NO153334B - NEW P-PHENYLENDIAMINES AND THEIR USE IN HAIR COLORS - Google Patents
NEW P-PHENYLENDIAMINES AND THEIR USE IN HAIR COLORS Download PDFInfo
- Publication number
- NO153334B NO153334B NO82823883A NO823883A NO153334B NO 153334 B NO153334 B NO 153334B NO 82823883 A NO82823883 A NO 82823883A NO 823883 A NO823883 A NO 823883A NO 153334 B NO153334 B NO 153334B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkali metal
- weight
- percent
- silicate
- solid particles
- Prior art date
Links
- 239000003086 colorant Substances 0.000 title 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 103
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 73
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 54
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 21
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- -1 alkali metal tripolyphosphate Chemical class 0.000 claims description 19
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 13
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 11
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 10
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 8
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 17
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 17
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 17
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- IFIDXBCRSWOUSB-UHFFFAOYSA-M potassium;1,5-dichloro-4,6-dioxo-1,3,5-triazin-2-olate Chemical compound [K+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O IFIDXBCRSWOUSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 6
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 4
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- CUOSYYRDANYHTL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioctoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCC CUOSYYRDANYHTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOGJDDFYNSTJBM-UHFFFAOYSA-N N.N.N.N.[Na+] Chemical compound N.N.N.N.[Na+] YOGJDDFYNSTJBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087646 methanolamine Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M sodium dichloroisocyanurate Chemical compound [Na+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av et stabilt fritt-strømmende oppvaskpreparat. Method for producing a stable free-flowing dishwashing preparation.
Foreliggende oppfinnelse angår en The present invention relates to a
fremgangsmåte for fremstilling av et stabilt, fritt-strømmende oppvaskpreparat for automatiske oppvaskmaskiner med en massetetthet av minst 0,6 g/ml. method for producing a stable, free-flowing dishwashing preparation for automatic dishwashing machines with a mass density of at least 0.6 g/ml.
Ved siden av den mekaniske konstruk-sjon og form av selve oppvaskmaskinen er det, når man skal vaske opp i automatiske oppvaskmaskiner, meget viktig å velge et j riktig vaskepreparat. Slike preparater må oppfylle bestemte krav, hvorav det viktigste er at preparatet, når det oppløses i vann, effektivt fjerner smuss, matpartikler og annet organisk materiale, så at tallerkenene er synlig rene og at de er effektivt sterili-sert ved avslutningen av oppvaskprosessen. In addition to the mechanical construction and shape of the dishwasher itself, when washing dishes in automatic dishwashers, it is very important to choose the right detergent. Such preparations must meet certain requirements, the most important of which is that the preparation, when dissolved in water, effectively removes dirt, food particles and other organic material, so that the plates are visibly clean and that they are effectively sterilized at the end of the dishwashing process.
Et annet krav som vaskepreparatet bør Another requirement that the detergent should
oppfylle er at det ikke virker korroderende når det oppløses i vann. Preparatet bør ikke bare være ikke korroderende overfor de fulfill is that it is not corrosive when dissolved in water. The preparation should not only be non-corrosive to them
forskjellige metalliske bestanddeler av maskinen og overfor de metallgjenstander som vaskes i maskinen, men det bør også ha en minimal eller (fortrinnsvis) ingen skadelig innvirkning på den fargete emalje eller glasur som normalt finnes på de av keramikk eller plast bestående tallerkener. different metallic components of the machine and to the metal objects washed in the machine, but it should also have a minimal or (preferably) no harmful effect on the colored enamel or glaze normally found on the ceramic or plastic plates.
Et annet krav som vaskepreparatet bør Another requirement that the detergent should
oppfylle er at det lett bør oppløses i vann, og samtidig ha en massetetthet på minst 0,6 g/cm'. Massetettheten av preparatet er særlig viktig fordi automatiske oppvaskmaskiner er sånn konstruert at de arbeider og renser effektivt bare når det i maskinen fulfill is that it should dissolve easily in water, and at the same time have a mass density of at least 0.6 g/cm'. The mass density of the preparation is particularly important because automatic dishwashers are designed in such a way that they work and clean effectively only when in the machine
brukes vaskepreparater med en massetetthet på minst 0,5 g pr. cm<3>. use detergents with a mass density of at least 0.5 g per cm<3>.
Det har allerede vært foreslått en rekke av vaskepreparater for bruk i automatiske oppvaskmaskiner. Disse preparater har imidlertid den ulempe at de ikke oppfyller eller ikke helt oppfyller ett eller flere av de ovenfor nevnte krav (f.eks. rensning, sterilisering, ikke-korroderende). De tidligere kjente preparater består av blandinger av forskjellige anorganiske salter, såsom al-kalimetallfosfater, innbefattende trinatriumfosfat, tetranatriumpyrofosfat og natrium-tripolyfosfat, og andre salter, såsom natriumsilikat, natriumklorid og natriumsulfat. Natriumklorid og natriumsulfat brukes for å øke massetettheten av disse vaskepreparater, selv om bruken av disse materialer virker nedsettende på deres renseevne. Disse tidligere kjente preparater har ofte visse ulemper, idet de enten savner en tilstrekkelig renseevne, dvs. evnen til å fjerne smuss og matpartikler når preparatene er oppløst i vann, og/eller ikke steriliserer tallerknene mot muligheten av bakterievekst efter at de er vasket. Dessuten har disse preparater, når de er fremstilt under tørre betingelser og under bruk av vannfrie anorganiske salter, ofte en skadelig innvirkning på de metalliske bestanddeler av automatiske oppvaskmaskiner og på de emaljer og glasurer som finnes på gjenstandene. A number of detergents have already been proposed for use in automatic dishwashers. However, these preparations have the disadvantage that they do not fulfill or do not completely fulfill one or more of the above-mentioned requirements (eg cleaning, sterilisation, non-corrosive). The previously known preparations consist of mixtures of various inorganic salts, such as alkali metal phosphates, including trisodium phosphate, tetrasodium pyrophosphate and sodium tripolyphosphate, and other salts, such as sodium silicate, sodium chloride and sodium sulphate. Sodium chloride and sodium sulphate are used to increase the bulk density of these detergents, although the use of these materials reduces their cleaning ability. These previously known preparations often have certain disadvantages, in that they either lack sufficient cleaning power, i.e. the ability to remove dirt and food particles when the preparations are dissolved in water, and/or do not sterilize the plates against the possibility of bacterial growth after they have been washed. Moreover, these preparations, when prepared under dry conditions and using anhydrous inorganic salts, often have a detrimental effect on the metallic components of automatic dishwashers and on the enamels and glazes found on the objects.
