NO142442B - 2-benzimidazol med ikke-terapeutisk ovicid og fungicid virkning - Google Patents
2-benzimidazol med ikke-terapeutisk ovicid og fungicid virkning Download PDFInfo
- Publication number
- NO142442B NO142442B NO750354A NO750354A NO142442B NO 142442 B NO142442 B NO 142442B NO 750354 A NO750354 A NO 750354A NO 750354 A NO750354 A NO 750354A NO 142442 B NO142442 B NO 142442B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- benzimidazole
- water
- solution
- compound
- plants
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 6
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 6
- 241000118205 Ovicides Species 0.000 title description 2
- UYWWLYCGNNCLKE-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-yl-1h-benzimidazole Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2NC=1C1=CC=NC=C1 UYWWLYCGNNCLKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- -1 1-sulfonylpropyl-benzimidazol-2-yl-carbamic acid methyl ester Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 claims description 3
- WEYSQARHSRZNTC-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-2-ylcarbamic acid Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)O)=NC2=C1 WEYSQARHSRZNTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 25
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 8
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 7
- 231100000194 ovacidal Toxicity 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 5
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 5
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 3
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 3
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical group CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- JWYUFVNJZUSCSM-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC(N)=NC2=C1 JWYUFVNJZUSCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 1
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 1
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000001140 Mimosa pudica Species 0.000 description 1
- 235000016462 Mimosa pudica Nutrition 0.000 description 1
- OKOVSTKGUBOSTB-UHFFFAOYSA-N N-(1H-benzimidazol-2-yl)carbamic acid ethyl ester Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OCC)=NC2=C1 OKOVSTKGUBOSTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007681 cardiovascular toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 208000024386 fungal infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019508 mustard seed Nutrition 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008659 phytopathology Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D235/32—Benzimidazole-2-carbamic acids, unsubstituted or substituted; Esters thereof; Thio-analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye 2-benzimidazolkarbaminsyre-esterderivater, deres salter og kvarternære salter, med ikke-terapeutisk, ovicid og fungicid virkning.
Forbinde]sene ifolge oppfinnelsen tilsvarer den generelle
formel (I)
hvori R"*" betyr en
-(CH2)n-S04H-gruppe
med n = 1 - 3, og
R 3 er en lavere alkylgruppe.
Under forbindelser av den generelle formel (I) blir her begge de tautomere formene
forstått.
Alkylkarbamoyl-substituerte 2-aminobenzimidzoler i 1-stillingen finner anvendelse som fungicider og/eller ovicider ( se US-patentskrift nr. 3.541.213). Blandt disse forbindelser har l-butylkarbamoyl-2-benzimidazol-karbaminsyremetylester den stbrste betydningen. Vedrorende virkningsmekanismen til disse forbindelser har undersøkelsen vist at de går usedvanlig raskt over til 2-benzimidazolkarbaminsyremetylser i vandige opplosninger (G.P. Clemons og H.D. Sisler: Phytopathology 59, 7o5,(1969)). Ytterligere ble det fastsatt at i planter behandlet med benomyl utelukkende 2-benzimidazolkarbaminsyremetylester blir påvist. Denne kjennsgjerning bekrefter formodningen at det egentlige fungicide virksomme stoff er 2-benzimidazolkarba-minsyrealkylester selv.. (C.A. Peterson og L.V. Edginton:
J. Agric, Fd. Chem. 17, 898 (1969)).
Disse angivelser, som er funnet i litteraturen, er blitt bekreftet av egne undersøkelser, man har kunnet fastsette at den fungicide virkningen av 2-benzimidazolkarbaminsyremetylesteren med hensyn til virkningsspekteret samt også vedrorende virknings-intensiteten med virkningen av l-butylkarbamoyl-2-benzimidazolkarbaminsyremetylesteren er fullstendig identiske. Også av fremstillingstekniske og okonomiske grunner ble anvendelsen av 2-benzimidazolkarbaminsyremetylesteren som fungicid og ovicid middel foretrukket.
