NO149391B - Amfotaer polyelektrolytt, fremstilling av den og anvendelse av den - Google Patents
Amfotaer polyelektrolytt, fremstilling av den og anvendelse av den Download PDFInfo
- Publication number
- NO149391B NO149391B NO781872A NO781872A NO149391B NO 149391 B NO149391 B NO 149391B NO 781872 A NO781872 A NO 781872A NO 781872 A NO781872 A NO 781872A NO 149391 B NO149391 B NO 149391B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- monomer
- iii
- polyelectrolyte
- water
- amphoteric
- Prior art date
Links
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 title claims description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 65
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- -1 azoisobutyronitrile Chemical compound 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C=C QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L sodium formaldehyde sulphoxylate Chemical compound [Na+].[Na+].O=C.[O-]S[O-] VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 claims description 2
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 76
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 30
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 4
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 4
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OELQSSWXRGADDE-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-eneperoxoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OO OELQSSWXRGADDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000202567 Fatsia japonica Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010033546 Pallor Diseases 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920001938 Vegetable gum Polymers 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 238000005147 X-ray Weissenberg Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229920001448 anionic polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 239000013556 antirust agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JCRDPEHHTDKTGB-UHFFFAOYSA-N dimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JCRDPEHHTDKTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000008266 hair spray Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N methamphetamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920006186 water-soluble synthetic resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
- D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
- A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
- A61K2800/5428—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge amphoteric or zwitterionic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en amfotær polyelektrolytt,
dens fremstilling og anvendelse. Mer spesielt angår den en ny amfotær polyelektrolytt, en fremgangsmåte for fremstilling av en slik amfotær polyelektrolytt og anvendelse av denne i form av oapir-tilsetning, høymolekylært flokkuleringsmiddel eller høymoleky-
lært dehydratiseringsmiddel.
Siden amfotære polyelektrolytter både har en katio-
nisk og en anionisk gruppe i samme polymermolekyl, har moleky-
let et isoelektrisk område som svarer til et isoelektrisk punkt karakteristisk for vanlige amfotære elektrolytter. Ut fra viskositetsforandringen hos deres vandige oppløsninger an-
tar man at polymerkjedens tilstand i vandig oppløsning er for-skjellig inn i og ut av det isoelektriske område, dvs.
at kjeden inn i området foreligger i mindre strukket tilstand mens molekylkjeden ut av det isoelektriske område er i forlen-
get eller utstrukket tilstand. Disse to former kan forandres reversibelt seg imellom ved å innstille den vandige oppløsnings pH. Videre har amfotære polyelektrolytter både egenskaper til polymerer med kationiske grupper alene,og til polymerer med anioniske grupper alene.
På grunnlag av ovennevnte karakteristika er amfotære polyelektrolytter i utstrakt bruk.. De kan for eksempel benyttes som antistatiske midler for syntetiske fibre, polymerfolier, plaststøpte produkter, brenseloljer og lignende, som elektrisk ledende midler for elektrostatisk kopieringspapir, faksimile-
papir og lignende, retensjonshjelpestoff ved papirfabrikasjon,
som papirtilsetning, papir-limingsmiddel, høymolekylære flokkuleringsmidler, dehydratiseringsmidler, avfarvingsmidler for forskjellige typer farvet avløpsvann som fra f.eks. tekstil-farvingsanlegg, adsorpsjonsharpikser for tungmetaller, ione-vekslerharpikser, bestanddeler.i kosmetica som hårspray og hår-settings-lotions , . antirustmidler,; soppdrepende midler, klarings-midler og lignende.....
Oppfinnelsens amfotære polyelektrolytter karakteri-
seres ved at de oppviser egenskaper som amfotære polyelektrolytter selv i nærvær av forskjellige ioner eller overflateak-
tive midler, i tillegg til nevnte grunnleggende egenskaper som er særegne for de vanlige amfotære polyelektrolytter. Slike karakteristiske trekk er særlig bemerkelsesverdige når det som utgangsstoff benyttes en ikke-ionisk vinylmonomer, og dette er et viktig trekk som ikke tidligere er iakttatt med vanlige kationiske, anioniske eller amfotære polyelektrolytter.
Innen papirindustrien eller ved anlegg for behandling av avløpsvann er det stort behov for utvikling av papirtilsetninger, høymolekylære flokkuleringsmidler og høymolekylære dehydratiseringsmidler som virker effektivt også i nærvær av forskjellige ioner eller overflateaktive midler. Oppfinnelsens amfotære polyelektrolytter er av betydning ved at de oppfyller disse krav.
De amfotære polyelektrolytter ifølge oppfinnelsen er meget anvendelige til forskjellige formål som beskrevet ovenfor og særlig som papirtilsetninger, høymolekylære flokkuleringsmidler og høymolekylære dehydratiseringsmidler.
Oppfinnelsen angår således en amfotær polyelektrolytt erholdt ved copolymerisering av en kationisk monomer (I), (meth)-acrylsyre eller dets alkalimetall- eller ammoniumsalt som anionisk monomer (II), og (meth)acrylamid (III), eventuelt med en nøy-tral monomer (IV), hvilken polyelektrolytt er kjennetegnet ved at den kationiske monomer er en kvartnerinisert vinylmonomer av
formelen:
hvori R1 er hydrogen eller en methylgruppe,
R2 og R3 er hver methyl- eller ethylgruppe og
X er et klor-, brom- eller jodatom, hvor molforholdet mellom (I), (II), (III) og (IV)er 1 - 85 : 1 - 85 : 5 - 98 : 0 - 50.
Den kationiske monomer (I) kan være en kvaternær _ammoniumgruppe-holdig vinylmonomer fremstilt ved kvaternisering av en dialkylaminoalkylester av acrylsyre eller methacrylsyre med et alkylhalogenid. Spesielle eksempler på den kationiske monomer (I) omfatter kvaterniserte produkter av dimethylaminoethyl-acerylat, diethylaminoethylacrylat, dimethylaminoethylmethacrylat eller diethyl-aminoethylfnethacrylat. Som kvaterniseringsmiddel kan man f. eks. bruke methylklorid, methylbromid, methyljodid eller ethylbromid. Blant disse brukes produkter kvaternisert med methylklorid fortrinnsvis for oppfinnelsens formål.
Anvendelse av den kationiske monomer (I) er det karakteristiske trekk ved oppfinnelsen. For fremstilling av amfotære polyelektrolytter har det vært<:>beskrevet bruk av diethylaminoethylmethacrylat (J.A.C.S., 7_4' 438 (1952)) og dimethylaminoethylmethacrylat-hydroklorid (US patent 3 843 585) som kationisk bestanddel. Siden disse estere imidlertid har lav kationisk styrke og er lett hydrolyserbare, er de utilfredsstillende med hensyn til aktivitet og stabilitet. For å øke disse estrenes kationiske styrke nar man forsøkt å kvaternisere dem med vanlige kvaterniseringsmidler. Imidlertid er bruk av dialkylsulfater, som er velkjent som kvaterniseringsmiddel, ikke bare lite tilfredsstillende av sikkerhetsgrunner men gir også dårlig stabilitet for utgangsmonomerer og for den fremstilte polymer. Polymere fremstilt ved hjelp av av slike kvaterniserte produkter har dårlig aktivitet. Derimot har alkylhalogenider og særlig methylklorid vist seg som fremragende kvaterniseringsmidler ved at de gir høy stabilitet og god virkning eller aktivitet for de fremstilte produkter.
