JPS602338B2 - 多孔質のアルミナ／シリカおよび緻密なシリカにより被覆されたＴｉＯ↓２顔料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料性の２酸化チタン（Ｔｉ０２）の芯と、シ
リカ（Ｓｉ０２）およびアルミナ（ＡＩ２０３）からな
る、グループから選んだ少くとも１つの含水酸化物の多
孔質の下層被覆で、そのシリカが未被覆顔料に対して重
量で１２％未満の量であり、そのアルミナが未被覆顔料
に対して重量で１１％未満の童であるものと、および未
被覆顔料に対して重量で約２％から約１７％の間の量の
シリカの繊密な上層被覆とから本質的になる被覆した２
酸化チタン顔料およびその製造法に関する。

場合によつは、この被覆顔料は５％までの多孔質ＡＩ２
Ｑの被覆をさらに有することもできる。コーティング用
組成物の１成分として、この顔料は高度の隠蔽力および
耐久性を提供する。ルチルもしくはアナターゼ型の顔料
性の２酸化チタンを、含水酸化物特にシリカおよびアル
ミナで処理することは、ペイントの白亜化や変色に対す
る抵抗性、紙の良好な不透明性およびフラットペイント
の良好な隠蔽力を与えるための技術において知られてい
る。

一般に、シリカは顔料の水性スラリー中において、けし
、酸ナトリウムから酸で沈降させることによって顔料に
施こされる。それにより得られた顔料は、繊密なすなわ
ち非多孔質のシリカ被覆を有し、良好な耐久性を有する
けれども、多くのペイント組成物に望ましいような高度
の隠蔽力を与えない。顔料性の２酸化チタンに本質的に
アルミナおよびシリカからなる、ゆるいすなわち多孔質
の被覆を施こすと、繊密に被覆した顔料より一般に良好
な穏蔽力を有するけれども、耐久性は多くの用途に希望
されるものより低いような被覆顔料しか得られない。本
発明は繊密なシリカの被覆の耐久性と、ゆるい含水性被
覆の隠蔽力とを組合せるような方法で被覆した顔料性の
Ｔｊ０２を提供する。

本明細書において、“顔料性の”とはその材料が粉末か
らなり、約０．１５から約０．３ミクロンの平均粒径を
有する良好な白色度のものであることを意味する。

本発明は、顔料性のＴｉ０２の芯と、シリカ（Ｓｉ０２
）およびアルミナ（ＡＩ２０３）からなるグループから
選んだ少くとも１つの含水酸化物の多孔質の下層（内層
）被覆で、該シリカが禾被覆の顔料性Ｔｉ０２に対して
重量で約１２％未満、好適には約１％および約１１％の
間の量であり、該アルミナが未被覆の顔料に対して重量
で約１１％未満、好適には約１％および約１０％の間の
量であるものと、および未被覆顔料に対して重量で約２
％および約１７％の間の革のシリカの繊密な上層（外層
）被覆とから本質的になる被覆したＴｉ０２顔料を提供
する。

顔料の炉過を容易にするために、未被覆顔料に対して重
量で０．５％から５％の多孔質ＡＩぬ３を、随意に顔料
の上層被覆にさらに施こすことができる。下層被覆中の
多孔質シリカの好適量は７％であり、下層被覆中の多孔
質アルミナの好適量は６％である。上層被覆中の繊密な
シリカの好適量は８％である。上層被覆にさらに多孔質
アルミナを施こす場合、用いるアルミナの好適量は約０
．５％である。本発明によれば、（ｉ）ｐＨ７．５以下
、好適には解約７以下に保持した顔料性のＴｉ０２の水
性スラリーに、該顔料性Ｔｉ０２に対してＳｉＱとして
計算して重量で０％から約１２％のシリカを与えるよう
な計算量の可溶性けし、酸塩の水溶液を添加し、（ｉｉ
）約６から１０の間、好適には約６から８の間の鮒に保
持したこのスラリーに、該顔料性Ｔｉ０２に対してＡＩ
２０３として計算して重量で０％から約１１％のアルミ
ナを与えるような計算量の可溶性アルミン酸塩の水溶液
を添加し、（ｉｉｉ）このスラリーの恥を約９から１０
の間に調節し、（ＩＷこのスラリーに、該顔料性Ｔｉ０
２に対してＳｉ０２として計算して重量で約３％から約
１６％のシリカを与えるような計算量の可溶性けし、酸
塩の水溶液を添加し、Ｍ希薄な酸、好適には規定度が約
４より小さい酸を、このスラリーの餌が約６から７．７
の間、好適には約７．１から７．５の間になるまで、こ
のスラリーにゆっくりと加える、という工程により被覆
Ｔｉ０２顔料を製造する方法が提供される。

