeerbaar is.

De tandpasta omvat typerend een voor tandreinigings-35 doeleinden aanvaardbaar polijstmiddel dat in het algemeen een nagenoeg water-onoplosbaar type is zoals gewoonlijk in tandpasta*s toegepast.

8202589 7' r^~-—— .

* ψ» *

Representatieve poli j stmiddelen omvatten.bijvoorbeeld dicalciumfosfaat, tricalciumfosfaat, onoplosbaar natriummetafosfaat, aluminiumhydroxyde met inbegrip van gehydrateerd alumina, gecalcineerd alumina, colloidaal silica, magnesiumcarbonaat, calciumcarbonaat, . ____ 5 ealciumpyrofosfaat, bentoniet enz. met inbegrip ran mengsels daarvan. Bij toepassing heeft bet de voorkeur de water-onoplosbare fosfaatzouten als polijstmiddel te gebruiken en meer in het bijzonder onoplosbaar natrium-met afosfaat en/of een calciumfosfaat, zoals dicalciumfosfaat, dihydraat in tandcremes. Wanneer visueel heldere gels of ondoorzichtige g^ls wor-10 den toegepast, is een polijstmiddel van colloidaal silica, zoals dat verkocbt onder de bandelsnaam Syloide 72 en 7^ of onder bet handelsmerk Santocel alsmede Santocel 100 en syntbetische alkalialuminosilicaatcom-plexen of silica, dat gecombineerd alumina bevat bijzonder nuttig. Bij toepassing is het polijstmiddelgehalte in het algemeen ongeveer 15-75 15 gew. % in een tandcreme en ongeveer 5-50 gew. % in een heldere of on-. doorzicbtige gel.

Een verder aspect van de uitvinding is een tandpasta die een kiezelhoudend polijstmateriaal bevat, zoals die welke in.de -voornoemde paragraaf zijn vermeld alsmede poly(ethyleenoxyde) als eer- -20 der beschreven.

Gebaseerd op de stand van de tecbniek als beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.020.230, waarin wordt vermeld dat silicamateriaal coaguleert of uitvlokt in aanwezigheid van harsachtig poly(ethyleenoxyde) waardoor dit uit een vloeibare suspensie wordt neer-25 geslagen, zou de vakman op het gebied van tandpasta*s er niet toe zijn gekomen silicamaterialen in een tandpasta, die harsachtige poly(ethyleen-oxyde) bevat, toe te passen. Zo wordt in het Amerikaanse octrooischrift 2.991.229 aangegeven dat de polijstmiddelen of slijpmiddelen die in een tandpasta die poly(ethyleenoxyde) bevat worden toegepast, tricalcium-30 fosfaat, dicalciumfosfaat en calciumcarbonaat en dergelijke omvatten maar geen silicamaterialen.

Het is een voordeel van dit aspect van de uitvinding dat een tandpasta wordt voorzien met een verbeterd vlekverwijderingsvermogen . . die een aanvaardbare cosmetische rheologie en tandbeen reinigende eigen-35 schappen heeft. Het is een verder voordeel dat het gewenste schuimen wordt bereikt door het opnemen van een polyoxymethyleen-polyoxypropyleen-blokcopolymeer en xanthaan in de tandpasta.

8202589 *» 8

Verdere voordelen zullen aan de hand van de volgende beschrijving duidelijk worden.

Volgens deze aspecten heeft de uitvinding betrekking op een tandpasta die 20 - ·8θ gev.#. van een vloeibare bevochtigende dra-5 ger, ongeveer 5-50 gev.# van een kiezelhoudend polijstmateriaal en ongeveer 0,05 - 5 gev.# van een harsaehtig poly(ethyleenoxyde) omvat, welke tandpasta uitgevlokte deeltjes van genoemd kiezelhoudend polijstmiddel in aanwezigheid van genoemd poly(ethyleenoxyde) bevat. Als boven vermeld, in het bijzonder met-betrekking tot een heldere of ondoorzich-10 tige gel, is de hoeveelheid van het'kiezelhoudende polijstmiddel in het gehied van 5-50 gev.# van de tandpasta, bij voorkeur 10 - 30# zoals. 10 - 25#· Een dergelijk polijstmiddel is bijvoorbeeld een complex al-kalimetaalaluminosilicaat met een brekingsindex van 1 ,W+ - 1 dat tenminste 70# silica, tot ten hoogste 10# alumina, zoals 1-10# bij • 15 voorkeur 0,1 - 3#, bij voorkeur tot ten hoogste ongeveer 20# vocht, zoals ongeveer 0,5 - 10# en tot ten hoogste 10# van een alkalimetaaloxyde bevat. Dit materiaal heeft typerend een deeltjesaftoeting in het gebied van tot ten hoogste ^0 micrometer, bij voorkeur 1 — k micrometer. Het voor-keursvochtgehalte is 5 - 20# gemeten door verbranding bij 1000°C en 20 het typerende alkalimetaaloxyde is 5 - 10#.

In het algemeen. heeft het polijstmiddel een los stort- 3 3 gewicht van tot ten hoogste 0,2 g/em zoals 0,07 - 0,12 g/cm . Een an-der geschikt type polijstmiddel is poreus amorf kiezelzuuranhydride met een gemiddelde deeltjesafmeting die bij voorkeur beneden 20 micrometer 25 en boven 1 micrometer ligt, een specifiek oppervlak van tenminste 200 m / p g, bij voorkeur tenminste 100 m /g, en een massadichtheid van tenminste 3 3 0,15 g/cm , bij voorkeur 0,30 g/cm , zoals een gedebydrateerde silica- hydrogel (dat vil zeggen een xerogel), bij voorkeur van het bekende re- gelmatige dichtheid- of tussendichtheid-type. Yoorbeelden van dergelijke 30 amorfe kiezelzuuranhydride-polijstmiddelen zijn Syloid 63, Syloid 72, en Syloid 7^ (Syloid is een handelsmerk) die zijn beschreven in "The

Davison Family of Syloid Silicas”, gepubliceerd door de producent,

Grace, Davison Chemical Company. "Santocel 100” van Monsanto (Santocel is een handelsmerk) is tevens een geschikt tandslijpmiddel. "Syloid 72" 35 heeft een gemiddelde deeltjesafmeting van ongeveer U micrometer, een 2 specifiek oppervlak van ongeveer 3^0 m /g, een massadichtheid van onge-3 veer 1,77 g/cm . Voor "Syloid 63" zijn de overeenkomstige cijfers onge- 8202589 9 veer 9 micrometer, ongeveer 675 m /g en ongeveer 0,¾ g/cm . Een kvali-teit van ,fSantocel 100" heeft een specified oppervlak van ongeveer 329 m /g eh een massadichtheid van ongeveer 0,2¾ g/cm . Deze amorfe kiezel-zuuranhydriden kunnen afzonderlijk of gemengd vorden toegepast.

5 ' Als boven vermeld onrvat het poly (ethyleenoxyde) on geveer 0,05 - 5 gev.* van de tandpasta, bij voorkeur ongeveer 0,1 - 1,5*.