Forskjellene mellom foreliggende oppfinnelse og US patentskrift 3 853 585 fremgår av følgende tabell:
Som det fremgår fra tabellen, er en av de mest signi-fikante forskjeller mellom oppfinnelsen og den kjente publikasjon at man ifølge oppfinnelsen anvender som kationisk monomer en bestemt spesifikk kvartær ammonium saltmonomer mens motholdet anvender et sekundært eller teriært amin eller dets hydroklorid. Denne forskjell har en alvorlig innvirkning på stabiliteten og ydeevnen av produktet. Som diskutert ovenfor har et tertiært amin eller dets hydroklorid en lav kationisk styrke (dvs. den kationiske styrke av et sekundært amin eller dets hydroklorid er lavere), og ydeevnen av produktet utilstrekkelig. I tillegg har det dårlig stabilitet på grunn av at det lett hydrolyseres.
På den annen side har en kvartær ammoniumsaltmonomer høy kationisk styrke. Ikke desto mindre har en kvartær ammoniumsaltmonomer som er kvarternisert ved anvendelse av dialkylsulfat utilstrekkelig ydeevne og stabilitet. Imidlertid kan en kvartær ammoniumsaltmonomer som er kvartærnisert med et bestemt spesikt alkylhalogenid, i særdeleshet methylklorid, gi en polymer med en god ydeevne og høy stabilitet.. Som det ennvidere fremgår fra tabell 6
og 7 i foreliggende beskrivelse, hvori den tekniske effekt av forskjellige polymerer som papiradditiv er vist, er de amfotære monomerer ifølge oppfinnelsen, dvs. polymer nr. 1 til 14, meget bedre enn polymerene erholdt ved anvendelse av et tertiært amin-hydroklorid (se polymer nr. 19), et tertiært aminsulfat (se poly- . mer nr. 20) eller et kvatært ammoniumsalt som er kvartærnisert med dimethylsulfat (se polymer nr. 21 til 23).
I tillegg fremgår det fra tabellene 8, 9 og 10, hvori den tekniske effekt av de forskjellige polymerer som flokkulerings-midler.eller som dehydratiseringsmiddel er vist, er de amfotære polymerer.ifølge oppfinnelsen, dvs. polymer nr. 1, 4, 8, 24 til 32 og 40 meget bedre enn polymerer erholdt under anvendelse av et tertiært.aminhydroklorid (se polymer nr. 36), et tertiært aminsulfat (se polymer nr. 37) og et kvartært ammoniumsalt som er kvatærnisert med dimethylsulf at. (se polymer nr. 38. og 39).
Ennvidere fremgår det fra.tabellene 1 til 5 i foreliggende .beskrivelse/ hvori stabiliteten av forskjellige polymerer holdt ved 50°C er vist, at de amfotære polymerer ifølge oppfinnelsen er stabile, mens andre amfotære polymerer ikke er stabile. Det kan således hevdes at den glimrende ydeevne og stabilitet som. erholdes ved anvendelse av en spesifikk kvartær ammomiumsaltmonomer ikke er nærliggende i lys av den lære som finnes i den kjente publikasjon.
Som det fremgår fra tabellene ses det at den kjente publikasjonen anvender som anionisk monomer acrylsyre, methacrylsyre, itaconsyre, maleinsyre og lignende. Ifølge oppfinnelsen er den anvendbare anioniske monomer begrenset til acrylsyre og methacrylsyre. Ennvidere er acrylamid eller methacrylamid en vesent-lig komponent ifølge oppfinnelsen mens disse bestanddeler ikke anvendes ifølge US 3 843 585. Hvis noen av disse materialer utelates kan formålet med oppfinnelsen ikke oppnås.
Det skal ennvidere bemerkes at anvendelse av en nøytral monomer også har en absolutt betydning. Selv om denne er en valgfri komponent, kan i enkelte tilfeller ydeevnen av den dannede polymer sterkt økes ved innarbeidelse av vinylmonomeren deri, i særdeleshet methylacrylat og methylmethacrylat. I den kjente publikasjon synes anvendelse av en nøytral monomer ikke å ha noen spesiell betydning.
Som senere angitt er de amfotære polyelektrolytter i-følge oppfinnelsen særlig effektive som papiradditiv. Selv om US 3 843 585 angir at de der beskrevne amfotære polymerer er anvendbare som flokkuleringsmidler, er den amfotære polymer ifølge oppfinnelsen meget bedre i dette henseende ved at den fremdeles er effektiv selv når en overdreven stor mekanisk kraft påføres i flokkulerings- eller dehydratiseringstrinnet. Disse egenskaper ved oppfinnelsen kan ikke betraktes som nærliggende ut fra den kjennskap til det kjente patentskrift.
Den aninoiske monomer (II) er som tidligere nevnt acrylsyre og methacrylsyre, og alkalimetallsalter (som natrium-,kalium-) og ammonium-salter av disse. De er polymeriserbare til høy poly-merisasjonsgrad og er billige. I tillegg gir de fremragende virkning til den fremstilte polymer.
Monomeren (III) omfatter acrylamid og methacrylamid. Disse monomere virker effektivt til å øke molvekten på den fremstilte polymer på grunn av den høye polymeriseringsevne. De virker oqså effektivt til å forbedre den fremstilte polymers vannoppløslighet.
Den valgfri nøytrale monomer (IV) omfatter spesielt meth-acrylat, methylmethacrylat, ethylacrylat, ethylmethacrylat, acrylnitril, methacrylnitril, styren, a-methylstyren, hydroxyethylacryl-at, hydroxymethacrylat, hydroxypropylacrylat eller hydroxy-propylmethacrylat. Bruk av methylacrylat, meth<y>l-methacrylat eller acrylnitril foretrekkes særlig. Den er en valgfri bestanddel i henhold til foreliq-
gende oppfinnelse men i enkelte tilfeller kan den fremstilte polymeres virkning forbedres mye ved å tilsette nevnte monomer (IV). For eksempel vil den ønskede virkning i nærvær av forskjellige ioner eller overflateaktive midler forsterkes når enheter av .monomer (IV) og særlig av methylacrylat, methylmethacrylat eller acrylnitril finnes i den polymere.
Den relative mengde av den kationiske monomer som skal copolvmeri-seres kan varieres avhengig av de ønskede egenskaper, typen av anvendte monomere, den benyttede polymerisasjonsmåte etc. Molforholdet mellom monomerene (D, (II), (III) og (IV) er imidlertid 1 - 85: 1 - 85: 5 - -98: 0 - 50, fortrinnsvis ca. 2 - 85 : 2 - 85 : 10 - 96 : 10 - 30.