随意に、工程Ｍの後、このスラリーの解を約８以下であ
って好適には約３以上に保持しながら、このスラリーに
該顔料性Ｔｉ０２に対してＡＩ２０３として計算して重
量で約０．５％から約５％のアルミナを与えるような計
算量の可溶性アルミン酸塩の水溶液を加えることができ
る。本方法の工程（ｉ）および（ｉｉ）の順序を逆にし
たり、もしくは同時におこなった場合でも、適当に被覆
された顔料を生ずるので、これらの工程の順序は特に決
定的なものではない。本方法の種々の段階においてスラ
リーを熟成することは、良好な顔料の性質を得るために
必須ではないけれども、熟成が望ましいと考えられる場
合は、スラリーをたとえば工程（ｉ）、（ｉｉ）、肌お
よびＭのいくつかもしくは全部のあとで、少くとも６０
℃の温度で少くとも１技分間、好適には少くとも３０分
間熟成することができる。

基材の２酸化チタン顔料は、ＴＩＣ１４の高温気相酸化
、ＴＩＣ１４の気相加水分解、もしくはィルメナィトの
ようなチタン鉄鉱原料のコロイド状に種を入れた硫酸溶
液の加水分解により調整することができる。

硫酸法の加水分解物は、洗浄し、力擁して、顔料の良好
な光散乱特性に必要な結晶性および粒度を発現させねば
ならない。処理されるスラリーの温度は、室温から９ぴ
０まで変動することができるけれども、温度は４０ｑｏ
から７０℃までが好適である。スラリーは特定の範囲内
のｐＨ条件を確実に全体に均一にするために、シリカお
よびアルミナの両方が沈降する間縄拝しなければならな
い。けし、酸トリウムもしくはカリウムを含めていかな
る可溶性シリカも本方法に使用することができる。Ｓｉ
Ｑ／Ｎａ２０の重量比が約１．６から約３．７５で、重
量で３２％から５４％の固形分を含有する市販品として
入手できる水溶性けし、酸ナトリウムを、さらに希釈し
てもし〈はそのまま使用するのが最も実際的である。基
材の顔料に多孔性シリカを施こすためには、可溶性けし
、酸塩の有効分を添加する間、スラリ一は酸性でなけれ
ばならない。使用する酸はＨＣ１、Ｈぶ０４、ＨＮ０３
もしくは日３Ｐ０４のような、シリカを沈降させるため
に十分高い解離定数を有するいかなる酸でもよく、そし
てスラリーを酸性条件に保持するために十分な量を使用
する。ＴｉＯＳ０４もしくはＴＩＣ１４のような加水分
解して酸を生成する化合物も用いることができる。酸を
全部最初に添加する代ゆこ、別法として、スラリーの酸
性度が約７．５以下の袖に保持されているならば可溶性
けい酸塩および酸を同時に添加することができる。多孔
質被覆に繊密なシリカの被覆を施こすためには、スラリ
ーは可溶性けし、酸塩の有効分を添加する間、塩基性で
なければならず、そののち好適には少くとも４５分の時
間でゆっくりと酸性化して、約７．１から７．７の間の
ｐＨに蓬せしめる。良好な皮膜を完成させるために必須
である下層被覆の多孔質のアルミナは、その処理される
顔料を不当に酸性もしくはアルカリ性の条件下におくの
を避けるために、約６から約９の解を有する環境中で沈
降させね‘まならない。

