NO153334B - Nye p-fenylendiaminer og deres anvendelse i haarfargemidler - Google Patents

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av et stabilt fritt-strømmende oppvaskpreparat.

Foreliggende oppfinnelse angår en

fremgangsmåte for fremstilling av et stabilt, fritt-strømmende oppvaskpreparat for automatiske oppvaskmaskiner med en massetetthet av minst 0,6 g/ml.

Ved siden av den mekaniske konstruk-sjon og form av selve oppvaskmaskinen er det, når man skal vaske opp i automatiske oppvaskmaskiner, meget viktig å velge et j riktig vaskepreparat. Slike preparater må oppfylle bestemte krav, hvorav det viktigste er at preparatet, når det oppløses i vann, effektivt fjerner smuss, matpartikler og annet organisk materiale, så at tallerkenene er synlig rene og at de er effektivt sterili-sert ved avslutningen av oppvaskprosessen.

Et annet krav som vaskepreparatet bør

oppfylle er at det ikke virker korroderende når det oppløses i vann. Preparatet bør ikke bare være ikke korroderende overfor de

forskjellige metalliske bestanddeler av maskinen og overfor de metallgjenstander som vaskes i maskinen, men det bør også ha en minimal eller (fortrinnsvis) ingen skadelig innvirkning på den fargete emalje eller glasur som normalt finnes på de av keramikk eller plast bestående tallerkener.

Et annet krav som vaskepreparatet bør

oppfylle er at det lett bør oppløses i vann, og samtidig ha en massetetthet på minst 0,6 g/cm'. Massetettheten av preparatet er særlig viktig fordi automatiske oppvaskmaskiner er sånn konstruert at de arbeider og renser effektivt bare når det i maskinen

brukes vaskepreparater med en massetetthet på minst 0,5 g pr. cm<3>.

Det har allerede vært foreslått en rekke av vaskepreparater for bruk i automatiske oppvaskmaskiner. Disse preparater har imidlertid den ulempe at de ikke oppfyller eller ikke helt oppfyller ett eller flere av de ovenfor nevnte krav (f.eks. rensning, sterilisering, ikke-korroderende). De tidligere kjente preparater består av blandinger av forskjellige anorganiske salter, såsom al-kalimetallfosfater, innbefattende trinatriumfosfat, tetranatriumpyrofosfat og natrium-tripolyfosfat, og andre salter, såsom natriumsilikat, natriumklorid og natriumsulfat. Natriumklorid og natriumsulfat brukes for å øke massetettheten av disse vaskepreparater, selv om bruken av disse materialer virker nedsettende på deres renseevne. Disse tidligere kjente preparater har ofte visse ulemper, idet de enten savner en tilstrekkelig renseevne, dvs. evnen til å fjerne smuss og matpartikler når preparatene er oppløst i vann, og/eller ikke steriliserer tallerknene mot muligheten av bakterievekst efter at de er vasket. Dessuten har disse preparater, når de er fremstilt under tørre betingelser og under bruk av vannfrie anorganiske salter, ofte en skadelig innvirkning på de metalliske bestanddeler av automatiske oppvaskmaskiner og på de emaljer og glasurer som finnes på gjenstandene.

Andre tidligere kjente vaskepreparater består av blandinger av tre eller flere av de ovenfor nevnte ingredienser, og slike blandinger inneholder dessuten klorholdige materialer, såsom klorert trinatriumfosfat, triklorcyanursyre og diklorcyanursyre, og visse ikke ioniske organiske overflatevirk-somme midler. Selv om disse preparater vasker og steriliserer tallerknene når de brukes like efter at de er fremstilt, er de vanligvis ustabile når de oppbevares, og de mister hurtig det virksomme klor og sterili-seringsevnen dersom de ikke blir fremstilt under vesentlig vannfrie betingelser ved å bruke de ovenfor nevnte anorganiske salter i vannfri form. Når man, som nevnt ovenfor, bruker vannfrie anorganiske salter, har preparatene ofte en skadelig virkning på de metalliske bestanddeler av automatiske oppvaskmaskiner og på emaljen eller glasuren på gjenstandene. På den annen side, når disse preparater inneholder fuktighet, er de vanligvis ustabile med hensyn til det aktive klor og de mister evnen til effektivt å vaske og sterilisere tallerknene.

