NO141940B - V belagt tio2-pigment og fremgangsmaate ved fremstilling dera - Google Patents

V belagt tio2-pigment og fremgangsmaate ved fremstilling dera Download PDF

Info

Publication number
NO141940B
NO141940B NO751901A NO751901A NO141940B NO 141940 B NO141940 B NO 141940B NO 751901 A NO751901 A NO 751901A NO 751901 A NO751901 A NO 751901A NO 141940 B NO141940 B NO 141940B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
pigment
slurry
weight
amount
calculated
Prior art date
Application number
NO751901A
Other languages
English (en)
Other versions
NO751901L (no
NO141940C (no
Inventor
Raymond Lew Decolibus
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of NO751901L publication Critical patent/NO751901L/no
Publication of NO141940B publication Critical patent/NO141940B/no
Publication of NO141940C publication Critical patent/NO141940C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • C09C1/3653Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/3661Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Belagt TiC-pigment og fremgangsmåte ved fremstilling derav.

Description

Det er kjent å behandle titandioxyd av pigmentkvalitet og i form av rutll eller anatas med hydratiserte oxyder, spesielt hydratisert siliciumdioxyd og aluminiumoxyd, for å oppnå god kritnings- og misfarvningsresistens i malinger, en god ugjennom-skinnelighet for papir og en god dekkevne for matte malinger. Siliciumdioxydet påføres vanligvis på pigmentet ved utfelling fra natriumsilikat ved hjelp av syre i en vandig oppslemning av pigmentet. De erholdte pigmenter med et tett, dvs. ikke-porøst, siliciumdioxydbelegg har god bestandighet, men gir ikke en så god dekkevne som ønsket i en rekke malinger. Hvis et løst, dvs. porøst, belegg be-stående i det vesentlige av aluminiumoxyd og siliciumdioxyd påføres på titandioxyd av pigmentkvalitet, fås et belagt pigment med en generelt bedre dekkevne enn et pigment med et tett belegg, men med lavere bestandighet enn ønsket for en rekke forskjellige anvendelser .
Det tilveiebringes ved oppfinnelsen et belagt TiC^-pigment
som både har den gode bestandighet for pigmenter belagt med tette siliciumdioxydbelegg og den gode dekkevne for pigmenter belagt med løse hydratiserte belegg.
Med uttrykket "pigmentkvalitet" som anvendt heri er ment å betegne at materialet foreligger som et pulver med god hvithet og en gjennomsnittlig partikkeldiameter på 0,15-0,3^um.
Oppfinnelsen angår således et belagt TiC^-pigment med en
kjerne av Ti02 av pigmentkvalitet, og pigmentet er særpreget ved at det foruten kjernen består av kombinasjonen av et i og for seg kjent porøst indre belegg av hydratisert siliciumdioxyd og aluminiumoxyd, idet siliciumdioxydet, beregnet som SiC^, er tilstede i en mengde under 12 vekt%, basert på det anvendte TiC>2 av pigmentkvalitet, og aluminiumoxydet, beregnet som A^O^, er tilstede i en mengde av under 11 vekt%, basert på det anvendte TiC^
av pigmentkvalitet, og av et i og for seg kjent tett ytre belegg av siliciumdioxyd i en mengde, beregnet som Si02, av 2-17 vekt%, basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet, og eventuelt på dette et porøst ytre belegg av aluminiumoxyd i en mengde, beregnet som A^O-j/ av 0,5-5 vekt%, basert på det anvendte TiC>2 av pigmentkvalitet.
Det eventuelt ytterligere belegg av 0,5-5 vekt% porøst
Al-jO^f basert på det ubelagte pigment, påføres for å gjøre det lettere å filtrere pigmentet. Den foretrukne mengde porøst siliciumdioxyd i det indre belegg er 7%, og den foretrukne mengde porøst aluminiumoxyd i det indre belegg er 6%. Den foretrukne mengde tett siliciumdioxyd i det ytre belegg er 8%. Hvis porøst aluminiumoxyd dessuten påføres på det ytre belegg, utgjør den foretrukne mengde påført aluminiumoxyd ca. 0,5%.
Det tilveiebringes ifølge oppfinnelsen også en fremgangsmåte ved fremstilling av det belagte TiC^-pigment, og fremgangsmåten er særpreget ved at det (i) til en vandig oppslemning av TiC>2 av pigmentkvalitet og holdt på en pH under 7,5 tilsettes en vandig oppløsning av et oppløselig silikat i en mengde som vil gi under 12 vekt% siliciumdioxyd, beregnet som SiC^ og basert på det anvendte TiC>2 av pigmentkvalitet, (ii) en vandig oppløsning av et oppløselig aluminat i en mengde som vil gi under 11 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som A1203 og basert på det anvendte TiC>2
av pigmentkvalitet, settes til oppslemningen fra trinn (i) mens denne holdes på en pH av 6-10, (iii) oppslemningens pH reguleres til 9-10, (iv) en vandig oppløsning av et oppløselig silikat settes til oppslemningen i en mengde tilstrekkelig til å gi 2-17 vekt% siliciumdioxyd, basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet, og (v) en fortynnet syre settes langsomt til oppslemningen inntil dens pH er blitt 6-7,7, idet det eventuelt (vi) til oppslemningen tilsettes en vandig oppløsning av et oppløselig aluminat i en mengde tilstrekkelig til å gi 0,5-5 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som Al202 og basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet, mens oppslemningens pH holdes på 3-8.