本発明の目的のためには、必要とする全アルミナの約７
５％をアルミン酸ナトリウムとして、スラリーの餌を約
６から８の間に保持しながら添加するのが好適である。
アルミン酸ナトリウムの残りは、スラリーの曲を約８か
ら９の闇に上げて添加する。繊密な外層被覆の上に随意
に施こす多孔質のアルミナは、下層被覆を施こすために
用いるより幾分低い斑値、たとえば４〜６のｐＨで施こ
せるけれども、約６から８の岬値が好適である。本方法
は、チタニアのような酸化物で前以て処理された顔料に
適用することができるけれども、このような酸化物の存
在はここで得られる利益には本質的なものではない。

本方法にしたがって処理したのち、この顔料は、必要な
らばそのスラリ−を中和し、炉週、洗浄、乾燥およびい
よいよ微粒化（ミクロナィジング）のような乾式磨砕を
も含めた既知の操作法により回収する。しかしながら、
製品の濃厚なスラリーを、水を液相とするェマルジョン
ベイントの製造に直接使用することができるので、乾燥
は必ずしも必要ではない。本方法は２酸化チタン顔料に
良好な隠蔽力と良好な耐久性を得るための方法を提供す
る。後記する実施例においては、試験結果は次に説明す
る操作法により得られる。

これらの操作法に使用されたペイントは、水性ェマルジ
ョン中に約３ポンド／ガロン（０．３６ｋ９′夕）のＴ
ｉ０２顔料、約１．６ポンド／ガロン（０．１９ｋｇ′
そ）のけし、酸塩展剤および約１．７ポンド／ガロン（
０．２０ｋｇ／〆）のビニール・アクリル樹脂系バイン
ダーを含有する従来の水性マルジョンベィントである。
このペイントの固形分中のＴｉＱ顔料の容積濃度は約４
９％で、容積で５１％の固形分の残りは本質的にけし、
酸塩展剤およびバインダーからなる。標準のペイントに
使用されたＴｉ０２顔料は、ＴＩＣ１４の気相酸化によ
り製され、肌繋ｒｍａｎの米国特許第３５９１３班の方
法にしたがって山２０３およびＳｉ０２で処理された市
販のＴｉ０２顔料である。このＴｉ０２顔料はその処理
された顔料に対して重量で８７．６％のＴｉ０２、重量
で６．２％のＮ２０３および重量で６．２％のＳｉ０２
から本質的になる。本発明により被覆したＴｊＱ顔料の
酸溶解性は、予め定めた量の被覆した顔料を硫酸中で処
理し、分光光度計によりそれを同様に処理した標準のＴ
ｉ０２試料と比較することにより側定る。

標準の分光光度曲線は次のように作製する：硫酸アンモ
ニウム１５夕および重量で斑．磯％のＴｉ０２を含有す
るＴｉ０２１．０１１８夕をボーメ６６度（９６％）硫
酸に溶解し、水で８００のとに希釈して標準溶液を調製
する。次いでこの溶液に上記硫酸８０の‘を加える。得
られた溶液を室温まで冷却したのち、水で１夕に希釈す
る。この溶液は０．００１夕／私のＴｉ０２を含有して
おり、使用前に１週間静瞳しておかなければならない。
上記のように調整した標準溶液の２、４、６および８の
‘の試料を取り、各試料に３０分の過酸化水素水１０処
を混合し、１００％硫酸で１０ｗ‘に希釈する。

１時間静贋後、３０％過酸化水素水１０泌を１０％硫酸
で希釈してつくった比較のための溶液に対比して、１仇
岬のセルを用いて４００の仏での、これらの溶液の吸収
率をべックマン式ＰＫ、ＤＵもしくはＢ型の分光光度計
を使用して読み取る。