Anvendelsestekniske undersokelser viste at det er overordentlig viktig for tilveiebringelsen av den fungicide og/eller ovicide virkningen at virkstoffet blir fullstendig opplost.Dette er frem-for alt viktig ved mange anvendelsesområder, da man bare på denne måte kan oppnå en tilsvarende kontakt mellom plantene og såkornet på den ene siden og middelet på den annen side. Er det ikke mulig å opplose virkestoffet, så må spesielle formulerings-metoder anvendes. Som eksempel på dette kan sproytebeising av såkornet nevnes, som allerede teller som en bredt anvendt driftsmetode. Med denne metode oppnår man en meget bedre hefting av beisemiddelet til såkornet enn det som er tilfelle med eksempelvis pulverbeising. Til sproytebeising er beisemidler som er godt vannojploslige egnet. Også andre overveielser, som f.eks. okonomi, god sproyteevne, ensartet fordeling, god resorp-sjonsevne osv. lenker forskningen stadig mer til fremstillingen av vannopploslige fungicide midler. l-alkylkarbamoyl-2-benzimidazolkarbaminsyre-alkylesterene, spesielt 2-benzimidazolkarbaminsyre-alkylesterene, utmerker seg med en slik vannuopploslighet at de bare kan anvendes i mikrokrystallinsk form, dette med store mengder av nettmidler, emulgatorer, fortynningsmidler og andre tilsetninger. For å unngå de minimale inhibitorkonsentrasjoner oppnår de vandige suspensjoner i kombinasjon med overflateaktive stoffer, alkylsulfonater, polyglykoler, metylcellosolv etc. anvendelse. Fremstillingen av de virksomme stoffer i mikrokrystallinsk form byr på mange problemer.
Oppfinnelsen mål er å fremstille vannopploslige derivater, med bibeholdelse eller eventuell stigning av virkningen av 2-benzimidazolkarbaminsyre-alkylester. Med i vann godt opploslige derivater av 2-benzimidazolkarbaminsyre-alkylester kan man bekjempe plante-mycosen virksomt og okonomisk. De vannopploslige derivatene blir bedre opptatt av plantene og fordeler seg bedre i plantene. Umiddelbart etter at de kommer inn i saftkretslopet, over de i små mengder deres systemisk-fungicide virkning. , Også i den forebyggende behandlingen, som ved såkornbeising eller ved innsprøyting i planten post emergence, er vannopploslige virkestoff av. stor fordel.
Det er nå funnet at forbindelsene av den generelle formel (I)
hvori R<1> betyr
en -(CH2)n-S03H-gruppe med
n = 1 - 3, og
3
R betyr alkylgruppe,
er utmerket opploslige i vann og dessuten utmerker seg ved fungicid' og ovicid, ikke-terapeutisk virkning.
Forbindelsene av den generelle formel (I) og deres salter og kvarternære salter, fremstilles ved at man alkylerer estere av den generelle formel (II)
med forbindelser av den generelle formel (III)
hvori n er et helt tall 1-3,
eller med forbindelser av den generelle formel (IV)
hvori betydningen av n er som ovenfor beskrevet, og X står for halogen,
M for hydrogen, Na, K eller NH4~gruppe,
eller
De nye 2-benzimidazolkarbaminsyrealkylestere ifølge oppfinnelsen kan fremstilles på forskjellige måter.
Ifølge en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten brinqer man 2-benzimidazolkarbaminsyre-alkylestere til reaksjon med sultoner. Som sultonkomponenter kan de forskjelligste forbindelser anvendes, f.eks. 1,3-propansulton.
Forbindelsen av den generelle formel (IA) som blir fremstilt
i fremgangsmåten kan også foreligge i den tautomere form. (IB)
Forbindelsen av den generelle formel (IB) danner på grunn av
de basiske gruppene som inneholdes av molekylet, indre salter. Deres op<p>løsning reagerer derfor nøytralt eller så og si nøytralt. Disse oppløsninger kan eventuelt surgjøres eller gjøres alkaliske uten av det oppstår en utfelling.
Anvendelsen av salter av virkestoffene ifolge oppfinnelsen er spesielt gunstig anvendelsesteknisk. Ca-, Mg-, Al- og alkali-metallsaltene samt saltene dannet med organiske baser utmerker seg generelt med fortreffelig vannopploslighet. Eventuelt kan også de kvarternaere salter av forbindelsene ifolge oppfinnelsen fremstilles.
2-benzimidazolkarbaminsyre-alkylestere eller eventuelt deres salter, som inneholdes av en alkyl- eller aralkyl-tu-sulf onsyre-gruppe, kan anvendes meget fordelaktig som fungicide og/eller ovicide midler, idet man anvender dem i form av en oppløsning tilberedt med vann eller med et vannholdig opplosningsmiddel, som er blandbart med vann. De vandige opplesninger kan inneholde o,ool - 5o% virksomt stoff.