Rekkefølgen for fremgangsmåtetrinnene (i) og (ii) er ikke spesielt kritisk da et egnet belagt pigment fås også når disse trinn utføres i omvendt rekkefølge eller samtidig.
Selv om det for oppnåelse av gode pigmentegenskaper ikke er av vesentlig betydning at oppslemningen modnes i de forskjellige trinn av den foreliggende fremgangsmåte, kan oppslemningen
modnes for slike anvendelser hvor det betraktes som ønskelig med en modning, og denne kan utføres ved en temperatur av f i eks. minst 60°C i minst 15 minutter, fortrinnsvis minst 30 minutter, efter et hvilket som helst eller samtlige fremgangsmåtetrinn (i), (ii), (iii) og (v).
Titandioxydpigmentbasen kan fremstilles ved dampfaseoxydasjon av TiCl^ ved høy temperatur, ved dampfasehydrolyse av TiCl^ eller ved hydrolyse av kolloidale kimtilsatte svovelsyreoppløsninger av titanjernråmaterialer, som ilmenitt. Hydrolysatet fra svovelsyre-prosessen må vaskes og kalsineres for å utvikle den krystallinske egenskap og partikkelstørrelse som er nødvendig for å oppnå de for pigmenter gode lysspredningsegenskaper. Oppslemningen som be-handles, kan ha en temperatur fra værelsetemperatur til 90°C, men det foretrekkes at temperaturen er 40-70°C. Oppslemningen bør omrøres under utfellingen både av siliciumdioxydet og aluminiumoxydet for å sikre generelt jevne pH-betingelser innen de angitte områder.
Ethvert oppløselig siliciumdioxyd kan anvendes ved utfør-elsen av den foreliggende fremgangsmåte, omfattende natrium- eller kaliumsilikat. Handelstilgjengelige vannoppløselige natriumsili-kater med et vektforhold Si02:Na20 av 1,6:1-3,75:1 og med et faststoffinnhold på 32-54 vekt% er mest praktisk å anvende med eller uten ytterligere fortynning. For å påføre et porøst siliciumdioxyd på pigmentbasen må oppslemningen være sur under tilsetningen av den effektive andel av det oppløselige silikat. Den anvendte syre kan være en hvilken som helst syre, som HC1, H2S04, HN03 eller H3P04 med en tilstrekkelig høy spaltningskonstant til at siliciumdioxyd vil utfelles og anvendt i en tilstrekkelig mengde til å opprettholde sure betingelser i oppslemningen. Slike for-bindelser som TiOS04 eller TiCl4 som hydrolyseres under dannelse av en syre, kan også anvendes. Istedenfor først å tilsette hele syremengden kan det oppløselige silikat og syren tilsettes samtidig under den betingelse at oppslemningens surhet tilsvarer en pH på under ca. 7,5. For å påføre et tett siliciumdioxydbelegg på det porøse belegg må oppslemningen være basisk under tilsetningen av den effektive andel av det oppløselige silikat, og derefter langsomt surgjøres i løpet av fortrinnsvis minst 45 minutter
inntil det fås en pH på 7,1-7,7.
Det porøse aluminiumoxyd for det indre belegg som er av vesentlig betydning for å få en film med en god strukturmessig helhet, må utfelles ved en pH på 6-9 for å unngå at det behandlede pigment utsettes for for sterke sure eller alkaliske betingelser. Det foretrekkes ifølge oppfinnelsen å tilsette ca. 75% av den sam-lede ønskede aluminiumoxydmengde i form av natriumaluminat mens oppslemningens pH holdes på 6-8. Resten av natriumaluminatet tilsettes mens oppslemningens pH får stige til 8-9. Det på det tette ytre belegg eventuelt påførte porøse aluminiumoxyd kan påføres ved en noe lavere pH, f.eks. 4-6, enn den pH som anvendes ved på-føringen av det indre belegg, men det foretrekkes at pH er 6-8.
Den foreliggende fremgangsmåte kan anvendes for pigmenter som på forhånd er blitt behandlet med slike oxyder som titandioxyd, men det er ikke av vesentlig betydning at slike oxyder er tilstede for å oppnå de heri beskrevne fordeler. Efter behandlingen ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte utvinnes pigmentet på kjent måte, omfattende en eventuelt nødvendig nøytralisering av oppslemningen, filtrering, vasking, tørking og ofte tørrmaling, f.eks. mikronisering. Det er imidlertid ikke nødvendig'å foreta en tørking da en tykk oppslemning av produktet kan anvendes dir-ekte for fremstilling av emulsjonsmalinger når vann utgjør den flytende fase. Ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte erholdes titiandioxydpigmenter med god dekkevne og bestandighet.
I de nedenstående eksempler er forsøksresultatene oppnådd ved hjelp av de nedenfor beskrevne metoder. Den for disse metoder anvendte maling er en vanlig vannbasert emulsjonsmaling inneholdende 0,3 6 kg TiC>2_pigment pr. liter, ca. 0,19 kg silikatstrekk-midler pr. liter og 0,20 kg vinylacrylharpiksbindemiddel pr. liter i en vandig emulsjon. Pigmentvolumkonsentrasjonen av TiC>2 i denne maling er ca. 49%, og de øvrige 51 volum% faststoffer består i det vesentlige av silikatstrekkmiddel og bindemiddel. Det for standard-malingen anvendte TiC^-pigment er et handelstilgjengelig TiC^-pigment fremstilt ved dampfaseoxydasjon av TiCl^ og behandlet med A^O^ og SiC>2 ved fremgangsmåten beskrevet i US patentskrift