In de tandpasta vlokt het kiezelzure polijstmiddel in situ uit in aanwezigheid van het poly(ethyleenoxyde). De uitgevlokte-TO deeltjes kunnen typerend. met elkaar agglomereren en hehhen een schijn-bare deeltjesafmeting tot ten hoogste ongeveer 250 micrometer of meer, typerend ongeveer 1¾ tot 177 micrometer\ met andere voorden de uitgevlokte deeltjes vorden doorgelaten door een U.S. zeef nr. 80 en vastge-houden op een U.S. zeef nr. 325.

15 Ondanks de aanvezigheid van de uitgevlokte deeltjes is de tandpasta gemakkelijk zodanig samen te stellen dat een gevenst uiterlijk en een rheologische textuur zonder e en overmatig "korrelach-tig" uiterlijk of een "gruisachtig" aanvoelen wordt verkregen.

De vloeibare drager van de tandpasta volgens dit as-20 pect van de uitvinding kan een drager zijn, zoals boven aangegeven, waarbij de componenten van de tandpasta opnieuv zodanig op elkaar zijn afgesteld dat een crane of gelmassa met de gevenste consistentie vordt gevormd die uit een spuitbuis of pomphouder of samendrukbare tube (bij-voorbeeld aluminium, lood of kunststof) kan vorden geperst.

25 Naast het harsachtig (polyethyleenoxyde) kunnen verde- re geleer- of bindmiddelen vorden toegevoegd, zoals natriumcarboxyme-thylcellulose, Iers mis, xanthaan en dergelijke, in hoeveelheden van ongeveer 0,5 - 7*· Xanthaan heeft de voorkeur. De totale hoeveelheid geleer- en bindmiddel in de tandpasta kan ongeveer 0,1 - 12 gev.% zijn.

30 [De tandpasta volgens dit aspect van de uitvinding kan een anionisch, niet-ionogeen, kationisch of amfoteer oppervlakte-actief middel bevatten om een verhoogde· prolylactische verking te verkrijgen, de grondige en volledige dispergering van de onderhavige samenstellingen in de mondhol-te te bevorderen en de onderhavige samenstellingen cosmetisch aanvaard-35 baarder te maken.

Een voorkeurs oppervlakte-actief middel is het niet- 8202589 10 · ionogene blokcopolymeer van polyoxyethyleen en polyoxypropyleen als boven beschreven bevat.

Andere bruikbare niet-ionogene oppervlakte-actieve mid-delen omvatten condensaten van sorbitanmonostearaat met bij benadering 5 20 molen ethyleenoxyde. Amfotere middelen omvatten gekwaterniseerde imi-dazoolderivaten die verkrijgbaar zijn onder het handelsmerk "Miranol" zoals Miranol CgM.

Geschikte typen anionische vasmiddelen zijn vateroplos-bare zouten van hogere vetzuurmonoglyceride monosulfaten, zoals bet na-10 triumzout van het monogesulfateerde monoglyceride van geharde cocos-olievetzuren, hogere alkyl sulfat en, zoals natriinnlaurylsulfaat, alkyl-laurylsulfonaat, zoals natrinmdodecylbenzeensulfonaat, alkeensnlfonaat, zoals natriumalkeensulfonaat, vaarin de alkeengroep 1.2 - 21 koolstofato-men bevat, hogere alkylsulfoacetaten, hogere vetzuuresters van 1,2-15 dihydroxypropaansulfonaten en de nagenoeg verzadigde hogere alifatische acylamiden van lagere alifatische aminocarbonzure verbindingen, zoals die met 12-16 koolstofatomen in de vetzuur-, alkyl- of acylgroepen en dergelijke. Voorbeelden van laatstgenoemde aminen zijn ff-lauroylsarcosi-ne,. en de natrium-, kalium- en ethanolamine-zouten van ΙΓ-lauryl-, K-20 myristoyl- en ΙΓ-paImitoylsarcosine, die nagenoeg vrij kunnen zijn van zeep of een soortgelijk hoger vetzuurmateriaal dat de tendens heeft het effect van deze verbindingen aanmerkelijk te verminderen. De toepassing van deze sarcosineverbindingen in tandpastasamenstellingen van de uit-vinding is bijzonder voordelig aangezien deze materialen een langdurige 25 en sterke verking hebben vat betreft .het tegengaan van de zuurvorming in de mondholte veroorzaakt door afbraak van koolhydraten en tevens een bepaalde vermindering van de oplosbaarheid van het tandglazuur in de zuuroplossing tot stand brengen.

Kationische oppervlakte-actieve germiciden en antibac-30 teriele verbindingen, zoals di-isobutylfenoxyethoxy-ethyl-dimethylben-zylammoniumchloride, benzyldimethyl-stearylammoniumchloride, tertiair amine met een vetzuuralkylgroep (van 12-18 koolstofatomen) en tvee (poly)oxyethyleengroepen bevestigd aan de stikstof (.die typerend in to-taal 2 — 50 ethanoxygroepen per molecuul bevatten) en zouten daarvan met 35 zuren, en de verbindingen met de structuur volgens formule 1 van het fonmileblad, vaarin R een vet zuuralkylgroep is die 12-18 koolstofatomen 8202589 t " ---——................—..........

·» 11 bevat en X, Y en X in totaal 3 of hoger zijn, alsmede zouten daarvan met anorganische of organische zuren kunnen tevens worden toegepast. Het heeft de voorkeur ongeveer 0,05 - 5 gew.$ van de voornoemde oppervlakte-actieve materialen in de onderhavige tandpasta toe te passen.

5 Een ander aspect van de uitvinding is een tandpasta waarin het aanwezige bevochtigingsmiddel maltitol is en het poli j stmateri-aal. een complex alkalialuminosilicaat is. Dergelijke tandpasta is visu-eel helder.

In de laatste jaren zijn visueel heldere tandpasta* s 10 ontvikkeld die een tandreinigings- of polijstmiddel omvatten. Dergelijke tandreinigings- of polijstmiddelen zijn in het algemeen kiezelhoudend. van aard met brekingsindices van ongeveer 1 ,44 - 1,b-T- Door toepassing van dergelijke materialen is het mogelijk tandpasta*s te bereiden waarin de brekings index van de vloeibare drager overeenkomt met die van het 15 kiezelhoudende polijstmiddel. Dit wordt typerend tot stand gebracht door., toepassing van-glycerol en/of sorbitol als bevochtigingsmiddelen in de . vloeibare drager, aangezien- glycerol een brekingsindex van 1,^73 en -sorbitol' (70/»*s wateroplossing) van 1 ,U60 heeft, Aangezien echt.er water . :. -..--een brekingsindex van 1,33 heeft, zou slechts zeer weinig farmulewater-20 (dat wil zeggen gescheiden van dat behorende bij andere componenten zoals sorbitol) kunnen worden toegepast zonder aanmerkelijk de brekingsindex te verlagen en vermindering of verlies aan helderheid te veroorzaken.