Foreliggende oppfinnelse har som formål å tilveiebringe nye vaske- og sterilise-ringspreparater som egner seg særlig til bruk i automatiske oppvaskmaskiner.

Et annet formål er å tilveiebringe nye stabile preparater inneholdende en 1 det følgende definert blanding av visse anorganiske salter og steriliseringsmidler, som eliminerer eller bringer til et minimum de ulemper som er forbundet med tidligere kjente preparater.

Disse og andre formål vil fremgå av den følgende beskrivelse.

I henhold til det foran anførte går fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ut på fremstilling av et stabilt, fritt-strømmende oppvaskpreparat for automatiske oppvaskmaskiner med en massetetthet av minst 0,6 g/ml, og det karakteristiske ved fremgangsmåten er at man intimt blander sammen granulært alkalimetalltripolyfosfat, fortrinnsvis natriumtripolyfosfat, alkalimetallsilikat, fortrinnsvis natriumsilikat, og vann i mengder som er tilstrekkelig til å danne en masse omfattende en blanding av 45 til 65 vektnrosent av hydratisert alkalimetalltripolyfosfat, fra 55 til 35 vektprosent av et alkalimetallsilikat utvalgt fra grupnen bestående av vannfritt alkalimetallsilikat. delvis hydratisert alkalimetallsilikat og blandinger herav og som oppviser et SiO, til alkalimetalloksyd-molforhold av fra 4 : 1 til 0,5 : 1, og fra 10 til 25 vektprosent vann i form av hydratasjonsvann i nevnte polyfosfat og nevnte silikat, hvoretter nevnte masse eldes i en periode av fra 20 til 40 minutter og males til faste partikler, og de faste partikler som dannes på denne måte, blandes med fra 0,5 til 3 vektprosent, basert på vekten av preparatet, av faste partikler av en klorcyanuratforbindelse som inneholder tilgjengelig klor og som har en partikkelstørrelse som er slik at i det minste 90 % av sistnevnte partikler holdes tilbake på en nr. 100 mesh US-standard sikt, hvorved nevnte preparat dannes.

Det er særlig fordelaktig at preparatet også tilsettes fra 0,1 til 5 vektprosent av et ikke-såpe syntetisk organisk rensemiddel utvalgt fra gruppen bestående av ikke-såpe syntetiske organiske anioniske rensemidler og ikke-såpe syntetiske organiske ikke-ioniske rensemidler. Selv om de fremstillede preparater kan inneholde opptil 25 % vann som hydratiseringsvann, er de tørre, frittflytende, og overraskende stabile under vanlige oppbevaringsbetingelser i lange tidsrom, f.eks. opptil 6 mndr. og lengre. Stabiliteten av de aktivt klor inneholdende preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen er uventet, da man skulle vente at slike preparater normalt vil miste det aktive klor i nærvær av fuktigheten, f.eks. av hydratiseringsvann. Som det vil klart fremgå av det efterfølgende, omfatter preparatene fremstilt ifølge oppfinnelsen en blanding av to arter partikler, en art bestående av en blanding av fosfat- og silikat-ingredienser - «fosfatarten» - og den andre bestående i det vesentlige av en aktivt klor-inneholdende forbindelse. Slike preparater som inneholder opptil 25 vektprosent vann i form av hydratiseringsvann i fosfatet og silikatet er overraskende meget stabile mot tap av aktivt klor, og de kan brukes i vann i oppvaskmaskiner uten' at de angriper me-tallbestanddelene av maskinen, og de vil effektivt rense og sterilisere glass, metall og keramikk uten å innvirke på den fargete glasur på de vaskede gjenstander.