Andre tidligere kjente vaskepreparater består av blandinger av tre eller flere av de ovenfor nevnte ingredienser, og slike blandinger inneholder dessuten klorholdige materialer, såsom klorert trinatriumfosfat, triklorcyanursyre og diklorcyanursyre, og visse ikke ioniske organiske overflatevirk-somme midler. Selv om disse preparater vasker og steriliserer tallerknene når de brukes like efter at de er fremstilt, er de vanligvis ustabile når de oppbevares, og de mister hurtig det virksomme klor og sterili-seringsevnen dersom de ikke blir fremstilt under vesentlig vannfrie betingelser ved å bruke de ovenfor nevnte anorganiske salter i vannfri form. Når man, som nevnt ovenfor, bruker vannfrie anorganiske salter, har preparatene ofte en skadelig virkning på de metalliske bestanddeler av automatiske oppvaskmaskiner og på emaljen eller glasuren på gjenstandene. På den annen side, når disse preparater inneholder fuktighet, er de vanligvis ustabile med hensyn til det aktive klor og de mister evnen til effektivt å vaske og sterilisere tallerknene. Other previously known washing preparations consist of mixtures of three or more of the above-mentioned ingredients, and such mixtures also contain chlorine-containing materials, such as chlorinated trisodium phosphate, trichlorocyanuric acid and dichlorocyanuric acid, and certain non-ionic organic surfactants. Although these preparations wash and sterilize the plates when used immediately after they are prepared, they are usually unstable when stored, and they rapidly lose their effective chlorine and sterilizing power if they are not prepared under substantially anhydrous conditions using the above-mentioned inorganic salts in anhydrous form. When, as mentioned above, anhydrous inorganic salts are used, the preparations often have a harmful effect on the metallic components of automatic dishwashers and on the enamel or glaze of the objects. On the other hand, when these preparations contain moisture, they are usually unstable with respect to the active chlorine and they lose the ability to effectively wash and sterilize the plates.
Foreliggende oppfinnelse har som formål å tilveiebringe nye vaske- og sterilise-ringspreparater som egner seg særlig til bruk i automatiske oppvaskmaskiner. The purpose of the present invention is to provide new washing and sterilizing preparations which are particularly suitable for use in automatic dishwashers.
Et annet formål er å tilveiebringe nye stabile preparater inneholdende en 1 det følgende definert blanding av visse anorganiske salter og steriliseringsmidler, som eliminerer eller bringer til et minimum de ulemper som er forbundet med tidligere kjente preparater. Another purpose is to provide new stable preparations containing a 1 hereinafter defined mixture of certain inorganic salts and sterilizing agents, which eliminate or bring to a minimum the disadvantages associated with previously known preparations.
Disse og andre formål vil fremgå av den følgende beskrivelse. These and other purposes will be apparent from the following description.
I henhold til det foran anførte går fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ut på fremstilling av et stabilt, fritt-strømmende oppvaskpreparat for automatiske oppvaskmaskiner med en massetetthet av minst 0,6 g/ml, og det karakteristiske ved fremgangsmåten er at man intimt blander sammen granulært alkalimetalltripolyfosfat, fortrinnsvis natriumtripolyfosfat, alkalimetallsilikat, fortrinnsvis natriumsilikat, og vann i mengder som er tilstrekkelig til å danne en masse omfattende en blanding av 45 til 65 vektnrosent av hydratisert alkalimetalltripolyfosfat, fra 55 til 35 vektprosent av et alkalimetallsilikat utvalgt fra grupnen bestående av vannfritt alkalimetallsilikat. delvis hydratisert alkalimetallsilikat og blandinger herav og som oppviser et SiO, til alkalimetalloksyd-molforhold av fra 4 : 1 til 0,5 : 1, og fra 10 til 25 vektprosent vann i form av hydratasjonsvann i nevnte polyfosfat og nevnte silikat, hvoretter nevnte masse eldes i en periode av fra 20 til 40 minutter og males til faste partikler, og de faste partikler som dannes på denne måte, blandes med fra 0,5 til 3 vektprosent, basert på vekten av preparatet, av faste partikler av en klorcyanuratforbindelse som inneholder tilgjengelig klor og som har en partikkelstørrelse som er slik at i det minste 90 % av sistnevnte partikler holdes tilbake på en nr. 100 mesh US-standard sikt, hvorved nevnte preparat dannes. In accordance with the foregoing, the method according to the invention involves the production of a stable, free-flowing washing-up preparation for automatic dishwashers with a mass density of at least 0.6 g/ml, and the characteristic of the method is that granular alkali metal tripolyphosphate is intimately mixed together, preferably sodium tripolyphosphate, alkali metal silicate, preferably sodium silicate, and water in amounts sufficient to form a mass comprising a mixture of 45 to 65 weight percent of hydrated alkali metal tripolyphosphate, from 55 to 35 weight percent of an alkali metal silicate selected from the group consisting of anhydrous alkali metal silicate. partially hydrated alkali metal silicate and mixtures thereof and which exhibit a SiO, to alkali metal oxide molar ratio of from 4:1 to 0.5:1, and from 10 to 25 weight percent water in the form of water of hydration in said polyphosphate and said silicate, after which said mass is aged for a period of from 20 to 40 minutes and ground into solid particles, and the solid particles thus formed are mixed with from 0.5 to 3 percent by weight, based on the weight of the preparation, of solid particles of a chlorocyanurate compound containing available chlorine and having a particle size such that at least 90% of the latter particles are retained on a No. 100 mesh US standard sieve, whereby said preparation is formed.
Det er særlig fordelaktig at preparatet også tilsettes fra 0,1 til 5 vektprosent av et ikke-såpe syntetisk organisk rensemiddel utvalgt fra gruppen bestående av ikke-såpe syntetiske organiske anioniske rensemidler og ikke-såpe syntetiske organiske ikke-ioniske rensemidler. Selv om de fremstillede preparater kan inneholde opptil 25 % vann som hydratiseringsvann, er de tørre, frittflytende, og overraskende stabile under vanlige oppbevaringsbetingelser i lange tidsrom, f.eks. opptil 6 mndr. og lengre. Stabiliteten av de aktivt klor inneholdende preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen er uventet, da man skulle vente at slike preparater normalt vil miste det aktive klor i nærvær av fuktigheten, f.eks. av hydratiseringsvann. Som det vil klart fremgå av det efterfølgende, omfatter preparatene fremstilt ifølge oppfinnelsen en blanding av to arter partikler, en art bestående av en blanding av fosfat- og silikat-ingredienser - «fosfatarten» - og den andre bestående i det vesentlige av en aktivt klor-inneholdende forbindelse. Slike preparater som inneholder opptil 25 vektprosent vann i form av hydratiseringsvann i fosfatet og silikatet er overraskende meget stabile mot tap av aktivt klor, og de kan brukes i vann i oppvaskmaskiner uten' at de angriper me-tallbestanddelene av maskinen, og de vil effektivt rense og sterilisere glass, metall og keramikk uten å innvirke på den fargete glasur på de vaskede gjenstander. It is particularly advantageous that the preparation is also added from 0.1 to 5% by weight of a non-soap synthetic organic cleaning agent selected from the group consisting of non-soap synthetic organic anionic cleaning agents and non-soap synthetic organic non-ionic cleaning agents. Although the prepared preparations may contain up to 25% water as water of hydration, they are dry, free-flowing, and surprisingly stable under normal storage conditions for long periods of time, e.g. up to 6 months and longer. The stability of the active chlorine-containing preparations produced according to the invention is unexpected, as one would expect that such preparations would normally lose the active chlorine in the presence of moisture, e.g. of hydration water. As will be clear from what follows, the preparations produced according to the invention comprise a mixture of two types of particles, one type consisting of a mixture of phosphate and silicate ingredients - the "phosphate type" - and the other consisting essentially of an active chlorine -containing compound. Such preparations, which contain up to 25% by weight of water in the form of water of hydration in the phosphate and silicate, are surprisingly very stable against the loss of active chlorine, and they can be used in water in dishwashers without attacking the metal components of the machine, and they will effectively clean and sterilize glass, metal and ceramics without affecting the colored glaze on the washed objects.