Pogingen zijn ondernomen am visueel. heldere tandpasta*s te ontwikkelen waarin minder glycerol en/of sorbitol kan worden getole-25 reerd. Bijvoorbeeld: (1) In het Amerikaanse octrooischrift 3.842.167 wordt maltodextrine aan-bevolen als- een niet-bevochtigende component van de vloeibare fase om de hoeveelheid glycerol en/of sorbitol te verminderen; (2) In het Amerikaanse octrooischrift 3.927-202 worden verschillende 30 niet-kiezelhoudende fosfaatpolijstmiddelen beschreven waarmede modi-ficatie van het brekingsindextraject van de vloeibare drager mogelijk is; in het Amerikaanse octrooischrift 4.007-260 wordt een silica-polijstmiddel beschreven met een brekingsindex van ongeveer 1,410 -1,440.

35 Het is een voordeel van dit aspect van de uitvinding dat een visueel heldere tandpasta kan worden verkregen waarin een vloeibare 8202589 *» 12 drager aanwezig is die een bevochtigingsmiddel met een brewingsindex van ongeveer 1,1*8 (bijvoorbeeld ongeveer 1,1*750 - ongeveer 1,1*81*9) en water omvat.

Het is een verier voordeel dat een verhoogde hoeveelheid 5 vrij water kan worden toegepast boven die eerder toegepast in visueel heldere tandpasta's die een alkalialuminosilicaatpolijstmiddel bevatten met een brekingsindex van ongeveer 1 ,1*1* tot ongeveer 1,1*7 en een bevochtigingsmiddel met een brekingsindex van ongeveer 1,1*8. De hoeveelheid water is niet zo hoog dat dit leidt tot ongewenst uitdrogen van de tand-10 pasta door een aanzienlijke verdamping van het water, in het bijzonder met het oog op de aanwezigheid van maltitol. Andere voordelen zullen duidelijk worden bij een beschouwing van de volgende voorbeelden en be-schrijving.·

In overeenstemming met deze aspect en heeft de uitvin-15 ding betrekking op een visueel heldere tandpasta die een drager cmvat bevattende ongeveer 0,5 - 10 gew.% van een vast deel van een geleer-middel en ongeveer 50 - 5 gew.# van een vloeibaar deel omvattende (a) een bevochtigingsmiddel waarin maltitol met een brekingsindex van ongeveer 1,1*8 aanwezig is als de enige of hoofdzakelijke niet-water 20 component van genoemde vloeibare drager en (b) water in een hoeveelheid om aan· genoemde vloeibare drager een brekingsindex te geven tussen ongeveer 1,1*1*· en ongeveer 1,1*7, welke visueel heldere tandpasta tevens ongeveer 5-50 gew.% van een complex alkalimetaalaluminosilicaatpolijstmiddel met een brekingsindex tussen 25 1,1*1* en 1,1*7 bevat.

Het vloeibare deel van de drager omvat ongeveer 50 -91+,5 gew.% van de visueel heldere tandpasta, bij voorkeur ongeveer 55 -80$. Het bevat een bevochtigingsmiddel dat geheel of in hoofdzaak (dat wil zeggen meer dan ongeveer 50%) uit maltitol bestaat. Maltitol is in 30 wezen een glycosylsorbitol, dat wil zeggen lt~D-alfa-D-glycolpyranosyl-D-glucitol, met de formule 2 van het formuleblad.

Het wordt bereid door hydrogenering van maltose. In nagenoeg zuivere vorm is het een glasachtige vaste stof. Het lost gemak-kelijk op in kleine hoeveelheden water, en de oplossingen daarvan die ten-35 minste ongeveer 13% maltitol en tot ten hoogste 27% water bevatten, blijken brekingsindices van ongeveer 1,1*8 te bezitten (dat wil zeggen 8202589 ^ ~~~ - — —· **' “* ^ *............ "" " —r·*'** ·ι 'll - 13 ongeveer 1,4750 tot 1,4849). Qpgenomen in een tandpasta tezamen met afzonderlijk toegevoegd water met een brekingsindex van ongeveer 1,333 kan de vloeibare drager worden ingesteld om een brekingsindex van ongeveer 1,44 tot ongeveer 1,48 te leveren. Typerend kan ongeveer 5-25 gew.% 5 water een dergelijk brekingsindex opleveren, waarbij lagere. boeveelbeden -water (bijvoorbeeld ongeveer 1,1+7) een hogere brekingsindex en hogere hoeveeiheden water (bijvoorbeeld ongeveer .15-23$) eeir lagere brekingsindex. , -geven (bijvoorbeeld circa 1 ,44). Bij voorkeur is de brekingsindex van de vloei- bare drager ongeveer 1,4¾ tot 1,47 en wordt deze bereikt door ongeveer 10 5-10 gew.% formulewater. Het waterdeel van de tandpasta heeft betrek-king op water dat afgezonderd van of niet geassocieerd is met water toe-gepast voor bet oplossen van bet bevochtigingsmiddel.

Maltitol beboeft niet zuiver te zijn in de betekenis dat bet bet suikeraleoholderivaat van zuiver maltose is. Commercieel 15 maltitol bestaande uit maltitol met obdergeschikte hoeveeiheden suiker-alcobolen afgeleid van. maltotriose,. maltotetrose en daarmee gerelateer- de lager-moleculaire maltodextrine-porties van maissiroop en met. mini- ......

male boeveelbeden D-sorbitol. Aldus zal een commercieel "gehydrogeneer-de zetmeelhydrolysaat" gonaakt uit een maissiroop met boog maltosegehal-20 te tevens geschikt zijn voor bet uitvoeren van de uitvinding.

Maltitol is voor toepassingen in tandpasta aanbevolen • ofscboon bet niet als hoofdbevocbtigingsmiddel voor visueel beldere tandpasta* s, die een polijstmiddel bevatten, wordt gebruikt.

In dit opzicbt kan worden verwezen naar "Caries Re-25 search", vol. 14, nr. 2, 19S0, biz. 67 - 74, Rundegren et al (waargeno-men dat maltitol niet bijdraagt tot demineralisatie); "Sbigaku", vol. 60, nr. 6, 1973, biz. 760 - 765, Matsuo (waargenomen dat maltitol niet wordt gefermenteerd door Streptococcus salivarius, S); "Acta Odont. Scand.", vol. 37, nr. 2, 1979, biz. 103 - 115, Birkbed et al en "Caries Research" 30 vol. 2, nr. 3 (1978), biz. 128 - 136, Birkbed (waarnemingen gemaakt aan aanslag) "Acta Odont. Scand., vol. 35, nr. 5 (1976) biz. 257 - 263,

Edwardsson et al (waarnemingen uitgevoerd aan orale bacterien); Japanse octrooipublicatie 73 10241 van Sunstar (bescbrijft maltitol als mondwas-middelcomponent). Verder kan maltitol een component zijn van een variant 35 van sorbitol bekend staande als "niet-kristalliserend sorbitol", dat als tandpastabevochtigingsmiddel kan worden toegepast. De, werkelijke 8202589 *»

Ah hoeveelheid sorbitol in een niet-kristalliserend sorbitol is echter zo-danig dat een brekingsindex van ongeveer 1 »U8 niet wordt bereikt, waar-door variatiemogelijkheid van de water-bevochtigende dragerformulering in vergelijking met die van de uitvinding kleiner is. Tevens wordt op- · 5 gemerkt dat vetzuuresters van maltitol en andere suikeralcobolen als tandpastasmaakcomponenten worden beschreven in het.Britse octrooischrift 2.038.182 van· lion Dentrifice Company.