En rekke av alkalimetall-tripolyfosfater kan brukes i preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen. Eksempler for alkalimetall-tripolyfosfater som hensiktsmessig kan brukes omfatter natriumtripolyfosfat (Na5P..,O,0), kaliumtripolyf osf at (KEP3O]0), tetranatrium-monohydrogentripolyfosfat (Na,HP30,„), trinatrium-dihydrogen-tripolyfosfat (Na3H»P:,0,„), mononatrium-tetra-ammonium-tripolyfosf at [Na(NH) ,P3O10], trikalium-dihydrogentripolyfosfat (K3H;P.,O10) og lignende, og deres hydrater. Disse tripolyfosfater kan være til stede i preparatene delvis i vannfri og hydratisert form, eller de kan være helt hydratisert. Alkalimetall-tripolyfosfatet som fortrinnsvis er til stede i preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen er natrium-tripolyfosfat-hexahydrat (Na5P3O10 • 6H.O) eller blandinger av dette hexahydrat med vannfritt na-triumpolyfosfat. Uttrykket hydratisert alkalimetall-tripolyfosfat som brukes her be-tegner og omfatter delvis til fullstendig hydratiserte alkalimetalltripolyfosfater eller blandinger av vannfrie og delvis til fullstendig hydratiserte alkalimetall-tripolyfosfater. Selv om delvis til fullstendig hydratiserte alkalimetall-tripolyfosfater kan brukes per se i «fosfat-arten» av de faste partikler, blir de vanligvis og fortrinnsvis dannet in situ fra vannfrie alkalimetall-tripolyfosfater. Om disse tripolyfosfater er til stede i preparatene som delvis hydratiserte, eller fullstendig hydratiserte, eller blandinger av vannfrie eller delvis eller fullstendig hydratiserte materialer, vil være avhengig først og fremst av den vannmeng-de som brukes for å fremstille «fosfat-arten» av de faste partikler.

Når f. eks. fosfat-arten av de faste partikler inneholder 25 vektprosent vann og 65 eller mindre vektprosent av det foretrukne natrium-tripolyfosfat, vil alt eller i det vesentlige alt natrium-tripolyfosfat i partiklene være i form av natrium-tripolyfosfat-hexahydrat. På den annen side, når disse partikler inneholder ca. 10 vektprosent vann og 45 eller mere vektprosent natrium-tripolyfosfat, vil natrium-tripolyfosfatet i partiklene bestå av en blanding av vannfritt natriumtripolyfosfat og natriumtripolyfosfat-hexahydrat, idet de høyere mengder av vannfritt natriumtripolyfosfat er til stede i partikler som svarer til den større prosentmengde av det brukte tripolyfosfat og til mindre mengder av an-vendt vann.

Alkalimetallsilikatet som er til stede i fosfatarten av faste partikler eller granuler i preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen kan være et hvilket som helst alkalimetallsilikat, såsom f.eks. natrium-, kalium-, lithium- og rubidiumsilikat. Natrium- og kaliumsilikatene er foretrukket, og natriumsilikatene er særlig foretrukket.

Fosfatarten av de faste partikler kan variere betydelig med hensyn til partikkel-formen, partikkelstørrelsen og fordelingen av partikkelstørrelsen. Generelt kan partiklene være sferiske eller uregelmessig formete partikler eller granuler med en slik størrelse og/eller form at 90 % til 95 % av partikler eller granuler vil passere gjennom en nr. 20 mesh US-standard sikt, og at fra 90 % til 95 % av partikler vil bli holdt tilbake på en nr. 100 mesh US-standard sikt. Generelt når partiklene er større, dvs. når partiklene har en slik partikkelstørrelse at vesentlig mindre enn 90 % av partikler passerer gjennom en nr. 20 mesh US-standard sikt, vil de dannete preparater ofte ha en lavere massetetthet enn 0,6 g pr. cm<3>, og de egner seg vanligvis ikke helt for automatiske oppvaskmaskiner. På den annen side, hvis vesentlige mengder, f.eks. mer enn 5 % til 10 % av partikler passerer gjennom en nr. 100 mesh US-standard sikt, vil det endelige preparat ikke være homogent og frittflytende.