Når den monomeren (I) eller (II) skal brukes, i mindre mengder enn nevnte nedre grense vil monomeren. miste sine egenskaper som amfotær polyelektrolytt. Når mengden mono-
mer (III) er mindre enn nevnte lavere grense, vil den fremstilte polymer ikke ha egnet molvekt. Når mengden av monomer (IV) ligger høyere enn nevnte øvre grense, vil den dannede polymer ikke ha tilstrekkelig vannoppløselighet og egnet molvekt. Selv om den relative mengde ..monomer kan varieres innenfor de nevnte grenser avhengig av bruksområdet er molforholdet mellom monomer (I) og ..monomer (II) vanligvis i området 1 : 10 - 10 :' 1, fortrinnsvis 1:4-4:1.
Copolymerisasjonen av monomerene kan gjennom-
føres i vandig medium, med katalysator ved en forøvrig kjent fremgangsmåte som f.eks. oppløsningspolymerisasjon, emulsjons-polymerisasjon eller fellingpolymerisasjon.
Ved oppløsningspolymerisasjon.kan man som reaksjons-medium benytte vann, en lavere alkanol eller en blanding - av • disse, fortrinnsvis vann. Den totale konsentrasjon av monomerer i vandig medium kan være fra 5 til 80 vekt%. Avhengig av totalkonsentras.jonen eller sammensetningen av monomerene vil polymeren fremstilles i form av en flytende væske og over til et ikke-flytende faststoff. Når produktet er en væske, kan det benyttes som sådan. Når produktet er et fast stoff, kan det knuses om "nødvendig, etterfulgt av tørking til et pulver.
Oppfinnelsens amfotære polyelektrolytt kan fremstilles i pulverform ved copolymerisasjon i en blanding av vann og et vannblandbart organisk oppløsningsmiddel. I dette tilfelle innstilles konsentrasjonen av organisk oppløsningsmiddel til 15 - 70 vekt% og reaksjonen gjennomføres ved en temperatur under oppløsningsmiddelsystemets kokepunkt. Et typisk eksempel på en gunstig prosess er følgende: En del av totalmengden av monomer (I) blandes med en blanding av vann og et vannblandbart organisk oppløsningsmiddel og hele mengden monomer (ii) og (III), eller monomerene (II), (III) og (IV) tilsettes, co-polymerisas jonen startes ved tilsetning av en polymerisasjons-initiator og resten av monomer (I) tilsettes til reak-sjonssystemet hvor reaksjonen forløper videre mens systemets viskositet reguleres ved tilsetning av vannblandbart organisk oppløsningsmiddel. Man kan på denne måte få produkter med høy molvekt. Som vannblandbart organisk oppløsningsmiddel kan man bruke aceton, acetonitril, dioxan og lignende, aceton foretrekkes.
Polymerens molvekt kan bestemmes etter ønske avhengig av bruksområdet, som forøvrig kjent, ved egnet valg av reaksjonsbetingelsene som f.eks. monomerkonsentrasjon, kataly-satorkonsentrasjon og reaksjonstemperatur. I praksis velges reaksjonsforholdene slik at man får en Brookfield-viskositet (25° C, rotor nr. 3) for polymeren i 10 vekt%-ig vandig opp-løsning lik 1 poise eller mer. Som katalysator kan effektivt benytte benzoylperoxyd, azoisobutyronitril, ammoniumpersulfat, kaliumpersulfat, eller hydrogenperoxyd. Vanlig redox-katalysatorer som f.eks. kaliumpersulfat eller natriumhydrogen-sulfit, tertiære aminer eller natriumformaldehydsulfoxylat kan også brukes med virkning. Katalysatoren anvendes i en mengde på 0,01 til 1,0 vekt% av monomerens totalvekt.
Den amfotære polyelektrolytt i henhold til oppfinnelsen er meget effektiv når det gjelder å gi høy tørrstyrke til papir.
Som kjent har man oppnådd høy tørrstyrke hos papir ved mølletilsetnings-metoden eller andre metoder. Førstnevnte metode skal forsterke bindekraften mellom fibrene ved hjelp av kjemikalier og består i å tilsette kjemikalier (f.eks. stivel-sestyper, vegetabilske gummier, vannoppløselige syntetiske harpikser) til en fiberoppslemning hvorunder kjemikaliene absor-beres på fibrene fulgt av arkforming og tørking. Andre metoder har bestått i å sprøyte kjemiske stoffer på papirbanene under arkformingen eller etter formingen, eller banene eller råpapi-ret impregneres med kjemikalier.
Som kjemikalier for dette formål har man utviklet forskjellige vannoppløselige harpikser som f.eks. anioniske polyacrylamider fremstilt ved copolymerisasjon av acrylamid og acrylsyre eller salter av denne, og kationiske polyacrylamider som copolymere av acrylamid og en kationisk vinylmonomer, Mannich-reaksjonsprodukter mellom polyacrylamid og Hoffman-nedbrytningsprodukter av polyacrylamid. Førstnevnte anioniske polyacrylamider brukes generelt sammen med kationiske kjemikalier som alun for adsorpsjon på anioniske.trefibre. Kationiske polyacrylamider adsorberes generelt på papirmasse uten bindings-, middel og har en prosessforbedrende virkning.
Det har imidlertid i det senere vært en tendens til
at driftsvann sirkuleres'innen anlegget på grunn av forurens-ningsproblemer og innskrenkninger i vanntilførsel og det har vært tendens til å utelate vasking av massen. Store mengder svartlut og forskjellige organiske eller uorganiske salter kom-mer derfor inn i driftsvannet og samler seg opp og det kan derfor forekomme at virkningen av nevnte anioniske eller kationiske papirtilsetninger for en stor del blir borte. Følgelig har det vært et stort behov for effektive papirtilsetninger.
Amfotære polyelektrolytter betraktes som tilstrekkelig effektive til å oppfylle disse krav men vanlige amfotære typer er fremdeles ikke tilfredsstillende med hensyn på effek-tivitet og stabilitet. . Oppfinnelsens amfotære..polyelektrolytter er som papirtilsetning overlegne på .følgende punkter: (1) Den tørrstyrkeforbedrende virkning er meget høy, (2) Våtstyrkeøkningen er lav uten å redusere mulig-heten for oppmaling av avfallspapir, (3) Virkningen er stor også i nærvær av forskjellige ioner, og
(4) Stabiliteten er stor.
Ved teknisk anvendelse av de amfotære polyelektrolytter i henhold til oppfinnelsen som papirtilsetning kan man bruke mølletilsetningsmetoden eller andre metoder. Den første fremgangsmåte består i å tilsette polyelektrolytten til en vandig suspensjon som inneholder cellulose-papirfibrene hvor polyelektrolytten adsorberes på fibrene, fulgt av arkforming og tørking. Andre metoder kan bestå i at polyelektrolytten dusjes på papiret eller papiret impregneres i en limpresse. Generelt brukes oftest mølletilsetningsmetoden. Ved denne fremgangsmåte vil mengden av polyelektrolytt som tilsettes avhenge av papir-typen og ønsket papirstyrke men utgjør vanligvis 0,05 til 5 vekt% (på tørrbasis) basert på papirets tørrvekt. En tilstrekkelig tørrstyrkeøkende virkning oppnås mer spesielt i området 0,1 til 2 vekt%.