Desgevenst kan de vloeibare fase van de visueel hel-dere tandpasta volgens de onderhavige uitvinding naast maltitol een klei-10 ne hoeveelheid (dat wil zeggen minder dan ongeveer 50%) van het bevoch-tigingsmiddel of zelfs een niet-bevochtigende vloeibare dragercomponent, zoals maltodextrine, bevatten. Bevochtigingsmiddelen zoals eerder aan-gegeven, bijvoorbeeld glycerol, sorbitol (typerend 70%'s oplossing van sorbitol), polyethyleenglycol U00, polyethyleenglycol 600 en dergelijke . .

15 kunnen worden toegepast.' Bij voorkeur · omvat maltitol meer dan 50 gew.$ van bet niet-waterdeel van de Vloeibare drager, bij voorkeur ongeveer 65 - 100%, Maltitol wordt typerend geleverd in ongeveer -3-- 85%'s oplossing en is verkrijgbaar van producenten met inbegrip.van.Aldrich Chemical. Company, Merck and Co., Inc., Imperial Chemicals Industries, 20 Pfizer Inc., Lonza, Roquette Freres en Hayashibara Chemical Laboratories.

Het vaste deel van de drager is een geleermiddel zoals eerder aangeduid, bijvoorbeeld de natuurlijke en synthetische gommen en gomachtige materialen, zoals Iers mos, alkalimetaal (bijvoorbeeld natrium) carboxymethylcellulose en xanthaan, alsmede gomtr.agacant, hy-25 droxymethylcarboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidon, zetmeel, guar-gom, natriumalginaat, hydrofiele colloidale carboxyvinylpolymeren zoals die verkocht onder het handelsmerk Carbopol 93^ en 9^0 en synthetische anorganische silicaat-kleisoorten, zoals. die verkocht onder de handels-naam Laponite CP en Laponite SP. Deze kwaliteiten van Laponite hebben de 30 formule (SigMg^ ^Li^ .^0^)0.6-^+ . Het vaste deel van de drager is typerend aanwezig in een hoeveelheid van tot ten hoogste 10 gew.% van de tandpasta en bij voorkeur ongeveer 0,25 - 5 gew.%. Kwaliteiten van

Laponite worden typerend toegepast in hoeveelheden van ongeveer 1-5 gev.%.

Het complexe alkalialuminosilicaat is als boven beschreven. Het is typerend basisch van aard, typerend een natriumzout en bevordert effect ief de mondholtehygiene. Het is een amorf poeder dat ver- 35 8202589 ? - ..— ---:—“--------------- ................— ----------:— ψ» 15 der &e eigenschap heeft dat het bij opneming in de drager de deeltjes daarvan nagenoeg onzichtbaar maakt.

- -. . De hoeveelheid alumina in het aluminosilicaat is ty perend ongeveer 0,1 - 3 gew.$ en bij voorkeur ongeveer 1$. De brekings- ' 5 index van het aluminosilicaat ligt gevenst tussen ongeveer 0,005 een-...........

heden, typerend binnen ongeveer 0,001 eenheid van die van de vloeibare drager.

Als vermeld maakt het polijstmiddel typerend ongeveer 5 r 50 gev.% van de tandpastasamenstelling uit en bij voorkenr 10 -to 30 gew.$.

Het complexe alkalialuminosilicaatzout blijkt onderling verbonden silica aan alumina, met Al-O-Si-bindingen te bevatten, .._ ______ als beschreven door Temele ’’Chemistry of the Surface and the Activity of Alumina-Silica Cracking Catalyst" discussions of the Faraday Society, - 15 nr..8, biz. 270 - 279 (1950) en in het bijzonder op biz. 273, figuur 1, kromme 3,· waarin de interactie tussen silica- en aluminiumionen potentio— metrisch is gedetecteerd. Verdere literatuur die dit type complex be- . -, schrijft cmvat Milliken et al, "The Chemical Characteristics and Structu-:_. res of Cracking Catalysts", Discussion of the Faraday Society, nr. 8, 20 biz. 279 - 290 (1950) en in het bijzonder de zin die blzn. 28!+ en 285 verbindt. Deze complexen verschillen duidelijk van silicagel zoals beschreven is door Plank et al, "Differences Between Silica and Silica-Alumina Gels I. Factors Affecting the Porous Structure of These Gels",

Journal of Colloid Science, 2, blzn. 399 - *+12 (19^7) en Plank, "Diffe-25 rences Between Silica and Silica-Alumina Gels II. A Proposed Mechanism for the Gelation and Syneresis of These Gels", Journal of Colloid Science 2,. blzn. 1+13 - *+27, (19^7) waarin de vorming van de Al-0-Si binding wordt beschreven op blzn. i+19 - !+22. Het aluminosilicaat kan worden beschreven als een silica dat gecombineerd alumina bevat.

30 Als boven vermeld is de toepassing van maltitol in tand- pasta’s beschreven in de Japanse octrooipublicaties 15120/65 (octrooi-schrift !+6l 281) en 73/1021+1. In de eerste wordt geen kiezelhoudend polijstmiddel beschreven; in de laatste wordt kiezelzunranhydride als polijstmiddel vermeld. Er is echter gevonden dat wanneer kiezelzuuranhy-35 dride, zoals colloldale silicaxerogel verkrijgbaar van Grace Davison als Sylold 7!+ in een visueel heldere tandpasta die maltitol bevat wordt 8202589 ’ mm 16 -toegepast, de tandpasta snel dof van uiterlijk vordt en uitdroogt bij contact met lucht en een gehard ondoorzichtig produkt vormt. Wanneer het aluminosilicaatcomplex van de uitvinding vordt toegepast behoudt de tandpasta nagenoeg geheel zijn gevenste heldere uiterlijk en zijn rheo-5 logie. Organische oppervlakte-actieve middelen kunnen in de samenstel-lingen volgens dit aspect van de uitvinding vorden toegepast am een verbeterde profylactische verking te bereiken, het tot stand brengen van een grondige en volledige dispersie van de onderhavige samenstellingen in de mondholte te bevorderen. en de onderhavige samenstellingen cosme-TO tisch meer aanvaardbaar te maken. Het organische oppervlakte-actieve materiaal kan anionisch, niet-ionogeen, amfolytisch of kationisch van aard zijn,. als boven aangeduid en het is gevenst dat als oppervlakte-actieve middel een materiaal met vasverking vordt toegepast dat aan de samenstelling detersieve en schuimvormende eigenschappen verleent.