En rekke av alkalimetall-tripolyfosfater kan brukes i preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen. Eksempler for alkalimetall-tripolyfosfater som hensiktsmessig kan brukes omfatter natriumtripolyfosfat (Na5P..,O,0), kaliumtripolyf osf at (KEP3O]0), tetranatrium-monohydrogentripolyfosfat (Na,HP30,„), trinatrium-dihydrogen-tripolyfosfat (Na3H»P:,0,„), mononatrium-tetra-ammonium-tripolyfosf at [Na(NH) ,P3O10], trikalium-dihydrogentripolyfosfat (K3H;P.,O10) og lignende, og deres hydrater. Disse tripolyfosfater kan være til stede i preparatene delvis i vannfri og hydratisert form, eller de kan være helt hydratisert. Alkalimetall-tripolyfosfatet som fortrinnsvis er til stede i preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen er natrium-tripolyfosfat-hexahydrat (Na5P3O10 • 6H.O) eller blandinger av dette hexahydrat med vannfritt na-triumpolyfosfat. Uttrykket hydratisert alkalimetall-tripolyfosfat som brukes her be-tegner og omfatter delvis til fullstendig hydratiserte alkalimetalltripolyfosfater eller blandinger av vannfrie og delvis til fullstendig hydratiserte alkalimetall-tripolyfosfater. Selv om delvis til fullstendig hydratiserte alkalimetall-tripolyfosfater kan brukes per se i «fosfat-arten» av de faste partikler, blir de vanligvis og fortrinnsvis dannet in situ fra vannfrie alkalimetall-tripolyfosfater. Om disse tripolyfosfater er til stede i preparatene som delvis hydratiserte, eller fullstendig hydratiserte, eller blandinger av vannfrie eller delvis eller fullstendig hydratiserte materialer, vil være avhengig først og fremst av den vannmeng-de som brukes for å fremstille «fosfat-arten» av de faste partikler. A number of alkali metal tripolyphosphates can be used in preparations prepared according to the invention. Examples of alkali metal tripolyphosphates that can be suitably used include sodium tripolyphosphate (Na5P..,O,0), potassium tripolyphosphate (KEP3O]0), tetrasodium monohydrogen tripolyphosphate (Na,HP30,„), trisodium dihydrogen tripolyphosphate (Na3H»P :,0,„), monosodium tetra-ammonium tripolyphosphate [Na(NH) ,P3O10], tripotassium dihydrogen tripolyphosphate (K3H;P.,O10) and the like, and their hydrates. These tripolyphosphates may be present in the preparations in partially anhydrous and hydrated form, or they may be fully hydrated. The alkali metal tripolyphosphate which is preferably present in preparations produced according to the invention is sodium tripolyphosphate hexahydrate (Na5P3O10 • 6H.O) or mixtures of this hexahydrate with anhydrous sodium polyphosphate. The term hydrated alkali metal tripolyphosphate as used herein denotes and includes partially to fully hydrated alkali metal tripolyphosphates or mixtures of anhydrous and partially to fully hydrated alkali metal tripolyphosphates. Although partially to fully hydrated alkali metal tripolyphosphates may be used per se in the "phosphate nature" of the solid particles, they are usually and preferably formed in situ from anhydrous alkali metal tripolyphosphates. Whether these tripolyphosphates are present in the preparations as partially hydrated, or fully hydrated, or mixtures of anhydrous or partially or fully hydrated materials, will depend primarily on the amount of water used to produce the "phosphate species" of the solid particles.
Når f. eks. fosfat-arten av de faste partikler inneholder 25 vektprosent vann og 65 eller mindre vektprosent av det foretrukne natrium-tripolyfosfat, vil alt eller i det vesentlige alt natrium-tripolyfosfat i partiklene være i form av natrium-tripolyfosfat-hexahydrat. På den annen side, når disse partikler inneholder ca. 10 vektprosent vann og 45 eller mere vektprosent natrium-tripolyfosfat, vil natrium-tripolyfosfatet i partiklene bestå av en blanding av vannfritt natriumtripolyfosfat og natriumtripolyfosfat-hexahydrat, idet de høyere mengder av vannfritt natriumtripolyfosfat er til stede i partikler som svarer til den større prosentmengde av det brukte tripolyfosfat og til mindre mengder av an-vendt vann. When e.g. the phosphate nature of the solid particles contains 25 percent by weight of water and 65 percent or less by weight of the preferred sodium tripolyphosphate, all or substantially all of the sodium tripolyphosphate in the particles will be in the form of sodium tripolyphosphate hexahydrate. On the other hand, when these particles contain approx. 10 weight percent water and 45 or more weight percent sodium tripolyphosphate, the sodium tripolyphosphate in the particles will consist of a mixture of anhydrous sodium tripolyphosphate and sodium tripolyphosphate hexahydrate, the higher amounts of anhydrous sodium tripolyphosphate being present in particles corresponding to the larger percentage amount of the used tripolyphosphate and to smaller amounts of used water.
Alkalimetallsilikatet som er til stede i fosfatarten av faste partikler eller granuler i preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen kan være et hvilket som helst alkalimetallsilikat, såsom f.eks. natrium-, kalium-, lithium- og rubidiumsilikat. Natrium- og kaliumsilikatene er foretrukket, og natriumsilikatene er særlig foretrukket. The alkali metal silicate which is present in the phosphate form of solid particles or granules in preparations produced according to the invention can be any alkali metal silicate, such as e.g. sodium, potassium, lithium and rubidium silicate. The sodium and potassium silicates are preferred, and the sodium silicates are particularly preferred.
Fosfatarten av de faste partikler kan variere betydelig med hensyn til partikkel-formen, partikkelstørrelsen og fordelingen av partikkelstørrelsen. Generelt kan partiklene være sferiske eller uregelmessig formete partikler eller granuler med en slik størrelse og/eller form at 90 % til 95 % av partikler eller granuler vil passere gjennom en nr. 20 mesh US-standard sikt, og at fra 90 % til 95 % av partikler vil bli holdt tilbake på en nr. 100 mesh US-standard sikt. Generelt når partiklene er større, dvs. når partiklene har en slik partikkelstørrelse at vesentlig mindre enn 90 % av partikler passerer gjennom en nr. 20 mesh US-standard sikt, vil de dannete preparater ofte ha en lavere massetetthet enn 0,6 g pr. cm<3>, og de egner seg vanligvis ikke helt for automatiske oppvaskmaskiner. På den annen side, hvis vesentlige mengder, f.eks. mer enn 5 % til 10 % av partikler passerer gjennom en nr. 100 mesh US-standard sikt, vil det endelige preparat ikke være homogent og frittflytende. The phosphate nature of the solid particles can vary significantly with respect to particle shape, particle size and particle size distribution. In general, the particles may be spherical or irregularly shaped particles or granules of such a size and/or shape that 90% to 95% of the particles or granules will pass through a No. 20 mesh US standard sieve, and that from 90% to 95% of particles will be retained on a No. 100 mesh US standard sieve. In general, when the particles are larger, i.e. when the particles have such a particle size that substantially less than 90% of the particles pass through a No. 20 mesh US standard sieve, the preparations formed will often have a lower mass density than 0.6 g per cm<3>, and they are usually not completely suitable for automatic dishwashers. On the other hand, if significant quantities, e.g. more than 5% to 10% of particles pass through a No. 100 mesh US standard sieve, the final preparation will not be homogeneous and free-flowing.