Eksempler på anioniske overflateaktive midler eller rensemidler som kan være til stede i fosfatarten av de faste partikler omfatter slike forbindelser som sulfaterte og sulfonerte alkyl-, aryl-, og alkyl-aryl-hydrocarboner og alkalimetallsalter derav, f.eks. natriumsalter av langkjedete alkyl-sulfater, natriumsalter av alkyl-naftalin-sulfonsyrer, natriumsalter av sulfonerte abietener, natriumsalter av alkylbenzen-sulfonsyrer, særlig salter hvor alkylgruppen inneholder fra 8 til 24 carbonatomer, natriumsalter av sulfonerte mineraloljer og natriumsalter av sulforavsyre-estre såsom natrium-di-octyl-sulfosuccinat.

Eksempler av ikke ioniske overflateaktive midler eller rensemidler omfatter produkter dannet ved å kondensere ett eller flere alkylenoxyder med 2 til 4 carbonatomer, f. eks. etylen- eller propylenoxyd, fortrinnsvis etylenoxyd alene eller med andre oxyder, med en forholdsvis hydrofob forbindelse som har en eller flere aktive hydrogenatomer, f.eks. en slik forbindelse som fettalkohol, fettsyre, sterol, fett-glyce-rid, fettamin, arylamin, polypropylenglyko-ler, fett-mercaptan, talgolje, o.s.v. Ikke ioniske overflateaktive midler omfatter og-så produkter dannet ved å kondensere en eller flere forholdsvis lavere alkylalkohol-aminer (f.eks. metanolamin, etanolamin, propanolamin o.s.v.) med en fettsyre, f.eks. med laurinsyre, palmitinsyre, talgolje-fettsyre, abietinsyre o.s.v. for å danne den til-svarende amid. Andre typiske eksempler for disse kategorier av anioniske og ikke ioniske overflateaktive midler er beskrevet i «Surface Active Agents» av Schwartz og Perry, Interscience Publishers, New York i 1949 og i1 «Journal of American Oil Chemists Society, vol. 34, nr. 4, side 170-216 (april 1957).

De særlig foretrukne ikke ioniske rensemidler er karakterisert ved at de skum-mer lite, og de omfatter polymeriserte alkylenoxyd-ikke-ioniske rensemidler, f.eks. polymerisert kondensert lavere alkylenoxyd, fortrinnsvis kondensater av etylenoxyd med en hydrofob base dannet ved å kondensere propylenoxyd med propylen-glykol eller en lavere alkohol såsom metyl eller etylalkohol.

Som nevnt tidligere, har de faste partikler av de aktivt klor inneholdende forbindelser som brukes i preparater ifølge oppfinnelsen en slik partikkelstørrelse at minst 90 % av partiklene er holdt tilbake på en Nr. 100 mesh U.S. standard sikt. Slike partikler kan bestå av uregelmessig formede partikler eller granuler bestående av en pulverformet klorholdig forbindelse som er blitt sammenpresset, og deretter malt og/eller siktet til den ønskede partikkel-størrelse, eller i visse tilfeller kan de bestå i det vesentlige av krystaller av en klorcyanuratforbindelse med den ønskede par-tikkelstørrelse som f.eks. er fremstilt direkte ved syntese av en slik forbindelse.

Partikkelstørrelsen og fordelingen av partikkelstørrelsen av den klorbærende art kan til en viss grad variere, og partiklene kan i visse tilfeller være litt større. F. eks. kan størrelsen og fordelingen av partiklene være slik at 100 % av partikler holdes tilbake på en 100 mesh sikt eller selv på en 80 mesh U.S. standard sikt. Det er imidlertid funnet at når en betydelig mengde av partiklene er grovere enn ca. 20 mesh, er slike partikler ofte uegnet, og bruken av slike partikler bevirker en uensartethet av de endelige preparater, antagelig på grunn av at de mindre partikler i preparatet setter seg av eller skiller seg ut. En slik avsetting kan resultere i en konsentrasjon av klorholdige forbindelser i dispenseren i den automatiske oppvaskmaskinen og forårsake en korrosjon av dispenseren og av de ved-liggende metalldeler i den automatiske oppvaskmaskin. Også, og særlig når det gjelder uregelmessig formede partikler, hvis partiklene er vesentlig større enn ca. 20 mesh, er massetettheten vanligvis lavere enn 0,6 g pr. cm<3>. Faste partikler av de klorbærende forbindelser som har en slik partikkelstør-relse og fordeling av partikkelstørrelsen at minst 90 % av partikler holdes tilbake på en nr. 100 mesh U.S. standard sikt, tilveie-bringer i kombinasjon med fosfatarten av de faste partikler stabile frittflytende preparater som har den ønskede massetetthet og de ønskede rense- og steriliseringsegen-skaper. Disse preparater kan brukes i oppvaskmaskiner uten å beskadige keramikken eller de metalliske bestanddeler av oppvaskmaskinen.