15 Men kan in de beschreven tandpasta's een alkalimetaal- fluor-leverende verbinding toepassen. De alkalimetaal-fluor-leverende. verbinding omvat natriumfluoride, stannofluoride,- stannochloorfluoride, kaliumstannofluoride (S^g-KF), lithiumfluoride, ammoniumfluoride en complexe fluoriden, zoals. kaliumfluorzirconaat, natriumhexafluorstannaat 20 en alkalimetaalmonofluorfosfaten. Deze verbindingen hebben een gunstig effect op de zorg en hygiene van de mondholte, bijvoarbeeld vermindering van de tandglazuuroplosbaarheid in zuur, bescherming van de tanden tegen caries en bevredigende retentie van het oplosbare fluoride in de tandpasta' s van de uitvinding. In het bijzonder is het retentieniveau van 25 monofluorfosfaationen als fluoride binnen de alkalimetaal-monofluorfosfa-ten zeer hoog. De fluor-bevattende verbinding vordt toegepast in een hoeveelheid die een effectieve hoeveelheid van niet-giftige fluor-bevat-' tende ionen aan de tandpasta levert; typerend ongeveer 0,01 - 1 gev.$, bij voorkeur ongeveer 1$ fluor. Aldus vordt natriumfluoride meestal toe-30 gepast in een hoeveelheid van ongeveer 0,02 - 2 gev.$, bij voorkeur ongeveer 0,2$ en natriummonofluorfosfaat, HagPO^F, in een hoeveelheid van 0,1 - T,6 gev,$, bij voo-keur ongeveer 0,76$.

De bruikbare alkalimetaalmonofluorfosfaten amvatten na- i triummonofluorfosfaat, lithiummonofluorfosfaat, kaliummonofluorfosfaat 35 en ammoniummonofluorfosfaat. Het voorkeurszout is natriummonofluorfos -faat, HagPO^F dat, aangezien het commercieel verkrijgbaar is, aanzienlijk 8202589 ppu —π - <r»

IT

in zuiverheid kan varieren. Het kan in elke geschikte zuiverheid worden toegepast onder voorwaarde dat de onzuiverheid geen nadelig effect heeft op de gewenste eigenschappen. In het algemeen is het gewenst dat de zuiverheid tenminste ongeveer 80# is. Voor de heste resultaten dient 5 dit tenminste 85# en hij voorkeur tenminste 90# te zijn, hetrokken op het gewicht van. het natriummonofluorfosfaat, waarbij de rest in hoofd-zaak uit onzuiverheden of nevenprodukten van de hereiding bestaat, zo- · als natriumfluoride, wateroploshare natriumfosfaatzouten en dergelijke.

Of anders uitgedrukt, het toegepaste natriummonofluorfosfaat dient een 10 totaal fluoridegehalte van ongeveer 12#, hij. voorkeur ongeveer 12,T#; een gehalte van niet meer dan 1,5#, hij voorkeur niet meer dan 1,2# vrije natriumfluoride; en een natriummonofluorfosfaatgehalte van tenminste 12#,. hij voorkeur tenminste 12,1#, alles herekend als fluor, te hevatten.

Andere monofluorfosfaatzouten die in de uitvinding kun-15 uen worden toegepast omvatten monofluorpolyfosfaten zoals Ha^P^OpF, K4P309F, (HH^P^F, Na3KP309F, (HHj^HaP^F en Li^P^F.

Elk geschikt smaak- of zoetmiddel kan worden toegepast ... om smaak aan de samenstellingen van de uitvinding te geven. Voorheelden van geschikte smaakcomponenten omvatten de aromatische olien, bijvoor-20 heeld olien van hertsmunt, pepermunt, wintergroen, sassefiras, marjolein, klaver, sago, eucalyptus, kaneel, Citroen en sinaasappel alsmede methyl-salicylaat. Geschikte zoetmiddelen omvatten saccharose, lactose, maltose, sorbitol, natriumcyclamaat, perillartine en saccharine. Het is geschikt de smaak- en zoetmiddelen tezamen op te nemen in een hoeveelheid van on-25 geveer 0,1 - 5# of meer van de samenstellingen van de uitvinding. Tevens kan chloroform worden toegepast. Zoetmiddelen zijn minder noodzakelijk wanneer geen anionische oppervlakte-actieve middelen aanwezig zijn, aan-gezien anionische oppervlakte-actieve middelen een geringe hitterheid aan de tandpasta geven.

30 Anti-bacteriele middelen kunnen in de beschreven tand- · pasta worden toegepast in een hoeveelheid van ongeveer 0,01 - 5 gew.#.

Typerende antibacteriele middelen omvatten: 1 5 H - (chloorbenzyl) -IT-(2, dichloorhenzyl )higuanide; P-chloorfenylbiguanide; 3/5 H-ehloorbenzhydrylbiguanide; '5 k-chloorhenzhydrylguanylureum; 8202589 * *» 18 5 H-3-lauroxypropyl-Ir-p-chloorbenzyrbiguanide; 1, 6-di-p-chloorfenylbiguanidohexaan; 1j 6-bis(2-ethylhexylbiguanido)hexaan; 1-(lauryldimethylammonium)-8-(p-chloorbenzyldimethylammoniiim)octaan-^ dichloride; 5,6-dichloor-2-guanidinobenzimidazool; ......

-p-chloorfenyl-ir*-laurylbiguanide; 5-amino-1,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimicLine; alsmede de niet-giftige zuuradditiezouten daarvan.

10 Verschillende aadere materialen kunnen in de prepara- ten van de uitvinding vorden opgenomen en voorbeelden daarvan zijn kleur- of witmiddelen of kleurstof fen, conserveermiddelen, siliconen of chlorofylverbindingen, geammonieerde materialen zoals ureum, diammonium-fpsfaat en mengsels daarvan en andere hestanddelen. Hulpmiddelen kunnen 15 in de onderhavige samenstelling worden opgenomen in hoeveelheden die nagenoeg geen schadelijk effect hebben op de gewenste eigenschappen en kenmerken en zij worden gekozen en toegepast in de juiste hoeveelheden die afhangen van het bepaalde. type betrokken preparaat. .

Synthetisch fijnverdeeld pyrogeen silica, zoals ver-20 kocht onder de handelsnaam Cab-O-Sil M5, Syloid 2kk, Syloid 266 en

Aerosil D-20Q kan tevens in hoeveelheden van ongeveer 1-5 gew./5 worden toegepast om het verdikken of geleren van de beschreven tandpasta te bevorderen.

De tandpasta’s dienen een pH te bezitten die voor prak-25 tisch gebruik gunstig is. Een gematigd znre tot alkalische pH heeft de voorkeur.

De volgende specifieke voorbeelden zijn een verdere illustratie van de aard van de tandpasta volgens de uitvinding. hoewel de uitvinding daartoe niet is beperkt. Alle hoeveelheden zijn in gewicht 30 tenzij anders aangegeven.

Voorbeelden I - II

De volgende ondoorzichtige geltandpasta's werden be- reid : I ' 8202589 ;-----------—--------------------------------------------------------------- .