これらの試料について、双９′そで表わした過酸化チタ
ン濃度対光学濃度をプロットする。被覆したＴｉ０２顔
料の酸溶解性を決定するために、被覆したＴｉ０２顔料
０．２０００夕を１７５℃でボーメ６６度（９６％）硫
酸１０の‘に燭拝しながら加える。

この顔料は１７９０で１時間熟成する。処理後、この試
料を蒸留水からつくった砕氷中に注入して急冷する。試
料を水で１００の‘に希釈し炉過する。炉液の１０の‘
を３０％過酸化水素水２叫を混合し１０％硫酸で２５の
‘に希釈する。１時間後、その試料の吸収率を、３０％
過酸化水素水２泌を１０％硫酸で２５私に希釈してつく
った比較のための溶液に対比して読み取る。

可溶性Ｔｉ０２の濃度は測定した光の密度から、前記の
ようにして作製した標準の分光光度曲線を用いて決定し
、可溶性ＴｉＱの百分率すなわち酸溶解性は、可溶性Ｔ
ｉ０２の濃度を８で割って算出する。

隠蔽力を決定するためには、相対湿度５０％、７２０Ｆ
（２２０）において、黒白部分を有する光沢紙であるモ
ーレスト・チャート（ＭｏｒｅｓｔＣｈａｒｔ）形式０
９の上に、０．００２５インチ（０．００私奴）の関口
部を有する引き下しプレートを用いて、調整したペイン
トの皮膜を引き出す。

この皮膜が乾燥したら、その白と黒の背景の反射率を、
ガードナー自動式多目的反射計を用いてグリーン・フィ
ルターを用いて測定する。４つのチャートの各々の２つ
の“白”および“黒”の部分の各々について１つの読み
を取る。

散乱力（ＳＸ）は、前述のようにして測定した反射率を
用いて、適当なＫｕ広ｌｋａ一Ｍ皿ｋ不透明度チャート
（Ｄ．ＢＪｕｄｄ、“光散乱物質の光学的詳細”、Ｊｏ
ｍＭ１ ｏｆ Ｒｅｓｅａｒｃｈｏｆ 比ｅ Ｎａｔｉ
ｏＭＩＢｕｒｅａｕｏｆＳｔａｎ船ｒ船、Ｖｏｌ．１９
、１鱗７、ｐ２８７参照）から決定される。

ｔ 計算の目的が等しいペイント容積における単なる相
対ＳＸである実施例１〜１６および比較対照物に対して
は、ペイントのＳＸは次式により求められるファクター
Ｆを掛ける：皿 皮膜の母島 試料ペイントの密山 Ｆ＝試料皮膜の重量×標準ペイントの密度実施例１７〜
２６に対しては皮膜重量の補正の必要はない。

試料の相対穏藤力（日．Ｐ．）は次のように計算する：
Ｈｆ‐：薫錘会員姿Ｘ・ｏｏ着色力試験は、着色用ゲル
に同じ比率のＴｉ０２顔料を含有するペイントの緑色の
反射率を比較する。

この試験にはいかなる色の色調でも用いることがきるけ
れども、緑もしくは青の色調の強度変化に対して眼が一
層敏感であるので、これらの色が褒序函である。着色用
ゲルは次の成分の混合により調製される：重量による部
数 蒸留水 ７７．６ＤＷｏ
ｎｔＣｏｍｐａｎｙからＭｏ岬ｓｔｒａｌ■ Ｇｒｅｅ
ｎＢの商標品で販売されている市販品として入手できる
有機顔料 ２０．０ヒドロ
キシエチル・セルローズ ２．４上記に説明
した着色用ゲル１０夕をペイント１００夕と混合する。