Kalium-diklorcyanurat som er den foretrukne klorcyanurforbindelse, forekommer i tre adskilte krystallinske former, nemlig krystallinsk kalium-diklorcyanurat-mono-hydrat med en innvendig og utvendig triklinisk symmetri, krystallinsk vannfritt kalium-diklorcyanurat med en innvendig og utvendig monoklinisk symmetri og krystallinsk vannfritt kalium-diklorcyanurat med en innvendig monoklinisk symmetri og en utvendig triklinisk symmetri. Sistnevnte forbindelse som er pseudomorf med mono-hydratet kan erholdes i den ønskede krystallinske størrelse (f.eks. minst 90 % av krystallene holdes tilbake på en nr. 100 mesh sikt) ved å dehydratisere (vanligvis ved opphetning) krystaller av kalium-diklorcyanurat-monohydratet som er vokset til den forannevnte ønskede krystallstør-relse. Selv om et hvilket som helst av de forskjellige dikiorcyanurater i form av faste partikler kan brukes i preparatene ifølge oppfinnelsen, er det særlig fordelaktig å bruke vannfritt krystallinsk kalium-diklorcyanurat hvis krystaller har den ovenfor nevnte foretrukne partikkelstør-relse og er videre karakterisert ved at de har en Innvendig monoklinisk symmetri og en utvendig triklinisk symmetri. Dette vannfrie krystallinske kaliumdiklorcyanu-rat har en massetetthet fra 0,85 til 0,95 g pr. cm3 og gir preparater med en usedvan-lig god ensartethet og stabilitet.

Mengden av en klorcyanurforbindelse i form av faste partikler som innkorporeres

i preparatene ifølge oppfinnelsen kan til en viss grad variere avhengig av det an-vendte klorcyanurat, og utgjør mellom 0,5 til 3,0 vekstprosent, basert på vekten av preparatet, av klorcyanurat-forbindelsen. Generelt, når diklorcyanursyren eller tri-klorcyanursyren brukes i form av faste partikler, utgjør mengden av hvert av disse materialer fortrinnsvis mellom 0,5 til

1,0 vektprosent, basert på vekten av preparatet. På den annen side, når man bruker et metallsalt av diklorcyanursyre, kan mengden variere mellom 1 til 3 vektprosent, og når man bruker et vannfritt krystallinsk alkalimetallsalt av diklorcyanursyre kan mengden variere mellom 1 og 2 vektprosent, basert på vekten av preparatet.

Det er bemerkelsesverdig at de tidligere kjente granulære preparater i hvilke er innført klorbærende forbindelser sammen med vannfrie anorganiske fosfatsal-ter, deriblant natriumtripolyfosfat, i partiklene, vil vanligvis innvirke skadelig på metaller og de vaskete gjenstander og vil også Virke korroderende på de metalliske bestanddeler i automatiske oppvaskmaskiner.