η T9 - ___ Voorbeelden -- _JL xi

Glycerol 10,0 10,0

Maltitol 15,0 15,0 5 Natriumaluminosilicaat (silica ge- combineerd met circa \% gecom- bineerd alumina) Zeo 49B (Huber) 18,0 18,0

Pluronic 108 blokcopolymeer — 3,0

Natriiomlaurylsulfaat 1,0 10 Xanthaan 2,0 2,0

Polyox ¥SR 301 · 0,2 0,2

Natriummono f luorf o s faat Ο,Τβ Ο,Τβ

Titaandioxyde 0,¾ 0,¾

Geringe mentholsmaak — 0,5 15 Pepermuntolie-smaak 0,5 —

Natriumsac charine 0,2 ·—

Kleuroplossing (1$) 0,05 0,05 -

Water q..s. tot 100 q,.s. tot 100

De tandpasta Tan voorbeeld I met natriumlaurylsulfaat 20 heeft een gewenst scbuimig karakter. De tandpasta van voorbeeld II beeft tevens een zeer goede stabiele dicbt scbulm vormend karakter, zelfs hoewel geen anionisch oppervlak-actief middel is toegepast. Het schuim blijft in de gebele mondholte acbter, met een gewenst aanvoelen in de mond wanneer de tandpasta op de tanden wordt geborsteld. Het heeft boven-25 dien geen bittere neat' zelfs hoewel een geringe mentholsmaak aanwezig is en geen zoetmiddel is toegevoegd. De tandpasta's hebben een fijne gladde textuur en uiterlijk, en verwijderen effectief vlekken en zij hebben een aanvaardbaar tandbeen afschurend karakter. Zij bevatten uitgevlokte deeltjes van natriumaluminosillcaat.

30 Soortgelijk gewenste resultaten vorden verkregen wanneer xanthaan van voorbeeld II vordt vervangen door het laag-calciumxanthaan van voorbeeld I van het Merikaanse octrooischrift k.263.399·

Een seortgelijke schuiming en aanvoeling wordt verkregen wanneer andere blokcopolymeren van polyoxyethyleen en polyoxypropy-35 leen Pluronic P-108 vervangen, in het bijzonder Pluronic F-8T·

Polyox WSR-301 is verkrijgbaar van Union Carbide Corp.

8202589 ·» 20 als korrels van wateroplostare poly(ethyleenoxyde)-hars met een mole-cuulgewicht van ongeveer b 000 000 en een Brookfield-viscositeit van 1650 - 3850 cps. (25°C, as 1, snelheid 2 dpm) in water in een hoeveel-heid van 1 gew. %. Eveneens wordt een soortgelijke schuiming en aanvoe-5 ling verkregen wanneer andere wateroplosbare poly(ethyleenoxyde)-harsen van Union Carbide Corp. worden toegepast, zoals Polyox WSR-W-10, W5R-N-80, WSR-W-750, WSR-W-3000, WSR-205 en WSR-1105 die Polyox WSR-301 in verschillende coneentraties vervangen.

Het silica met gecombineerd alumina als aangeduid in 10 de voorbeelden wordt verkregen van J.M. Huber, Corp. Havre de Grace, Maryland, als Zeo b9 (A of B).

De volgende heldere gel- (ill en IV) en ondoorzicbtige gel- (V en VI) tandpasta's worden bereid:

Voorbeelden III - VI

15 III· II I VI

Glycerol . 10,0 — 10,0 —'

Sorbitol 16,0 — 15,0 —

Maltitol (actief) 16,0 . 35,0 15,0 30,0

Hatriumaluminosilicaat 20 (silica met gecombineerd alumina) 22,0 18,0 18,0 18,0

Pluronic F-108 3,0 3,0 5,0

Pluronic F- 8j — — — 3,0

Xanthaan 1,5 2,0 2,0 2,0 25 Polyox WSR-301 0,2 0,2 0,2 0,2

Voorbeelden

III IV V VI

Hat r iummono fluo rf0 s faat 0,76 0,76 0,76 0,76

Titaandioxyde — — 0,U 0,¼ 30 Geringe mentbolsmaak 0,5 0,5 0,5 0,5

Kleuroplossing (1%) 0,05 0,05 0,05 0,05

Water q,.s.tot 100 q.s.tot 100 q.s.tot q,.s.tot 100 100

De tandpasta's van voorbeelden III en IV zijn belder 35 en die van V en VI ondoorzichtig. Zij hebben een gladde textuur. Alle vier hebben een zeer goede stabiele dichte schuim, waarbij die van de tandpasta van voorbeeld V voller is dan met de tandpasta's van voorbeel- 8202589 ·* 21 den III en IV. Een grotere hoeveelheid schuim ontstaat bij de tandpasta’s van voorbeeld VI. Alle schuimen leveren aan gewenst aanvoelen in de gehele mondholte gedurende bet borstelen. Er zijn geen bittere noten. De tandpasta’s verwijderen op effectieve wijze aanslag en vlekken 5 en bebben een aanvaardbare· tandbeenafscburende werking. Zij .omvatten uitgevlokte dealtjes van natriumaluminosilicaat.

De volgende tandpasta's werden bereid:

Voorbeelden VII - XI

VII VIII IX X XI

10 Maltisol (actief) 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0

Natriumaluminosilicaat (silica met gecombineerd . alumina) 12,0 12,0 12,0 18,0 15,0

Gecalcineerd alumina 5,0 5,0 5,0 5,0 2,0 15 Plnronic P-108 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0

Xanthaan 2,0 2,0 2,0 1 ,T 2,0

Polyox WSR-301 0,2 — — 0,2 0,2 W5R-1105 — 0,2 — — · —.

WSR-N-750 — — 1,0 — — 20 Natriummonofluorfosfaat 0,76 0,76 0,76 0,76 0,76

Titaandioxyde 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4

Geringe mentbolsmaak 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Water q,.s.tot q.s.tot q,.s.tot q,.s.tot q,.s.tot 100 100 100 100 100 25 De tandpasta’s van voorbeelden VII - XI bebben een beter reinigend vermogen en leveren een goede, stabiele, dicbte scbuim.

Zij bebben een gladde structuur waarbij de tandpasta’s VII, X en XI, die polyox-WSR-301 bevatten, de beste textuur bezitten. Zij scbuimen alle en leveren gedurende het borstelen een gewenst aanvoelen in de mond in 30 de gehele mondholte. Er zijn geen bittere noten. Zij verwijderen op ef-fectieve wijze vlekken en bebben een aanvaardbare tandbeenafscburende werking. Zij bevatten uitgevlokte deeltjes van natriumaluminosilieaat.

De volgende tandpasta's werden bereid: 8202589 *» 22

. ’..... --.- Voorbeelden XII - XV

m mi χιν xv

Glycerol 10,0 10,0 10,0 10,0

Sorbitol 15,0 15,0 15,0 15,0 5 Maltitol (actief) 15,0 15,0 15,0 15,0

Di c ale iumfo sfaat -dihyr aat ' 30,0 30,0 15,0 15,0

Anhydrisch dicalciumfosfaat — — 10,0

Gecalcineerd alumina — — — 10,0 . Pluronic F-108 3,0 3,0 3,0 3,0 10 Xanthaan 2,0 2,0 2,0 2,0

Polyox WSR-301 — 0,2 0,2 0,2

Natriummonofluorfosfaat 0,76 0,76 0,76 0,76

Titaandioxyde 0,¾ 0,¾ 0,¾ 0,¾ . Geringe- mentholsmaak 0,5 0,5 0,5 0,5 15 Water q..s.tot q,.s.tot ^.s.tQt q,.s.tot- 100 ' ..'100;; 100 · 100

De tandpasta* s van voorbeeld XII - XV leveren een goe-de stabiele dichte schuim. Die van voorbeelden XIII - XV (die het Polyox materiaal bevatten) hebben een bijzonder fijne gladde textnur. Het schuim. 20 van alle tandpasta*s geeft een aanvaardbaar aanvoelen in de gehele mond--holte gedurende het borstelen. Zelfs hoevel geen zoetmiddel wordt toe-gepast hebben de tandpasta*s een zoete smaak.