De vandige opplosningene, som inneholder det virksomme stoff ifolge oppfinnelsen, som også eventuelt kan inneholde et organisk opplosningsmiddel som er blandbart med vann, blir hensikts-messig fremstilt ved at man omsetter 2-benzimidazolkarbaminsyre-alkylester fortrinnsvis i nærvær av syreamider, spesielt dimetylformamid, med sultoner og fortynner den erholdte opplosning med vann. Denne fremstillingsmåten muliggjor en meget enkel arbeidsmåte, den bestående formuleringsfremgangs-måten, som ofte består av forskjellige arbeidsganger som vanligvis blir anvendt ved preparater av lignende virknings-retning, er ikke nodvendig. Ifolge en foretrukket fremgangsmåte blir den ved reaksjonen erholdte blanding forst fortynnet til den onskede konsentrasjon på anvendelsesstedet. Derved blir transporkostnader spart.
De vandige opplosningene av de nye fungicide og/eller ovicide virksomme forbindelser ifølge oppfinnelsen er uvanlig stabile og kan lagres
i lang tid uten at det opptrår en grumsing av oppløsningen eller - i tilfelle av syreaddisjonssalter - at det finner sted en-hydrolyse. Disse egenskapene til de nye virksomme stoffer er anvendelsesteknisk av stor betydning.
Det behøves ikke å tilsettes emulgatorer, krystalliserings-hemmende stoffer, overflateaktive substanser etc, til de vandige oppløsningene som danner fungicide og/eller ovicide virksomme forbindelser som er gjenstand for oppfinnelsen, dog er tilsetning hhv. oppløsning av slike stoffer i de vandige preparatene mulig. De oppførte tilsetningsstoffene blir først og fremst anvendt når komposisjonene inneholder foruten stof-fene ifølge oppfinnelsen andre aktive komponenter, som f.eks. insekticider, baktericider, nematocider, fungicider eller andre i landbruket vanlige kjemikalier, f.eks. modningsfrem-mende midler.
Fra derivatene av 2-benzimidazolkarbaminsyre-alkylester,
som inneholder en alkyl-W-sulfonsyregruppe, kan eventuelt andre formuleringer enn oppløsninger fremstilles, f.eks. støv-blandinger, pastaer,granulater. Disse blir fremstilt på i og for seg kjent måte, f.eks. idet man blander de virksomme stoffer med egnede bærestoffer som talkum, kaolin, kritt, hvorved man eventuelt også anvender overflateaktive stoffer og disper-geringsmidler, som f.eks. polyoksyetylenfettalkoholester, polyoksy-etylenfettsyreeter, alkyl- og arylsulfonater, lignin og sul-fitavluter.
De virksomme stoffer kan anvendes alene eller i blandinger, såsom anvendelsesferdige oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulver, pastaer,granulater. Anvendelsen foregår på den vanlige måten, f.eks. ved sprøyting, forstøvning, tåkelegging eller vanning.
Ved hjelp av de virksomme forbindelser ifølge oppfinnelsen blir det mu-liggjort en spesiell fordelatkig metode for bekjempelse av soppdykdom-mer i tilfelle av planter som allerede er blitt syke: en vandig, konsentrert, nøytralt reagerende oppløsning av de nye 2-benz-imidazolkarbaminsyrealkylser-derivatene som inneholder alkyl-eller aralkyl-UJ-sulfonsyregrupper blir injisert i stammen,
spiren eller rottene på den syke planten. Ved at planten blir behandlet etter infeksjonen, kan den syke planten bli frisk,
og de store materialmengder og dyre sproyteanordninger, som er nodvendige i den forebyggende behandlingen, kan unngås i visse tilfeller og erstattes me'd en injeksjonssprøyte. Oppfinnelsen beskrenker seg dog ikke til denne spesielle og fullstendig nye måte å bekjempe soppsykdommer på planter,
men den omfatter også utover dette samtlige tidligere kjente måter for bekjempelse, når det derved blir anvendt 2-benzimidazol-karbaminsyrealkylester derivater inneholdende en alkyl- eller aralkyl-iu-sulfonsyregruppe.
