RU2798590C1 - Замещенные 3-(3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-ил)-3-оксо-N-фенилпропанамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям формулы 1-3, где X = Н; PhC(O)CH₂; С₂Н₅. Технический результат - расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путём и применяемых в сельском хозяйстве для защиты растений подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. 2 табл., 2 пр.

Description

Изобретение относится к новым синтетическим, химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений, применяемым для защиты растений подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (антидоту).

Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гербицидам группы 2,4-Д, и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [Чкаников Д. И., Соколов М С. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот, М.: Наука, 1973, - 95 с.].

Несмотря на интенсивные исследования по изысканию новых антидотов для защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остаётся актуальной и нерешенной [Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Дмитриев И.Г. Синтез новых гербицидных антидотов для подсолнечника. Краснодар: Просвещение-Юг, 2014. С. 79].

Наиболее близким аналогом по структуре и свойствам заявляемым соединениям является N-(4-фторфенил)-3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридил-2-карбоксамид формулы 4 [пат. № 2277333 РФ, МПК A01N 25/32 (2006.01) A01P 15/00 (2006.01)]

Соединение 4 (прототип) в полевых условиях в дозе 200 г/га на вегетирующих растениях подсолнечника проявляет антидотный эффект по отношению к 2,4-Д около 23 % и может применяться в качестве средства защиты подсолнечника. Однако, его активность антидота является не достаточно высокой, при этом доза 200г/га достаточно высокая и может вызвать негативные экологические проблемы.

Техническим результатом заявляемого изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путём, для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов.

Технический результат достигается применением замещенных 3-(3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-ил)-3-оксо-N-фенилпропанамидов формулы 1-3:

где 1: X = Н; 2: X = PhC(O)CH₂; 3: X = С₂Н₅;

проявляющими антидотную активность по отношению к 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоте на подсолнечнике.

Заявляемые соединения получают взаимодействием 4,6-диметил-5-Х-3-цианопиридин-2(1Н)-тионов с γ-бромацетоацетанилидом в присутствии эквимольного количества КОН в растворе ДМФА, с последующей обработкой промежуточного продукта S-алкилирования 5 эквимольным количеством КОН при нагревании в соответствии со следующей схемой:

Пример 1. Оценка соединений 1-3 на антидотную активность на проростках подсолнечника.

Проросшие семена подсолнечника с длиной зародышевого корешка 2-4 мм помещали на 1 ч в раствор 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) в концентрации 10^-3 % в расчёте получения 40-60 % ингибирования роста гипокотиле. После гербицидного воздействия проростки промывали водой и помещали в растворы испытываемых на антидотную активность веществ в концентрациях 10^-2, 10^-3, 10^-4, 10^-5 % (вариант «гербицид+антидот»). Спустя 1 ч семена промывали водой и раскладывали на полосы фильтровальной бумаги (размер 10×75 см) по 20 штук, которые сворачивали в рулоны и помещали в стаканы с 50 мл воды. Дальнейшее проращивание семян проводили в термостате в течение 3 суток при температуре 28°С. Температура растворов и промывной воды 28°С.

Семена варианта «гербицид» (эталон сравнения) выдерживали 1 ч в растворе 2,4-Д в концентрации 10^-3 % и 1 ч в воде. Семена контрольного варианта 2 часа выдерживали в воде. Повторность опыта трехкратная. В каждой повторности использовали по 20 штук семян.

Защитный (антидотный) эффект определяли по увеличению длины гипокотиле и корня в варианте «гербицид+антидот» относительно названных величин в варианте «гербицид» (эталон) в процентах.

Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стъюдента при Р = 0,95.