nr. 3591398. Dette Ti02~pigment består i det vesentlige av 87,6 vekt% Ti02, 6,2 vekt% Al203 og 6,2 vekt% Si02/ basert på vekten av det behandlede pigment.
Syreoppløseligheten for de belagte TiC^-pigmenter ifølge oppfinnelsen bestemmes ved å oppslutte en på forhånd fastsatt mengde belagt pigment i svovelsyre og spektrofotometrisk sammenligne dette med en på lignende måte behandlet standard Ti02~prøve. Den
spektrofotometriske standardkurve bestemmes som følger: en standard oppløsning fremstilles ved å oppløse 15 g ammoniumsulfat og 1,0118 g Ti02, inneholdende 98,83 vekt% Ti02, i 20 ml 66° Bé svovelsyre, hvorefter oppløsningen fortynnes til 800 ml med var.:.. 80 ml av svovelsyreoppløsningen settes derefter til denne oppløsning.
Efter at oppløsningen er blitt avkjølt til værelsetemperatur, fortynnes den til 1 liter med vann. Oppløsningen inneholder 0,001
g Ti02 pr. ml og bør få henstå i 1 uke før den anvendes.
Prøver på 2,4,6 og 8 ml av den ovenfor fremstilte standard-oppløsning blandes hver med 10 ml 30%-ig hydrogenperoxyd og fortynnes til 100 ml med 10%-ig svovelsyre. Efter henstand i 1 time avleses absorpsjonen for disse oppløsninger ved hjelp av et spektro-fotometer av typen Beckman Model DK, DU eller B mot en referanse-oppløsning fremstilt ved å fortynne 10 ml 3 0%-ig hydrogenperoxyd til 100 ml med 10%-ig svovelsyre, ved 400 nm under anvendelse av 10 mm celler. For disse prøver avsettes titanperoxydkonsentra-sjonen i mg pr. liter mot den optiske tetthet.
For å bestemme syreoppløseligheten for de belagte TiO-pigmenter tilsettes 0,2000 g belagt Ti02~pigment under omrøring til 10 ml 66°C Bé svovelsyre ved 175°C. Pigmentet oppsluttes i 1 time ved 175°C. Efter oppslutningen bråkjøles prøven ved å helles over i knust is av destillert vann. Prøven fortynnes til 100 ml med vann og filtreres. 10 ml av filtratet blandes med 2 ml 30%-ig hydrogenperoxyd og fortynnes til 25 ml med 10%-ig svovelsyre. Efter 1 time avleses absorpsjonen for prøven mot en referanseoppløsning fremstilt ved å fortynne 2 ml 30%-ig hydrogenperoxyd til 25 ml med "10%-ig svovelsyre.
Konsentrasjonen av oppløselig Ti02 bestemmes ut fra' den som beskrevet ovenfor erholdte spektrofotometriske standardkurve fra den målte optiske tetthet, og den prosentuelle mengde oppløselig Ti02, dvs. syreoppløseligheten, beregnes ved å dividere konsentrasjonen av oppløselig Ti02 med 8.
For å fastslå dekkevnen trekkes en film av en fremstilt maling ut på et ark av typen Morest Chart Form 09 som er et glanset papirark med sorte og hvite områder, under anvendelse av en ut-trekkingskniv med en klaring på 0,0064 cm, ved en relativ fuktighet på 50% og en temperatur på 22°C. Når filmen er tørket, måles refleksjonene over de hvite og sorte bakgrunner under anvendelse av et automatisk flerformålsrefleksjonsmåleapparat av typen Gardner og under anvendelse av et grønt filter. Det tas en av-lesning for hver av to "hvite" og "sorte" seksjoner av hvert av fire ark.
Spredningsevnen (SX) bestemmes ved anvendelse av de som ovenfor beskrevet målte refleksjoner, fra et egnet ugjennomskinnelig-hetsark av typen Kubelka-Munk (D.B. Judd "Optical Specification of Light Scattering Materials", Journal of Research of the National Bureau of Standards, 19, 1937, s. 287).
For eksemplene 1-16 og for kontrollen hvor formålet med be-regningen ganske enkelt er å fastslå den relative SX for det samme malingvblum, multipliseres malingens SX med faktoren F erholdt ved følgende beregning:
For eksemplene 17-26 er det ikke nødvendig med korreksjoner for filmvekten.
Den relative dekkevne (D.E.) for prøvene beregnes som følger:
Ved farvekraftundersøkelsen sammenlignes grønnrefleksjonen for malinger inneholdende det samme forhold av TiC^-pigment til farvegel. Selv om en hvilken som helst farvenyanse kunne anvendes for denne undersøkelse, foretrekkes grønne eller blå farvenyanser fordi øyet er mer ømfintlig overfor forandringer av styrken av disse farver. Farvegelen fremstilles ved å blande de følgende ' bestanddeler:
10 g av den ovenfor beskrevne farvegel blandes med 100 g maling. En film av fremstilt maling trekkes ut på hvitlakkert papir under anvendelse av en uttrekningskniv med en klaring på 0,020 cm. Filmen tørkes i minst 2 timer. Den tørkede films refleksjon måles under anvendelse av et gfønnfilter i et flerformålsrefleksjonsmåleapparat av typen Hunter. Fra denne reflek-sjonsverdi, R,» , beregnes forholdet mellom absorpsjonskoeffisientcii, K, og spredningskoeffisienten, S, under anvendelse av tabellen ifølge Kebelka-Munk (D.B. Judd og G. Wyscecki, "Color in Business, Science, and Industry" John Wiley, Dr. Sans, 1963, Appendix D). Verdier som faller utenfor det i tabellen angitte område, kan beregnes ved hjelp av ligningen
For å kunne uttrykke den relative farvekraft gis standarden en farvekraft på 100. Den relative farvekraft for prøven beregnes som følger:
Det i samtlige nedenstående eksempler anvendte titandioxyd ble fremstilt ved dampfaseoxydasjon av titantetraklorid. De prosentuelle sammensetninger for aluminiumoxyd og siliciumdioxyd som er angitt i beskrivelse og krav, er basert på vekt og beregnet på vekten av TiC^-pigmentet og som hhv. Si02 og A^O^, dersom intet annet er angitt.
Eksempel 1
3000 g TiG^ av pigmentkvalitet ble oppslemmet i tilstrekkelig vann til å gi 300 g Ti02 pr. liter. Oppslemningens pH ble senket til 1,3 ved tilsetning av 0,045 1 96%-ig H2S0^. Oppslemningen ble oppvarmet til 70°C. Ved denne temperatur ble en natriumsilikat-oppløsning med en konsentrasjon av 400 g Si02 pr. liter og et vektforhold Si02:Na20 av 3,25:1 gradvis tilsatt under omrøring inntil oppslemningens pH ble 6,9. Den anvendte S102-mengde var 7%. Oppslemningen ble modnet i 3o minutter ved 70°C. 96%-ig svovelsyre og 75% av én natriumaluminatoppløsning inneholdende 379 g A12<0>3 pr. liter ble samtidig tilsatt i slike mengder pr. tidsenhet at pH ble holdt på 6-8. Derefter ble oppslemningens
pH øket til 8,5 ved tilsetning av den gjenværende natriumaluminat-mengde. Pigmentoppslemningen med 6 vekt% A^O^ ble derefter regulert til en pH på 9,0-9,5, hvorefter oppslemningen ble oppvarmet til 90°C. En ytterligere mengde av 8% Si02 ble satt til oppslemningen i form av en vandig natriumsilikatoppløsning med.. en konsentrasjon på 400 g Si02 pr. liter. Efter tilsetningen av det ytterligere Si02var oppslemningens pH 11,2. Mens oppslemningen ble holdt på en temperatur av minst 90°C, ble en 10 vekt% vandig oppløsning av H2S04 satt til oppslemningen i løpet av ikke under 1,5 timer inntil oppslemningens pH falt til 7,3-7,6. Oppslemningen ble modnet i 1 time ved 90°C mens dens pH ble holdt på 7,3-7,6
ved hjelp av den 10%-ige H2S04~oppløsning. Pigmentet ble utvunnet ved filtrering, vasking, tørking ved ca. 120°C og mikronisering. Pigmentets egenskaper er gjengitt i tabell I.
Kontroilforsøk
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, men med den forandring at pigmentet ble utvunnet straks efter tilsetningen av Al20.j. Pigmentets egenskaper er gjengitt i tabell I.
Det fremgår av tabell I at pigmentet ifølge eksempel 1 hadde en høyere dekkevne og en meget lavere oppløselighet i syre enn kontrollpigmentet.
Eksempel 2
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, men med den forskjell at bare 3% Si02 ble tilsatt under den annen (tette) tilsetning av Si02 og at oppslemningen ikke ble modnet efter den annen tilsetning av Si02. Dette pigments egenskaper er gjengitt i tabell I og viser at oppløseligheten i syre var forholdsvis lav selv for lave mengder av tett Si02-
Eksempel 3
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, men med den forandring at 5% Si02 ble tilsatt under den annen tilsetning av (tett) Si02- Det fremgår av tabell I at dette pigment hadde en forbedret dekkevne og syreoppløselighet.
Eksempel 4
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, men med den forandring at 12% Si02 ble tilsatt under den annen tilsetning av (tett) Si02- Egenskapene for det erholdte pigment er gjengitt i
tabell I.
Eksempel 5
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, men med den forandring at 16% Si02 ble tilsatt under den annen tilsetning av (tett) S±0^. Egenskapene for dette pigment er gjengitt i tabell
I.
Eksempel 6
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, men med den forandring at efter sluttmodningen og før pigmentet ble isolert, ble ytterligere 0,5% Al203 satt til oppslemningen i form av natriumaluminat mens oppslemningens pH ble holdt på 3-4 ved hjelp av 96%-ig E^ SO^. Oppslemningens slutt-pH ble regulert til 7,6 ved hjelp av natriumhydroxyd. Pigmentets syreoppløselighet er angitt i tabell I og var meget lav.
Eksempel 7
Fremgangsmåten ifølge eksempel 6 ble gjentatt, men med den forandring at 2% Al203 ble tilsatt. Dette pigments egenskaper er gjengitt i tabell I som viser at syreoppløseligheten, dekkevnen.og farvekraften holdt seg høye.
Eksempel 8
Fremgangsmåten ifølge eksempel 6 ble gjentatt, men med den forandring at 5% A1203 ble tilsatt. Dette pigments egenskaper er gjengitt i tabell I som viser at syreoppløseligheten, dekkevnen og farvekraften var gode.
Eksempel 9
Fremgangsmåten ifølge eksempel 6 ble gjentatt, men med den forandring at den siste tilsetning av 0,5% A1203 ble foretatt mens oppslemningens pH ble holdt på 6-8. Det fremgår av tabell I at dekkevnen og farvekraften er høyere enn for pigmentet ifølge
eksempel 6. Pigmentets syreoppløselighet er også god.
Eksempel 10
Fremgangsmåten ifølge eksempel 7 ble gjentatt, men med den forandring at sluttilsetningen av 2% A1203 ble foretatt mens oppslemningens pH ble holdt på 6-8. Dekkevnen og farvekraften for dette pigment er igjen høyere enn for pigmentet ifølge eksempel 6, og syreoppløseligheten er tilnærmet lik syreoppløseligheten for pigmentet ifølge eksempel 6.
Eksempel 11
Fremgangsmåten ifølge eksempel 8 ble gjentatt, men med den forandring at sluttilsetningen av 5% A1203 ble foretatt mens oppslemningens pH ble holdt på 6-8. Det fremgår av tabell I at syre-oppløseligheten for det erholdte pigment er lav. Dekkevnen og farvekraften er bedre enn for pigmentet ifølge eksempel 6.