Eksempler på anioniske overflateaktive midler eller rensemidler som kan være til stede i fosfatarten av de faste partikler omfatter slike forbindelser som sulfaterte og sulfonerte alkyl-, aryl-, og alkyl-aryl-hydrocarboner og alkalimetallsalter derav, f.eks. natriumsalter av langkjedete alkyl-sulfater, natriumsalter av alkyl-naftalin-sulfonsyrer, natriumsalter av sulfonerte abietener, natriumsalter av alkylbenzen-sulfonsyrer, særlig salter hvor alkylgruppen inneholder fra 8 til 24 carbonatomer, natriumsalter av sulfonerte mineraloljer og natriumsalter av sulforavsyre-estre såsom natrium-di-octyl-sulfosuccinat. Examples of anionic surfactants or cleaning agents which may be present in the phosphate nature of the solid particles include such compounds as sulfated and sulfonated alkyl, aryl, and alkyl-aryl hydrocarbons and alkali metal salts thereof, e.g. sodium salts of long-chain alkyl sulfates, sodium salts of alkyl-naphthalene-sulfonic acids, sodium salts of sulfonated abietenes, sodium salts of alkylbenzene-sulfonic acids, especially salts where the alkyl group contains from 8 to 24 carbon atoms, sodium salts of sulfonated mineral oils and sodium salts of sulforaic acid esters such as sodium di-octyl sulfosuccinate.
Eksempler av ikke ioniske overflateaktive midler eller rensemidler omfatter produkter dannet ved å kondensere ett eller flere alkylenoxyder med 2 til 4 carbonatomer, f. eks. etylen- eller propylenoxyd, fortrinnsvis etylenoxyd alene eller med andre oxyder, med en forholdsvis hydrofob forbindelse som har en eller flere aktive hydrogenatomer, f.eks. en slik forbindelse som fettalkohol, fettsyre, sterol, fett-glyce-rid, fettamin, arylamin, polypropylenglyko-ler, fett-mercaptan, talgolje, o.s.v. Ikke ioniske overflateaktive midler omfatter og-så produkter dannet ved å kondensere en eller flere forholdsvis lavere alkylalkohol-aminer (f.eks. metanolamin, etanolamin, propanolamin o.s.v.) med en fettsyre, f.eks. med laurinsyre, palmitinsyre, talgolje-fettsyre, abietinsyre o.s.v. for å danne den til-svarende amid. Andre typiske eksempler for disse kategorier av anioniske og ikke ioniske overflateaktive midler er beskrevet i «Surface Active Agents» av Schwartz og Perry, Interscience Publishers, New York i 1949 og i1 «Journal of American Oil Chemists Society, vol. 34, nr. 4, side 170-216 (april 1957). Examples of non-ionic surfactants or cleaning agents include products formed by condensing one or more alkylene oxides with 2 to 4 carbon atoms, e.g. ethylene or propylene oxide, preferably ethylene oxide alone or with other oxides, with a relatively hydrophobic compound having one or more active hydrogen atoms, e.g. such a compound as fatty alcohol, fatty acid, sterol, fatty glyceride, fatty amine, arylamine, polypropylene glycols, fatty mercaptan, tallow oil, etc. Non-ionic surfactants also include products formed by condensing one or more relatively lower alkyl alcohol amines (e.g. methanolamine, ethanolamine, propanolamine, etc.) with a fatty acid, e.g. with lauric acid, palmitic acid, tallow fatty acid, abietic acid, etc. to form the corresponding amide. Other typical examples of these categories of anionic and non-ionic surfactants are described in "Surface Active Agents" by Schwartz and Perry, Interscience Publishers, New York in 1949 and in "Journal of American Oil Chemists Society, vol. 34, No. 4, pages 170-216 (April 1957).
De særlig foretrukne ikke ioniske rensemidler er karakterisert ved at de skum-mer lite, og de omfatter polymeriserte alkylenoxyd-ikke-ioniske rensemidler, f.eks. polymerisert kondensert lavere alkylenoxyd, fortrinnsvis kondensater av etylenoxyd med en hydrofob base dannet ved å kondensere propylenoxyd med propylen-glykol eller en lavere alkohol såsom metyl eller etylalkohol. The particularly preferred non-ionic cleaning agents are characterized in that they foam little, and they comprise polymerized alkylene oxide non-ionic cleaning agents, e.g. polymerized condensed lower alkylene oxide, preferably condensates of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensing propylene oxide with propylene glycol or a lower alcohol such as methyl or ethyl alcohol.
Som nevnt tidligere, har de faste partikler av de aktivt klor inneholdende forbindelser som brukes i preparater ifølge oppfinnelsen en slik partikkelstørrelse at minst 90 % av partiklene er holdt tilbake på en Nr. 100 mesh U.S. standard sikt. Slike partikler kan bestå av uregelmessig formede partikler eller granuler bestående av en pulverformet klorholdig forbindelse som er blitt sammenpresset, og deretter malt og/eller siktet til den ønskede partikkel-størrelse, eller i visse tilfeller kan de bestå i det vesentlige av krystaller av en klorcyanuratforbindelse med den ønskede par-tikkelstørrelse som f.eks. er fremstilt direkte ved syntese av en slik forbindelse. As mentioned earlier, the solid particles of the active chlorine-containing compounds used in preparations according to the invention have such a particle size that at least 90% of the particles are retained on a No. 100 mesh U.S. standard sight. Such particles may consist of irregularly shaped particles or granules consisting of a powdered chlorine-containing compound which has been compressed, then ground and/or sieved to the desired particle size, or in certain cases they may consist essentially of crystals of a chlorocyanurate compound with the desired particle size, e.g. is prepared directly by synthesis of such a compound.
Partikkelstørrelsen og fordelingen av partikkelstørrelsen av den klorbærende art kan til en viss grad variere, og partiklene kan i visse tilfeller være litt større. F. eks. kan størrelsen og fordelingen av partiklene være slik at 100 % av partikler holdes tilbake på en 100 mesh sikt eller selv på en 80 mesh U.S. standard sikt. Det er imidlertid funnet at når en betydelig mengde av partiklene er grovere enn ca. 20 mesh, er slike partikler ofte uegnet, og bruken av slike partikler bevirker en uensartethet av de endelige preparater, antagelig på grunn av at de mindre partikler i preparatet setter seg av eller skiller seg ut. En slik avsetting kan resultere i en konsentrasjon av klorholdige forbindelser i dispenseren i den automatiske oppvaskmaskinen og forårsake en korrosjon av dispenseren og av de ved-liggende metalldeler i den automatiske oppvaskmaskin. Også, og særlig når det gjelder uregelmessig formede partikler, hvis partiklene er vesentlig større enn ca. 20 mesh, er massetettheten vanligvis lavere enn 0,6 g pr. cm<3>. Faste partikler av de klorbærende forbindelser som har en slik partikkelstør-relse og fordeling av partikkelstørrelsen at minst 90 % av partikler holdes tilbake på en nr. 100 mesh U.S. standard sikt, tilveie-bringer i kombinasjon med fosfatarten av de faste partikler stabile frittflytende preparater som har den ønskede massetetthet og de ønskede rense- og steriliseringsegen-skaper. Disse preparater kan brukes i oppvaskmaskiner uten å beskadige keramikken eller de metalliske bestanddeler av oppvaskmaskinen. The particle size and particle size distribution of the chlorine-bearing species may vary to some extent, and the particles may in some cases be slightly larger. For example can the size and distribution of the particles be such that 100% of particles are retained on a 100 mesh sieve or even on an 80 mesh U.S. standard sight. However, it has been found that when a significant amount of the particles are coarser than approx. 20 mesh, such particles are often unsuitable, and the use of such particles causes a non-uniformity of the final preparations, presumably because the smaller particles in the preparation settle or separate. Such a deposit can result in a concentration of chlorine-containing compounds in the dispenser in the automatic dishwasher and cause corrosion of the dispenser and of the adjacent metal parts in the automatic dishwasher. Also, and especially when it comes to irregularly shaped particles, if the particles are significantly larger than approx. 20 mesh, the mass density is usually lower than 0.6 g per cm<3>. Solid particles of the chlorine-bearing compounds having such a particle size and particle size distribution that at least 90% of the particles are retained on a No. 100 mesh U.S. standard sieve, provides, in combination with the phosphate nature of the solid particles, stable free-flowing preparations that have the desired mass density and the desired cleaning and sterilization properties. These preparations can be used in dishwashers without damaging the ceramics or the metallic components of the dishwasher.