Amfotære polyelektrolytter i henhold til oppfinnelsen oppviser videre en kraftig virkning som amfotær høymolekylært flokkuleringsmiddel eller høymolekylært dehydratiseringsmiddel for separasjon av suspenderte faste stoffer i vandig medium ved flokkulering eller dehydratisering av de faste stoffer ved filtrering.
Som flokkuleringsmiddel for slike formål er forskjellige høymolekylære flokkuleringsmidler utviklet og brukt i praksis. For eksempel finnes nøytrale polyelektrolytter som polyacrylamid og polyethylenoxyd, anioniske polyelektrolytter som delvis hydrolysert polyacrylamid, copolymerer av acrylamid og acrylsyre og polyacrylsyre, og kationiske polyelektrolytter som Mannich-modifiserte polyacrylamider, polyimidazolin, poly-dialkylaminoalkylacrylat og polydialkylaminoalkylmethacrylat. Disse vanlige polyelektrolytter brukes effektivt alt etter deres respektive karakteristiske egenskaper som imidlertid betyr at deres anvendelse er bearenset.
Når man for eksempel vil behandle avløpsvann med delvis hydrolysert polyacrylamid eller copolymerer av acrylamid og acrylsyre, må disse polymerer anvendes riktig med hensyn til avløpsvannets pH. Det vil si at avløpsvann med høy pH behandles med polymerer som har høy anionisk styrke og avløpsvann med lav pH behandles med polymerer som har lav anionstyrke. Man må derfor kjenne avløpsvannets egenskaper på forhånd. Med hensyn til flokkulerings-utfelling av suspenderte væsker med vanlige høymolekylære flokkuleringsmidler er videre anioniske flokkuleringsmidler overlegne med hensyn til utfellingsvirkning av flok-kulert produkt, men dårligere med hensyn til klarende virkning på vannet. Når det gjelder kationiske flokkuleringsmidler er sistnevnte virkning bedre men flokkulerings-avsetningen er lav.
Til forbedring av disse ulemper foreligger en fremgangsmåte som benytter en synergistisk virkning som er et resul-tat av kombinert bruk av kationiske høymolekylære flokkuleringsmidler og anioniske. Men denne fremgangsmåte er begrenset i praksis. Når for eksempel et kationisk og et anionisk flokkuleringsmiddel oppløses sammen i samme beholder, dannes det umiddelbart hvite gelaktive produkter som ikke lenger virker,
som flokkuleringsmiddel. Når man derfor vil bruke et kationisk og et anionisk flokkuleringsmiddel sammen, må det lages oppløs-ningsbeholdere for dé respektive flokkuleringsmidler og man må bestemme hvilke av de to flokkuleringsmidler som først skal tilsettes avløpsvannet. En synergistisk virkning er videre ikke sikker. En av de større ulemper med vanlige høymolekylære flokkuleringsmidler er videre at virkningen tapes eller reduseres når avløpsvannet inneholder forskjellige ioner eller overflateaktive midler.
En annen ulempe ved vanlige flokkuleringsmidler er at dannede flokkulater lett brytes opp av mekaniske krefter slik som bmrMrinq.... Ved behandling som omfatter filtrering-dehydratisering viser kjente flokkuleringsmidler på lignende måte følgende ulemper: Dehydratiseringsevnen reduseres når av-løpsvannet inneholder forskjellige ioner eller overflateaktive midler,og de dannede flokkulater brytes lett opp på grunn av dårlig mekanisk styrek når vakuumfiltrering eller sentrifugal-dehydratisering benyttes.
Foreliggende amfotære polyelektrolytter kan brukes som høymolekylære flokkuleringsmidler som ikke påvirkes av av-løpsvannets pH-grad eller av forskjellige ioner eller overflateaktive midler og som kombinerer egenskapene til anioniske høy-molekylære flokkuleringsmidler og kationiske flokkuleringsmidler .
I de følgende eksempler vil man beskrive flokkule-ringsbehandling og dehydratiseringsbehandling med amfotære polyelektrolytter ifølge oppfinnelsen. Ved utførelse av disse operasjoner kreves intet spesielt utstyr eller fremgangsmåter og som ved behandling med kjente flokkuleringsmidler blir polyelektrolytten fortynnet med vann til en polymeroppløsning som tilsettes til suspensjonsvæsken som skal behandles og etter grundig røring gjennomgår den dannede væsken en flokkulerings-separasjon eller filtrerings-dehydratisering. Mengden tilsatt polymeroppløsning er vanligvis i området 0,001 til 5 vekt%
(omregnet til effektive bestanddeler i den amfotære polyelektrolytt) basert på tørrstoffinnholdet i væsken. Men denne mengde varieres på egnet måte avhengig av væskens tilstand og behandlingsbetingelsene, uten å være begrenset til ovennevnte område.
Foreliggende oppfinnelsen skal illustreres mer detal-jert i forbindelse med de følgende■eksempler hvor prosentangi-velsen er på vektbasis hvis intet annet er angitt.
E ksempel 1
14,0 g av et kvaternisert produkt av dimethylaminoethylmethacrylat og methylklorid (i det følgende kalt "DAM-CH-C1"), 5,0 g acrylsyre (i det følgende kalt "AA")
41,0 g acrylamid (i det følgende kalt "AM") og 540 g vann ble blandet og innstilt til pH lik 4 med 10N natriumhydroxyd. Blandingen ble anbragt i en reaktor forsynt med rører og luften i reaktoren ble erstattet med nitrogengass til den var fullsten-dig oxygenfri. Etter tilsetning av 0,3 g kaliumpersulfat gjennomførte man polymerisasjonen ved 80° C i 3 timer for fremstilling av polymeroppløsning. Omsetningen var 99 % eller mer.
Polymeroppløsningens egenskaper var som følger: Polymerinnhold ca. 10 %, pH 3,5, Brookfield-viskositet (rotor
nræ 3, omdreiningshastighet 12 rpm, 25° C) lik 20 ps. Polymer-oppløsningen kan brukes som sådan eller polymeren. kan isole-res som pulver ved å tilsette et organisk oppløsningsmiddel som aceton som utfeller den polymeren.
Polymeroppløsningens stabilitet som funksjon av tiden ble undersøkt ved å anbringe polymeroppløsningen i en beholder som holdt konstant temperatur lik 50° C, men man fant ingen forandringer i løpet av 3 måneder eller mer.
Eksempel 2
Det ble laget forskjellige polymerer på samme måte som i eksempel 1, men med varierende monomersammensetning. Viskositet, isoelektrisk område og lagringsstabilitet (ved 50° C) for produktet fremgår av tabell 1.
Eksempel 3
En blanding av 20,0 g DAM-CH3C1, 7,0 g AA, 10 g acrylnitril (i det følgende betegnet "AN"), 41,5 g AM og 706 g vann ble innstilt på pH 4 med ION natriumhydroxyd og fyllt på en reaktor forsynt med rører. Etter å ha fjernet oxygenet tilsatte man 0,4 g kaliumpersulfat og polymerisasjonen ble utført ved 70° C i 4 timer under dannelse av en polymeroppløsning. Omsetningen var 9 9,6 %. Polymeroppløsningens egenskaper var følgende: Polymerinnhold 10 %, pH lik 3,6, Brookfield-viskositet 30 ps. Av denne polymeroppløsning fikk man et pulver på samme måte som i eksempel 1.
