NO144606B - Fremgangsmaate til fremstilling av lavviskoese opploesninger med hoeyt faststoffinnhold av foretrede melamin/formaldehydharpikser med lavt innhold av fritt formaldehyd - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av lavviskoese opploesninger med hoeyt faststoffinnhold av foretrede melamin/formaldehydharpikser med lavt innhold av fritt formaldehyd Download PDFInfo
- Publication number
- NO144606B NO144606B NO752206A NO752206A NO144606B NO 144606 B NO144606 B NO 144606B NO 752206 A NO752206 A NO 752206A NO 752206 A NO752206 A NO 752206A NO 144606 B NO144606 B NO 144606B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- melamine
- formaldehyde
- parts
- alcohol
- Prior art date
Links
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims description 80
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 24
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 92
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 35
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 35
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 22
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 13
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- -1 of a monovalent Chemical compound 0.000 claims description 4
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- GBVVPXXNNHWBPE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 GBVVPXXNNHWBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 15
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 14
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical class NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical group CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYDYRFPJJJPJFE-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[bis(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound OCNC1=NC(N(CO)CO)=NC(N(CO)CO)=N1 SYDYRFPJJJPJFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/40—Chemically modified polycondensates
- C08G12/42—Chemically modified polycondensates by etherifying
- C08G12/424—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on heterocyclic compounds
- C08G12/425—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on heterocyclic compounds based on triazines
- C08G12/427—Melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Det er kjent' at man kan fremstille melaminharpikser ved foretring av melamin/formaldehydkondensater med en-eller flerverdige med vann ikke ubegrenset blandbare alkoholer, idet den ved foretringen nødvendige fjernelse av reaksjonsvannet foregår ved azeotrop destillasjon. De etter denne fremgangsmåte fremstilte kondensasjonsharpikser har under forarbeidelses-betingelsene, f.eks. ved innbrenningslakkers sprøyteviskositet relativt lave stoffinnhold. Det er også kjent fremgangsmåter ifølge hvilke man kan fremstille lavviskøse, overveiende monomere metylolmelaminetere. Herved er imidlertid anvendelse av høyere metyloleringsgrader av melaminet, dvs. minst penta-metylolmelamin, samt anvendelse av vannoppløselige alkoholer som foretringskomponenter nødvendig.
Av økologiske grunner kreves nå at harpikser
som er oppløst i oppløsningsmidler under forarbeidelsesbeting-elsene skal inneholde minst mulig flyktige organiske bestand-deler. Oppgaven består ved melaminharpikser altså i a holde innholdet av flyktige oppløsningsmidler og fritt formaldehyd, lavest mulig, uten dermed nedsette den med allerede hittil kjente harpikser oppnådde høye reaktivitet og forenlighet med-hydrofobe komponenter.
For oppnåelse av dette formål er de etter den kjente azeotropfremgangsmåte fremstilte harpikser ikke egnet på grunn av deres relativt' høye kondensasjohsgrad forbundet med høy viskositet. Heller ikke de ved foretring av høy-metylolerte melaminer med vannoppløselige alkoholer fremstillbare overveiende monomere produkter kan oppfylle disse krav, da de i tilfellet fullstendig eller omtrent fullstendig foretring er meget lite reaktive, mens de ved foretring av omtrent halvparten av tilstedeværende metylolgrupper riktignok kan gjøres tilstrekkelig reaktive, men har da på grunn av deres høye innhold av metylolgrupper ved likevekts-innstillingen også et høyt innhold (mer enn 2 vekt-%) av fritt formaldehyd og for liten forenlighet med hydrofobe komponenter som xylen.
Fra britisk patent nr. 1.232.031 er det kjent
en fremgangsmåte til fremstilling av metylforetrede metylolmelaminer ved samtidig omsetning av melamin, metanolisk
formaldehyd og metanol i svakt surt medium, idet melamin og formaldehyd anvendes i molforholdet fra 1:3 - 1:6.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen adskiller seg i forskjellige henseender fra denne kjente fremgangsmåte. Riktignok bringes ved den kjente fremgangsmåte likeledes melamin, formaldehyd og metanol til reaksjon med hverandre, men mengdene av medanvendt metanol er ubestemt, og dessuten om-fatter den kjente fremgangsmåte utelukkende gjennomføring av trinn å i henhold til oppfinnelsen.
Ved etterarbeidelse av utførelseseksemplene
i nevnte patent viste det seg at ifølge angivelsene i eksempel 1 fåes ingen harpiks og at etter utførelseseksempel 2 ble det dannet en melaminharpiks som hverken var forenlig med acrylat- eller med polyesterharpikser.
Av den lære som fremgår av det britiske patent nr. 1.232.031 kan det så vidt som det overhodet er praktiser-bart ikke fremstilles melaminharpikser som har en tilstrekkelig forenlighet med lakkharpikser.
Fra US-patent nr. 2.473.463 er det kjent en fremgangsmåte til fremstilling av butylforetrede melamin-formaldehydkondensasjonsprodukter, hvor i første rekke melamin kondenseres med formaldehyd i molforholdet fra ca. 1:2 - 1:3 i nærvær av metanol. Under kondensasjonen avdestilleres metanol stadig, og destillatet erstattes med omtrent samme volum frisk metanol. Metanolmengden dimensjoneres således at den i det minste er tilstrekkelig til å foretre alle i melamin-formaldehydkondensasjonsprodukter inneholdte metylgrupper med metylgrupper. Når denne metanolmengde ble omsatt på nevnte måte, inndryppe© deretter butanol i blandingen og destillasjonen fortsettes. Også butanolmengden dimensjoneres således at den er tilstrekkelig til å foretre alle i kondensasjonsproduktet inneholdte metylgrupper med butylrester.
I en foretrukken utførelsesform av denne fremgangsmåte oppvarmes i første rekke melamin med formaldehyd alene til oppløsning av melaminet og deretter foretas foretringen på ovennevnte måte. Under den samlede reaksjonstid opprettholdes en svakt sur pH-verdi som etter angivelsene i patentets generelle beskrivelse, spalte 4, linjene 6J- J0, allerede er sikret ved det normale maursyreinnholdet av formaldehyd.