Eksempel 12
Fremgangsmåten ifølge eksempel 10 ble gjentatt, men med den forandring at modningen efter den første tilsetning av (porøst) SiG^ ble sløyfet.. Syreoppløseligheten for det erholdte pigment er, som vist i tabell I, lav.
Eksempel 13
Fremgangsmåten ifølge eksempel 10 ble gjentatt, men med den forandring at modningen efter den første tilsetning av (pørøst) Si02 og efter den første tilsetning av (porøst) A1203 ble sløyfet. Det fremgår av tabell I at syreoppløseligheten for dette pigment
er lav.
Eksempel 14
Fremgangsmåten ifølge eksempel 10 ble gjentatt, men med den forandring at alle modninger ble sløyfet. Tabell I viser at syre-oppløseligheten for det erholdte pigment er lav.
Eksempel 15
Fremgangsmåten ifølge eksempel 14 ble gjentatt, men med den forandring at den 10%-ige H A _SO 4 ble tilsatt i løpet av 60 minutter. Egenskapene for det erholdte pigment er vist i tabell I.
Eksempel 16
Fremgangsmåten ifølge eksempel 15 ble gjentatt, men med den forandring at 0,5% Al203 ble tilsatt før pigmentet ble isolert, mens oppslemningens pH ble holdt på 6-8 ved hjelp av 96%-ig H2S04 og alle modninger ble sløyfet. Tabell I viser at syreoppløseligheten for det erholdte pigment er lav, men at farvekraften i olje er noe lavere.
Eksempel 17
Fremgangsmåten ifølge eksempel 15 ble gjentatt, men med den forandring at den opprinnelige tilsetning av 96%-ig I^SO^ var på
0,070 liter, at den opprinnelige natriumsilikattilsetning tilsvarte 11% Si02 og at 'den opprinnelige natriumaluminattilsetning tilsvarte 2% Al^ O^. Det fremgår av tabell I at det erholdte pigment har en lav syreoppløselighet.
Eksempel 18
Fremgangsmåten ifølge eksempel 17 ble gjentatt, men med den forandring at den første natriumaluminattilsetning tilsvarte 6% A1203. Det fremgår at tabell I at syreoppløseligheten for det erholdte pigment er lav.
Eksempel 19
Fremgangsmåten ifølge eksempel 17 ble gjentatt, men med den forandring at den første tilsetning av natriumaluminat tilsvarte 10% Al20.j. Det fremgår av tabell I at syreoppløseligheten for det erholdte pigment er noe høyere enn for andre pigmenter i denne forsøksrekke, men fremdeles langt lavere enn syreopp-løseligheten for kontrollpigmentet.'
Eksempel 20
Fremgangsmåten ifølge eksempel 15 ble- gjentatt, men med den forandring at den første natriumaluminattilsetning tilsvarte 2% A^O^. Det fremgår av tabell I at de lavere mengder av porøst hydratisert oxyd generelt gir en høyere dekkevne og lavere syre-oppløselighet enn høyere mengder av porøst hydratisert oxyd..
Eksempel 21
Fremgangsmåten ifølge eksempel 15 ble gjentatt, men med den forandring at den første natriumaluminattilsetning tilsvarte 10% Al^^. Det fremgår igjen av tabell I at det ble erholdt et pigment med lav syreoppløselighet.
Eksempel 22
Fremgangsmåten ifølge eksempel 15 ble gjentatt, men .med den forandring at den opprinnelige tilsetning av 96%-ig U^ SO^ tilsvarte 0,020 liter og at den opprinnelige natriumsilikattilsetning tilsvarte 3% SiG^. Den opprinnelige natriumaluminattilsetning tilsvarte 2% A^O^. Det erholdte pigments egenskaper er gjengitt i tabell I og det fremgår av denne at det ble erholdt en forbedret dekkevne og en forholdsvis lav syreoppløselighet ved de lavere mengder av porøst oxyd.
Eksempel 23
Fremgangsmåten ifølge eksempel 22 ble gjentatt, men med den forandring at den første natriumaluminattilsetning tilsvarte 6% A^O^. Pigmentets egenskaper er gjengitt i tabell I.
Eksempel 24
3000 g TiG-2 av pigmentkvalitet ble oppslemmet i en tilstrekkelig mengde vann til at det ble oppnådd et faststoffinnhold på 4 00 g TiG^ pr. liter. Oppslemningen ble oppvarmet til 60°C. Oppslemningens pH ble regulert til 5,2 ved hjelp av 50%-ig vandig NaOH. Mens oppslemningen ble holdt på en temperatur av 60°C, ble en natriumsilikatoppløsning med en konsentrasjon på 400 g Si02 pr. liter og med et vektforhold Si02:Na20 av 3,25:1 gradvis tilsatt under omrøring inntil oppslemningen fikk en pH på ca. 7,3. Den anvendte mengde Si02 var 1,5%.- Oppslemningen ble modnet i 30 minutter ved 60°C. 96%-ig svovelsyre og vandig natriumaluminat (3% A^O-j) ble tilsatt samtidig i slike mengder at pH ble holdt på 8-9. Oppslemningen ble oppvarmet til 90°C og dens pH regulert til 9,5 ved hjelp av vandig NaOH. Ytterligere 8% Si02 ble satt til oppslemningen i form av en vandig natriumsilikatoppløsning med en konsentrasjon på 400 g Si02 pr. liter. Efter tilsetningen av dette ytterligere Si02 var oppslemningens pH 12,0. Oppslemningens pH ble senket til 7,3-7,6 ved gradvis tilsetning av 10%-ig H2SO4 i løpet av 75 minutter. Mens oppslemningens pH ble holdt på 6-8, ble 0,5% A^O-j tilsatt i form av en vandig natrium-aluminatoppløsning. Oppslemningens pH ble regulert til 7,6, hvorefter pigmentet ble utvunnet som beskrevet i eksempel 1.
Det erholdte pigments egenskaper er gjengitt i tabell I.