Eksempel 4
Det ble fremstilt forskjellige polymerer på samme måte som i eksempel 3 men med varierende monomersammensetning som vist i tabell 2. De fysikalske egenskaper for produktet fremgår av tabell 2.
S ammenligningseksempel 1
Det ble fremstilt forskjellige polymerer på samme
måte som i eksempel 1 eller 3, ved varierende monomersammen-setninger som vist i tabell 3. De fysikalske egenskaper for de fremstilte polymere er vist i tabell 3. Stabiliteten for polymere med DAM-HC1, DAM-H2S04 og DAM-(CH3)2S04 var meget
lav.
E ksempel 5
En blanding av 14,0 g DAM-CH3CI, 5,0 g AA, 41,0 g AM og 540 g vann ble innstilt på pH 4 med ION natriumhydroxyd og fyllt på en reaktor forsynt med en rører. Etter å for-trenge oxygenet i reaktoren med nitrogengass tilsatte man 0,1 g kaliumpersulfat og gjennomførte polymerisasjonen ved 4 5° C i 7 timer under dannelse av en polymeroppløsning. Omsetningen var 99,1 %. Polymeroppløsningens egenskaper var følgeride: Polymerinnhold ca. 10 %, pH lik 3,6, Brookfield-viskositet (rotor nr. 3, omdreiningshastighet 12 rpm, 25° C) lik 105 ps. Av polymeroppløsningen.kunne man fremstille et pulver på samme måte som i eksempel 1.
E ksempel 6
Det ble dannet forskjellige polymerer på samme måte som i eksempel 5 ved å variere monomersammensetningene, som det fremgår av tabell 4.
Det ble fremstilt forskjellige polymerer som angitt i eksempel 1 men med varierende sammensetning som det fremgår av tabell 5. Disse produkters egenskaper er også vist i tabell 5.
Eksempel 7
En blanding av 280 g vann, 128 g aceton, 107 g acrylamid, 6 g DAM-CH^Cl og 43 g acrylsyre ble nøytralisert med flere dråper IN natriumhydroxyd. Atmosfæren i reaktoren ble erstatttet med nitrogengass til den ble oxygenfri og 5 ml 1 %-ig vandig kaliumper-sulf atoppløsning og 5 ml 2 %-ig vandig natriumbisulfitoppløsning ble tilsatt. Reaksjonen inntrådte etter flere minutter og viskositeten øket etter hvert som reaksjonen forløp. 15 minutter etter viskositetsøkningen tilsatte
man en jevn oppløsning av 117 g DAM-CH^Cl i 16 g vann kontinuer-lig i løpet av 120 minutter. På det tidspunkt hvor polymerisasjonen ble gjennomført ved 20° C i ca. 80 minutter under røring i nitrogenstrøm, nådde den en tilstand hvor Weissenberg-fenomenet var like ved å opptre. For å redusere reaksjonssystemets
viskositet tilsatte man gradvis 8 g aceton og lot polymerisasjonen fortsette. Deretter fortsatte polymerisasjonen mens reaksjonssystemets viskositet ble regulert med tilsetning av 8 g aceton hver halvtime til 1,5 timer slik at man hindret
eissenberg-fenomenet og ikke ødela Trommsdorf-effekten. 8 timer etter reaksjonens start tilsatte man 120 g aceton og etter temperaturøkning til ca. 40° C tilsatte man endelig 400 g aceton for utfelling av en polymer. Polymerpulveret ble fil-trert fra, vasket med aceton flere ganger og tørket ved 50° C. Produktet viste god oppløselighet i vann. Polymerisasjonsut-byttet 98 %. Brookfield-viskositet (1 % vandig oppløsning) lik 55 poise (25° C, rotor nr. 3, 12 omdr./min). Isoelektrisk område lik pH 6 - 8. Temperaturstabiliteten ved 50° C ble under-søkt og man fant ingen forandring i løpet av 3 måneder eller mer. Produktet ble benyttet til forsøk nr. 40.
Eksempel 8
Avfallspapirmasse fra bølgepapir ble slått opp i mølle t.. il . en malegrad på Canadian standard freeness lik 400 cc og dispergert i vann til. en 2 % vandig suspensjon. Til suspensjonen satte man den polymere fremstilt i eksempel 2' eller 4 eller sammenligningseksempel 1 og pH ble innstilt på 5,0 med alun til en sur massesuspensjon eller til 7,2 med natriumhydroxyd og svovelsyre for nøytral arkforming..
Separat ble svartlut fra NSS-prosess
(halvkjemisk nøytralt sulfit er lik neutral sulfite semi-! chemical prosess) konsentrert (faststoffinnholdet i konsentra-tet besto av ca. 60 % natrium-lignosulfonat, 20 % saccharider og 20 % uorganiske salter, og satt til massen i en mengde på
4 % basert på massens tørrvekt. Suspensjonsvæsken ble behandlet på samme måte som ovenfor. Deretter ble den innstilte massesuspensjon arkformet i en standard Tappi-maskin til en fuktig bane med flatevekt ca. 100 g/m 2 . Banen ble avpresset under 3,5 kg/cm 2 i 5 min. og tørket til papir ved 110° C i 5 minutter. Etter at papiret var stabilisert ved 20° C i 24 timer under en atmosfære på 65 % relativ fuktighet, ble sprengstyrken målt i en spreng-styrkemåler av Miillen-typen i henhold til JIS standard (Japanese Industrial Standard) P-8112. Forsøksresultatene fremgår av tabell 6.
E ksempel 9
For å klargjøre de fysikalske egenskaper til de polymere ble det fremstilt papir med suspensjonsvann av varierende pH og papirstyrke og fyllstoffretensjon ble målt. Resultatene er vist i tabell 7. Suspensjonen var 2 % NBKP oppmalt til Canadian standard freeness lik 450 cc og polymerene var som fremstilt i eksempel 2 og 4 og sammenligningseksempel 1. Polymerene ble tilsatt suspensjonen i en mengde på 0,6 % basert på massens bentørr-vekt, og suspensjonen ble innstilt på ønsket pH med alum, svovelsyre eller natriumhydroxyd og formet til baner på samme måte som i eksempel 7. Det fremstilte papir gjennomgikk prøver for bruddstyrke og retensjon.
Bruddstyrken ble målt i et Schopper-apparat i henhold til JIS P-8113 for måling av slitlengden. Harpiks-reten-sjonen ble målt ved nitrogenanalyse etter Kjeldahl-metoden.
E ksempel 10
En 7 %-ig vandig suspensjon av calsiumcarbonat ble fremstilt. Polymerene som ble brukt i foregående eksempler ble hver og én satt til en forsøkssuspensjon i en mengde på
5 ppm (omregnet til faststoffbasis) basert på suspensjonen, og en krukkeprøve utført. Resultatene fremgår av tabell 8. Krukkeprøven .ble" utført slik: Forsøksvæsken ble omrørt i 1 minutt ved 150 omdr. pr. minutt og flokkulatets størrelse (diameter) ble notert; etter henstant i 2 minutter målte man den overflytende væskes blakningsgrad (første prøve). Deretter gjennomførte man to prøver ved røring og henstand som ovenfor under samme betingelser (andre og tredje prøve). Som man ser av tabell 8 ble det bekreftet at produktene i henhold til oppfinnelsen forårsaket liten eller ingen nedbrytning av flokkulater og ingen øket uklarhet av den overskytende væske selv om man øket røringen i rekken fra første, andre til tredje prøverekke.