Under fremstillingen av fosfatarten av de faste partikler kan fra 10 til 25 vektprosent av vann tilsettes per se og blandes med alkalimetall-tripolyfosfatet og alkalimetallsilikatet, og under disse omstendig-heter vil disse ingredienser være opprinnelig i vannfri form. Alternativt, kan vann tilsettes 1 form av hydratiseringsvann i tripolyfosfatet og/eller silikatet. Sagt på en annen måte, kan fosfatarten av de faste partikler fremstilles ved å blande et hydratisert alkalimetallfosfat og et vannfritt eller hydratisert alkalimetallsilikat. Fosfat-arten av de faste partikler kan også fremstilles, og fortrinnsvis er fremstilt, ved å oppløse eller dispergere alkalimetallsilikatet i vann og å tilsette og blande denne oppløsning med et kornformet vannfritt alkalimetall-tripolyfosfat. Ved å arbeide på en slik måte dannes en homogen masse som, avhengig av fremstillingsmåten, kan danne en tørr eller fuktig pulverformet til kornformet blanding, eller en fast masse omfattende de ovenfor beskrevne ingredienser. F.eks. når tripolyfosfatet og/eller silikatet er i hydratisert form, d.v.s. inneholder vann i form av hydratiseringsvann, vil massen vanligvis være tørr og pulverformet til kornformet og kan formes til faste partikler ved hjelp av konvensjonelle metoder ved å sammenpresse og male massen til den ønskede partikkelstørrelse. Når imidlertid vann tilsettes per se, eller når alkalimetallsilikatet blir oppløst eller dis-pergert i vannet, er den dannete masse opprinnelig fuktig og kan lett formes til faste partikler ved å føre den fuktige masse gjennom et sikt med ønsket partikkel-størrelse. Partiklene blir deretter tørre på grunn av hydratiseringen av tripolyfosfatet og silikatet. Alternativt, kan man la den fuktige masse bli fast mens tripolyfosfatet og silikatet blir hydratisert, og det dannes en fast masse som derefter kan males til den ønskede partikkelstørrelse ved maling og metoder som er velkjente for fagfolk. De således dannete faste partikler inneholder fra 10 til 25 vektprosent vann i form av hydratiseringsvann og blir derefter intimt blandet med 0,5 til 3,0 vektprosent, basert på vekten av preparatet, av faste partikler av klorcyanuratforbindelse som har den ovenfor nevnte partikkelstørrelse for å danne preparater ifølge oppfinnelsen.

En fordelaktig utførelsesform for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i å danne først fosfatarten av de faste partikler ved intimt å blande kornformet natriumtripolyfosfat, fortrinnsvis vannfritt natrium-tripolyfosfat, med en vandig opp-løsning av et alkalimetallsilikat i tilstrekkelige mengder for å danne en masse omfattende en blanding av fra 45 til 65 vektprosent av hydratisert natriumtripolyfosfat, idet resten av massen består vesentlig av fra 55 til 35 vektprosent av et vannfritt til delvis hydratisert alkalimetallsilikat med et SiO,-M=0-forhold på fra 4 : 1 til 0,5 : 1, hvor M er et alkaldmetall, og inneholdende fra 10 til 25 vektprosent vann i form av hydratiseringsvann i polyfosfatet og silikatet. Den således dannete masse er vanligvis et hårdt fast stoff efter hydratiseringen av tripolyfosfatet og silikatet, og kan formes til faste partikler som har den ønskede partikkelstørrelse ved hjelp av konvensjonelle malingsmetoder. Slike partikler blir blandet med faste partikler av en av de ovenfor angitte klorcyanuratforbindelser for å danne preparater ifølge oppfinnelsen.

Hvis ønsket, kan fosfatarten av de faste partikler også inneholde fra 0,1 til 5 prosent av ett eller flere av de ovenfor angitte overflateaktive midler som blir blandet med tripolyfosfatet, silikatet og vann før blandingen formes til faste partikler.

En foretrukket utførelsesform for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består 1 å fremstille først fosfatarten av de faste partikler ved (1) å blande intimt kornformet vannfritt natrium-tirpolyfos-fat, natriumsillkat med et SiO.-lvLO-for-hold på fra 3,75 : 1 til 1,6 : 1, et polymerisert lavere alkylenoxyd-ikke-ionlsk rensemiddel, såsom f.eks. kondensasjonsproduk-tet av polyoxyetylen og polyoxypropylen (molekylvekt 1750) inneholdende 20 % polyoxyetylen-enheter, eller kondensa-sjonsproduktet av gjennomsnittlig ca. 6 mol av etylenoxyd med 1 mol dodecyl-fenol, og vann i tilstrekkelige mengder for å danne en masse omfattende en blanding av (a) fra 50 til 60 vektprosent av natrium-tripolyfosfat-hexa-hydrat, (b) fra 47 til 39 vektprosent av et delvis hydratisert natriumsilikat med et Si02-M.O-forhold som angitt tidligere, og (c) fra 3 til 1 vektprosent av et ikke ionisk rensemiddel. Den således dannete masse er karakterisert ved at den inneholder fra 15 til 25 vektprosent vann i form av hydratiseringsvann i tripolyfosfatet og silikatet. Massen formes derefter til faste partikler ved hjelp av en av de ovenfor beskrevne metoder. Partiklene blir derefter blandet med 1 til 2 vektprosent, basert på vekten av preparatet, av faste partikler av kalium-diklorcyanurat som har den tidligere angitte partikkel-størrelse for å danne preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen.