Claims (2)

1. Belagt Ti02-pigment med en kjerne av Ti02 av pigmentkvalitet, karakterisert ved at det foruten kjernen består av kombinasjonen av et i og for seg kjent porøst indre belegg av hydratisert siliciumdioxyd og aluminiumoxyd, idet siliciumdioxydet, beregnet som Si02, er tilstede i en mengde under 12 vekt%, basert på det anvendte TiO-, av pigmentkvalitet, og aluminiumoxydet, beregnet som A1203, er tilstede i en mengde av under 11 vekt%, basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet, og av et i og for seg kjent tett ytre belegg av siliciumdioxyd i en mengde, beregnet som Si02, av 2-17 vekt%, basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet, og eventuelt på dette et porøst ytre belegg av aluminiumoxyd i en mengde, beregnet som A1203, av 0,5-5 vekt%, basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet.
2. Fremgangsmåte ved fremstilling av et belagt Ti02~pigment med en kjerne av Ti02 av pigmentkvalitet, ifølge krav 1, karakterisert ved at det (i) til en vandig oppslemning av Ti02 av pigmentkvalitet og holdt på en pH under 7,5 tilsettes en vandig oppløsning av et oppløselig silikat i en mengde som vil gi under 1-2 vekt% siliciumdioxyd, beregnet som Si02 og basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet, (ii) en vandig oppløsning av et oppløselig aluminat i en mengde som vil gi under 11 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som A1203 og basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet, settes til oppslemningen fra trinn (i) mens denne holdes på en pH av 6-10, (iii) oppslemningens pH reguleres til 9-10, (iv) en vandig oppløsning av et oppløselig silikat settes til oppslemningen i en mengde tilstrekkelig til å gi 2-17 vekt% siliciumdioxyd, basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet,°<g>(v) en fortynnet syre settes langsomt til oppslemningen inntil dens pH er blitt 6-7,7, idet det eventuelt (vi) til oppslemningen tilsettes en vandig oppløsning av et opp-løselig aluminat i en mengde tilstrekkelig til å gi 0,5- 5 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som Al203 og basert på det anvendte Ti02 av pigmentkvalitet, mens oppslemningens pH holdes på 3-8.
NO751901A 1974-05-30 1975-05-29 Belagt tio2-pigment og fremgangsmaate ved fremstilling derav NO141940C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US474540A US3928057A (en) 1974-05-30 1974-05-30 TiO{HD 2 {B Pigment coated with porous alumina/silica and dense silica