Eksempel 11
30 ppm alum (omregnet til Al203) ble satt til avløps-vann (SS = 86 ppm) fra et kraftpapir-anlegg og avløpsvannet inntilt til varierende pH med natriumhydroxyd eller svovelsyre. Flokkuleringsevnen for de polymere anvendt til foregående eksempler ble målt ved krukkeprøven ved hjelp av det innstilte avløpsvann. Resultatene er vist i tabell 9.
Mengden tilsatt polymer var 0,5 ppm (omregnet til tørrstoffbasis) basert på vannet som ble behandlet. Krukke-prøven ble utført slik: Det ble omrørt i 1 minutt ved 150 rpm og flokkulatets størrelse (diameter) ble notert, og etter henstand i 2 minutter ble den overskytende væske uklarhet eller blakningsgrad målt. Som man ser av tabell 9 ble polymerene i henhold til oppfinnelsen knapt påvirket av avløpsvannets pH. Ved praktisk behandling av avløpsvann er det mulig å operere med stabil drift uavhengig av forandrede egenskapenr i det behandlede avløpsvann.
E ksempel 12
Overflyteride væske fra bakteriebehandling av natt-avløpsvann ble fortynnet ti ganger med havvann og gjennomgikk en aktivert slambehandling. Polymerene fra foregående eksempler ble alle satt til overskuddsslam (pH 6,6, rest etter inn-dampning 48 100 ppm, SS lik 28 000 ppm, Cl<-1> lik 8200 ppm) som ble dannet ved behandlingen i en mengde på 200 ppm (tørrstoff-basis) basert på slammet. Etter grundig røring ble slammet dehydratisert i et lite sentrifuge-avvanningsapparat og fil-tratets SS-tall og vanninnholdet i den dehydratiserte kake ble undersøkt. Resultatene fremgår av tabell 10.
Claims (11)
1. Amfotær polyelektrolytt erholdt ved copolymerisering av en kationisk monomer (I), (meth)acrylsyre eller dets alkalimetall- eller ammoniumsalt som anionisk monomer (II), og (meth)-
acrylamid (III) , eventuelt med en nøytral monomer (IV), karakterisert ved at den kationiske mcnomer er en kvarternisert vinylmonomer av formelen:
hvori R^ er hydrogen eller en methylgruppe
R2 og R^ er hver en methyl- eller ethylgruppe og
X er et klor-, brom- eller jodatom, og hvor molarforholdet
mellom (I), (II), (III) og (IV) er 1 - 85 : 1 - 85 : 5 - 98 : 0 - 50.
2. Polyelektrolytt ifølge krav 1,
karakterisert ved at polymerisasjonen er utført i vandig medium i nærvær av en katalysator.
3. Polyelektrolytt ifølge krav 1,
karakterisert ved at Brookfield-viskositeten
for en 10 vekt%-ig vandig oppløsning av polyelektrolytt er 1
poise eller mer:
4. Fremgangsmåte for fremstilling av amfotær polyelektrolytt ifølge krav 1, ved copolymerisering i 'et oppløsningsmiddel og i nærvær av en katalysator av en kationisk monomer (I), (meth)-acrylsyre eller dets alkalimetall- eller ammoniumsalt som anionisk monomer (II), og (meth)acrylamid (III), eventuelt med en nøytral monomer (IV),
karakterisert ved at det som kationisk monomer anvendes en kvarternisert vinylmonomer av formelen:
hvori Rj^ er hydrogen eller en methylgruppe,
R2 og R3 er hver en methyl- eller ethylgruppe og X er et klor-, brom- eller jodatom, og hvor molarforholdet mellom (I), (II), (III) og (IV) er 1 - 35 : 1 - 85 : 5 - 98 : 0 - 50.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at at det som kationisk monomer anvendes en som er fremstilt ved kvarternisering av dimethyl-aminoethylacrylat, diethylaminoethylacrylat,dimethylaminoethylmethacrylat eller diethylaminoethylmethacrylat med et alkylhalogenid.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at det som oppløsningsmiddel anvendes vann, en lavere alkanol eller en blanding av vann og et vann-blandbart organisk oppløsningsmiddel.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det som organisk oppløs-ningsmiddel anvendes en lavere alkanol, aceton, acetonitril eller dioxan.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at det anvendes en totalkon-sentrasjon av vinylmonomerer (I), (II), (III) og (IV) i det vandige medium på fra 5-80 vekt%.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at det som katalysator anvendes benzoylperoxyd, azoisobutyronitril, ammoniumpersulfat, kalium-persulf at, hydrogenperoxyd eller en redoxkatalysator som inneholder kaliumpersulfat og én av forbindelsene natriumhydrogen-
sulfitt, tertiære aminer eller natriumformaldehydsulfoxylat.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at den anvendte mengde katalysator er ca. 0,01 til 1,0 vekt% basert på totalvekten av vinylmonomerene (I), (II), (III) og (VI).