Kalium-diklorcyanurat som er den foretrukne klorcyanurforbindelse, forekommer i tre adskilte krystallinske former, nemlig krystallinsk kalium-diklorcyanurat-mono-hydrat med en innvendig og utvendig triklinisk symmetri, krystallinsk vannfritt kalium-diklorcyanurat med en innvendig og utvendig monoklinisk symmetri og krystallinsk vannfritt kalium-diklorcyanurat med en innvendig monoklinisk symmetri og en utvendig triklinisk symmetri. Sistnevnte forbindelse som er pseudomorf med mono-hydratet kan erholdes i den ønskede krystallinske størrelse (f.eks. minst 90 % av krystallene holdes tilbake på en nr. 100 mesh sikt) ved å dehydratisere (vanligvis ved opphetning) krystaller av kalium-diklorcyanurat-monohydratet som er vokset til den forannevnte ønskede krystallstør-relse. Selv om et hvilket som helst av de forskjellige dikiorcyanurater i form av faste partikler kan brukes i preparatene ifølge oppfinnelsen, er det særlig fordelaktig å bruke vannfritt krystallinsk kalium-diklorcyanurat hvis krystaller har den ovenfor nevnte foretrukne partikkelstør-relse og er videre karakterisert ved at de har en Innvendig monoklinisk symmetri og en utvendig triklinisk symmetri. Dette vannfrie krystallinske kaliumdiklorcyanu-rat har en massetetthet fra 0,85 til 0,95 g pr. cm3 og gir preparater med en usedvan-lig god ensartethet og stabilitet. Potassium dichlorocyanurate, which is the preferred chlorocyanurate compound, occurs in three distinct crystalline forms, namely crystalline potassium dichlorocyanurate monohydrate with an internal and external triclinic symmetry, crystalline anhydrous potassium dichlorocyanurate with an internal and external monoclinic symmetry, and crystalline anhydrous potassium dichlorocyanurate dichlorocyanurate with an internal monoclinic symmetry and an external triclinic symmetry. The latter compound which is pseudomorphous with the mono-hydrate can be obtained in the desired crystalline size (e.g. at least 90% of the crystals are retained on a No. 100 mesh sieve) by dehydrating (usually by heating) crystals of potassium dichlorocyanurate- the monohydrate which has grown to the aforementioned desired crystal size. Although any of the various dichlorocyanurates in the form of solid particles can be used in the preparations according to the invention, it is particularly advantageous to use anhydrous crystalline potassium dichlorocyanurate whose crystals have the above-mentioned preferred particle size and are further characterized in that they has an internal monoclinic symmetry and an external triclinic symmetry. This anhydrous crystalline potassium dichlorocyanurate has a bulk density of 0.85 to 0.95 g per cm3 and gives preparations with an unusually good uniformity and stability.
Mengden av en klorcyanurforbindelse i form av faste partikler som innkorporeres The amount of a chlorocyanuric compound in the form of solid particles that is incorporated
i preparatene ifølge oppfinnelsen kan til en viss grad variere avhengig av det an-vendte klorcyanurat, og utgjør mellom 0,5 til 3,0 vekstprosent, basert på vekten av preparatet, av klorcyanurat-forbindelsen. Generelt, når diklorcyanursyren eller tri-klorcyanursyren brukes i form av faste partikler, utgjør mengden av hvert av disse materialer fortrinnsvis mellom 0,5 til in the preparations according to the invention can vary to a certain extent depending on the chlorocyanurate used, and constitutes between 0.5 and 3.0 growth percent, based on the weight of the preparation, of the chlorocyanurate compound. In general, when the dichlorocyanuric acid or trichlorocyanuric acid is used in the form of solid particles, the amount of each of these materials is preferably between 0.5 to
1,0 vektprosent, basert på vekten av preparatet. På den annen side, når man bruker et metallsalt av diklorcyanursyre, kan mengden variere mellom 1 til 3 vektprosent, og når man bruker et vannfritt krystallinsk alkalimetallsalt av diklorcyanursyre kan mengden variere mellom 1 og 2 vektprosent, basert på vekten av preparatet. 1.0% by weight, based on the weight of the preparation. On the other hand, when using a metal salt of dichlorocyanuric acid, the amount may vary between 1 to 3 percent by weight, and when using an anhydrous crystalline alkali metal salt of dichlorocyanuric acid, the amount may vary between 1 and 2 percent by weight, based on the weight of the composition.
Det er bemerkelsesverdig at de tidligere kjente granulære preparater i hvilke er innført klorbærende forbindelser sammen med vannfrie anorganiske fosfatsal-ter, deriblant natriumtripolyfosfat, i partiklene, vil vanligvis innvirke skadelig på metaller og de vaskete gjenstander og vil også Virke korroderende på de metalliske bestanddeler i automatiske oppvaskmaskiner. It is noteworthy that the previously known granular preparations in which chlorine-bearing compounds are introduced together with anhydrous inorganic phosphate salts, including sodium tripolyphosphate, in the particles, will usually have a harmful effect on metals and the washed objects and will also have a corrosive effect on the metallic components in automatic dishwashers.