Denne .fremgangsmåte adskiller seg likeledes i flere punkter fra fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. I første rekke gjennomføres fremstillingen av det metylforetrede melamin-formaldehydkondensasjonsproduktet på annen måte enn i fremgangsmåtetrihn a i henhold til oppfinnelsen. Videre bortfaller trinn b av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fullstendig, og butylforetringen gjennomføres ved fremgangsmåten i henhold til det amerikanske patent likeledes på annen måte enn ved fremgangsmåtetrinn c ifølge oppfinnelsen.
Til påvisning av den tekniske overlegenhet av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i forhold til fremgangsmåten ifølge dette amerikanske patent ble utførelseseksempel 3 i det amerikanske patent nøyaktig etterarbeidet.
Som sammenligningsharpiks ifølge oppfinnelsen ble det fremstilt harpiksen.ifølge eksempel M i foreligg-ende oppfinnelse.
Begge produkter ble deretter ifølge utførelses-eksempel 12 ifølge oppfinnelsen blandet med 80 vektdeler av en for lakkfremstillingen egnet flytende polyester av den sammen-setning som er angitt i nedenforstående eksempel 12. Blandingen av polyesteren med kondensasjonsproduktet ifølge oppfinnelsen danner en helt klar oppløsning som også førte til dannelse av en uklanderlig helt utherdet ikke-klebende og ahsolutt klar lakkfilm. Blandingen av kondensasjonsproduktet i henhold til det amerikanske patent med polyesteren var derimot uklar, utskilte etter kort henstand en utfelling og førte til en lakkfilm som riktignok var utherdet, imidlertid viste en helt ubrukbar uregelmessig kløftet og kraterholdig overflate som også har en tydelig iakttagbar uklarhet. Herav fremgår at det heller ikke i henhold til dette amerikanske patent kan fremstilles melaminharpikser som har en tilstrekkelig forenlighet med lakkharpikser.
Fra dansk patent nr. 81.623 er det kjent en fremgangsmåte til fremstilling av med høyere alkoholer foretrede melamin-formaldehydkondensasjonsprodukter. Ved denne kjente fremgangsmåte anvendes i motsetning til ifølge oppfinnelsen praktisk talt fullmetylolert, fullforetret monomer melamin (heksa-metoksymetylmelamin) som utgangsmaterial, og dette omforetres med høyere alkanoler i nærvær av syre. De i fremgangsmåtetrinn a ifølge oppfinnelsen dannede mellompro-dukter er derimot delmetylolerte, delforétrede og inntil en viss grad nettdannede melamin-formaldehydforkondensater.
Omforetringen av det monomere heksa-metoksymetylmelamin på den ene side og det ifølge oppfinnelsen etter fremgangsmåtetrinn a dannede nettdannede mellomprodukt på den annen side med de samme høyere alkanoler fører til produkter med betraktelig forskjellige egenskaper.
Som anvendelsesformål for disse kjente produkter angis riktignok bl.a. likeledes fremstilling av lakk, som spesielt foretrukket' anvendelsesformål fremheves imidlertid deres anvendbarhet til fremstilling av lufttørkende eller ovnstørkende oljefilmer (dansk patent nr. 81.623, side 3* høyre spalte, 2. avsnitt). ;For sammenligning av produktet ifølge oppfinnelsen etter nedenstående eksempel 4 med produktet ifølge eksempel 9a i det danske patent ble begge produkter blandet ifølge nedenstående eksempel 12 med den der omtalte flytende polyester. I begge tilfeller ble det oppnådd klare blandinger som også ved lengere henstand forble klar. ;Mens imidlertid den med kondensasjonsproduktet ifølge oppfinnelsen fremstilte blanding gir en uklanderlig klar og helt utherdet lakkfilm, ga den med kondensasjonsproduktet ifølge det danske patent fremstilte blanding etter samme tørketid og tørketemperatur en sterkt uklar lakkfilm som i tillegg var utilstrekkelig herdet og enda etter flere uker viste en sterkt klebrig overflate. ;Sammenligner man produktene ifølge oppfinnelsen fremstilt analogt eksempel 4, hvor det til omforetring ble anvendt de samme høyere alkoholer som i eksemplene 9a og 9b i det danske patent nr. 81.523 med produktene ifølge eksemplene 9a og 9b i dette patent, så viser det seg at alle harpikser er forenlige med den som bindemiddel anvendte nettbare polyester. De ved. blanding av melaminharpiksene med polyesterharpiksen dannede lakker ble som allerede nevnt oven-for innbrent under samme betingelser. Herved viste de etter den kjente fremgangsmåte dannede overtrekk en sterk uklarhet og en sterk overflateklebrighet. Dessuten var overflaten av de med de kjente harpikser dannede overtrekk itiyke og plastisk formbare. De med harpiksen ifølge oppfinnelsen dannede inn-brente lakkovertrekk var derimot helt klare og har en ikke-klebende hard overflate. ;Dette forsøksresultat viser at også etter fremgangsmåten i henhold til dette danske patent kan det ikke fåes melamin-formaldehydkondensasjonsprodukter som er egnet til fremstilling av uklanderlige og brukbare lakker. ;HE Off.skrift nr. 1.302.663 vedrører blandinger egnet for tørrimpregnering og som er oppløselige i de for kjemisk rensning anvendte oppløsningsmidler og bestående av konden- - sasjonsprodukter som er, blitt fremstilt av 1 mol melamin, minst 6 mol formaldehyd i form av paraformaldehyd, 0,5-10 ;mol anhydridftalsyre eller en alifatisk 4-karbonatomholdig dikarboksylsyre, 0,75-10 mol av en mettet enverdig alifatisk alkohol med 8-18 karbonatomer og en alifatisk mettet enverdig alkohol med 1-4 karbonatomer, hvis vektmengde utgjør omtrent ti ganger melaminmengden. Under avdestillering av den største del av alkoholen med 1-4 karbonatomer oppvarmes ved fremgangsmåten langsomt til klargjøring av reaksjonsblandingen. ;Til