I den foretrukne fremgangsmåte er det viktig at vann i fosfatarten av de faste partikler er i form av hydratiseringsvann, før de faste partikler blandes med den klorbærende art av faste partikler, for-trinnsvls med en klorcyanuratforbindelse. Dette kan vanligvis gjøres ved å elde fosfatarten i en begrenset tid, f.eks. fra 20 til 40 minutter, før den eller efter at den er formet til faste partikler. Normalt vil alkalimetall-tripolyfosfater hydratisere hurtig og fortrinnsvis og når silikatet er i vannfri form i de faste partikler er eld-ingstiden vanligvis fra 20 til 30 minutter. Silikatene i de faste partikler hydratiserer imidlertid efter at alkalimetall-tripolyfosfatet er hydratisert, og hydratiserer således langsommere. Derfor trenges det lengre eldingstider, f.eks. 30 til 40 minutter når man arbeider under slike betingelser at alkalimetallsilikatet hydratiseres.

Preparatenes fremstilling ifølge oppfinnelsen vil fremgå klarere av de følgen-de eksempler. Delene og prosentene er. vektdeler og vektprosenter dersom ikke noe annet er angitt.

Eksempel I.

Blandinger som inneholdt de følgende ingredienser i de i tabell I angitte prosent-mengder ble fremstilt ved å blande homogent vannfritt natrium-tripolyfosfat, natriumsilikat eller silikater, og vann som beskrevet i det følgende.

De ovenfor angitte blandinger ble fremstilt ved å oppløse natriumsilikatene i en passende mengde vann og ved å tilsette de resulterende natriumsilikat-oppløsnln-ger til kornformet vannfritt natrium-tripolyfosfat. Det dannet seg i hvert tilfelle en fuktig masse og denne fuktige masse ble øyeblikkelig ført gjennom en nr. 20 mesh U.S.standard sikt for å danne faste partikler, og eldet i 40 minutter. De resulterende produkter bestod av tette granuler som hadde en massetetthet fra 0,68 til 0,92 g pr. cm<1>.

Lignende blandinger ble fremstilt i

hvilke materialet ble eldet i 40 minutter uten å føre det gjennom en 20 mesh sikt. Det eldete materiale ble derpå malt i en laboratoriemølle og ført gjennom en 20 mesh sikt mens det ble malt. De ved denne metode erholdte produkter var i det vesentlige de samme som produktene erholdt ved hjelp av metoden beskrevet tidligere.

Faste partikler av blandinger inneholdende de i tabell I viste ingredienser ble blandet med faste partikler av forskjellige klorcyanurat-forbindelser for å danne homogene preparater beskrevet i tabell II.

I alle tilfeller hadde de faste partikler av klorcyanuratforbindelser tilstede i pre-

paratene en slik partikkelstørrelse at i det vesentlige alle partikler passerte gjennom en nr. 20 mesh US. standard sikt og mere enn 90 % av partikler ble holdt tilbake på

en nr. 100 mesh U.S. standard sikt. Triklorcyanursyre, diklorcyanursyre og natrium-diklorcyanurat var opprinnelig pulverfor-

mede materialer som ble sammenpresset d.v.s. presset sammen til en solid masse,

malt og siktet for å erholde den ønskede partikkelstørrelse. Det vannfrie kalium - diklorcyanuratet bestod av krystaller som hadde en hexagonal form, hvilke partikler hadde den ovenfor angitte partikkelstør-

relse og ble fremstilt direkte ved syntese av forbindelsen.