Under fremstillingen av fosfatarten av de faste partikler kan fra 10 til 25 vektprosent av vann tilsettes per se og blandes med alkalimetall-tripolyfosfatet og alkalimetallsilikatet, og under disse omstendig-heter vil disse ingredienser være opprinnelig i vannfri form. Alternativt, kan vann tilsettes 1 form av hydratiseringsvann i tripolyfosfatet og/eller silikatet. Sagt på en annen måte, kan fosfatarten av de faste partikler fremstilles ved å blande et hydratisert alkalimetallfosfat og et vannfritt eller hydratisert alkalimetallsilikat. Fosfat-arten av de faste partikler kan også fremstilles, og fortrinnsvis er fremstilt, ved å oppløse eller dispergere alkalimetallsilikatet i vann og å tilsette og blande denne oppløsning med et kornformet vannfritt alkalimetall-tripolyfosfat. Ved å arbeide på en slik måte dannes en homogen masse som, avhengig av fremstillingsmåten, kan danne en tørr eller fuktig pulverformet til kornformet blanding, eller en fast masse omfattende de ovenfor beskrevne ingredienser. F.eks. når tripolyfosfatet og/eller silikatet er i hydratisert form, d.v.s. inneholder vann i form av hydratiseringsvann, vil massen vanligvis være tørr og pulverformet til kornformet og kan formes til faste partikler ved hjelp av konvensjonelle metoder ved å sammenpresse og male massen til den ønskede partikkelstørrelse. Når imidlertid vann tilsettes per se, eller når alkalimetallsilikatet blir oppløst eller dis-pergert i vannet, er den dannete masse opprinnelig fuktig og kan lett formes til faste partikler ved å føre den fuktige masse gjennom et sikt med ønsket partikkel-størrelse. Partiklene blir deretter tørre på grunn av hydratiseringen av tripolyfosfatet og silikatet. Alternativt, kan man la den fuktige masse bli fast mens tripolyfosfatet og silikatet blir hydratisert, og det dannes en fast masse som derefter kan males til den ønskede partikkelstørrelse ved maling og metoder som er velkjente for fagfolk. De således dannete faste partikler inneholder fra 10 til 25 vektprosent vann i form av hydratiseringsvann og blir derefter intimt blandet med 0,5 til 3,0 vektprosent, basert på vekten av preparatet, av faste partikler av klorcyanuratforbindelse som har den ovenfor nevnte partikkelstørrelse for å danne preparater ifølge oppfinnelsen. During the preparation of the phosphate species of the solid particles, from 10 to 25 percent by weight of water may be added per se and mixed with the alkali metal tripolyphosphate and the alkali metal silicate, and under these circumstances these ingredients will initially be in anhydrous form. Alternatively, water can be added in the form of water of hydration in the tripolyphosphate and/or silicate. In other words, the phosphate nature of the solid particles can be prepared by mixing a hydrated alkali metal phosphate and an anhydrous or hydrated alkali metal silicate. The phosphate nature of the solid particles can also be prepared, and preferably is prepared, by dissolving or dispersing the alkali metal silicate in water and adding and mixing this solution with a granular anhydrous alkali metal tripolyphosphate. By working in such a way, a homogeneous mass is formed which, depending on the method of preparation, can form a dry or moist powdery to granular mixture, or a solid mass comprising the ingredients described above. E.g. when the tripolyphosphate and/or silicate is in hydrated form, i.e. contains water in the form of water of hydration, the pulp will usually be dry and powdery to granular and can be formed into solid particles using conventional methods by compressing and grinding the pulp to the desired particle size. However, when water is added per se, or when the alkali metal silicate is dissolved or dispersed in the water, the mass formed is initially moist and can easily be formed into solid particles by passing the moist mass through a sieve of the desired particle size. The particles then become dry due to the hydration of the tripolyphosphate and the silicate. Alternatively, the moist mass may be allowed to solidify while the tripolyphosphate and silicate are hydrated, and a solid mass is formed which can then be ground to the desired particle size by grinding and methods well known to those skilled in the art. The solid particles thus formed contain from 10 to 25 percent by weight of water in the form of water of hydration and are then intimately mixed with 0.5 to 3.0 percent by weight, based on the weight of the preparation, of solid particles of chlorocyanurate compound having the above-mentioned particle size to form preparations according to the invention.
En fordelaktig utførelsesform for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i å danne først fosfatarten av de faste partikler ved intimt å blande kornformet natriumtripolyfosfat, fortrinnsvis vannfritt natrium-tripolyfosfat, med en vandig opp-løsning av et alkalimetallsilikat i tilstrekkelige mengder for å danne en masse omfattende en blanding av fra 45 til 65 vektprosent av hydratisert natriumtripolyfosfat, idet resten av massen består vesentlig av fra 55 til 35 vektprosent av et vannfritt til delvis hydratisert alkalimetallsilikat med et SiO,-M=0-forhold på fra 4 : 1 til 0,5 : 1, hvor M er et alkaldmetall, og inneholdende fra 10 til 25 vektprosent vann i form av hydratiseringsvann i polyfosfatet og silikatet. Den således dannete masse er vanligvis et hårdt fast stoff efter hydratiseringen av tripolyfosfatet og silikatet, og kan formes til faste partikler som har den ønskede partikkelstørrelse ved hjelp av konvensjonelle malingsmetoder. Slike partikler blir blandet med faste partikler av en av de ovenfor angitte klorcyanuratforbindelser for å danne preparater ifølge oppfinnelsen. An advantageous embodiment of the method according to the invention consists in first forming the phosphate species of the solid particles by intimately mixing granular sodium tripolyphosphate, preferably anhydrous sodium tripolyphosphate, with an aqueous solution of an alkali metal silicate in sufficient quantities to form a mass comprising a mixture of from 45 to 65 percent by weight of hydrated sodium tripolyphosphate, the rest of the mass consisting essentially of from 55 to 35 percent by weight of an anhydrous to partially hydrated alkali metal silicate with a SiO,-M=0 ratio of from 4:1 to 0.5:1 , where M is an alkali metal, and containing from 10 to 25 percent by weight of water in the form of water of hydration in the polyphosphate and the silicate. The mass thus formed is usually a hard solid after the hydration of the tripolyphosphate and the silicate, and can be formed into solid particles having the desired particle size using conventional grinding methods. Such particles are mixed with solid particles of one of the above-mentioned chlorocyanurate compounds to form preparations according to the invention.
Hvis ønsket, kan fosfatarten av de faste partikler også inneholde fra 0,1 til 5 prosent av ett eller flere av de ovenfor angitte overflateaktive midler som blir blandet med tripolyfosfatet, silikatet og vann før blandingen formes til faste partikler. If desired, the phosphate nature of the solid particles can also contain from 0.1 to 5 percent of one or more of the above-mentioned surfactants which are mixed with the tripolyphosphate, the silicate and water before the mixture is formed into solid particles.
En foretrukket utførelsesform for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består 1 å fremstille først fosfatarten av de faste partikler ved (1) å blande intimt kornformet vannfritt natrium-tirpolyfos-fat, natriumsillkat med et SiO.-lvLO-for-hold på fra 3,75 : 1 til 1,6 : 1, et polymerisert lavere alkylenoxyd-ikke-ionlsk rensemiddel, såsom f.eks. kondensasjonsproduk-tet av polyoxyetylen og polyoxypropylen (molekylvekt 1750) inneholdende 20 % polyoxyetylen-enheter, eller kondensa-sjonsproduktet av gjennomsnittlig ca. 6 mol av etylenoxyd med 1 mol dodecyl-fenol, og vann i tilstrekkelige mengder for å danne en masse omfattende en blanding av (a) fra 50 til 60 vektprosent av natrium-tripolyfosfat-hexa-hydrat, (b) fra 47 til 39 vektprosent av et delvis hydratisert natriumsilikat med et Si02-M.O-forhold som angitt tidligere, og (c) fra 3 til 1 vektprosent av et ikke ionisk rensemiddel. Den således dannete masse er karakterisert ved at den inneholder fra 15 til 25 vektprosent vann i form av hydratiseringsvann i tripolyfosfatet og silikatet. Massen formes derefter til faste partikler ved hjelp av en av de ovenfor beskrevne metoder. Partiklene blir derefter blandet med 1 til 2 vektprosent, basert på vekten av preparatet, av faste partikler av kalium-diklorcyanurat som har den tidligere angitte partikkel-størrelse for å danne preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen. A preferred embodiment of the method according to the invention consists in first preparing the phosphate species of the solid particles by (1) intimately mixing granular anhydrous sodium tripolyphosphate, sodium silicate with a SiO.-lvLO ratio of from 3.75 : 1 to 1.6:1, a polymerized lower alkylene oxide nonionic detergent, such as e.g. the condensation product of polyoxyethylene and polyoxypropylene (molecular weight 1750) containing 20% polyoxyethylene units, or the condensation product of an average of approx. 6 moles of ethylene oxide with 1 mole of dodecylphenol, and water in sufficient quantities to form a mass comprising a mixture of (a) from 50 to 60 percent by weight of sodium tripolyphosphate hexahydrate, (b) from 47 to 39 percent by weight of a partially hydrated sodium silicate having a SiO 2 -M.O ratio as previously indicated, and (c) from 3 to 1 percent by weight of a nonionic detergent. The mass thus formed is characterized by the fact that it contains from 15 to 25 percent by weight of water in the form of water of hydration in the tripolyphosphate and the silicate. The mass is then formed into solid particles using one of the methods described above. The particles are then mixed with 1 to 2 percent by weight, based on the weight of the preparation, of solid particles of potassium dichlorocyanurate having the previously stated particle size to form preparations made according to the invention.