dette blandingskondensasjonsprodukt settes deretter dessuten kjente stoffer som øker den vannavstøt-ende effekt og eventuelt alkoholater av aluminium eller zirkon med en enverdig alifatisk alkohol med 1-4 karbonatomer . ;Denne fremgangsmåte gir kondensasjonsprodukter av ukjent kjemisk struktur. Med hensyn til nærvær av dikar-boksylsyrene er imidlertid å anta at kondensasjonsproduktene sannsynligvis også inneholder ftalsyreestere av alkanoler resp. metylolmelaminene. Også anvendelsesformålet for disse blandingskondensasjonsprodukter er helt forskjellig fra anvendelsesformålet for kondensasjonsproduktene ifølge oppfinnelsen . ;Oppfinnelsen vedrører fremgangsmåte til fremstilling av lavviskøse oppløsninger med høyt faststoffinnhold av foretrede melamin/formaldehydharpikser med lavt innhold av fritt formaldehyd og et melamin-formaldehyd-molforhold på 1:2 ;- 1:4,5 ved kondensasjon av melamin med formaldehyd i nærvær av alkanol, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at ;a) melamin og formaldehyd oppvarmes i molforhold 1:2,0 - 1:4,5, sammen med 3-20 mol, referert til 1 mol melamin, av en enverdig, alifatisk alkohol med 1-3 C-atomer, i nærvær av en katalytisk syremengde ved temperaturer på 40-120°C, inntil en 70 vekt-#-ig oppløsning av harpiksen ved 25°C har en viskositet på 17-50 poise, b) deretter nøytraliseres, og avdestilleres alkoholen sammen med vann inntil det er oppnådd et faststoffinnhold på minst 85 vekt-%, og c) deretter tilsettes pr. mol melamin 0,5-10 mol av en en-verdig alifatisk alkohol med 3-8 C-atomer og avdestilleres igjen inntil det er oppnådd et faststoffinnhold på 65-80 vekt-%, idet det før annen avdestillering eventuelt oppvarmes under tilsetning av en katalytisk syremengde så lenge under tilbakeløp at 5- 50% av de opprinnelig tilstedeværende alkoholgrupper er ometret med den tilsatte alkohol. ;Som alkohol med 1-3 C-atomer kommer det i betraktning metanol, etanol, n-propanol og i-propanol. Det kan også anvendes blandinger av disse alkoholer. Fortrinnsvis anvendes metanol. ;Egnede katalysatorer er sterke organiske eller uorganiske syrer, som eksempelvis maursyre, eddiksyre og p-toluensulfonsyre eller saltsyre, svovelsyre og salpetersyre. Det er tilstrekkelig å tilsette de organiske eller uorganiske syrer til reaksjonskomponenten i katalytiske mengder, dvs. i mengder fra 0,001-3$, spesielt 0,01-1$, referert til utgangs-komponentenes vekt. Det anvendte formaldehyd kan bestå av paraformaldehyd, eventuelt med et vanninnhold på inntil 15 vekt-% eller vandig 30-45 vekt-$-ig formaldehydoppløsning, såvel som alle av formaldehydoppløsning og paraformaldehyd fremstillbare blandinger. Med økende vanninnhold øker under eller sammenlignbare fremst^llingsbetingelser viskositeten av de dannede melaminharpiksoppløsninger stadig. Det er derfor' spesielt fordelaktig å anvende en oppløsning av formaldehyd i den til foretring anvendte alkohol med 1-3 C-atomer. I en slik alkoholisk resp. vandig alkoholisk oppløsning er for-maldehyden. vanligvis likeledes oppløst til 30 til 45 vekt%. Hensiktsmessig inneholder en oppløsning i den til foretring. anvendte alkohol' ikke mer enn 25 vekt$ vann. Harpikser' med. mindre enn 2 mol formaldehyd pr., mol melamin lar seg praktisk talt ikke fremstille da melaminet delvis forblir uoppløst. Harpikser med mer enn 4,5 mol formaldehyd pr. mol melamin ;viser for høye innhold av fritt formaldehyd i harpiksen ved samtidig nedgang av reaktiviteten i kombinasjon med alkydharpikser oljefrie polyestere eller akrylatharpikser. ;Melamin, formaldehyd og alkohol med 1 til 3 C-atomer oppvarmes i nærvær av den som katalysator tjenende syre ved temperaturer fra 40 til 120°C, fortrinnsvis 50 til 100°C i 1 til 10 timer under tilbakeløp. Alkoholen med 1 til 3 C-atomer tjener som oppløsningsmiddel og til foretring av de dannede metylolmelaminer. Det oppvarmes minst så lenge under tilbakeløp inntil det er dannet en klar oppløsning og det oppvarmes maksimalt så lenge under tilbakeløp inntil den i vakuum (100 - 400 torr) til 70 vekt% faststoffinnhold inndampet prøve ved 25°C har en viskositet mindre enn 50. poise. Vanligvis bør prøven ha en viskositet fra 3 til 30 poise. ;Etter oppvarmning under tilb.akeløp nøytraliseres blandingen, hvortil det f.eks. er egnet natrium- eller kalium-karbonat, natrium- eller kaliumhydroksyd. Deretter avdestilleres overskytende alkohol med 1 til 3 C-atomer resp. overskytende blanding av alkoholer med 1 til 3 C-atomer sammen med tilstedeværende vann inntil det er oppnådd et faststoffinnhold på minst 85 vekt%.■ Ved vannet dreier det seg om reak-sjonsvann som er dannet ved foretringen. Dessuten kan det med formaldehyd eller paraformaldehyd være innbragt vann som oppløs-ningsmiddel. For å oppnå harpikser av lav viskositet og god forenlighet er det nødvendig at det til slutt avdestillere.s. i. vakuum av minst 350 torr normalt fra 10 til 350 torr, fortrinnsvis 100 til 250 torr. Den indre temperatur utgjør ved destil-leringens avslutning normalt 100 til 110°'C. Vanligvis er det hensiktsmessig å avbryte den felles avdestillering av vann og alkohol med 1 til 3 C-atomer, når det ved et vakuum på 200 torr er nådd en indre temperatur på 105°C. ;Deretter tilsettes pr. mol melamin 0,5 til 10 mol av en alkohol med 3 til 8 C-atomer. Hertil egnede alkoholer er f.eks. :• ;n-propanol ;i-propanol ;h-butanol ;sek,-butanol ;i-butanol ;1- amylalkohol ;n-heksanol ;sek.