調製したペイントの皮膜を、０．００８インチ（０．０
２比ネ）の開口部を有する引下しブレードを用いて白い
ラッカーを塗った紙の上に延べてつくる。その皮膜を少
くとも２時間乾燥する。この乾燥した皮膜の反射率を、
緑のフィルターを用いてハンター式多目的反射計で測定
する。この反射率Ｒ的の値から、吸収係数Ｋ対分散係数
Ｓの比の値が、Ｋｅｐｉｋａ一Ｍ皿ｋ表（Ｄ．ＢＪＭｄ
ａｎｄＧ．Ｗ淡ｚｅｃｋｉ、“実業、科学、および工業
における色”ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ、Ｄｒ．Ｓａｍ、１９
６キ付録Ｄ参照）を用いて求められる。その表に示され
た範囲を超える値は、Ｋ／Ｓ＝（生麦葦主 により計算する。

着色力を相対値で表わす場合、標準の着色力を１００の
値とする。

試料の相対値は次のように計算する：相対着色花器憲柳 次のすべての実施例に用いられる２酸化チタンは４塩化
チタンの気相酸化により製造される。

以下において、また本明細書の他の箇所において述べら
れるァルミナおよびシリカの組成百分率は、Ｔｉ０２顔
料の重量に対する量によるものであり、別に指定しない
限り、それぞれＳｉ０２および山２０３として計算する
。実施例１および比較対照物 顔料性ＴｉＱ３０００外こ十分な水を加えて３００汐′
そのＴｉ０２のスラリ‐にする。

９６％比Ｓ０４を０．０４５夕に加えて、このスラリー
のＰＨを１．３に下げる。

このスラリーを７０午 Ｃに加熱する。この温度におい
て、４００タＳｉ０２／その濃度でありかつＳｉ０２／
Ｎａ２０の重量比が３．２５／１であるけし、酸ナトリ
ウムの溶液を、スラリ−の町が６．９‘こなるまで縄梓
しながら徐々に添加する。使用するＳｉ０２の量は７％
となる。このスラリ−を７０℃で３ひげ間熟成する。９
６％硫酸および３７９夕／そのＡＩ２Ｑを含有するアル
ミン酸ナトリウム溶液を、恥を６〜８の間に保つような
速度で同時に添加する。

アルミン酸ナトリウムの７５％を添加したのち、残りの
アルミン酸ナトリウムを添加することによりスラリーの
餌を８．５に上げる。重量で６％のＡＩ２０３を含有す
るこの顔料のスラリーは、次いで斑を９．０〜９５の間
に調節したのち９ぴＣに加熱した。さらに８％のＳｉ０
２を４００夕／そのＳｉ０２濃度のけし、酸ナトリム水
溶液としてスラリーに添加する。この追加のＳｉ０２を
添加したのちのスラリーの餌は１１．２である。少くと
も９０℃のスラリー温度を保持しながら、１の重量％日
２Ｓ０４水溶液を１．５時間以上かけて、スラリーのｐ
Ｈが約７．３から７．６の間に下るまでこのスラリーに
添加する。このスラリーを、岬を上記１０％比Ｓ０４溶
液で約７．３から７．６の間に保持しながら、９ぴ○で
１時間熟成する。炉週、洗浄、約１２ぴ０における乾燥
および微粒子化によって顔料を回収する。この顔料の性
質は第１表に示す。比較対照物 山２０３の添加後直ちに顔料を回収すること以外は実施
例１の操作法を繰返す。

顔料の性質は第１表に示す。第１表では、実施例１の顔
料は、比較対照試料より高い日．Ｐ．（隠蔽力）および
はるかに小さい酸溶解性を有することがわかる。

実施例 ２ 第２回目の（繊密な）Ｓｉ０２を添加するき、わずか３
％のＳｉＱを添加し、また第２回目のＳｉ０２添加のの
ちスラリーを熟成しないこと以外は実施例１の操作法に
したがった。

第１表に挙げたこの顔料の性質は、繊密なＳｉ０２は少
量でも酸溶解性はかなり小さくなっていることを示す。
実施例 ３ 第２回目の（繊密な）Ｓｉ０２を添加するとき、５％の
ＳｉＱを添加すること以外は実施例１の操作法にしたが
った。

