NO121103B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO121103B NO121103B NO16781167A NO16781167A NO121103B NO 121103 B NO121103 B NO 121103B NO 16781167 A NO16781167 A NO 16781167A NO 16781167 A NO16781167 A NO 16781167A NO 121103 B NO121103 B NO 121103B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methyl
- hydroxy
- general formula
- androstane
- oxo
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 5α-Androstane Chemical compound C([C@@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CCC[C@@]2(C)CC1 QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003128 pregnanes Chemical class 0.000 claims description 11
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 claims description 9
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 6
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylsulfanylphenyl)methyl]piperazine Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1CN1CCNCC1 QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OSVMTWJCGUFAOD-KZQROQTASA-N formestane Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1O OSVMTWJCGUFAOD-KZQROQTASA-N 0.000 description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229960001566 methyltestosterone Drugs 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- GNFABWAPJFOZSF-RTDHNQHTSA-N (8s,9s,10r,13s,14s,17s)-17-acetyl-6,10,13-trimethyl-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1C(C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@H](C(C)=O)CC[C@H]21 GNFABWAPJFOZSF-RTDHNQHTSA-N 0.000 description 1
- GCKMFJBGXUYNAG-UHFFFAOYSA-N 17alpha-methyltestosterone Natural products C1CC2=CC(=O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C)(O)C1(C)CC2 GCKMFJBGXUYNAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001195 anabolic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001548 androgenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- VBTQNRFWXBXZQR-UHFFFAOYSA-N n-bromoacetamide Chemical compound CC(=O)NBr VBTQNRFWXBXZQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 230000001072 progestational effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H13/00—Switches having rectilinearly-movable operating part or parts adapted for pushing or pulling in one direction only, e.g. push-button switch
- H01H13/02—Details
- H01H13/26—Snap-action arrangements depending upon deformation of elastic members
- H01H13/28—Snap-action arrangements depending upon deformation of elastic members using compression or extension of coil springs
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H33/00—High-tension or heavy-current switches with arc-extinguishing or arc-preventing means
- H01H33/02—Details
- H01H33/04—Means for extinguishing or preventing arc between current-carrying parts
- H01H33/06—Insulating body insertable between contacts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H33/00—High-tension or heavy-current switches with arc-extinguishing or arc-preventing means
- H01H33/70—Switches with separate means for directing, obtaining, or increasing flow of arc-extinguishing fluid
- H01H33/76—Switches with separate means for directing, obtaining, or increasing flow of arc-extinguishing fluid wherein arc-extinguishing gas is evolved from stationary parts; Selection of material therefor
- H01H33/77—Switches with separate means for directing, obtaining, or increasing flow of arc-extinguishing fluid wherein arc-extinguishing gas is evolved from stationary parts; Selection of material therefor wherein the break is in air at atmospheric pressure
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
- Arc-Extinguishing Devices That Are Switches (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av 6 /?-metyl-3-okso- A4-steroider av androstan og pregnanrekkene.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av 6(3-metyl-3-okso-A<4->steroider av androstan- og pregnanrekkene.
Ved hjelp av oppfinnelsen skaffes det nye forbindelser av androstan- og pregnanrekkene som er verdifulle på grunn av deres biologiske egenskaper (som f. eks. anabolisk og androgen virkning eller pro-gestasjonale egenskaper) eller som mel-lomprodukter ved fremstilling av tilsvar-ende 6x-metyl-forbindelser med nyttige biologiske egenskaper.
Ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det som nevnt fremstilles nye 6(3-metyl-3-okso-A<4->steroider av androstan- og pregnanrekkene og særlig forbindelsene 17(3-hydroksy-6|3-metylandrost-4-en-3-on (6(3-metyltestosteron), 6(3-metylandrost-4-en-3 : 17-dion, 17a-etinyl-17|3-hydroksy-6|3-metylandrost-4-en-3-on
(6|3-metyl-etisteron), og 6(3-metylpregn-4-en-3:20-dion.
De 6|3-metyl-3-oksoA<4->steroider av androstan- og pregnanrekkene som fremstilles ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har den generelle formel
(i hvilken X betegner en av gruppene: og fremgangsmåten er i sitt hovedtrekk karakterisert ved at man oksyderer et 3(3-hydroksy-6|3-metyl-A<4->steroid av androstan- og pregnanrekkene med den generelle formel
Til denne oksydasjon brukes det fortrinnsvis et svakt oksydasjonsmiddel som f. eks. mangandioksyd.