-heksanol ;n-oktanol ;2- etylheksanol (1) ;Også blandinger av alkoholer med ;3 til 8 C-atomer kan anvendes. Alkoholene med 3 til 8 C-atomer kan inntil 80 vekt# erstattes med vanlige kjente hydrokarbon-lakkoppløsningsmidler som f.eks. xylen, toluen, Solvesso (høytkokende alifatisk hydrokarbon-blanding) eller prøvebensin. Etter tilsetning av alkoholen med 3 til 8 C-atomer avdestilleres igjen inntil det er oppnådd et faststoffinnhold fra 65 til 80 vekt%, fortrinnsvis ;70 til 75 vekt%. ;Forenligheten av de ifølge oppfinnelsen fremstilte harpikser, spesielt av de ifølge oppfinnelsen fremstilte metylforetrede harpikser med hydrofobe komponenter som f.eks. i-butanol, xylen, andre oppløsningsmidler'av hydrokarbonrekken og langoljede alkydharpikser kan dessuten forbedres ytterligere når det etter tilsetningen av alkoholen ;med 3 til 8 C-atomer (idet det også kan anvendes en blanding av disse alkoholer), gjennomføres en omforetring. Denne omforetring utløses ved tilsetning av katalytiske syre-mengder. Det kommer i betraktning de samme uorganiske eller ;organiske syrer som også tilsettes i første reaksjonstrinn ved omsetningen mellom melamin, formaldehyd og alkoholen med 1 til 3 C-atomer, riktignok er ved ometringen bare nødvendig omtrent halve syremengden som i første trinn. Ved omforetringen kommer man derfor i de fleste tilfeller ut med 0,005 til 0, 5% syre, referert til vekten av tilstedeværende reak-sj onsb landing. Etter syretilsetningen gjennomføres omforetringen ved oppvarmning under tilbakeløp. Det oppvarmes resp. ometres så lenge inntil 5 til 50% av de før omforetringen tilstedeværende alkoksylgrupper er omforetret med den tilsatte alkohol med 3 til 8 C-atomer. ;Ometringen er avsluttet i løpet av 1 time,- hvis alkoholen eller alkoholblandingen med 3 til 8 C-atomer er tilsatt ufortynnet eller i form av en blanding med vanlige kjente lakkoppløsningsmidler av hydrokarbonrekken med et alkoholinnhold på minst 50 vekt%. Etter avsluttet omforetring nøytraliseress og overskytende alkohol eller alkoholblandingen med 3 til 8 C-atomer ;avdestilleres eventuelt i blanding med vanlige kjente lakkoppløsningsmidler fra hydrokarbonrekken inntil det er oppnådd et fastlegemeinnhold fra 65 til 80 vekt?, fortrinnsvis 70 til 75 vekt#. Ved omforetringen øker overraskende viskositeten av den ferdige harpiksoppløsning vanligvis ikke, i mange tilfeller iakttas sogar en nedsettelse av viskositeten av den ferdige harpiksoppløsning. ;Det er vanligvis å anbefale, etter den sterke avdestillering av ikke bundet alkohol med 3 til 8 C-atomer, ;å filtrere den dannede melamin-harpiksoppløsning, eksempelvis over kiselgur. ;Det fåes således en melaminharpiksoppløsning i en alkohol eller alkoholblanding med 3 til 8 C-atomer, ;eller en blanding av disse alkoholer med vanlige kjente lakkoppløsningsmidler av hydrokarbonrekken som har et faststoffinnhold på 65 til 80 vekt$, fortrinnsvis 70 til 75 vekt# og en viskositet fra 3 til 50 poise, fortrinnsvis 4 til 30 poise (ved 25°C). I motsetning hertil har melaminharpiksoppløsninger som er blitt fremstillet etter den kjente azeotropdestillasjonsfremgangsmåte i samme oppløs- ;ningsmiddel ved 70% faststoffinnhold viskositeter på mer enn 100 poise. ;Innholdet av fritt formaldehyd i de ifølge oppfinnelsen fremstilte melaminharpiksoppløsninger ligger ved maksimalt 0,6 vekt$, hvilket luktmessig knapt kan kjennes, mens de kjente lavviskose, ved foretring høymetylolerte melaminer med vannoppløselige alkoholer fremstilte melaminharpikser allerede har tydelig irriterende innhold av ca. 2% fritt formaldehyd. ;De ifølge oppfinnelsen fremstilte melaminhar-piksoppløsninger har et vanninnhold under 2 vekt% og en fortynnbarhet med isobutanol på minst 1 : 1,5. Vanligvis kan de fortynnes ubegrenset med isobutanol. ;Forenligheten av harpiksoppløsningen ifølge oppfinnelsen med xylen ligger ved minst 1 : 1 og i blanding med langoljede alkydharpikse.r, oljefrie polyestere såvel som med akrylatharpikser opptrer ingen forløpsforstyrrelser i lakken. ;Reaktiviteten av de ifølge oppfinnelsen fremstilte harpiksoppløsninger oppnår for det meste de samme ver-dier som de kjente og handelsvanlige ved azeotropfremstilling eller på annen måte fremstilte melaminharpikser. ;De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilte melaminharpiksoppløsninger utmerker seg i forhold til kjente lakkharpikser ved lavere viskositet ved høy reaktivitet og lite innhold av fritt formaldehyd ved samtidig god forenlighet med hydrofobe komponenter. Ved den lave mengde av flyktige oppløsningsmidler, men også det lille innhold av fritt formaldehyd er harpiksene ikke forurensningsbefordrende. De finner anvendelse ved foredling av tekstiler og papir samt i kombinasjon med alkydharpikser, oljefrie polyestere eller akrylatharpikser til fremstilling av høyglinsende ripefaste overtrekk med meget god klimabestandighet. ;Følgende eksempler tjener til videre forklaring av oppfinnelsen. Prosentangivelsen er angivelser i vekt#. ;Eksempel 1. ;I en 2 liters trehalset kolbe oppvarmes 966 vektdeler etanol, 201 vektdeler paraformaldehyd ( 90%- ±g, resten vann), 189 vektdeler melamin og 0,75 vektdeler p-toluensulfonsyre, som inneholder et mol krystallvann i 3 timer under om-røring og tilbakeløp, idet det oppstår en klar oppløsning. ;En i vakuum til 70 vekt$ faststoffinnhold inndampet prøve viser ved 25°C en viskositet på 17 poise. Etter tilsetning ;av 0,5 vektdeler vannfri soda avdestilleres i første rekke inntil en indre temperatur på 95°C og deretter ved et vakuum på ca. 200 torr inntil indre temperatur på 105°C vannholdig etanol. Residuet oppløses i 300 vektdeler isobutanol og etter avdestillering av 80 vektdeler isobutanol filtreres over kiselgur. ;Den dannede 70 vekt#-ige melaminharpiksoppløs-ning har følgende egenskaper: Viskositet av den 70$-ige oppløsning ved 25°C: 21,2 poise. ;Fortynnbarhet av den 705?