11. Anvendelse av amfotær polyelektrolytt ifølge krav 1 som papirtilsetning, flokkuleringsmiddel eller dehydratiseringsmiddel.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6421677A JPS53149292A (en) | 1977-05-31 | 1977-05-31 | High-polymer ampholyte, its production and paper-strengthening agent and high-polymer coagulant containing the same as major ingredient |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO781872L NO781872L (no) | 1978-12-01 |
NO149391B true NO149391B (no) | 1984-01-02 |
NO149391C NO149391C (no) | 1984-04-11 |
Family
ID=13251663
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO781872A NO149391C (no) | 1977-05-31 | 1978-05-30 | Amfotaer polyelektrolytt, fremstilling av den og anvendelse av den |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4251651A (no) |
JP (1) | JPS53149292A (no) |
CA (1) | CA1111995A (no) |
DE (1) | DE2823830A1 (no) |
FR (1) | FR2393011A1 (no) |
GB (1) | GB1584125A (no) |
NO (1) | NO149391C (no) |
SE (1) | SE7806248L (no) |
Families Citing this family (89)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5493025A (en) * | 1977-12-21 | 1979-07-23 | Daicel Chem Ind Ltd | Coating composition |
JPS55137298A (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-25 | Hamano Industry Co Ltd | Filler yield enhancing agent for paper making and paper making method |
JPS55137297A (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-25 | Hamano Industry Co Ltd | Water filtering agent for paper making and paper making method |
JPS56101992A (en) * | 1980-01-11 | 1981-08-14 | Kurita Industrial Co Ltd | Recovery of valuable substance from white liquor |
US4425469A (en) * | 1980-09-08 | 1984-01-10 | Rohm And Haas Company | Polyacrylamide flow modifier-adsorber |
JPS58104299A (ja) * | 1981-12-14 | 1983-06-21 | 荒川化学工業株式会社 | 両性紙力増強剤 |
US4455240A (en) * | 1981-12-15 | 1984-06-19 | Calgon Corporation | Ampholytic polymers for use as filtration control aids in drilling muds |
CA1209009A (en) * | 1981-12-15 | 1986-08-05 | Christine A. Costello | Polyampholytes and their use |
DE3227334A1 (de) * | 1982-07-22 | 1984-01-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate und ihre verwendung in haarbehandlungsmitteln |
JPS5976997A (ja) * | 1982-10-22 | 1984-05-02 | ハイモ株式会社 | 紙の乾燥強度を向上させる抄紙方法 |
US4454060A (en) * | 1983-06-09 | 1984-06-12 | Colgate-Palmolive Company | Liquid detergent composition with a cationic foam stabilizing copolymer containing pendant quaternary nitrogen groups and pendant hydrophobic groups |
JPS6126608A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-05 | Kansai Paint Co Ltd | 水性顔料分散液 |
DE3438291A1 (de) * | 1984-10-19 | 1986-04-24 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung einer waessrigen ueberzugsmitteldispersion und ihre verwendung zum ueberziehen von arzneimitteln |
US4568721A (en) * | 1985-04-01 | 1986-02-04 | Nalco Chemical Company | Starch cationization |
JPH0615757B2 (ja) * | 1985-04-30 | 1994-03-02 | 住友化学工業株式会社 | 紙の製造方法 |
JPH078893B2 (ja) * | 1986-03-04 | 1995-02-01 | ダイヤフロック株式会社 | 両性高分子凝集剤の製造方法 |
JPS63158200A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-07-01 | Dia Furotsuku Kk | 汚泥の脱水方法 |
DE3708451A1 (de) * | 1987-03-16 | 1988-10-06 | Henkel Kgaa | Zwitterionische polymere und deren verwendung in haarbehandlungsmitteln |
US5865951A (en) * | 1988-06-30 | 1999-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for making paper |
JPH06239B2 (ja) * | 1988-12-29 | 1994-01-05 | 栗田工業株式会社 | 有機性汚泥の脱水方法 |
US4981936A (en) * | 1989-04-14 | 1991-01-01 | Polypure, Inc. | Terpolymer of oxyalkyene acrylates, acrylamides and quaternary monomers |
JPH0677760B2 (ja) * | 1990-04-11 | 1994-10-05 | 栗田工業株式会社 | 汚泥脱水剤 |
US5106929A (en) * | 1990-10-01 | 1992-04-21 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
US5130389A (en) * | 1990-10-12 | 1992-07-14 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers containing 2-methacryloyloxyethyldimethylammonium |
US5098970A (en) * | 1990-10-31 | 1992-03-24 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
US5130391A (en) * | 1990-10-31 | 1992-07-14 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
US5110887A (en) * | 1990-10-31 | 1992-05-05 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
US5075399A (en) * | 1990-11-15 | 1991-12-24 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
US5214117A (en) * | 1990-12-20 | 1993-05-25 | Phillips Petroleum Company | Grafted copolymers highly absorbent to aqueous electrolyte solutions |
US5270415A (en) * | 1990-12-21 | 1993-12-14 | Allergan Inc. | Balanced charge polymer and hydrophilic contact lens manufactured therefrom |
US5219970A (en) * | 1991-02-11 | 1993-06-15 | Phillips Petroleum Company | Grafted copolymers highly absorbent to aqueous electrolyte solutions |
US5206326A (en) * | 1991-03-07 | 1993-04-27 | Phillips Petroleum Company | Grafted copolymers highly absorbent to aqueous electrolyte solutions |
US5243008A (en) * | 1991-04-01 | 1993-09-07 | Phillips Petroleum Company | Grafted copolymers highly absorbent to aqueous electrolyte solutions |
US5334685A (en) * | 1991-04-03 | 1994-08-02 | Phillips Petroleum Company | Grafted copolymers highly absorbent to aqueous electrolyte solutions |
US5270382A (en) * | 1992-04-24 | 1993-12-14 | Phillips Petroleum Company | Compositions and applications thereof of water-soluble copolymers comprising an ampholytic imidazolium inner salt |
US5252690A (en) * | 1992-04-24 | 1993-10-12 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent polymers |
US5225506A (en) * | 1992-04-24 | 1993-07-06 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent polymers |
US5552316A (en) * | 1993-06-04 | 1996-09-03 | Environmental Marketing Services, Ltd. | Clarifying E. coli fermentation broths with a combination of anionic and cationic flocculants |
US5552498A (en) * | 1994-09-23 | 1996-09-03 | Nalco Chemical Company | Preparation of amphoteric acrylic acid copolymers suitable as oil-in-water emulsion breakers |
US6197919B1 (en) * | 1997-05-30 | 2001-03-06 | Hercules Incorporated | Resins of amphoteric aldehyde polymers and use of said resins as temporary wet-strength or dry-strength resins for paper |
US5959016A (en) * | 1997-07-31 | 1999-09-28 | The Dow Chemical Company | Composition for preparing a solvent-resistant coating |
US6361768B1 (en) | 1998-12-29 | 2002-03-26 | Pmd Holdings Corp. | Hydrophilic ampholytic polymer |
US6589427B2 (en) * | 2001-02-28 | 2003-07-08 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for treatment of mixture of spent wash from distillery and black liquor from pulp and paper industry |
WO2002100944A1 (en) | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Hymo Corporation | Amphoteric water-soluble polymer dispersion and use thereof |
DE10240797A1 (de) | 2002-08-30 | 2004-03-11 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Kationische Polyelektrolyte mit guter Umweltverträglichkeit |
DE10261750A1 (de) * | 2002-12-30 | 2004-07-15 | Basf Ag | Ampholytisches Copolymer und dessen Verwendung |
BRPI0512145A (pt) * | 2004-06-17 | 2008-02-12 | Kemira Oyj | polìmeros catiÈnicos que contêm 2-hidrocietil-metacrìlico como promotores para engomagem |
DE102005009809B4 (de) * | 2005-03-03 | 2007-02-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Abtrennung suspendierter Feststoffe |
WO2009013913A1 (ja) * | 2007-07-26 | 2009-01-29 | Harima Chemicals, Inc. | 製紙用内添サイズ剤およびその用途 |
ES2572896T3 (es) * | 2008-09-22 | 2016-06-02 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Composiciones de combinaciones de copolímeros para uso en incremento de contenido en relleno de papel |
CN102432750B (zh) * | 2011-09-08 | 2013-08-07 | 华东理工大学 | 季铵盐功能性单体合成两性梳型聚丙烯酰胺的制备方法 |
CN102718302A (zh) * | 2012-06-09 | 2012-10-10 | 四川师范大学 | 一种有机两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701356A (zh) * | 2012-06-10 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种有机两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102774944A (zh) * | 2012-06-10 | 2012-11-14 | 四川师范大学 | 一种有机两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102718303A (zh) * | 2012-06-10 | 2012-10-10 | 四川师范大学 | 一种有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701358A (zh) * | 2012-06-11 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102689963A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-09-26 | 四川师范大学 | 一种有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701366A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701364A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法 |