Ifølge en modifisert utførelsesform for oppfinnelsen fremstilles 6|3-metyl-3-okso-A<4->steroidene av androstan- og pregnanrekkene (med den ovenfor angitte generelle formel I) ved å oksydere et 3(3 : 5a-dihydroksy-6|3-metyl-steroid av androstan- og pregnanrekkene med den generelle formel hvorved man får et 5a-hydroksy-6(3-metyl-3-okso-derivat med den generelle formel hvorpå man dehydratiserer dette 5a-hy-droksy-6|3-metyl-3-oksoderivat.
Som oksydasjonsmiddel i denne utfør-elsesform brukes fortrinnsvis kromtrioksyd i eddiksyre eller pyridin, eller kaliumkromat i vandig eddiksyre men andre oksyda-sjonsmidler som f. eks. N-bromacetamid kan også brukes.
Som dehydratiseringsmiddel kan det brukes tionylklorid i pyridin ved 0° C men man kan også bruke andre dehydratiser-ingsmidler.
Man kan f. eks. bruke Oppenauer's rea-gens (dvs. aluminiumisopropyl-alkoholat eller aluminium-tertiært butylalkoholat i toluen og cykloheksanon) for utførelse av oksydasjonen og dehydratiseringen i en operasjon. Hydroksylgrupper (andre enn dem som står i Ca og Cs-stillingen) og ok-sogrupper (andre enn dem i C<3> stillingen) som er tilstede i mellomproduktene som gir forbindelsen (I) og som kan gjennomgå forandringer under oksydasjons- og dehy-dratiseringsreaksjoner må selvfølgelig be-skyttes på passende måte ved hjelp av me-toder som er velkjent for fagfolk og derpå regenereres. Valget av fremgangsmåte for fremstilling av spesielle 6|3-metyl-3-okso-A<*->steroider av den her beskrevne art er funnet å være avhengig av naturen av substituentene i utgangsmaterialene.
I det følgende beskrives som eksemp-ler noen utførelsesformer for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1:
6^- metyltestosteron
(a) 6p-metylandrost-4-en-3p:17(3-diol ((600 mg) i tørr benzen (120 ml) ble rystet i tre dager med friskt fremstillet mangandioksyd (4 g). Derpå ble anorganisk mate-riale fjernet ved filtrering og vasket flere ganger med varm benzen. Vaskevæskene og filtratet ble forenet og vasket med fortynnet saltsyre, derpå med fortynnet vandig natriumkarbonatoppløsning og slutte-lig med vann. Det faste residuum man fikk etter tørring og fjernelse av oppløsnings-midlet ble omkrystallisert fra en blanding av aceton og heksan hvorved man fikk 17(3-hydroksy-6(3-metylandrost-4-en-3-on (6[3-metyltestosteron) i nåler, sm.p. 212—214° C,
26°
[a] D = + 57°, (c, 0,837 i kloroform),
l maks, 241 mjx (4,19) i isopropanol.
(b) 6(3-metylandrost-4-en-3|3:17|3-dioI (200 mg) i tørr isopropanol (5 ml) og tørt aceton (2 ml) ble behandlet med aluminium-tertiært-butylalkoholat (1 g) i 18 timer ved romtemperatur. Etter fortynning med fortynnet saltsyre ble produktet isolert med eter og renset fra en blanding av aceton og heksan. Man fikk 6|3-metyltestosteron i form av nåler med smeltepunkt 212— 214° C. Smeltepunktet ble ikke senket ved tilblanding av en prøve fremstillet etter den ovenfor angitte metode (a).