-ige oppløsning med xylen: 1:5. ;Fortynnbarhet av den 70#-ige oppløsning med isobutanol: 1 : ;Eksempel 2. ;I en 2 liters trehalset kolbe oppvarmes 840 vektdeler n-propanol med 133 vektdeler paraformaldehyd ( 90%- ig, resten vann), 126 vektdeler melamin og 0,5 vektdeler p-toluen-sulf onsyre som inneholder ett mol krystallvann, i 3i time under omrøring og tilbakeløp, idet det oppstår en klar oppløs-ning. ' En i vakuum til 70 vekti faststofflegemeinnhold inndampet prøve viser ved 25°C en viskositet på 26 poise. Etter tilsetning av 0,4 vektdeler vannfri soda avdestilleres i første rekke inntil en indre temperatur på 95°C og deretter ved et vakuum på ca. 200 torr, inntil en indre temperatur på 105°C vannholdig n-propanol. Residuet oppløses i 250 vektdeler isobutanol og etter avdestillering av 50 vektdeler isobutanol filtreres over kiselgur. ;Den dannede 70 vekt/S-ige melaminharpiksoppløsning har følgende egenskaper: ;Viskositet av 70?-ig oppløsning ved 25°C: ;29,8 poise. ;Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med xylen: 1 : «>. ;Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med isobutanol: 1 : <». ;E ksempel 5. ;I en 2 liters trehalset kolbe oppvarmes i 5 timer under omrøring og tilbakeløp 896 vektdeler metanol, 267 vektdeler paraformaldehyd (90#-ig, resten vann), 252 vektdeler melamin og 1 vektdel p-toluensulfonsyre som inneholder ett mol krystallvann i 5 timer idet det oppstår en klar oppløsning. ;En i vakuum til 70 vekt% faststoffinnhold inhdampet prøve viser ved 25°C en viskositet på 21 poise. Etter tilsetning av 0,5 vektdeler vannfri soda avdampes vannholdig etanol i første rekke til en indre temperatur på 95°C og deretter ved et vakuum på ca. 200 torr inntil indre temperatur på 105°C. Residuet oppløses i 300 vektdeler isobutanol og etter avdestillering av 80 vektdeler isobutanol filtreres over kiselgur. ;Den dannede 70 vekt#-ige melaminharpiks-oppløs-ning har følgende egenskaper: ;Viskositet av 70%- ig oppløsning ved 25°C: ;23,8 poise. ;Fortynnbarhet av 70%-ig oppløsning med xylen: 1:1. ;Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med isobutanol: 1 : 1, 5- ;E ksempel 4. ;I en 2 liters trehalset kolbe oppvarmes i 5 timer under omrøring og tilbakeløp 896 vektdeler metanol, 267 vektdeler paraformaldehyd (90$-ig, resten vann), 252 vektdeler melamin og 1 vektdel p-toluensulfonsyre som inneholder ett mol krystallvann, idet det oppstår en klar oppløsning. En i vakuum til 70 vekt% faststoffinnhold inndampet prøve viser ved 25°C en viskositet på 21 poise. Etter tilsetning av 0,35 vektdeler vannfri soda avdestilleres vannholdig metanol i første rekke inntil en indre temperatur på 95°C og deretter til et vakuum på ca. 200 torr inntil indre temperatur på 105°C. ;Residuet blandes med 400 vektdeler isobutanol og oppvarmes ;en time under tilbakeløp i nærvær av 0,5 vektdeler p-toluensulfonsyre, s"bm inneholder ett mol krystallvann. Etter tilsetning av 0,2 vektdeler vannfri soda og avdestillering av 50 vektdeler isobutanol videreomrøres ca. 50 minutter og filtreres deretter over kiselgur. ;Den dannede 70 vekt$-ige melaminharpiksoppløsning har følgende egenskaper: ;Viskositet av den 70#-ige oppløsning ved 25°C: ;5,2 poise. ;Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med xylen: 1:6. ;Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med isobutanol: 1 : oo. ;Produktet inneholder pr. mol'melamin ca. 2,4 mol metylforetrede- og ca. 0,8 mol isobutylforetrede metylolgrupper E ksempel 5. ;I en 2 liters trehalset kolbe oppvarmes i 2 timer under omrøring og tilbakeløp 1288 vektdeler etanol, 267 vektdeler paraformaldehyd (90S»-ig, resten vann), 252 vektdeler melamin og 1 vektdel p-toluensulfonsyre, som inneholder ett mol krystallvann. En i vakuum til 70 vekt% fastlegemeinnhold inndampet prøve viser ved 25°C en viskositet på 17 poise. ;Den klare oppløsning videreforarbeides som i eksempel 4. ;Den dannede 70%- ige melamin-harpiksoppløsning ;har følgende egenskaper: ;Viskositet av den 70/5-ige oppløsning ved 25°C: ;18 poise. ;Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med xylen: 1 : <* >.
Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med isobutanol: 1 : <».
Produktet inneholder pr. mol melamin ca. 1,9 mol etylforetrede og ca. 1,4 mol isobutylforetrede metylolgrupper. Eksempel 6.
I en 2 liters trehalset kolbe oppvarmes i 31 time under omrøring og tilbakeløp 448 vektdeler metanol, 267 vektdeler paraformaldehyd (90$-ig, resten vann), 252 vektdeler melamin og 1 vektdel p-toluensulfonsyre, som inneholder ett mol krystallvann, idet det oppstår en klar oppløsning. En i vakuum til 70 vekt$ faststoffinnhold inndampet prøvé viser ved 25°C en viskositet på 46 poise. Etter tilsetning av
0,35 vektdeler vannfri soda avdestilleres vannholdig metanol i første rekke inntil en indre temperatur på 95°C og deretter ved et vakuum på ca. 200 torr, inntil en indre temperatur på 105°C. Residuet blandes med 600 vektdeler n-butanol og oppvarmes i 1 time under tilbakeløp i nærvær av 0,5 vektdeler p-toluensulfonsyre, som inneholder ett mol krystallvann. Etter tilsetning av 0,2 vektdeler vannfri soda avdestilleres 200 vektdeler n-butanol og harpiksoppløsningen filtreres over kiselgur.