For fremstilling av derivatene ifolge oppfinnelsen blir generelt 2-benzimidazolkarbaminsyre-alkylester brakt til reaksjon med alkylsultoner i nærvær av et syreamid. En fordelaktig utforelsesform av den fremgangsmåten består f.eks.
i å bringe 2-benzimidazol-karbaminsyre-metylester i dimetylformamid ved 80 - 153°C, fortrinnsvis llo - 13o°C,
til reaksjon med 1,3-propansulton og anvende den erholdte opplosning enten umiddelbart til fremstilling fungicide og/eller ovicide preparater eller utfelle det vannopploslige produkt, det propyl-uj-sulfonsyregruppeinnholdende derivat av 2-benzimidazol-karbaminsyre-metylesteren med et egnet opplosningsmiddel, f.eks. med aceton. Forbindelsen er vann-opplbslig, pH-verdien til den vandige opplosning ligger mellom 5 og 7.
For undersokelse av den fungistatiske virkningen av forbindelsen anvendes et byggmaltnæringssubstrat (pH 6,0 - 6,2) som er for-tykket med 3% agar-agar. Det flytende næringssubstrat blir fyllt i petriskåler med hver 5o ml og de vandige-alkoholiske, l:5oc fortynnede oppldsninger av forbindelsen som skal undersokes blir tilsatt i mengder av 1, o,5, o,25 og o,l ml. Etter den homogene blanding erholder man på denne måte næringssubstrat som inneholder forbindelsen som skal undersokes i konsentrasjoner på l:25.ooo, l:5o.ooo, 1: loo.ooo og l:25o.ooo. De faste næringssubstrat blir podet med forsoksorganismene. Etter inkubasjon på 5 dager ved 28°C blir den fungistatiske virkning vurdert. Tilsetningen av utelukkende vann-alkohol-blandingen uten virksomt stoff (kontroll) innvirker ikke på noen måte på veksten av mikroorganismene.
Resultatene av den ovenfor nevnte undersokelse er sammenfattet
i nedenstående tabell I.
Den phytotoksiske virkning av 2-benzimidazolkarbaminsyremetylester-derivatet som inneholder propyl-iu-sulfonsyregruppen ble undersokt på folgende måte: Som testplante ble hvit sennep (Sinapsis alba) valgt, som er kjent selv blandt tofrobladene som en av de omfindligste plantene.
I petriskåler med 9 cm diameter ble det fyllt jord, i hver petriskål ble ca. 5o korn sennepsfro og froene ble dekket
med 2-3 mm hoyt sjikt av havejord. Kulturene ble vannet med bronnvann. Plantene begynte å spire ved 2o-22°C og var etter 3-4 dager 2 - 2,5 cm hoye. Disse plantene ble nå behandlet med ovenfor nevnte forbindelse på to måter: en testplantegruppe
blir sproytet med o,2%'iger og o,l%'iger vandig opplosning av det virksomme stoff, de andre testplantegruppene ble vannet med opplosninger av de samme konsentrasjoner, hvorved det ble anvendt 5o ml opplosning pr. petriskål.
Verken ved de sproytede eller ved de vannede plantene viste
det seg phytotoksisk virkning.
Véd orienteringsforsøk for å finne ut varmblodstoksisiteten
viste det seg at det virksomme stoff - rotter appliseres intraperitonealt i en mengde på loo mg/kg - ikke hadde noen toksiske virkninger i det hele tatt.
For å finne ut virkningen ble forskjellige forsok utfort
med den ifolge fremstillingsforsok 2 fremstilte forbindelse
( i det folgende ABEM-PS).
A) Beising av mais
Maisen ble behandlet med o,o5%, o,l% hhv. o,15% av forbindelsen ABEM-PS og så undersokt på spirekraften og spiredyktigheten.
Det ble foretatt laboratorieforsøke og forsok i marken.
I laboratorieforsøkene ble spirekraften bestemt den 4. dagen etter spiring. Spiredykti'gheten ble undersokt den 6. dagen.
Begge kriterier tilsvarte kravene og var identiske med resultatene som ble oppnådd ved planter som var behandlet med TMTD hhv. fundazol.
For forsokene på friland ble 6oo g maissåkorn behandlet og
utsådd i 4 rekker å 5 m på teigen.For vurdering ble de planter som var kommet opp tellet 3 uker etter såingen. Det viste seg
at forbindelsen ABEM-PS - på lignende måte som TMTD og Fundazol - har en positiv virkning i sammenligning med den ubehandlede kontrollen.