第１表はこの顔料の改良された日．Ｐ．および酸溶解性
を示している。実施例 ４ 第２回目の（繊密な）Ｓｊ０２を添加するとき、１２％
のＳｉＱを添加すること以外は実施例１の操作法にした
がった。

得られた顔料の性質は第１表に示す。実施例 ５ 第２回目のく繊密な）Ｓｉ０２を添加するとき、１６％
のＳｉ０２を添加すること以外は実施例１の操作法にし
たがった。

この顔料の性質は第１表に示す。実施例 ６ 最後の熟成の後であって顔料の分離の前に、さらに０．
５％のＮ２０３を、スラリーの餌を９６％４Ｓ０４で約
３から４の間に保持ながら、アルミン酸ナトリウムとし
てスラリーに添加する以外は実施例１の操作法にしたが
った。

スラリーの最終的な柵は水酸化ナトリウムで７．６に調
節る。第１表に示されているこの顔料の酸溶解性は非常
に低くなっている。実施例 ７ ２％のＡＩ２Ｑを添加する以外は実施例６の操作法にし
たがった。

第１表にあげたこの顔料の性質は、酸溶解性、日．Ｐ．
およびＴ．Ｓ．（着色力）が高くなっていることを示し
ている。実施例 ８ ５％のＡＩ２Ｑを添加する以外は実施例６の操作法にし
たがった。

第１表にあげたこの顔料の性質は、酸溶解性、日．Ｐ．
およびＴ．Ｓ．が良好であることを示している。実施例
９ 最後の０．５％Ｍ２０３の添加を、スラリ−の餌を約６
から８の間に保持しながらおこなうこと以外は、実施例
６の操作法にしたがった。

第１表に示すように、日．Ｐ．およびＴ．Ｓ．は実施例
６の顔料の場合より大きい。この顔料の酸溶解性も良好
である。実施例 １０ 最後の２％Ｎ２０３の添加を、スラリ−の解を約６から
８の間に保持しながらおこなうこと以外は、実施例７の
操作法にしたがった。

この顔料の場合もその日．Ｐ．およびＴ．Ｓ．は実施例
６の顔料のものより大きく、酸溶解性は実施例６の顔料
に大体等しい。実施例 １１ 最後の５％Ｎ２０３の添加をスラリーの斑を約６から８
の間に保持しながらおこなう以外は、実施例８の操作法
にしたがった。

第１表に示すように、得られた顔料の酸溶解性は小さい
。日．Ｐ．およびＴ．Ｓ．は実施例６の顔料の場合より
良好である。実施例 １２ 最初の（多孔質の）Ｓｉ０２の添加後の熟成を省略する
以外は、実施例１０の操作法にしたった。

第１表に示した得られた顔料の酸溶解性は小さい。実施
例 １３最初の（多孔質の）Ｓｉ０２の添加後の熟成お
よび最初の（多孔費の）ＡＩ２Ｑの添加後の熟成を省略
する以外は、実施例１０の操作法にしたがった。

第１表はこの顔料の酸溶解性が小さいことを示している
。実施例 １４ すべての熟成を削除する以外は実施例１０の操作法にし
たがった。

第１表は得られた顔料の酸溶解性が小さいことを示して
いる。実施例 １５ １０％日２Ｓ０２を６び分間かけて添加する以外は、美
施例１４の操作法にしたがった。

得られた顔料の性質は第１表に示す。実施例 １６ 顔料を分離する前に、０．５％の山２０３をスラリ−の
ｐＨを９６％日２Ｓ０４で約６から８の間に保持しなが
ら添加し、そしてすべての熟成を削除すること以外は、
実施例５の操作法にしたがった。

第１表は得られた顔料の駿溶解性は４・ざいけれども、
油に溶いた日．Ｐ．が幾分下がっていることを示してい
１る。実施例 １７ 最初の９６％星Ｓ０４の添加が０．０７０夕、最初のけ
し・酸ナトリウムの添加が１１％のＳｉ０２になる量で
あり、最初のアルミン酸ナトリウムの添加が２％’の山
２０３になる量である以外は、実施例１５の操作法にし
たがった。