Den dannede 70 vekt#-ige melamin-harpiksoppløsning har følgende egenskaper: Viskositet av den 70$-ige oppløsning ved 25°C: 39 poise.
Fortynnbarhet av den 70/S-ige oppløsning med xylen: 1:6.
Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med isobutanol 1:8.
Produktet inneholder pr. mol melamin ca. 1,9 mol metylforetrede og ca. 0,9 mol butylforetrede metylolgrupper. Eksempel 7.
I en 2 liters trehalset kolbe oppvarmes i 6 1/4 time under omrøring og tilbakeløp 896 vektdeler metanol,
213 vektdeler paraformaldehyd (90$-ig, resten vann), 252 vektdeler melamin og 1 vektdel p-toluensulfonsyre som inneholder ett mol krystallvann. En i vakuum til 70 vekt/S fastlegemeinnhold inndampet prøve viser ved 25°C en viskositet på 29 poise. Den klare oppløsning videreforarbeides som i eksempel 6.
Den dannede 70 vekt$-ige melaminharpiksoppløsning har følgende egenskaper: Viskositet av den 70$-ige oppløsning ved 25°C: 15,3 poise.
Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med xylen 1:6.
Fortynnbarhet av den 70#-ige oppløsning med isobutanol 1 : 8.
Produktet inneholder pr. mol melamin ca. 2,4 mol metylforetrede og ca. 0,4 mol butylforetrede metylolgrupper. E ksempel 8.
I e'n 2 liters trehalset kolbe oppvarmes i 5 lM time under omrøring og tilbakeløp 896 vektdeler metanol og 255 vektdeler paraformaldehyd (90#-ig, resten vann), 252 vektdeler melamin og 1 vektdel p-toluensulfonsyre, som inneholder ett mol krystallvann, idet det oppstår en klar oppløsning.
En i vakuum til 70 vekt% fastlegemeinnhold inndampet prøve
viser ved 25°C en viskositet på 24 poise. Etter tilsetning av 0,35 vektdeler vannfri soda avdestilleres vannholdig metanol i første rekke inntil en indre temperatur på 95°C og deretter ved et vakuum på ca. 200 torr inntil indre temperatur på 105°C. Residuet blandes med 785 vektdeler isopropanol og oppvarmes 1 time under tilbakeløp i nærvær av 1 vektdel p-toluensulfonsyre som inneholder ett mol krystallvann. Etter tilsetning av 0,4 vektdeler vannfri soda avdestilleres 400 vektdeler isopropanol og harpiksoppløsningen filtreres over kiselgur.
Den dannede 70 vekt$-ige melaminharpiksoppløs-ning har følgende egenskaper: •
Viskositet av den 70$-ige oppløsning ved 25°C: 8,2 poise.
Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med xylen: 1 : 3,3.
Fortynnbarhet av den 70$5-ige oppløsning med isobutanol: 1 : Produktet inneholder pr. mol melamin ca.- 2,7 mol metylforetrede og ca. 0,2 mol isopropylforetrede metylolgrupper.
Eksempel 9.
De etter avdestillering av det. vannholdige metanol dannede residu fra eksempel 8 blandes med 625 vektdeler 2-etyl-heksanol(1) og oppvarmes en time under tilbakeløp i nærvær av 0,5 vektdeler p-toluensulfonsyre, som inneholder ett mol krystallvann. Etter tilsetning av 0,2 vektdeler vannfri soda avdestilleres 225 vektdeler av oppløsningsmidlet 2-etylheksanol (1) ved et vakuum på ca. 200 torr og harpiksoppløs-ningen filtreres over kiselgur.
Den dannede 70 vekt$-ige melaminharpiksoppløsning har følgende egenskaper: Viskositet av den 70$-ige oppløsning ved 25°C: 24,3 poise.
Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med jcylen: 1:4.
Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med isobutanol 1 : °°.
Produktet inneholder pr. mol melamin ca. 2,8 mol metylforetrede og ca. 0,4 mol med 2-etylheksanol foretrede metylolgrupper.
Eksempel 10.
I en 2 liters trehalset kolbe._gpp_v^rj^s_i_^_3/4 time under omrøring og tilbakeløp 588 vektdeler metanol, 685 vektdeler av en metanolholdig vandig formalinoppløsning, som inneholder 35$ av formaldehyd, 45$ metanol, 20$ vann, 252 vektdeler melamin og 1 vektdel p-toluensulfonsyre, som inneholder ett mol krystallvann, idet det oppstår en klar oppløs-ning. En i vakuum til 70 vekt$ fastlegemeinnhold inndampet prøve viser ved 25°C en viskositet på 20 poise. Etter tilsetning av 0,35 vektdeler .vannfri soda avdestilleres vannholdig metanol i første rekke inntil en indre temperatur av 95°C og deretter ved et vakuum på ca. 200 torr inntil indre temperatur på 105°C. Residuet blandes med 600 vektdeler isobutanol og oppvarmes 1 time under tilbakeløp i nærvær av 0,5 vektdeler p-toluensulfonsyre som inneholder ett mol krystallvann. Etter tilsetning av 0,2 vektdeler vannfri soda avdestilleres 200 vektdeler isobutanol og harpiksoppløsningen filtreres over kiselgur. -
Den dannede 70 vekt$-ige melaminharpiksoppløsning har følgende egenskaper: Viskositet av den 70$-ige oppløsning ved 25°C: 10,2 poise.
Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med xylen: 1:4.
Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med isobutanol: 1 : «>.
Produktet inneholder pr. mol melamin ca. 1,9 mol metylforetrede og ca. 0,9 mol isobutylforetrede metylolgrupper. Eksempel 11.
I en 2 liters trehalset kolbe oppvarmes 3.timer
under omrøring og tilbakeløp 896 vektdeler metanol, 615 vekt-
deler av en 39%- ig vandig formaldehydoppløsning, 252 vektdeler melamin og 1 vektdel p-toluensulfonsyre som inneholder' ett.
mol krystallvann. En i vakuum til 70 vekt% fastlegeméinnhold inndampet prøve viser ved 25°C en viskositet på 27 poise. Den klare oppløsning videreforarbeides som i eksempel 10.