Eksempel II.

5 g-porsjoner av preparater 1 til 10 ble anbrakt i separate glasskrukker og vurdert på stabiliteten mot tap av det aktive klor. Krukkene som inneholdt preparatene ble

anbrakt i en ovn ved en relativ fuktighet av 90 % og en temperatur på 60° C i 11 da-

ger. Analysen av aktivt klor i preparatene ble utført ved slutten av den 4de og lite dag og innholdet av aktivt klor i hvert preparat ble bestemt opprinnelig. Resul-

tatene er vist i tabell III.

Preparatene 1-10 mistet ikke noen be-

tydelig mengde av aktivt klor. Preparater som lignet preparatene 1-10, unntatt at ingrediensene var intimt blandet som pul-

vere og var i pulverform, mistet imidlertid fra 10 % til 20 % av aktivt klor når de var lagret under lignende betingelser. Disse sistnevnte preparater bestod av blandin-

ger i hvilke ble brukt hydratisert natrium-tripolyfosfat og natriumsilikat.

Eksempel III.

Preparatene 1-10 av eksempel I ble

separat vurdert i en automatisk oppvask-

maskin som brukte glass-, metall- og kera-

miske gjenstander som var skitne med en standard smuts.

I alle tilfeller renset preparatene ef-

fektivt de skitne gjenstander og man kun-

ne ikke i noe tilfelle oppdage en innvirk-

ning på den keramiske glasur, noen korro-

sjon av metallgjenstander eller av metall-bestanddeler i oppvaskmaskinen. Prepara-

ter som inneholdt identiske ingredienser,

men som var fremstilt ved å blande ingre-

diensene i vannfri form og uten vann ble vurdert på lignende måte. Disse vannfrie preparater innvirket på glasuren på endel av de vaskete keramiske gjenstander, og man kunne oppdage en viss korrosjon av metalldeler i den automatiske oppvask-

maskin.

De nye preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen ved hjelp av de beskrevne metoder tilfredsstiller et i lang tid eksi-

sterende behov, idet de effektivt renser gjenstander uten å beskadige dem, eller den automatiske oppvaskmaskin i hvilken de brukes.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av et stabilt, fritt-strømmende oppvaskprepa-

rat for automatiske oppvaskmaskiner med en massetetthet av minst 0,6 g/ml, karakterisert ved at man intimt blander sammen granulært alkalimetalltripolyfosfat, fortrinnsvis natriumtripolyfosfat, alkalimetallsilikat, fortrinnsvis natriumsilikat, og vann i mengder som er tilstrekkelig til å danne en masse omfattende en blanding av 45 til 65 vektprosent av hydratisert alkalimetalltripolyfosfat, fra 55 til 35 vektprosent av et alkalimetallsilikat utvalgt fra gruppen bestående av vannfritt alkalimetallsilikat, delvis hydratisert alkalimetallsilikat og blandinger herav og som oppviser et Si02 til alkalimetalloksyd-molforhold av fra 4 : 1 til 0,5 : 1, og fra 10 til 25 vektprosent vann i form av hydratasjonsvann i nevnte polyfosfat og nevnte silikat, hvoretter nevnte masse eldes i en periode av fra 20 til 40 minutter og males til faste partikler, og de faste partikler som dannes på denne måte, blandes med fra 0,5 til 3 vektprosent, basert på vekten av preparatet, av faste partikler av en klorcyanuratforbindelse som inneholder tilgjengelig klor og som har en partikkel-størrelse som er slik at i det minste 90 % av sistnevnte partikler holdes tilbake på en nr. 100 mesh US-standard sikt, hvorved nevnte preparat dannes.

2. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, karakteriisert ved at preparatet også tilsettes fra 0,1 til 5 vektprosent av et ikke-såpe syntetisk organisk rensemiddel utvalgt fra gruppen bestående av ikke-såpe syntetiske organiske anioniske rensemidler og ikke-såpe syntetiske organiske Ikke-ioniiske rensemidler.