Voorbeelden XVI - XVII

De volgende doorzichtige geltandpasta’s werden bereid: ^ Delen

XVI XVII

Maltitol {75%1 s oplossing) k0,00 ^,00

Hatriumaluminosilieaat (silica dat circa \% gecombineerd alumina bevat -30 Zeo ¾9B-Huber) 18,00 18,00

Pluronic F 108 blokcopolymeer 3,00 3,00

Xanthaan 1,70 1,70

Polyox WSH 301 (Union Carbide) 0,20

Titaandioxyde 0^0 Q,kQ

35 Smaak 0,50 0,50

Hatriums accharine 0,20 0,20

Gedeloniseerd water q..s. tot 100 q..s. tot 100 8202589 *» ρρ,.. „·, — »— -*·. · - . -- — - · 23

Beide tandpasta's geven een stabiele dichte schuim en een goed aanvoelen in de mond; het aanvoelen in de mond ran deze tandpasta. XVI is bijzonder bevredigend.

- Bij vergelijking ran het vermogen om tandvlekken te 5 verwijderen en bet tandbeen schoon te schuren verwijdert de tandpasta van voorbeeld XVT, die bet Polyoxmateriaal bevat meer vlekken met minde-re tandbeenafschuring dan de tandpasta van voorbeeld XVII zonder Polyoxmateriaal. In de tandpasta.van voorbeeld XVII vorden uitgevlokte deel-tjes natrinmalnminosilicaat in situ gevormd.

10 De resultaten zijn als volgt:

Tandpasta Percentage vlek- Radioactieve tandbeen- ________ .. ’ verwi.idering afsehuring. .....__ XVI 35 1¾ XVII 22 39 15 In een vlekverwijderingsproef vorden delen van bet men- selijke tandglazuur gedurende 2 minuten geetst met 0,1 IT HC1, gespoeld .. met water,· daarna bevocbtigd met een verdunde oplossingvan stannoiluo- ride, drooggewreven en tenslotte blootgesteld aan een stroom van vater-stofsulfidegas, betgeen leidt tot de afzetting van een bruin aanslag 20 van stannosulfide, De boeveelbeid vlekken op het oppervlak wordt geme-ten met een Gardner Automatic Color Difference Meter. Het oppervlak wordt daarna geborsteld met een mechsnische borstelmachine gedurende 500 been en veer gaande slagen met een suspensie van een tandpasta vaarna de res-terende vlekken met de meter verden gemeten. Tenslotte vorden de achter- 25 blijvende vlekken volledig vervijderd met tandpuimsteen en de reflectie -van dit oppervlak afgelezen. Het vermogen van de'. tandpasta de vlekken te verwijderen vordt uitgedrukt door de volgende vergelijking:

Percentage verwijderde vlekken * (Rd cnn , - Rd . . ) 100 ..... ....... 500 slagen_begin_

Rd . . - Rd . .

punas teen begin 30 vaarin Ed Hd 50Q slagm en Ed reejeetievelijk de reflee- tievaarden zijn gemeten van de aanvankelijk bevlekte oppervlakken, na borstelen gedurende 500 been en veer gaande slagen en na verwijdering van de restvlekken door puimsteenbehandeling.

De RDA-vaarden vorden. verkregen door een procedure ge- 8202589 *» 2k

baseerd op een radioactieve techniek als in de literatuur beschreven; Stookey C.K. en Muhler J.C., J. Dental Research 1+7 521+-538 (1968). Voorbeeld XVIII

De volgende tandpasta wordt bereid en vergeleken met 5 de tandpasta van voorbeeld X.

Delen

Maltitol (75$’s oplossing) 1+0,00 (30,00 actief)

Natriumaluminosilicaat (silica, dat circa gecombineerd alumina-Zeo 1+9B-- Huber) 10 bevat 18,00

Gecalcineerd alumina 5,00

Pluronic F-108 ^ 3,00

Xanthaan 1,70

Titaandioxyde 0,1+0 15 Smaak 0,50

Natriumsaccharine 0,10

Gedeioniseerd water ¢.3. tot 100

De tandpasta’s van voorbeelden X en XVIII leveren beide een stabiel dicht schuim met een goed aanvoelen in de mond; het aanvoe-20 len in de mond van tandpasta X is bijzonder bevredigend.

De volgende resultaten van vlekverwij dering en radioactieve tandbeenafschuring werden verkregen met de tandpasta*s van voorbeelden X en XVIII, welke de superioriteit van de tandpasta van voorbeeld X, die het Polyoxmateriaal bevat, aantonen door de sterkere vlek-25 verwijdering met een analoge tandbeenafschuring.

Tandpasta Percentage vlekverwi.idering RDA

10 65 18 1+1+ 1+1

Voorbeelden XIX - XX

30 De volgende tandpasta*s worden bereid:

Delen

XIX XX

Maltitol (80$) 59l 59,0

Gedeioniseerd water 10,71+ 10,71+ 35 Natrium-monofluorfosfaat 0,76 0,76 8202589 pw.j' , I I __------ 7--..- · , ______________________-— _________— ------------ - -- *» 25

Delen (Vervolg)

m XX

Natriumsaccharine 0,25 0,25

Natriumcarboxymethylcellulose 0r35 0j35.

5 Polyethyleenglycol (Carbovax 600) 3,0 3,0

Silica xerogel (Syloid 74) 18,0 ..-

Natriumaluminosilicaat (silica dat circa 1* gecombineerd alumina - ;Zeo 49B-Huber bevat) - 18,0 10 Natriumlaurylsulfaat 1 »2 1,2

Smaak 1*2 1*2

De brekingsindex van Syloid 74 in de tandpasta van voorbeeld XIX en Zeo 49B in de tandpasta van voorbeeld XX ligt binnen ongeveer 0*005 eenheid van die van de vloeibare drager-van elke band— 15 pasta.

sHfr -yan de tandpasta’s. is in bet begin helder en schij- - nend. Ha 1 week bij kamertemperatuur wordt ecbter de tandpasta van voor-• beeld XIX, die de silica xerogel bevat, dof van uiterlijk en wordt na blootstelling aan lucbt opaak witacbtig van kleur en bijzonder bard.

20 Onder deze zelfde cmstandigheden blijft de tandpasta van voorbeeld XX glanzend en helder en beboudt gewenste vloei-eigenschappen.

Voorbeelden XXI - XXIII _

De volgende visueel beldere tandpasta’s werden. bereid waarin de brekingsindex van het polijstmiddel binnen 0,005 eenbeden van 25 die van de vloeibare drager ligt.