Den dannede 70 vekt$-ige melaminharpiksoppløsning
har følgende egenskaper:
Viskositet av den 70$-ige oppløsning ved 25°C:
14,2 poise.
Fortynnbarhet av den 70$-ige oppløsning med
xylen: 1:4,3.
Fortynnbarhet av den 70%-ige oppløsning med isobutanol: 1 : <».
Produktet inneholder pr. mol melamin ca. 1,9 mol metylforetrede og ca. 0,9 mol isobutylforetrede metylol-
grupper.
Eksempel 12.
Blandingen av 20 vektdeler av den ifølge eksempel
4 fremstilte melaminharpiks med 80 vektdeler av en oljefri polyester av trimetylolpropan, heksandiol-l,6-dipropylenglykol, isoftalsyre og adipinsyre med et syretall 210, et OH-tall på
ca. 150, en molvekt fra 1000 til 2000 og en viskositet av-' den 60$-ige oppløsning ved 20°C i DIN-beger med 8 mm dyse på
40 sekunder er klar og gir etter 30 minutters innbrenning
ved 130°C en klar film uten forløpsforstyrrelser med en pendel-hårdhet ifølge Konig på 150 sekunder.
E ksempel 13.
Den klare blanding av 15 vektdeler av den ifølge eksempel 4 fremstilte melaminharpiks med 85 vektdeler av et kopoly-merisat ifølge DE uti. skrift nr av styren, akrylsyreetyl-heksylester, metakrylsyre-g-hydroksyetylester og åkrylsyre gir etter 30 minutters innbrenning ved 120°C klare filmer uten forløpsforstyrrelser med utmerket hårdhet, elastisitet, klebe-fasthet og glans.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av lavviskøse oppløsninger med høyt faststoffinnhold av foretrede melamin/ formaldehyd-harpikser med lavt innhold av fritt formaldehyd og et melaminr f o.rmaldehyd-molf orhold på. 1:2 - 1:4,5 ved kon- • densasjon av melamin med formaldehyd i nærvær av en alkanol, karakterisert ved at a) melamin og formaldehyd oppvarmes i molforhold 1:2,0 - 1:4,5, sammen med 3-20 mol, referert til 1 mol melamin, av en enverdig, alifatisk alkohol med 1-3 C-atomer, i nærvær av en katalytisk syremengde ved temperaturer på 40-120°C, inntil en 70 vekt-$-ig oppløsning av harpiksen ved 25°C har en viskositet på 17-50 poise, b) deretter nøytraliseres, og avdestilleres alkoholen .sammen med vann inntil det er oppnådd et faststoffinnhold på minst 85 vekt-?, og c) deretter tilsettes pr. mol melamin 0,5-10 mol av en enverdig alifatisk alkohol med 3-8 C-atomer og avdes- .tilleres igjen inntil det er oppnådd et faststoffinnhold på 65-80 vekt-$, idet det før annen avdestillering eventuelt oppvarmes under tilsetning av en katalytisk syremengde så lenge under tilbakeløp at 5-50$ av de opprinnelig tilstedeværende alkoholgrupper er ometret med den tilsatte alkohol.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at melamin, alkohol med 1-3 C-atomer, formaldehyd og katalytisk syremengde oppvarmes ved en temperatur på 50-100°C.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, k a r a k-terr sert ved at alkoholer med 3-8 C-atomer •avdestilleres til det oppnås et faststoffinnhold på 70-75 vekt-$.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det anvendes formaldehyd i form av en inntil 15$ vannholdig paraformaldehyd.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det anvendes formaldehyd i form av en inntil 25$ vannholdig oppløsning i den til foretring anvendte alkohol.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2430899A DE2430899C3 (de) | 1974-06-27 | 1974-06-27 | Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen körperreichen Melaminharz-Lösungen mit geringem Gehalt an freiem Formaldehyd |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO752206L NO752206L (no) | 1975-12-30 |
NO144606B true NO144606B (no) | 1981-06-22 |
NO144606C NO144606C (no) | 1981-09-30 |
Family
ID=5919111
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO752206A NO144606C (no) | 1974-06-27 | 1975-06-20 | Fremgangsmaate til fremstilling av lavviskoese opploesninger med hoeyt faststoffinnhold av foretrede melamin/formaldehydharpikser med lavt innhold av fritt formaldehyd |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4039493A (no) |
JP (1) | JPS5813566B2 (no) |
AT (1) | AT348764B (no) |
BE (1) | BE830632A (no) |
CA (1) | CA1050678A (no) |
DE (1) | DE2430899C3 (no) |
DK (1) | DK281375A (no) |
ES (1) | ES438923A1 (no) |
FR (1) | FR2276331A1 (no) |
GB (1) | GB1483427A (no) |
IT (1) | IT1039409B (no) |
LU (1) | LU72823A1 (no) |
NL (1) | NL7507408A (no) |
NO (1) | NO144606C (no) |
SE (1) | SE422217B (no) |
YU (1) | YU165075A (no) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2915315A1 (de) * | 1979-04-14 | 1980-10-30 | Cassella Ag | Verfahren zur herstellung von veraetherten methylolaminotriazinen |
CA1157196A (en) * | 1980-06-04 | 1983-11-15 | Robert S. De Ruiter | Alkoxylated amino resins |
US4374164A (en) * | 1981-12-14 | 1983-02-15 | American Cyanamid Company | High solids polymer resin coating composition containing amino resin cross-linking agent |
US4458062A (en) * | 1983-02-14 | 1984-07-03 | American Cyanamid Company | Continuously produced melt reacted melamine-formaldehyde resins |
US4634738A (en) * | 1985-02-26 | 1987-01-06 | Monsanto Company | High solids curable resin coating composition |
JP2537176B2 (ja) * | 1985-05-24 | 1996-09-25 | 三井東圧化学株式会社 | 熱硬化性塗料用樹脂組成物 |
US5731081A (en) * | 1991-10-16 | 1998-03-24 | Hollinee Corporation | Glass fiber evaporative cooler media with melamine formaldehyde binder |
DE102005029683A1 (de) * | 2005-06-20 | 2007-01-04 | Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh | Melaminharz |
ES2973510T3 (es) | 2015-12-16 | 2024-06-20 | Prefere Melamines Gmbh | Proceso de fabricación de soluciones de resinas amino-formaldehídicas alquiladas con un bajo contenido de formaldehído libre |