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO751901L NO751901L (no) 1975-12-02
NO141940B true NO141940B (no) 1980-02-25
NO141940C NO141940C (no) 1980-06-04

Family

ID=23883961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO751901A NO141940C (no) 1974-05-30 1975-05-29 Belagt tio2-pigment og fremgangsmaate ved fremstilling derav

Country Status (15)

Country Link
US (1) US3928057A (no)
JP (1) JPS602338B2 (no)
AR (1) AR205031A1 (no)
AT (1) AT345944B (no)
BE (1) BE829638A (no)
BR (1) BR7503421A (no)
CA (1) CA1045914A (no)
CH (1) CH599325A5 (no)
DE (1) DE2523682A1 (no)
ES (1) ES438027A1 (no)
FR (1) FR2275535A1 (no)
GB (1) GB1507710A (no)
IT (1) IT1038542B (no)
NL (1) NL7506369A (no)
NO (1) NO141940C (no)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4125412A (en) * 1976-09-09 1978-11-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of durable titanium dioxide pigment
US4063956A (en) * 1976-09-16 1977-12-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat stable monoclinic bismuth vanadate pigment
US4075031A (en) * 1976-09-30 1978-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company TiO2 Pigment coated with dense silica and porous alumina/silica
US4199370A (en) * 1978-03-15 1980-04-22 The New Jersey Zinc Company Weather resistant titanium dioxide pigment having improved optical properties and process for making same
JPS5814830A (ja) * 1981-07-21 1983-01-27 Fuji Photo Film Co Ltd 写真用樹脂コ−テイング紙
GB2108098B (en) * 1981-10-30 1985-03-20 Tioxide Group Plc Improved pigments and their preparation
GB2108097B (en) * 1981-10-30 1985-01-03 Tioxide Group Plc Improved pigments and their preparation
US4460655A (en) * 1983-04-04 1984-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company TiO2 Pigment bearing a coating with fluoride ions and laminate and coating based thereon
US4842772A (en) * 1987-06-01 1989-06-27 J. M. Huber Corporation Fire retardant pigment
US5041162A (en) * 1988-04-15 1991-08-20 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Process for producing durable titanium dioxide pigment
GB9121153D0 (en) * 1991-10-04 1991-11-13 Tioxide Chemicals Ltd Method of preparing sunscreens
GB9121143D0 (en) * 1991-10-04 1991-11-13 Tioxide Chemicals Limited Dispersions
US5342485A (en) * 1992-08-05 1994-08-30 Reynolds Metals Company Process for preparing ultra-white alumina trihydrate
WO2001081480A2 (en) 2000-04-27 2001-11-01 E.I. Dupont De Nemours And Company Process for making durable titanium dioxide pigment by vapor phase deposition
US20050129634A1 (en) * 2003-12-16 2005-06-16 Frerichs Scott R. Passivated nano-titanium dioxide particles and methods of making the same
DE102004037271A1 (de) * 2004-07-31 2006-03-23 Kronos International, Inc. Witterungsstabiles Titandioxid-Pigment und Verfahren zu seiner Herstellung
US7265176B2 (en) * 2005-01-31 2007-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising nanoparticle TiO2 and ethylene copolymer
EP1979421A2 (de) * 2006-01-30 2008-10-15 Kronos International, Inc. TITANDIOXID-PIGMENTPARTIKEL MIT DOTIERTER DICHTER SiO2-HÜLLE UND VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG
US7763110B2 (en) * 2006-01-30 2010-07-27 Kronos International Inc Titanium dioxide pigment particles with doped, dense SiO2 skin and methods for their manufacture
US7905953B2 (en) * 2006-01-30 2011-03-15 Kronos International Inc Titanium dioxide pigment particles with doped, dense SiO2 skin and methods for their manufacture
FR2898519B1 (fr) * 2006-03-20 2009-01-09 Commissariat Energie Atomique Nanoparticules notamment a structure coeur coquilles, enrobees
CN100999621B (zh) * 2006-12-20 2010-09-01 中国科学院山西煤炭化学研究所 钛白粉表面无机-有机包覆的方法
JP5876979B2 (ja) * 2009-01-08 2016-03-02 石原産業株式会社 二酸化チタン顔料及びその製造方法並びに印刷インキ組成物
US8840719B2 (en) * 2011-03-09 2014-09-23 Tronox Llc Titanium dioxide pigments and manufacturing method
WO2012165147A1 (ja) * 2011-05-31 2012-12-06 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ及び金属箔張積層板
CN104105761B (zh) * 2011-10-28 2016-01-20 纳幕尔杜邦公司 具有改善的分散性的处理过的无机芯颗粒
WO2013062781A1 (en) * 2011-10-28 2013-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treated inorganic pigments having improved dispersability and use thereof in coating compositions
CN114733615B (zh) * 2022-03-29 2024-07-09 内蒙古旭阳新材料股份有限公司 一种铝粉膏的加工方法及加工***
CN115160872A (zh) * 2022-08-08 2022-10-11 浙江吉利控股集团有限公司 一种适用于汽车的油漆涂层