Delen XXI XXII XXIII Maltitol (73*) ¢2,0

Maltitol (80*) - 60,0 48,0 30 Gedeioniseerd water J,2k 16,6 22,6

Natriummonofluorfosfaat 0,76 0,76 0,76

Natriumsaccharine 0,25 0,2*+ 0,24

Natriumbenzoaat 0,50

Natriumcarboxymethylcellulose 0,35 0,4 35 Xanthaan - - 1,4

Polyethyleenglycol (Carbowax 600) 3,00 82()2 5 8 9 26

Delen (Vervolg) m xxii xxiii

Nat r iumaluminos ili c aat (silica dat circa \% gecombineerd alumina- Zeo b9A 5 in voorbeeld XXI en Zeo kg/B in voor- beelden XXII en XXIII (Huber) bevat 18,00 20,00 20,00

Silica verdikkingsmiddel (Syloid 2hk) 5,50

Natriumlaurylsulfaat 1,20 1,20 1,20

Smaak . 1,20 0,80 · 0,80 8202589

Claims (19)

1. Tandpasta omvattende ongeveer 20 - 80 gev.% van een ______ vloeibare bevochtigende drager* gngeveer 0,5-7 gev.% van xanthaangom. en. ongeveer 1—10 gew.$ van een oppervlakte-actief middel, well: oppervlakte-actief middel een oppervlakte-actief niet-ionogeen polyoxyethy-5 leen-polyoxypropyleen blokeopolymeer is.

2. Tandpasta volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat harsachtig poly(ethyleenoxyde) aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 - 5 gev.%.

3. Tandpasta volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, 10 dat genoemd: blokcopolymeer een vast materiaal is. k. Tandpasta volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat genoemd vast blokcopolymeer ongeveer 80 gev.% polyoxyethyleen bevat met een molecuulgewicht van genoemd polyoxypropyleen van ongeveer .3250 of ongeveer 70# polyoxyethyleen met een molecuulgewicht van .genoemd poly-. 15 oxypropyleen van ongeveer 2250.

5. Tandpasta volgens conclusie 2,. met het kenmerk, dat ongeveer 1,5-3 gew.# xanthaan en ongeveer 0,1 - 1,5 gew.# van genoemd harsachtig poly(ethyleenoxyde) aanwezig is, 6. -. Tandpasta volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, 20 dat genoemde vloeibare bevochtigende drager glycerol, sorbitol, malti- sol en mengsels daarvan omvat.

7· Tandpasta volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het maltitol als bevochtigingsmiddel aanwezig is en genoemde tandpasta ongeveer 5-50 gew.% van een complex alkalimetaalaluminosilicaatpolijst-25 middel bevat en genoemde tandpasta visueel helder is.

8. Tandpasta volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de tandpasta ongeveer 5-50 gev.% van het kiezelhoudend poli jstmateriaal omvat.

9· Tandpasta volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat ge- 30 noemd kiezelhoudend polijstmateriaal complex alkalimetaalaluminosilicaat is.

10. Tandpasta omvattende ongeveer 20 - 80 gev.% van een vloeibare bevochtigende drager, ongeveer 5-50 gev.% van een kiezel- 8202589 Λ. ..-5 houdend poli jstmateriaal, ongeveer 0,05 - 5 gew.$ van een harsachtig poly (ethyleenoxyde), welke tandpasta uitgevlokte deeltjes bevat gevormd door bet kiezelhoudend polijstmateriaal in aanwezigheid van genoemd poly-. (ethyleenoxyde).

11. Tandpasta volgens conclusie 10, met. het kenmerk, dat genoemd harsacbtig poly(ethyleenoxyde) een gereduceerde viscositeit van 0,5 s gemeten bi«j een concentratie van 0,2 g van genoemd poly (ethyleenoxyde) in 100 ml acetonitril bij 30°C bezit.

12. Tandpasta volgens conclusie 11, met bet kenmerk, dat 10 genoemd harsacbtig poly(ethyleenoxyde).aanwezig is in een hoeveelheid van 0,1 - 1,5 gew.$.

13. Tandpasta volgens conclusie 10, met bet kenmerk, dat genoemd kiezelhoudend poli jstmateriaal een complex alkalimetaalalumi.no-silicaat is met een brekingsindex van 1, U-b- — 1UT · 15 lit. Tandpasta volgens conclusie 13, met bet kenmerk, dat genoemd alkalimetaalaluminosilicaat natriumaluminosilicaat is, vaarin bet silica is gecombineerd met ongeveer 0,1 - 3% alumina.

15· Tandpasta volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat genoemde uitgevlokte deeltjes een scbijnbare deeltjesgrootte van onge-20 veer W — ITT micrometer bebben.

16. Tandpasta volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat maltitol als bevocbtigingsmiddel aanwezig is. 1T. Tandpasta die- een drager bevat omvattende 0,5 - 10 gew.% van een vaste portie van een geleermiddel en ongeveer 50 - 9^,5 25 gew.$ van een vloeibare portie omvattende (a) een bevocbtigingsmiddel waarin mannitol met een brekingsindex van ongeveer 1,1*8 aanwezig is als de enige of overwegende niet-water-component van genoemde vloeibare drager en (b) water in een hoeveelheid om een brekingsindex aan genoemde vloeibare 30 drager van tussen ongeveer 1 ,1*1* en ongeveer 1,1*7 te geven, welke tandpasta tevens· ongeveer 5-50 gew.$ van een complex alkalimetaal-aluminosilicaatpolijstmiddel met een brekingsindex tussen ongeveer 1,1*1* - 1 b-T bevat en visueel belder is.

18. Tandpasta volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat 35 maltitol aanwezig is in een waterige oplossing die tenminste ongeveer 73 gev.% maltitol bevat. 8202589 *»

19· Tandpasta volgens conclusie 18» met het kenmerk, dat het maltitol aanwezig is in een waterige.oplossing die ongeveer T3 -85 gew.$ maltitol bevat. ,

20. Tandpasta volgens conclnsie 19> met het kenmerk, dat - 5 de maltitoloplossing ongeveer 75 - 100 gev.% van de niet-waterige portie . van genoemde vloeibare drager omvat en de waterportie van genoemde vloei-bare drager ongeveer 5-25 gew.% van genoemde tandpasta omvat, waarbij het water in genoemde waterportie niet is .gecombineerd met bevochti-gingsmiddel.

21. Tandpasta volgens conclusie 1T, met het kenmerk, dat genoemd alkali mpta-a/l«1 ηττη'nnaiiΐrtaat nat r iumaluminosilicaat is.

22. Tandpasta volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat genoemd natriumaluminosilicaat ongeveer 0,1 - 3% alumina in combinatie^ met silica bevat.

23. Tandpasta volgens conclusie 22,' met het kenmerk, dat genoemd natriumaluminosilicaat ongeveer 1% alumina in eombinatie met silica bevat. 2k. Yisueel heldere tandpasta volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat de brekingsindex van genoemd natriumaluminosilicaat 20 binnen 0,.005 eenheden van die van genoemde vloeibare drager ligt, 8202589