Eksempel 2:
6fi- metylandrost- 4- en- 3:17- dion
(a) 6(3-metylandrostan-3(3:5a-: 17(3-triol (fremstillet ved metode ifølge Ushakov og Kosheleva, J. Gen. Chem. U.S.S.R. 1940, 10, 213) (2,57 g, rått) ble oppløst i eddiksyre (100 ml, destillert over kromtrioksyd) og avkjølet til en temperatur over 10° C. Kromtrioksyd (2,5 g) i eddiksyre (40 ml) og vann (10 ml) ble tilsatt dråpevis i løpet av 20 minutter idet temperaturen ble holdt på 10—15° C. Blandingen ble omrørt ved romtemperatur i ytterligere 2y2 time. Metanol ble tilsatt og en stor del av eddik-syren ble fjernet i vakuum. Etter isolering med etylacetat fikk man 5a-hydroksy-6(3-metylandrostan-3:17-dion, sm.p. 226—227°
24°
C, [a] D = + 68° (c, 0,324 i kloroform)
i form av nåler ved omkrystallisasjon fra en blanding av aceton og heksan.
5a-hydroksy-6(3-metylandrostan-3:17-dion (200 mg) i tørr pyridin (3 ml) ble
avkjølt til 0° C. Renset tionylklorid (0,12 ml) ble tilsatt dråpevis og blandingen holdt ved 0° C i fem minutter. Ved tilsetning av vann ble det dannet et bunnfall som ble frafiltrert og tørret. Ved omkrystallisasjon av dette bunnfall fra en blanding av aceton og heksan fikk man 6|3-metylandrost-4-en-3:17-dion i form av nåler, sm.p. 212— 213° C,
22°
[a] D = + 141° (c, 0,356 i kloroform)
maks, 240 m^i (4,2) i isopropanol, (b) 6(3-metylandrostan-3|3:5a: :17|3-triol (820 mg) i toluen (8 ml) og cykloheksanon (10 ml) ble behandlet med aluminium-tertiært butylolkoholat (1 g) og blandingen ble oppvarmet under tilbakeløpskjøling i to timer. Etter vasking med en vandig Seig-nette-oppløsning ble oppløsningsmidlene fjernet ved dampdestillasjon. Det oljeak-tige produkt man herved fikk ble i pyridin (8 ml) og ved 5° C tilsatt til kromtrioksyd (800 mg) i pyridin (8 ml). Man lot reak-sjonsblandingen stå natten over ved romtemperatur hvorpå produktet ble isolert med benzen. Ved kromatografi med alumi-niumoksyd (25 g) fikk man 6p-metylandrost-4-en-3:17-dion som var identisk med en prøve fremstillet etter den ovenfor angitte metode (a).
Eksempel 3:
6^- metyletisteron
En oppløsning av 17a-etinyl-6p-me-tylandrostan-3p:5a:17p-triol (4,5 g) i toluen (200 ml) og cykloheksanon (40 ml) ble destillert inntil det hadde samlet seg 50 ml destillat. Etter tilsetning av aluminiumisopropyl-alkoholat (2,5 g) i toluen (10 ml) ble behandlet oppvarmet under tilbake-løpskjøling i en time, avkjølet og vasket med fortynnet mineralsyre. Oppløsnings-midlene ble så fjernet ved dampdestillasjon. Det krystallinske produkt ble renset ved omkrystallisasjon fra vandig etanol hvorved man fikk fine nåler av 17a-etinyl-17p-hydroksy-6p-metylandrost-4-en-3-on (6p-metyletisteron), sm.p. 223—225° C,
20°
[a] D = -r- 22° (c, 0,80 i kloroform),
l maks. 241 m\ i (4,25) i isopropanol.
Eksempel 4:
6fi- metylprogesteron
(a) 6p-metylallopregnan-3p:5a:20)
(a + P) triol (5 g) i eddiksyre (50 ml) ble behandlet med kromtrioksyd (3 g) i 85 %'s eddiksyre (150 ml) og man lot blandingen stå natten over ved romtemperatur. Ved tilsetning av vann skilte det seg ut et fast stoff som ble oppsamlet og renset ved omkrystallisasjon fra etanol. Produktet er 5a-hydroksy-6pmetylallopregnan-3:20-dion i form av prismer med sm.p. 255— 256° C,
[a] D = + 64,5° (c, 0,49 i kloroform).