I den foretrukne fremgangsmåte er det viktig at vann i fosfatarten av de faste partikler er i form av hydratiseringsvann, før de faste partikler blandes med den klorbærende art av faste partikler, for-trinnsvls med en klorcyanuratforbindelse. Dette kan vanligvis gjøres ved å elde fosfatarten i en begrenset tid, f.eks. fra 20 til 40 minutter, før den eller efter at den er formet til faste partikler. Normalt vil alkalimetall-tripolyfosfater hydratisere hurtig og fortrinnsvis og når silikatet er i vannfri form i de faste partikler er eld-ingstiden vanligvis fra 20 til 30 minutter. Silikatene i de faste partikler hydratiserer imidlertid efter at alkalimetall-tripolyfosfatet er hydratisert, og hydratiserer således langsommere. Derfor trenges det lengre eldingstider, f.eks. 30 til 40 minutter når man arbeider under slike betingelser at alkalimetallsilikatet hydratiseres. In the preferred method, it is important that water in the phosphate species of the solid particles is in the form of water of hydration, before the solid particles are mixed with the chlorine-bearing species of solid particles, preferably with a chlorocyanurate compound. This can usually be done by aging the phosphate species for a limited time, e.g. from 20 to 40 minutes, before or after it is formed into solid particles. Normally, alkali metal tripolyphosphates will hydrate quickly and preferentially and when the silicate is in anhydrous form in the solid particles, the aging time is usually from 20 to 30 minutes. However, the silicates in the solid particles hydrate after the alkali metal tripolyphosphate has been hydrated, and thus hydrate more slowly. Therefore, longer aging times are needed, e.g. 30 to 40 minutes when working under such conditions that the alkali metal silicate hydrates.
Preparatenes fremstilling ifølge oppfinnelsen vil fremgå klarere av de følgen-de eksempler. Delene og prosentene er. vektdeler og vektprosenter dersom ikke noe annet er angitt. The preparation of the preparations according to the invention will appear more clearly from the following examples. The parts and percentages are. parts by weight and percentages by weight unless otherwise stated.
Eksempel I. Example I.
Blandinger som inneholdt de følgende ingredienser i de i tabell I angitte prosent-mengder ble fremstilt ved å blande homogent vannfritt natrium-tripolyfosfat, natriumsilikat eller silikater, og vann som beskrevet i det følgende. Mixtures containing the following ingredients in the percentage amounts indicated in Table I were prepared by homogeneously mixing anhydrous sodium tripolyphosphate, sodium silicate or silicates, and water as described below.
De ovenfor angitte blandinger ble fremstilt ved å oppløse natriumsilikatene i en passende mengde vann og ved å tilsette de resulterende natriumsilikat-oppløsnln-ger til kornformet vannfritt natrium-tripolyfosfat. Det dannet seg i hvert tilfelle en fuktig masse og denne fuktige masse ble øyeblikkelig ført gjennom en nr. 20 mesh U.S.standard sikt for å danne faste partikler, og eldet i 40 minutter. De resulterende produkter bestod av tette granuler som hadde en massetetthet fra 0,68 til 0,92 g pr. cm<1>. The above compositions were prepared by dissolving the sodium silicates in an appropriate amount of water and adding the resulting sodium silicate solutions to granular anhydrous sodium tripolyphosphate. In each case a wet mass formed and this wet mass was immediately passed through a No. 20 mesh U.S. standard sieve to form solid particles and aged for 40 minutes. The resulting products consisted of dense granules having a bulk density of 0.68 to 0.92 g per cm<1>.
Lignende blandinger ble fremstilt i Similar mixtures were prepared in
hvilke materialet ble eldet i 40 minutter uten å føre det gjennom en 20 mesh sikt. Det eldete materiale ble derpå malt i en laboratoriemølle og ført gjennom en 20 mesh sikt mens det ble malt. De ved denne metode erholdte produkter var i det vesentlige de samme som produktene erholdt ved hjelp av metoden beskrevet tidligere. in which the material was aged for 40 minutes without passing it through a 20 mesh sieve. The aged material was then ground in a laboratory mill and passed through a 20 mesh screen while being ground. The products obtained by this method were essentially the same as the products obtained by means of the method described earlier.
Faste partikler av blandinger inneholdende de i tabell I viste ingredienser ble blandet med faste partikler av forskjellige klorcyanurat-forbindelser for å danne homogene preparater beskrevet i tabell II. Solid particles of mixtures containing the ingredients shown in Table I were mixed with solid particles of various chlorocyanurate compounds to form homogeneous preparations described in Table II.
I alle tilfeller hadde de faste partikler av klorcyanuratforbindelser tilstede i pre- In all cases, they had solid particles of chlorocyanurate compounds present in the pre-
paratene en slik partikkelstørrelse at i det vesentlige alle partikler passerte gjennom en nr. 20 mesh US. standard sikt og mere enn 90 % av partikler ble holdt tilbake på the preparations such a particle size that essentially all particles passed through a No. 20 mesh US. standard sieve and more than 90% of particles were retained on
en nr. 100 mesh U.S. standard sikt. Triklorcyanursyre, diklorcyanursyre og natrium-diklorcyanurat var opprinnelig pulverfor- a No. 100 mesh U.S. standard sight. Trichlorocyanuric acid, dichlorocyanuric acid and sodium dichlorocyanurate were originally powdered
mede materialer som ble sammenpresset d.v.s. presset sammen til en solid masse, with materials that were compressed, i.e. pressed together into a solid mass,
malt og siktet for å erholde den ønskede partikkelstørrelse. Det vannfrie kalium - diklorcyanuratet bestod av krystaller som hadde en hexagonal form, hvilke partikler hadde den ovenfor angitte partikkelstør- ground and sieved to obtain the desired particle size. The anhydrous potassium dichlorocyanurate consisted of crystals that had a hexagonal shape, which particles had the above stated particle size
relse og ble fremstilt direkte ved syntese av forbindelsen. relase and was prepared directly by synthesis of the compound.
Eksempel II. Example II.
5 g-porsjoner av preparater 1 til 10 ble anbrakt i separate glasskrukker og vurdert på stabiliteten mot tap av det aktive klor. Krukkene som inneholdt preparatene ble 5 g portions of preparations 1 to 10 were placed in separate glass jars and assessed for stability against loss of the active chlorine. The jars containing the preparations were
anbrakt i en ovn ved en relativ fuktighet av 90 % og en temperatur på 60° C i 11 da- placed in an oven at a relative humidity of 90% and a temperature of 60° C for 11 days-
ger. Analysen av aktivt klor i preparatene ble utført ved slutten av den 4de og lite dag og innholdet av aktivt klor i hvert preparat ble bestemt opprinnelig. Resul- gives. The analysis of active chlorine in the preparations was carried out at the end of the 4th and little day and the content of active chlorine in each preparation was determined initially. Resul-
tatene er vist i tabell III. the tates are shown in Table III.