På en storre teig ble mais av sorten OSSK-218 sådd i frilandsforsok, maisen var på forhånd blitt beiset med TMTD hhv. o,lo% ABEM-PS.Av såkornet som var beiset med forbindelsen ifolge oppfinnelsen spiret 9,73% flere planter og ga en 9,25%'ig hoyere avling enn det som var tilfelle ved TMTD.
B) Beising av bygg
Fungicidene som blir påfort som beis, sikrer for kortere eller lengre tid innen vegetasjonsperioden beskyttelse mot meldugg. Dette er av uvanlig betydning, da disse sykdommer ikke merkes
i de tidlige stadier ( host eller tidlig vår) med hensyn til ytre tegn. Det kan derfor forekomme at de viktigste preventive forholdsregler ikke blir fulgt.
Vårbygg ble beiset med forbindelsen ABEM-PS ifolge oppfinnelsen i en mengde på o,o5%, o,lo% hhv. o,15% og deretter utsådd. Bortsett fra denne beisingen ble det ikke foretatt noen annen behandling. Angrepet av meldugg ble taksert under hele vegetasjonsperioden. Angrepet ble utregnet i prosen, prosent-tallene ble gitt som resultat av sammenligning mellom angrepede og ikke-angrepede blader og som resultat av sammenligning av storrelsen av mycelovertrekk, som hadde dannet seg på de angrepede blader.
Det viste seg at den ubehandlede kontroll oppviste et angrep på 4o%, mens plantene som var behandlet med o,l% ABEM-PS
var angrepet i 23%. Plantene som til sammenligning var behandlet med Fundazol ble syke til 26%. Spirekraft og spiredyktighet ble ikke skadet av forbindelsene ifolge oppfinnelsen.
C) Behandling av vinterhvete mot meldugg.
Fra forbindelsen ABEM-PS ble det laget sproyteopplosninger med o,o5%, o,l% hhv. o,15% .konsentrat av det virksomme stoff. Hveten ble sproytet en gang om våren. Virkningen ble iaktatt kontinuerlig til modningen av hveten. Resultatene ble utregnet som prosent tilsvarende de syke bladoverflåtene. Den ubehandlede kontrollen oppviste et angrep på 46,2%, mens bare 16,5% av plantene behandlet ved sproyting med o,15%'ig opplosning av ABEM-PS ble syke. Oppløsningen av o,3%'ig Fundazol,
som var blitt anvendt som sammenligning, innskrenket sykdommen til 14, 5%.
D) virkning mot brannsopp hos mais.
I laboratorieforsøk fikk maiskorn henstå-på filterpapirskiver, som var dynket med opplosningen, som skulle undersøkes, i 48 timer for å spire og deretter infisert med en suspensjon (5oo celler/mm^) av brannsopp.
Deretter ble maisspirene brakt inn i et klimakammer med 27°C og 7o% relativ fuktighet og hensto der i 5 dager. Deretter ble angrepet bestemt i %.Fundazolen, som ble anvendt som sammenligningssubstans, hemmet angrepet loo% i en konsentrasjon på o,2%, mens ABEM-PS beskyttet fullstendig mot brannen allerede i en konsentrasjon på o,o5%.
Oppfinnelsen blir i det etterfølgende nærmere forklart ved hjelp av eksempler.
EKSEMPEL 1
2oo g 2-benzimidazolkarbaminsyre-etyIester i 4oo ml dimetylformamid blir oppvarmet til 8o°C under omroring og 15o g 1,3-propansulton blir tilsatt. Reaksjonen er eksoterm, og reaksjonsblandingen blir på grunn av dette oppvarmet til 12o°C. Denne temperatur blir bibeholdt i 3o min. Reaksjonen er slutt når en dråpe,som blir tatt fra reaksjonsblandingen og som blir fortynnet med vann, danner en klar opplosning. Dimetylformamid-opplosningen inneholder etter bestemmelse 31o g produkt. Opp-løsningen kan etter passende fortynning anvendes som plante-beskyttelsesmiddel.