Tionylklorid (1,2 ml) ble dråpevis tilsatt til en blanding av 5a-hydroksy-6p-metylallopregnan-3:20-dion (2 g) i tørt pyridin (35 ml) som ble holdt på 0° C. Etter ytterligere 10 minutter ved denne temperatur ble blandingen heldt ned i isvann og produktet isolert med eter. Ved omkrystallisasjon fra vandig metanol fikk man 6p-metylpregn-4-en-3:20-dion (6p-metyl-pro-gesteron) i form av nåler med smeltepunkt 169—171° C,
24°
[a] D = + 141° (c, 0,954 i kloroform),
l maks. 242 m^i (4,27 i etanol, (b) En oppløsning av 6p-metylallo-pregnan-3p:5a:20 (a + p) trioler (1,5 g) i toluen (100 ml) og cykloheksanon (40 ml) ble destillert inntil det hadde oppsamlet seg 30 ml destillat. Aluminium-isopropylal-koholat (2,5 g i toluen (10 ml) ble derpå tilsatt og blandingen oppvarmet under til-bakeløpskjøling i en time. Det ble derpå avkjølt, vasket med fortynnet mineralsyre, oppløsningsmidlene fjernet ved dampdestillasjon og produktet isolert med eter. Produktet ble kromatografert med alumi-niumoksyd (25 g), idet man brukte benzen som elueringsmiddel. Man fikk faste stoffer fra de første fraksjoner. Disse faste stoffer ble renset ved omkrystallisasjon fra vandig metanol hvorved man fikk 6p-metylprogesteron i form av flate nåler med smeltepunkt 171° C og som var identisk med en prøve fremstillet etter den foran angitte metode (a).
Claims (6)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av 6p-metyl-3-okso-A<4->steroider av androstan- og pregnanrekkene med den generelle formel
(i hvilken X betegner en av gruppene
karakterisert ved at man oksyderer et 3(3-hydroksy-6|3-metyl-A<4->steroid av androstan- eller pregnanrekkene med den generelle formel
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man som oksydasjonsmiddel bruker mangandioksyd.
3. Modifikasjon av fremgangsmåten ifølge påstand 1, karakterisert ved at man oksyderer et 3|3:5a-dihydroksy 6(3-metylste-roid av androstan- eller pregnanrekkene
med den generelle formel (i hvilken X har den foran angitte betyd-ning), hvorved man får et 5a-hydroksy-6(3-metyl-3-okso-derivat med den generelle formel
hvorpå man dehydratiserer dette 5a-hy-droksy-6(3-metyl-3-okso-derivat.
4. Fremgangsmåte ifølge påstand 3, karakterisert ved at man som oksydasjonsmiddel bruker kromtrioksyd i eddiksyre .eller pyridin, eller kaliumkromat i eddiksyre.
5. Fremgangsmåte ifølge påstand 3 eller 4, karakterisert ved at man som dehydratiseringsmiddel bruker tionylklorid i pyridin og utfører dehydratiseringen ved en temperatur på 0° C.
6. Modifisert utførelsesform for fremgangsmåte ifølge påstand 3, karakterisert ved at man bruker aluminiumisopropyl-alkoholat eller aluminium-tertiært-butylalkoholat i toluen og cykloheksanon til å utføre oksydasjonen og dehydratiseringen i et enkelt trinn.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED0049914 | 1966-04-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO121103B true NO121103B (no) | 1971-01-18 |
Family
ID=7052255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO16781167A NO121103B (no) | 1966-04-21 | 1967-04-20 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE697327A (no) |
| DE (1) | DE1590296B1 (no) |
| NL (1) | NL148734B (no) |
| NO (1) | NO121103B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2511185A1 (fr) * | 1981-08-07 | 1983-02-11 | Telemecanique Electrique | Dispositif automatique de limitation de courants de court-circuit |
| DE3723538A1 (de) * | 1987-07-16 | 1989-01-26 | Sachsenwerk Ag | Loeschkammer zur unterbrechung von laststromkreisen |
| EP0450104B1 (de) * | 1990-03-28 | 1995-08-09 | Siemens Aktiengesellschaft | Schnellschalter |
| WO2000022641A1 (de) * | 1998-10-09 | 2000-04-20 | Siemens Aktiengesellschaft | Mittelspannungsschalter |