第１表は得られた顔料が小さい酸溶解性を有することを
示している。実施例 １８ 最初のアルミン酸ナトリウムの添加が６％のＩＡ１２０
３になる量である以外は、実施例１７の操作法にしたが
った。

第１表は得られた顔料の酸溶解性が小さいことを示して
いる。実施例 １９ 最初のアルミン酸ナトリウムの添加が１０％のＩＡ１２
０３になる量である以外は、実施例１７の操作法にした
がった。

第１表は得られた顔料の醗溶解性は、このシリーズの他
の顔料より幾分大きいけれども、比較対照物の酸溶解性
よりなおはるかに小さいことを示している。・実施例
２０ 最初のアルミン酸ナトリウムの添加が２％のＡＩ２０３
になる量である以外は、実施例１５の操作法にしたがっ
た。

この顔料の性質を挙げた第１表は、多孔質の含水酸化物
の少量は多孔質酸化物の・多量より、一般にそれだけ大
きい隠蔽力と小さい酸溶解性を与えることを示す。実施
例 ２１最初のアルミン酸ナトリウムの添加が１０％の
ＡＩ２０３になる量である以外は、実施例１５の操作法
にたがった。

第１表に示すように、再び酸溶解性は小さくなる。実施
例 ２２最初の９６％比Ｓ０４の添加が０．０２０その
量で、最初のけい酸ナトリウムの添加が３％のＳｉ０２
になる童であること以外は、実施例１５の操作法にした
がった。

最初のアルミン酸ナトリウムの添加は２％のＡＩ２０３
になる量であった。第１表に示した得られた顔料の性質
は、多孔費酸化物の少量のものでは隠蔽力が改良され、
また酸溶解性は比較的小さいことを示している。実施例
２３ 最初のアルミン酸ナトリウムの添加が６％のＡｉ２０３
になる量である以外は、実施例２２の操作法にしたがっ
た、この顔料の性質は第１表に示す。

実施例 ２４顔料性ＴｉＱ３０００夕を４００夕／その
Ｔｉ０２の固形分の量になるような十分な水でスラリー
にする。

このスラリーを６０ｏｏに加熱する。スラリーの餌を５
０％ＮａＯＨ水溶液で５．２に調節する。スラリー温度
を６０ｑｏに保持しながら、４００タ′そのＳｉ０２濃
度でありかつＳｉ０２／Ｎａ２０の重量比が３．２５ノ
１であるけし・酸ナトリウムの溶液を、スラリーの餌が
約７．３になるまで縄辞しながら徐々に添加する。使用
するＳｉ０２の量は１．５％となる。このスラリーを６
ぴ０で３０分間熟成する。９６％硫酸およびアルミン酸
ナトリウム水溶液（３％のＮ２０３重）を、餌を８〜９
の間に保つような速度で同時に添加する。

このスラリーを９０ｑｏに加熱し、スラリーの餌をＮａ
ＯＨ水溶液で９．５に調節する。さらに８％のＳｉ０２
を４００タ′そのＳｊ０２濃度のけし、酸ナトリウム水
溶液としてスラリーに添加する。このＳｉＱの添加後の
スラリーのＰＨは１２．０である。このスラリーのｐＨ
を、１０％日２Ｓ０４を７８分間の間に徐々に添加する
ことにより、約７．３から７．６の間に下げる。スラリ
ーの餌を約６から８の間に保持しながら、０．５％のＮ
２０３をアルミン酸ナトリウム水溶液として添加する。
解を７．６に調節したの、その顔料を実施例１における
ようにして回収する。得られる顔料の性質は第１表に表
示する。

実施例 ２５ 顔料性Ｔｉ０２３０００夕を３００タ′そのＴｉ０２の
固形分の童になるような十分な水でスラリーにする。

このスラリーを４０℃に加熱し、ｐＨを５０％ＮａＯＨ
水溶液で９．２に調節する。９６％硫酸およびアルミン
酸ナトリウム水溶液（２％の山２０３重）を、ｐＨに約
８．５から９．５の間に保つような速度で同時に添加す
る。