Результаты исследований приведены в таблице 1. Как видно из данных таблицы 1, применение на фоне воздействия гербицида предлагаемых в качестве антидотов замещенных 3-(3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-ил)-3-оксо-N-фенилпропанамидов 1-3 резко ослабляет токсическое действие гербицида. Соединения 1-3 снижали отрицательное действие 2,4-Д на гипокотили проростков подсолнечника на 26-49 % при использовании в основном в трёх и более концентрациях, в то время как соединение 4 (аналог по структуре) проявил антидотный эффект 14-26 %.

Соединения 1-3 снижали ингибирующее действие 2,4-Д на корни проростков на 29-56 % также при использовании в трех и более концентрациях, а прототип проявлял антидотный эффект на уровне 22-24 %.

Таблица 1. - Антидотная активность соединений 1-3 и прототипа 4 к 2,4-Д на проростках подсолнечника сорта Мастер.
Препарат	Концентрация, %	Длина гипокотиле		Длина корня
		мм	К 2,4-Д, %	мм	К 2,4-Д, %
Контроль	0	60		110
2,4-Д	10-3	35		45
2,4-Д+ соединение 1	10-2 10-3 10-4 10-5	50 49 51 52	143* 140* 146* 149*	67 69 69 70	149* 153* 153* 156*
2,4-Д+ соединение 2	10-2 10-3 10-4 10-5	46 49 47 48	131* 140* 134* 137*	58 64 65 63	129* 142* 144* 140*
2,4-Д+ соединение 3	10-2 10-3 10-4 10-5	41 44 49 50	117 126* 140* 143*	56 63 62 63	124 140* 138* 140*
2,4-Д+ соединение 4 (прототип)	10-2 10-3 10-4 10-5	40 44 45 42	114 126* 129 120	55 56 55 56	122* 124* 122* 124*
*Различия между вариантами достоверны при Р=0,95.

Пример 2. Оценка соединений 1-3 и 4 на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.

Оценку антидотной активности заявляемых соединений 1-3 и прототипа (соединение 4) осуществляли на экспериментальном поле ФНЦБЗР. Испытания проводили по следующей методике. В полевых условиях растения подсолнечника сорта Мастер в фазу 10-16 листьев обрабатывали водным раствором 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 3 суток наносили раствор антидота в дозе 100 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.

В опыте предусмотрены следующие варианты:

- контроль - необработанные растения;

- «гербицид» (эталон) - растения, обработанные гербицидом;

- «гербицид + антидот» - растения, обработанные гербицидом и антидотом.

Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м², повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.

Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:

А_х =

× 100,

А_х - антидотный эффект, %;

А - урожай в варианте «антидот + гербицид»;

Э - урожай в варианте «эталон (гербицид)».

Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента. Результаты испытаний представлены в таблице 2.

Таблица 2. - Антидотная активность замещенных 3-(3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2ил)-3-оксо-N-фенилпропанамидов 1-3 и прототипа (соединение 4) в отношении 2,4-Д на подсолнечнике
Антидот	Доза антидота, г/га	Варианты опыта
		2,4-Д (гербицид)	2,4-Д + антидот
		Урожайность ц/га	Урожайность ц/га	Антидотная активность
				ц/га	%
Соединение 1	100	13,8	20,2	6,4	46,4*
Соединение 2	100	13,8	21,7	7,9	57,2*
Соединение 3	100	13,8	20,3	6,5	47,1*
Соединение 4 (прототип)	100	13,8	17,5	3,7	26,8*
Контроль	-	25,0	-	-	-

Различия между вариантами достоверны при Р = 0,90

Таким образом, использование заявляемых замещенных 3-(3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-ил)-3-оксо-N-фенилпропанамидов 1-3 в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 46,4-57,2 % против 26,8 % у прототипа, а также расширить ассортимент известных антидотов.

Claims (4)

1. Замещенные 3-(3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-ил)-3-оксо-N-фенилпропанамиды формулы 1-3
2. 
3. где 1: X = Н; 2: X = PhC(O)CH₂; 3: X = С₂Н₅,
4. проявляющие антидотный эффект к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на подсолнечнике.