Preparatene 1-10 mistet ikke noen be- Preparations 1-10 did not lose any
tydelig mengde av aktivt klor. Preparater som lignet preparatene 1-10, unntatt at ingrediensene var intimt blandet som pul- clear amount of active chlorine. Preparations similar to preparations 1-10, except that the ingredients were intimately mixed as pul-
vere og var i pulverform, mistet imidlertid fra 10 % til 20 % av aktivt klor når de var lagret under lignende betingelser. Disse sistnevnte preparater bestod av blandin- were and were in powder form, however, lost from 10% to 20% of active chlorine when stored under similar conditions. These latter preparations consisted of mixed
ger i hvilke ble brukt hydratisert natrium-tripolyfosfat og natriumsilikat. ger in which hydrated sodium tripolyphosphate and sodium silicate were used.
Eksempel III. Example III.
Preparatene 1-10 av eksempel I ble The preparations 1-10 of example I were
separat vurdert i en automatisk oppvask- separately assessed in an automatic dishwashing
maskin som brukte glass-, metall- og kera- machine that used glass, metal and ceramic
miske gjenstander som var skitne med en standard smuts. mix items that were dirty with a standard dirt.
I alle tilfeller renset preparatene ef- In all cases, the preparations purified ef-
fektivt de skitne gjenstander og man kun- effectively the dirty objects and one kun-
ne ikke i noe tilfelle oppdage en innvirk- do not in any case detect an impact
ning på den keramiske glasur, noen korro- on the ceramic glaze, some corro-
sjon av metallgjenstander eller av metall-bestanddeler i oppvaskmaskinen. Prepara- tion of metal objects or metal components in the dishwasher. Preparation
ter som inneholdt identiske ingredienser, ter that contained identical ingredients,
men som var fremstilt ved å blande ingre- but which was prepared by mixing ingre-
diensene i vannfri form og uten vann ble vurdert på lignende måte. Disse vannfrie preparater innvirket på glasuren på endel av de vaskete keramiske gjenstander, og man kunne oppdage en viss korrosjon av metalldeler i den automatiske oppvask- the services in anhydrous form and without water were evaluated in a similar way. These water-free preparations affected the glaze on some of the washed ceramic objects, and one could detect some corrosion of metal parts in the automatic dishwasher.
maskin. machine.
De nye preparater fremstilt ifølge oppfinnelsen ved hjelp av de beskrevne metoder tilfredsstiller et i lang tid eksi- The new preparations produced according to the invention using the described methods satisfy a long-term exi-
sterende behov, idet de effektivt renser gjenstander uten å beskadige dem, eller den automatiske oppvaskmaskin i hvilken de brukes. steric needs, as they effectively clean objects without damaging them, or the automatic dishwasher in which they are used.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19813149458 DE3149458A1 (en) | 1981-12-14 | 1981-12-14 | NEW P-PHENYLENE DIAMINE, THEIR PRODUCTION AND USE |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO823883L NO823883L (en) | 1983-06-15 |
NO153334B true NO153334B (en) | 1985-11-18 |
NO153334C NO153334C (en) | 1986-02-26 |
Family
ID=6148661
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO82823883A NO153334C (en) | 1981-12-14 | 1982-11-19 | NEW P-PHENYLENDIAMINES AND THEIR USE IN HAIR COLORS. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0081790A1 (en) |
DE (1) | DE3149458A1 (en) |
DK (1) | DK516982A (en) |
FI (1) | FI823982L (en) |
NO (1) | NO153334C (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4205329A1 (en) * | 1992-02-21 | 1993-08-26 | Henkel Kgaa | P-PHENYLENDIAMINE DERIVATIVES AS OXIDATING PREPARED PRODUCTS |
US7435267B2 (en) | 2004-02-27 | 2008-10-14 | L'oreal S.A. | Secondary para-phenylenediamines bearing an alkoxy group, dye composition comprising them, processes therefor and uses thereof |
FR2866877B1 (en) * | 2004-02-27 | 2006-09-08 | Oreal | SECONDARY PARA-PHENYLENEDIAMINES CARRYING AN ALCOXY GROUP, TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING SAME, METHODS AND USES |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1048790A (en) * | 1965-10-29 | 1966-11-23 | Schwarzkopf Verwaltung G M B H | Method and compositions for dyeing hair |
FR2421872A1 (en) * | 1978-04-06 | 1979-11-02 | Oreal | NEW PARAPHENYLENEDIAMINES, TINCTORIAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM AND CORRESPONDING DYE PROCESS |
FR2421607A1 (en) * | 1978-04-06 | 1979-11-02 | Oreal | TWO-STAGE KERATINIC FIBER DYING PROCESS BY PH VARIATION |
-
1981
- 1981-12-14 DE DE19813149458 patent/DE3149458A1/en not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-11-19 FI FI823982A patent/FI823982L/en not_active Application Discontinuation
- 1982-11-19 DK DK516982A patent/DK516982A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-11-19 NO NO82823883A patent/NO153334C/en unknown
- 1982-12-06 EP EP82111286A patent/EP0081790A1/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI823982A0 (en) | 1982-11-19 |
EP0081790A1 (en) | 1983-06-22 |
DK516982A (en) | 1983-06-15 |
FI823982L (en) | 1983-06-15 |
NO823883L (en) | 1983-06-15 |
NO153334C (en) | 1986-02-26 |
DE3149458A1 (en) | 1983-06-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK170074B1 (en) | Aqueous, thixotropic, liquid dishwasher detergent | |
CA1225564A (en) | Highly alkaline liquid warewashing emulsion stabilized by clay thickener | |
DE4232170C2 (en) | Weakly alkaline dish detergent | |
US5683976A (en) | Powdered carpet cleaning compositions | |
US4933102A (en) | Solid cast warewashing composition; encapsulated bleach source | |
US3248330A (en) | Process for preparing a stable, freeflowing dishwashing composition | |
CA1120821A (en) | Method of preparing a dry blended laundry detergent containing coarse granular particles | |
US3491028A (en) | Chlorine stable machine dishwashing composition | |
PL200532B1 (en) | Thickened toilet bowl cleaner | |
US4216125A (en) | Detergent compositions with silane-zeolite silicate builder | |
JPH0192299A (en) | Aqueous thixotropic liquid composition | |
US5205954A (en) | Automatic dishwasher powder detergent composition | |
CA1304649C (en) | Solid cast warewashing composition | |
US4237024A (en) | Dishwashing composition and method of making the same | |
US4199468A (en) | Alkaline dishwasher detergent | |
US4243545A (en) | Detergent compositions with silane-zeolite silicate builder | |
PT88598B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A DETERGENT AQUOSA LIQUID THIXOTROPIC FOR AUTOMATIC LAUNDERING OF CRAZY CONTAINING AN ANTI-FORMACATIVE AGENT OF FILM BASED ON SILICA | |
US4329246A (en) | Alkaline dishwasher detergent | |
NO153334B (en) | NEW P-PHENYLENDIAMINES AND THEIR USE IN HAIR COLORS | |
PT88929B (en) | A process for the preparation of a detergent composition comprising a disintegrating agent and a disintegrating agent for the preparation of a disintegrating agent. | |
NO852159L (en) | PARTICULAR, CONSTRUCTED, NON-IONIC DETERGENTS AND PROCEDURES IN THE PREPARATION OF THIS | |
CA1319308C (en) | High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions | |
DE2552506A1 (en) | MACHINE APPLICABLE COMBINED DISHWASHER AND RINSE AID AND PROCESS FOR SIMULTANEOUSLY CLEANING AND RINSE DISHWASHER IN DISHWASHER | |
US3817869A (en) | Dishwasher detergent composition | |
US3468803A (en) | Dishwashing compositions |