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL300720A (no) * 1962-11-20
US3410708A (en) * 1964-08-05 1968-11-12 Du Pont Porous silica coated titanium dioxide pigment
US3510335A (en) * 1965-10-22 1970-05-05 Du Pont Titanium pigment production
GB1183459A (en) * 1967-08-14 1970-03-04 Du Pont Titanium Dioxide Pigments
US3437502A (en) * 1968-03-28 1969-04-08 Du Pont Titanium dioxide pigment coated with silica and alumina
US3591398A (en) * 1968-04-05 1971-07-06 Du Pont Process for producing titanium dioxide pigments
US3545994A (en) * 1969-11-07 1970-12-08 Ppg Industries Inc Process for coating pigmentary metal oxides
US3649322A (en) * 1970-04-20 1972-03-14 Warren M Foss Titanium dioxide pigment composition and a method for making the same
GB1367099A (en) * 1971-04-07 1974-09-18 British Titan Ltd Pigments
BE795642A (fr) * 1972-02-19 1973-06-18 Kronos Titan Gmbh Procede de preparation d'un dioxyde de titane pigmentaire post-traite

Also Published As

Publication number Publication date
CA1045914A (en) 1979-01-09
NL7506369A (nl) 1975-12-02
FR2275535A1 (fr) 1976-01-16
AT345944B (de) 1978-10-10
NO751901L (no) 1975-12-02
ES438027A1 (es) 1977-08-16
GB1507710A (en) 1978-04-19
CH599325A5 (no) 1978-05-31
DE2523682A1 (de) 1975-12-11
JPS512733A (en) 1976-01-10
DE2523682C2 (no) 1988-03-10
BE829638A (fr) 1975-12-01
FR2275535B1 (no) 1979-06-29
NO141940C (no) 1980-06-04
BR7503421A (pt) 1976-05-04
AR205031A1 (es) 1976-03-31
AU8160675A (en) 1976-12-02
ATA414575A (de) 1978-02-15
JPS602338B2 (ja) 1985-01-21
IT1038542B (it) 1979-11-30
US3928057A (en) 1975-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO141940B (no) V belagt tio2-pigment og fremgangsmaate ved fremstilling dera
US4075031A (en) TiO2 Pigment coated with dense silica and porous alumina/silica
NO115970B (no)
NO761738L (no)
NO161442B (no) Titanoksydpigment belagt med oksyder av zr, si og al, og fremgangsmaate for dets fremstilling.
NO136621B (no)
JP2942182B2 (ja) 二酸化チタン顔料の処理法、二酸化チタン顔料および紙製造におけるその使用
NO163774B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd.
US4125412A (en) Process for the production of durable titanium dioxide pigment
US4447270A (en) Pigments and their preparation by coating with oxides of Zr-Si-Al
AU709309B2 (en) Titanium dioxide pigments
JP3078864B2 (ja) 金属酸化物顔料の製法
NO143162B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av amorfe, utfelte kiselsyrepigmenter
JPH0465098B2 (no)
EP0654509B1 (en) Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same
NO149093B (no) Fremgangsmaate for stabilisering av tannpasta for aa forhindre korrosjon og flekkdannelse i uforede aluminiumtuber inneholdende tannpastaen
DK171952B1 (da) Fremgangsmaade til fremstilling af en syreresistent belaegning paa calciumcarbonat-partikler partikler fremstillet ifolge fremgangsmaaden samt anvendelse af partiklerne som fyldstof
JPH10508889A (ja) ボリアで変性されたシリカおよびアルミナでコートされた改良二酸化チタン顔料
NO744588L (no)
EP0073340A2 (en) Titanium dioxide pigment having improved photostability and process for producing same
NO116922B (no)
FI76363B (fi) Aluminiumoxidbelagd tio2-pigment.
NO116759B (no)
NO782109L (no) Stabilisering av titandioksydpigmenter med vanadater
JP2002138218A (ja) 二酸化チタン顔料及びその製造方法