このスラリーを３０分間熟成し、９０℃に加熱する。次
いで餌をＮａＯＨで９．８に調節したのち、けし・酸ナ
トリウム水溶液（８％のＳｉ０２塁）を添加する。１０
％日２Ｓ０４を６０分間かけてスラリーに添加して、ス
ラリーの餌を６１に落とす。

次いでスラリーの対を９６％日２Ｓ０４で６から８の間
に保持しながらアルミン酸ナトリウム水溶液（０．５％
のＮ２０３量）をスラリーに添加する。得られる顔料は
実施例１におけるようにして回収する。この顔料の性質
は第１表に表示する。

実施例 ２６ 最初のＳｉ０２の添加後、スラリーに山２０３を添加し
ないこと以外は、実施例９の操作法を繰返した。

この顔料の性質は第１表に示す。

第 １ 表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 顔料性のＴｉＯ＿２の芯と；シリカおよびアルミナ
   からなるグループから選んだ少なくとも１つの含水酸化
   物の多孔質の下層被覆で、該シリカがＳｉＯ＿２として
   計算して該顔料性ＴｉＯ＿２に対して重量で１２％未満
   の量であり、該アルミナがＡｌ＿２Ｏ＿３として計算し
   て該顔料性ＴｉＯ＿２に対して重量で１１％未満の量で
   あるものと；およびＳｉＯ＿２として計算して該顔料性
   ＴｉＯ＿２に対して重量で２％から１７％の間の量のシ
   リカの緻密な上層被覆とから本質的になる被覆したＴｉ
   Ｏ＿２顔料。 ２ 顔料性のＴｉＯ＿２の芯と；シリカおよびアルミナ
   からなるグループから選んだ少なくとも１つの含水酸化
   物の多孔質の下層被覆で、該シリカがＳｉＯ＿２として
   計算して該顔料性ＴｉＯ＿２に対して重量で１２％未満
   の量であり、該アルミナがＡｌ＿２Ｏ＿３として計算し
   て該顔料性ＴｉＯ＿２に対て重量で１１％未満の量であ
   るものと；およびＳｉＯ＿２として計算して該顔料性Ｔ
   ｉＯ＿２に対して重量で２％から１７％の間の量のシリ
   カの緻密な上層被覆とから本質的になる被覆したＴｉＯ
   ＿２顔料であって、さらにＡｌ＿２Ｏ＿３として計算し
   て、該顔料性ＴｉＯ＿２に対して重量で０．５％から５
   ％の間の量のアルミナの多孔質の外層被覆を有するＴｉ
   Ｏ＿２顔料。 ３ 次の工程すなわち； （i） ７．５以下のｐＨに保持した顔料性のＴｉＯ＿
   ２の水性スラリーに、この顔料性のＴｉＯ＿２に対して
   ＳｉＯ＿２として計算して重量で０％から１２％のシリ
   カを与えるような計算量の可溶性けい酸塩の水溶液を添
   加する；（ii） ６から１０の間のｐＨに保持したこの
   スラリーに、該顔料性ＴｉＯ＿２に対してＡｌ＿２Ｏ＿
   ３として計算して重量で０％から１１％のアルミナを与
   えるような計算量の可溶性アルミナ酸塩の水溶液を添加
   する：（iii） このスラリーのｐＨを９から１０の間
   に調節する；（IV） このスラリーに、該顔料性ＴｉＯ
   ＿２に対して重量で３％から１６％のシリカを与えるよ
   うな計算量の可溶性けい酸塩の水溶液を添加する；およ
   び （V） 希薄な酸を、このスラリーのｐＨが６から７．
   ７の間になるまで、このスラリーにゆっくりと加える；
   という工程により被覆されたＴｉＯ＿２顔料を製造する
   方法。