EKSEMPEL 2
2o g 2-benzimidazol-karbaminsyre-metylester og 15 g propansulton blir rort inn i 4o ml dimetylformamid og oppvarmet til llo - 13o°C. Etter 15 min. blir oppløsningen klar. Den blir oppvarmet i ytterligere 15 min. og deretter avkjolt til romtemperatur.
Den avkjolte opplosning blir inndryppet i 6oo ml aceton ved
0°C under omroring. Det utfelite bunnfallet blir vasket med aceton. Etter torking i vakuum ved 5o°C erholder 3o,5 g produkt, som smelter ved llo-112°C.
Utbytte: 92,3%
Analyse:
Forbindelsen er ubegrenset opploslig i vann, pH-verdien til den vandige opplosning er 6. IR-spektret viser vesentlige avvik fra spektret til 2-benzimidazol-karbaminsyre-metylesteren og oppviser ved lo45 cm-''" og 176o cm~^ karakteristiske render.
EKSEMPEL 3
Derivatet av 2-benzimidazol-karbaminsyre-metylesteren som inneholder en propylsulfonsyregruppe blir opplost i 2o ml vann i en mengde på 3,1 g og lg Cu(CH^COO)^-H20 blir tilsatt. Man erholder en gronn opplosning.
EKSEMPEL 4
Derivatet av 2-benzimidazol-karbaminsyre-metylesteren som inneholder en propylsulfonsyregruppe blir opplost i 2o ml vann i en mengde på 3,1 g og tilsatt 1,4 g metyletylamin.
Det danner seg en liten mengde bunnfall, hvorfor oppløsningen blir klaret over aktivkull.
EKSEMPEL 5
Det blir arbeidet etter den i eksempel 1 beskrevne måte.
Den erholdte dimetylformamid-opplosning blir fortynnet til
en virkestoffkonsentrasjon på 8o ppm og anvendt som sproytemiddel i plantebeskyttelsen.
EKSEMPEL 6
Det blir arbeidet etter den i eksempel 1 beskrevne måte.
Til den erholdte dimetylformamid-opplosningen blir 5o% kalsium-magnesium-ligninsulfonat, 5% hydratisert attapulgitt og 8% vannfritt natriumkarbonat, regnet på det virksomme stoff, tilsatt. Blandingen blir fortynnet med vann til 3oo ppm virkestoffkonsentrasjon og anvendt som sprøytemiddel.
EKSEMPEL 7
Det blir arbeidet etter den i eksempel 2 beskrevne måte.
Det erholdte produkt blir fortynnet med vann og innstilt på
den onskede konsentrasjpn.Hvis onsket blir eventuelt nettmidler, som f.eks. alkylsulfonater, polyglykol, metylcellosolv tilsatt oppløsningen, som kan anvendes som sprøytemiddel.
EKSEMPEL 8
Det blir arbeidet etter; den i eksempel 2 beskrevne måte
og fremstilt et sproytepulver av det erholdte produkt (emulgerbart konsentrat):
25 - 5o% produkt ifolgeieksempel 2
5o - 75% fyllstoff, f.eks. talkum, kaolin, kritt o,l-o,5% metylcellulose:
2 - 3% alkylnaftalinsuflonsyre-natrium
Claims (3)
1. 2-benzimidazol-karbaminsyre-esterderivater med ikke-terapeutisk fungicid og ovicid virkning, karakterisert ved at forbindelsen har den generelle formel (I)
hvor R1 betyr en -.(CI^) ^SO^H-gruppe,
n = 1 - 3, og
R 3 betyr en lavere alkyigruppe,
såvel som deres salter og kvarternære salter.
2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er l-sulfonylpropyl-benzimidazol-2-yl-karbaminsyremetylester.
3. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er 1-sulfonylpropyl-benzimidazol-2-ylkarbaminsyreetylester.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HUCI1440A HU169503B (no) | 1974-02-05 | 1974-02-05 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO750354L NO750354L (no) | 1975-09-01 |
NO142442B true NO142442B (no) | 1980-05-12 |
NO142442C NO142442C (no) | 1980-08-20 |
Family
ID=10994506
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO750354A NO142442C (no) | 1974-02-05 | 1975-02-04 | 2-benzimidazol med ikke-terapeutisk ovicid og fungicid virkning |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3978217A (no) |
JP (1) | JPS5523269B2 (no) |
AR (1) | AR222135A1 (no) |
AT (1) | AT341826B (no) |
BE (1) | BE825035A (no) |
BG (1) | BG26376A3 (no) |
CA (1) | CA1043797A (no) |
CH (1) | CH618844A5 (no) |
CS (1) | CS202652B1 (no) |
DD (1) | DD120877A1 (no) |
DE (1) | DE2504052C3 (no) |
DK (1) | DK145495C (no) |
ES (1) | ES434405A1 (no) |
FI (1) | FI59997C (no) |
FR (1) | FR2259602B1 (no) |
GB (1) | GB1462015A (no) |
HU (1) | HU169503B (no) |
IL (1) | IL46531A (no) |
IN (1) | IN140835B (no) |
NL (1) | NL7501295A (no) |
NO (1) | NO142442C (no) |
PL (1) | PL96397B1 (no) |
SE (1) | SE417606B (no) |
SU (1) | SU581864A3 (no) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3138575A1 (de) * | 1981-09-28 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fungizid |
DE4002471C2 (de) * | 1990-01-29 | 1993-10-21 | Riedel De Haen Ag | Verwendung eines mikrobioziden Mittels bei der Herstellung von Betondachsteinen |
GB9124002D0 (en) * | 1991-11-12 | 1992-01-02 | Pfizer Ltd | Benzimidazole anthelmintic agents |
DE4142731A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Biozide polymerisate und polymerisatdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
TW200740838A (en) * | 2005-07-28 | 2007-11-01 | Intervet Int Bv | Novel benzimidazole (thio)carbamates with antiparasitic activity and the synthesis thereof |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2933502A (en) * | 1958-02-12 | 1960-04-19 | Du Pont | Benzimidazolone derivatives |
US2933504A (en) * | 1959-08-10 | 1960-04-19 | Du Pont | Derivatives of polyalkoxycarbonyl imine |
BE666795A (no) * | 1964-08-04 | 1966-01-13 | ||
FR1478144A (fr) * | 1965-05-03 | 1967-04-21 | Minnesota Mining & Mfg | Nouveaux halogénures d'acides sulfoniques substitués et leurs procédés de fabrication |
US3562290A (en) * | 1967-11-07 | 1971-02-09 | Du Pont | Process for making 2-benzimidazolecarbamic acid alkyl esters |
DE1932297C3 (de) * | 1969-06-26 | 1974-09-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazol -2-carbaminsäureestern |
US3657443A (en) * | 1969-09-29 | 1972-04-18 | Du Pont | 2-benzimidazolecarbamic acid alkyl esters as foliar fungicides |
BE793358A (fr) * | 1971-12-27 | 1973-06-27 | Hoechst Ag | Nouveaux derives de 2-carbalcoxy-amino-benzimidazole presentantune activite anthelmintique et leur procede de preparation |
-
1974
- 1974-02-05 HU HUCI1440A patent/HU169503B/hu unknown
-
1975
- 1975-01-30 IL IL46531A patent/IL46531A/xx unknown
- 1975-01-30 US US05/545,745 patent/US3978217A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-31 SE SE7501124A patent/SE417606B/xx unknown
- 1975-01-31 DE DE2504052A patent/DE2504052C3/de not_active Expired
- 1975-01-31 BE BE152923A patent/BE825035A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-03 BG BG7528884A patent/BG26376A3/xx unknown
- 1975-02-03 ES ES0434405A patent/ES434405A1/es not_active Expired
- 1975-02-03 FR FR7503240A patent/FR2259602B1/fr not_active Expired
- 1975-02-03 AT AT75575A patent/AT341826B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 DK DK37475A patent/DK145495C/da active
- 1975-02-04 NL NL7501295A patent/NL7501295A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-02-04 CH CH133275A patent/CH618844A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 FI FI750305A patent/FI59997C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 DD DD183997A patent/DD120877A1/xx unknown