CN102689962A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-09-26 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法 |
CN102701363A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701369A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701370A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701350A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法 |
CN102701373A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102765793A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-11-07 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102689966A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-09-26 | 四川师范大学 | 一种有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102765792A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-11-07 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102795699A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-11-28 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法 |
CN102718306A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-10 | 四川师范大学 | 一种有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701374A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102689967A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-09-26 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701349A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法 |
CN102757120A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-31 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法 |
CN102718304A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-10 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102689971A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-09-26 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法 |
CN102701384A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种有机两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102689972A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-09-26 | 四川师范大学 | 一种有机两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102689969A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-09-26 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102689970A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-09-26 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102765794A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-11-07 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法 |
CN102701377A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701382A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102786132A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-11-21 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102786131A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-11-21 | 四川师范大学 | 一种有机共聚两性高分子絮凝剂及制备方法 |
CN102701386A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-10-03 | 四川师范大学 | 一种水溶性有机两性共聚物絮凝剂及制备方法 |
CN104452463B (zh) | 2013-09-12 | 2017-01-04 | 艺康美国股份有限公司 | 造纸方法以及组合物 |
CN104452455B (zh) | 2013-09-12 | 2019-04-05 | 艺康美国股份有限公司 | 造纸助剂组合物以及增加成纸灰分保留的方法 |
JP6839979B2 (ja) * | 2016-12-30 | 2021-03-10 | Mtアクアポリマー株式会社 | 高分子凝集剤及びその製造方法、並びに該高分子凝集剤を用いる汚泥の脱水方法、並びに高分子凝集剤の凝集性能の評価方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2776892A (en) * | 1952-06-12 | 1957-01-08 | Robert M Sandri | Carbonated beverages and a method for their preparation |
US3926756A (en) * | 1968-12-06 | 1975-12-16 | Hercules Inc | Process for preparing high molecular-weight, water soluble vinyl polymers by irradiation |
US3657378A (en) * | 1969-01-14 | 1972-04-18 | Dow Chemical Co | Preparing polyacrylates |
DE1948994A1 (de) * | 1969-09-27 | 1971-04-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier |
US4115339A (en) * | 1971-11-18 | 1978-09-19 | Hercules Incorporated | High molecular-weight, water-soluble vinyl polymers |
US3843585A (en) * | 1972-04-28 | 1974-10-22 | Dow Chemical Co | Coacervation of anion-containing aqueous disperse systems with amphoteric polyelectrolytes |
AU494547B2 (en) * | 1972-07-10 | 1977-10-20 | Johnson & Johnson | Hydrophilic random interpolymer compositions and method for making same |
DE2255391C3 (de) * | 1972-11-11 | 1982-05-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer kationischer Copolymerisate |
GB1407116A (en) * | 1973-01-17 | 1975-09-24 | Commw Scient Ind Res Org | Preparation of amphoteric ion exchange resins |
DE2345922A1 (de) * | 1973-09-12 | 1975-04-17 | Bayer Ag | Papierhilfsmittel |
GB1510689A (en) * | 1974-12-19 | 1978-05-10 | Sumitomo Chemical Co | Preparation of water-soluble cationic high polymer |
US4138446A (en) * | 1974-12-19 | 1979-02-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Water-soluble high polymers and their preparation |
-
1977
- 1977-05-31 JP JP6421677A patent/JPS53149292A/ja active Pending
-
1978
- 1978-05-19 US US05/907,854 patent/US4251651A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-22 GB GB21185/78A patent/GB1584125A/en not_active Expired
- 1978-05-30 NO NO781872A patent/NO149391C/no unknown
- 1978-05-30 CA CA304,372A patent/CA1111995A/en not_active Expired
- 1978-05-30 SE SE7806248A patent/SE7806248L/xx unknown
- 1978-05-30 FR FR7816120A patent/FR2393011A1/fr active Granted
- 1978-05-31 DE DE19782823830 patent/DE2823830A1/de not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2393011B1 (no) | 1980-11-07 |
NO149391C (no) | 1984-04-11 |
SE7806248L (sv) | 1978-12-01 |
NO781872L (no) | 1978-12-01 |
CA1111995A (en) | 1981-11-03 |
FR2393011A1 (fr) | 1978-12-29 |
US4251651A (en) | 1981-02-17 |
GB1584125A (en) | 1981-02-04 |
JPS53149292A (en) | 1978-12-26 |
DE2823830A1 (de) | 1979-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO149391B (no) | Amfotaer polyelektrolytt, fremstilling av den og anvendelse av den | |
AU592535B2 (en) | Water soluble cationic polymer flocculating agent | |
KR960003188B1 (ko) | 높은 건조강도를 가지는 종이 및 판지의 생산방법 | |
EP0696663B1 (en) | Enzymes in combination with polyelectrolytes for enhancing the freeness of clarified sludge or recycle old newsprint in papermaking | |
CA1302021C (en) | Making paper, board and cardboard of high dry strength | |
NO177394B (no) | Papirfremstillingsprosess med god retensjon og avvanning | |
AU2003211701B2 (en) | Water-soluble polymer dispersion, process for producing the same and method of use therefor | |
JPH0676462B2 (ja) | ビニルアミン共重合体およびその製法 | |
IL130571A (en) | Processes for the production of paper and materials used in this process | |
PT1825057E (pt) | Adjuvantes da retenção e da drenagem | |
NO158222B (no) | Lineaere, basiske polymerisater, fremgangsmaate for fremstilling av dem, samt anvendelse av slike polymerisater. | |
US5989392A (en) | Method of using polyammonium quaternary for controlling anionic trash and pitch deposition in pulp containing broke | |
NO178197B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av kationiske akrylamidpolymerer og anvendelsen av disse | |
KR100853926B1 (ko) | 양성 수용성 고분자 분산액 및 그 사용방법 | |
CA2524205C (en) | Use of water-soluble crosslinked cationic polymers for controlling deposition of pitch and stickies in papermaking | |
NO180682B (no) | Blanding som omfatter tverrbundne anioniske eller amfotære, organiske polymere mikropartikler, samt fremstilling av blandingen | |
NO823519L (no) | Pode-kopolymerer inneholdende kvartaere ammoniumgrupper | |
TW201812139A (zh) | 使用含有機殘留物之未漂白纖維素紙漿懸浮液製造紙之方法 | |
KR20040031014A (ko) | 조성물, 양성 고분자 응집제 및 이들의 용도 | |
NO324301B1 (no) | Hydrofile dispersjons-polymerer for papiranvendelser | |
JP2001179300A (ja) | パルプ又は製紙工業汚泥の脱水方法 | |
USRE30259E (en) | Water-soluble thermosetting resins and use thereof | |
NO326100B1 (no) | Fremgangsmate ved fremstilling av papir anvendende hydrofile dispersjonspolymerer av diallyldimetylammoniumklorid og akrylamid som retensjons- og avvanningsmidler | |
US4221888A (en) | Method of hydrolyzing acrylamide and methacrylamide polymers | |
USRE34903E (en) | Vinylamine copolymer, flocculating agent and paper strength increasing agent using the same, as well as process for producing the same |