| DE102014226131B4 (de) | 2014-12-16 | 2021-06-24 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Vorrichtung zum Schalten einer Hochvolt-Verbindung für ein Fahrzeug und Fahrzeug mit einer derartigen Vorrichtung |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE616194C (de) * | 1931-07-26 | 1935-07-22 | Sachsenwerk Licht & Kraft Ag | Elektrischer Schalter |
| DE652800C (de) * | 1934-09-02 | 1937-11-08 | Frida Strauss Geb Ruppel | Schalter mit Lichtbogenloeschung durch stroemendes Druckgas |
| DE672867C (de) * | 1934-09-29 | 1939-03-13 | Frida Strauss Geb Ruppel | Schalter mit Lichtbogenloeschung durch stroemendes Druckgas |
| DE660024C (de) * | 1935-06-22 | 1938-05-14 | Frida Strauss Geb Ruppel | Elektrischer Schalter mit Haupt- und Nebenkontakten |
| DE678744C (de) * | 1937-07-17 | 1939-07-20 | Aeg | Elektrischer Schalter, insbesondere Installationsselbstschalter |
| DE690203C (de) * | 1937-10-01 | 1940-04-18 | Aeg | Installationsselbstschalter, insbesondere zum Abschalten von Kurzschlussstromkreisen |
| DE696787C (de) * | 1938-12-21 | 1940-09-30 | Aeg | Elektrischer Gasschalter |
| DE698559C (de) * | 1939-02-02 | 1940-11-13 | Aeg | Hochspannungsschalter, bestehend aus einem Gasschalter und einem Schubtrennschalter |
| DE921512C (de) * | 1940-06-04 | 1954-12-20 | Siemens Ag | Schalter |
| CH299057A (fr) * | 1951-10-12 | 1954-05-31 | Pagan Laurent | Interrupteur électrique. |
| DE1105028B (de) * | 1959-07-01 | 1961-04-20 | Concordia Maschinen U Elek Zit | Last- und Leistungsschalter mit Loeschkammer aus organischem Werkstoff |
| BE639853A (no) * | 1962-02-23 |
-
1966
- 1966-04-21 DE DE19661590296 patent/DE1590296B1/de active Pending
-
1967
- 1967-04-20 NO NO16781167A patent/NO121103B/no unknown
- 1967-04-20 BE BE697327D patent/BE697327A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-04-21 NL NL6705661A patent/NL148734B/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL148734B (nl) | 1976-02-16 |
| BE697327A (no) | 1967-10-02 |
| DE1590296B1 (de) | 1971-01-28 |
| NL6705661A (no) | 1967-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO148662B (no) | Haarkondisjoneringssjampo. | |
| US2805230A (en) | Esters of 17alpha-hydroxy progesterone | |
| NO132558B (no) | ||
| NO121103B (no) | ||
| US2878267A (en) | 19-nor-steroid compounds and process for the preparation thereof | |
| DE1468035A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 19-Alkylsteroiden | |
| US2777843A (en) | Preparation of 4-pregnen-17alpha-ol-3, 20-dione | |
| US3423433A (en) | Method of producing 3-keto-4,6-bisdehydro-6-halogeno-9beta,10alpha-steroids | |
| NO128976B (no) | ||
| US2745852A (en) | Delta4, 16-pregnadiene-21-ol-3, 20-diones and process | |
| US3270008A (en) | Novel process for 3-oxo-delta4, 6 steroids | |
| Marshall et al. | 7-Keto steroids. I. Steroidal 3-hydroxy-3, 5-dien-7-ones | |
| US2895969A (en) | Cyclopentanophenanthrene derivatives | |
| US2700666A (en) | Method of preparing cortisone derivatives | |
| US3159643A (en) | 6-methylene-3-oxo-delta4 steroids and process for preparation of same | |
| Rodig et al. | Rearranged Steroid Systems. I. Studies in the Pregnane Series1, 2 | |
| US2304837A (en) | Hydroxy pregnane derivatives and preparation of same | |
| US2835680A (en) | delta8(9)-steroids and their process of preparation | |
| US3257391A (en) | 6-substituted ring a aromatic steroids | |
| US2598648A (en) | Process for the production of compounds of the androstane series | |
| US3145202A (en) | Process for the production of 19-hydroxy-delta4-3-keto steroids | |
| NO124598B (no) | ||
| US2794814A (en) | 4, 16-pregnadiene-3, 11, 20-trione and process | |
| US3006931A (en) | Estratriene series compounds and their production | |
| US2934545A (en) | Steroidal 3-hydroxy-3, 5-dien-7-ones |