- 1975-02-04 PL PL1975177798A patent/PL96397B1/pl unknown
- 1975-02-04 NO NO750354A patent/NO142442C/no unknown
- 1975-02-04 CS CS75721A patent/CS202652B1/cs unknown
- 1975-02-05 CA CA219,464A patent/CA1043797A/en not_active Expired
- 1975-02-05 SU SU7502104653A patent/SU581864A3/ru active
- 1975-02-05 AR AR257529A patent/AR222135A1/es active
- 1975-02-05 GB GB486375A patent/GB1462015A/en not_active Expired
- 1975-02-05 JP JP1448575A patent/JPS5523269B2/ja not_active Expired
- 1975-02-05 IN IN212/CAL/1975A patent/IN140835B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI750305A (no) | 1975-08-06 |
SE417606B (sv) | 1981-03-30 |
ATA75575A (de) | 1977-06-15 |
DK37475A (no) | 1975-09-29 |
IL46531A (en) | 1979-10-31 |
BE825035A (fr) | 1975-05-15 |
DE2504052B2 (de) | 1980-09-11 |
FI59997B (fi) | 1981-07-31 |
DE2504052C3 (de) | 1981-07-23 |
AR222135A1 (es) | 1981-04-30 |
HU169503B (no) | 1976-12-28 |
CS202652B1 (en) | 1981-01-30 |
GB1462015A (en) | 1977-01-19 |
ES434405A1 (es) | 1977-04-01 |
DK145495B (da) | 1982-11-29 |
NL7501295A (nl) | 1975-08-07 |
IN140835B (no) | 1976-12-25 |
CA1043797A (en) | 1978-12-05 |
JPS50131967A (no) | 1975-10-18 |
US3978217A (en) | 1976-08-31 |
AT341826B (de) | 1978-02-27 |
DK145495C (da) | 1983-05-02 |
DD120877A1 (no) | 1976-07-05 |
IL46531A0 (en) | 1975-04-25 |
SU581864A3 (ru) | 1977-11-25 |
SE7501124L (no) | 1975-08-06 |
BG26376A3 (no) | 1979-03-15 |
FR2259602B1 (no) | 1978-06-30 |
JPS5523269B2 (no) | 1980-06-21 |
FI59997C (fi) | 1981-11-10 |
DE2504052A1 (de) | 1975-08-14 |
PL96397B1 (pl) | 1977-12-31 |
FR2259602A1 (no) | 1975-08-29 |
CH618844A5 (no) | 1980-08-29 |
NO750354L (no) | 1975-09-01 |
NO142442C (no) | 1980-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4544666A (en) | Chemotherapeutic agents for the control of plant diseases | |
Parus et al. | Novel esterquat-based herbicidal ionic liquids incorporating MCPA and MCPP for simultaneous stimulation of maize growth and fighting cornflower | |
US4673687A (en) | New chemotherapeutic agents for the control of plant and animal diseases | |
NO142442B (no) | 2-benzimidazol med ikke-terapeutisk ovicid og fungicid virkning | |
NO121153B (no) | ||
PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
JPS5988497A (ja) | ホスホニウムスタネ−ト、その製法及び該化合物を含有する組成物 | |
CN113788801B (zh) | 含卤代噻唑结构的化合物、其制备方法和应用 | |
CN110372523A (zh) | 一种含二氯乙酸双羟基季铵盐除草剂、其制备方法及应用 | |
CS197319B2 (en) | Fungicide means and method of production of active agents | |
DK167876B1 (da) | Fremgangsmaade til bekaempelse af afgroedeangribende svampe, fungicidt middel til anvendelse ved udoevelse af fremgangsmaaden samt aminophosphonsyreforbindelser | |
CN107372548A (zh) | 含有克菌丹和氟唑环菌胺的农药组合物及其用途 | |
US4578489A (en) | Ammonium stannates-(IV) | |
RU2798590C1 (ru) | Замещенные 3-(3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-ил)-3-оксо-N-фенилпропанамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2287273C1 (ru) | Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
US4100281A (en) | Mono-5-substituted-thio-3-chloro-4H-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents | |
NO140767B (no) | Fungicid middel inneholdende benzimidazol-carboxylsyreamider | |
SU313330A1 (no) | ||
CN114478333A (zh) | 一种2,2’-二硫代二苯甲酰胺的合成方法及应用 | |
UA52638C2 (uk) | Композиція і спосіб стимулювання росту рослин і/або усунення несприятливої дії факторів навколишнього середовища в рослинництві | |
JPS5917081B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤 | |
RU2325806C2 (ru) | Фунгицидный и ростстимулирующий состав | |
WO2023233400A1 (en) | Stabilized liquid herbicide formulation of high-load pyrasulfotole | |
CN114586793A (zh) | 一种农药组合物及其应用 | |
JPS6015631B2 (ja) | ジアミノグアニジン誘導体、およびジアミノグアニジン誘導体を含有する農園芸用殺菌剤 |