DE102017123611A1 (de) * | 2016-10-11 | 2018-04-12 | Smartmelamine D.O.O. | Emissionsarme Melaminformaldehyd-Vliese und -Vliesstoffe |
JP7206197B2 (ja) * | 2016-12-21 | 2023-01-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エーテル化メラミンホルムアルデヒド樹脂の液体組成物の製造方法 |
US20220282055A1 (en) * | 2021-03-02 | 2022-09-08 | Dongsung Chemical Co., Ltd. | Melamine-formaldehyde foams and manufacturing method thereof |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT177418B (de) * | 1950-12-04 | 1954-01-25 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung verätherter Formaldehydkondensationsprodukte von mindestens zwei NH2-Gruppen enthaltenden Amino-1,3,5-triazinen |
DE1520692B2 (de) * | 1964-04-09 | 1973-06-07 | Reichhold Albert Chemie Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur herstellung von wasserunloeslichen, in organischen mitteln loeslichen, veraetherten melaminharzen |
DE1595224B2 (de) * | 1965-02-12 | 1976-12-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung eines hitzehaertbaren, keinen freien formaldehyd enthaltenden butanolveraetherten formaldehyd-melamin-kondensationsproduktes und dessen verwendung |
FR1572406A (no) * | 1967-04-28 | 1969-06-27 | ||
US3487048A (en) * | 1967-10-05 | 1969-12-30 | Fiberglas Canada Ltd | Production of water soluble or water dispersible methylated melamine-formaldehyde resins consisting largely of tri-methyl ether of tri-methylol melamine |
US3562001A (en) * | 1968-02-20 | 1971-02-09 | Commercial Decal Inc | Gloss composition comprising water soluble and water insoluble melamine formaldehyde resins for improving surface of articles made from melamine resins and method of application thereof |
US3458464A (en) * | 1968-10-01 | 1969-07-29 | Allied Chem | Production of melamine-urea-formaldehyde concentrates |
-
1974
- 1974-06-27 DE DE2430899A patent/DE2430899C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-06-19 SE SE7507083A patent/SE422217B/xx unknown
- 1975-06-20 NO NO752206A patent/NO144606C/no unknown
- 1975-06-20 DK DK281375A patent/DK281375A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-06-20 NL NL7507408A patent/NL7507408A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-06-24 JP JP50077023A patent/JPS5813566B2/ja not_active Expired
- 1975-06-25 BE BE157674A patent/BE830632A/xx unknown
- 1975-06-25 US US05/590,215 patent/US4039493A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-06-25 LU LU72823A patent/LU72823A1/xx unknown
- 1975-06-26 AT AT492375A patent/AT348764B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-06-26 FR FR7520032A patent/FR2276331A1/fr active Granted
- 1975-06-26 CA CA230,235A patent/CA1050678A/en not_active Expired
- 1975-06-26 IT IT24801/75A patent/IT1039409B/it active
- 1975-06-26 GB GB27092/75A patent/GB1483427A/en not_active Expired
- 1975-06-26 YU YU01650/75A patent/YU165075A/xx unknown
- 1975-06-27 ES ES438923A patent/ES438923A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO752206L (no) | 1975-12-30 |
ES438923A1 (es) | 1977-02-16 |
BE830632A (fr) | 1975-12-29 |
DE2430899C3 (de) | 1981-06-19 |
NL7507408A (nl) | 1975-12-30 |
LU72823A1 (no) | 1977-03-07 |
SE7507083L (sv) | 1975-12-29 |
JPS5118792A (no) | 1976-02-14 |
SE422217B (sv) | 1982-02-22 |
US4039493A (en) | 1977-08-02 |
DE2430899B2 (de) | 1980-09-11 |
ATA492375A (de) | 1978-07-15 |
JPS5813566B2 (ja) | 1983-03-14 |
NO144606C (no) | 1981-09-30 |
CA1050678A (en) | 1979-03-13 |
IT1039409B (it) | 1979-12-10 |
DK281375A (da) | 1975-12-28 |
DE2430899A1 (de) | 1976-01-15 |
FR2276331B1 (no) | 1982-06-11 |
AT348764B (de) | 1979-03-12 |
GB1483427A (en) | 1977-08-17 |
YU165075A (en) | 1982-06-18 |
FR2276331A1 (fr) | 1976-01-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO144606B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av lavviskoese opploesninger med hoeyt faststoffinnhold av foretrede melamin/formaldehydharpikser med lavt innhold av fritt formaldehyd | |
SU659097A3 (ru) | Способ получени гидроксилсодержащих полиэфиров | |
EP0394589A3 (en) | Aqueous coating composition for cans | |
CA1296470C (en) | Urea-aldehyde polycondensates, preparation thereof and use thereof as surface coating binders | |
JPH0867729A (ja) | アミノプラスチック樹脂及びセルロースのための架橋剤としての用途 | |
US3464946A (en) | Alkylated amino resin trans-etherified with hydroxy carboxylic acid | |
GB1604689A (en) | Liquid coating composition with a lowsolvent or solvent-free base | |
US2174012A (en) | Preparation of urea-formaldehyde-condensation products | |
US5219616A (en) | Heat curable coating compositions and their use for coating finish films and endless edges | |
JPH08507556A (ja) | 塩基で中和後に水希釈可能なコーティング材料 | |
US2509183A (en) | Dihydrazide-formaldehyde resins | |
NO750965L (no) | ||
GB1577791A (en) | Preparation of alkyd resin binders | |
US2548416A (en) | Amino-aldehyde condensation products and processes for preparing them | |
US2978425A (en) | Coating compositions containing modified urea resins | |
US2967838A (en) | New synthetic drying oils | |
IL22524A (en) | Composition for coating and impregnating purposes | |
US5637656A (en) | Aqueous resin composition for can outer surface | |
US3046252A (en) | Baking polyester resin | |
DE2737927C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für wasserverdünnbare, säurehärtende Lacke | |
Oil and Colour Chemists’ Association et al. | Amino Resins | |
CS215101B2 (en) | Method of making the binders for the water dilutable varnishes,hardenable by the acid | |
JPS5844431B2 (ja) | ネツコウカセイコウコケイブントリヨウソセイブツノ トソウホウ | |
SU771117A1 (ru) | Бутанолизированна аминофуразанилформальдегидна смола,как пленкообразующее вещество | |
JP2542834B2 (ja) | 水性樹脂組成物 |