NO119277B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO119277B NO119277B NO162977A NO16297766A NO119277B NO 119277 B NO119277 B NO 119277B NO 162977 A NO162977 A NO 162977A NO 16297766 A NO16297766 A NO 16297766A NO 119277 B NO119277 B NO 119277B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyethylene
- alcohols
- stated
- polymerization
- polyolefins
- Prior art date
Links
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 25
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010165 TiCu Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
- C07D295/104—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/108—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/092—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings with aromatic radicals attached to the chain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Fremgangsmåte til rensning av polyolefiner.
I en rekke av patenter eller eldre pa-tentkrav fra anmelderen er der krevet be-skyttelse for fremgangsmåter til fremstil-ling av polyolefiner, som polyetylen, polypropylen, poly-a-butylen og blandingspoly-merer av etylen og andre olefiner ved lave trykk og temperaturer, hvorunder der anvendes polymeriseringskatalysatorer av særlig god virksomhet, som dannes ved re-aksjoner av forbindelser fra det periodiske systems undergrupper i IV. og VI. gruppe, innbefattet torium og uran, særlig titan-og zirkonforbindelser med aluminium-metall, med aluminiumhydrid eller med or-ganiske forbindelser av aluminium, mag-nesium, sink eller alkalimetallene. (Patent nr. 88.872, 94.576, 90.003, 95.095 og belgisk patent nr. 534.888.)
De etter disse fremgangsmåter fremstilte polyolefiner inneholder som forurensninger regelmessige forbindelser av de me-taller som inneholdes i katalysatorene og for et flertall av anvendelsesøyemedene for polyolefinene må disse først befries fra disse forurensninger.
I de foran anførte patenter er der be-skrevet forskjellige måter hvorved denne fjernelse av katalysatorrestene kan utføres. Særlig er det blitt foreslått å behandle polyolefinene med metalalkoholiske eller van-dige syrer. Med slike hjelpemidler lykkes det, som det har vist seg, bare i ufullkom-men grad å føre bort de faste mineralske andeler av polyolefinene. Ved behandling av polyolefinene i storteknisk målestokk med varme syrer opptrer der også på ap-paraturen forstyrrende korrosjoner. Askeinnholdet i polyolefinene som er renset på denne måten, er sjelden lavere enn 0,1 pst., og for det meste høyere. Særlig polyole-finenes elektriske egenskaper tar herun-der skade.
Disse vanskeligheter kan man motvirke med at man ved polymeriseringen bare an-vender små katalysatormengder, som even-tuelt kan forbli i polyolefinet, idet man gir avkall på ekstra vaskeoperasjoner. Poly-meriseringene forløper da så langsomt at fremgangsmåten ikke blir økonomisk. De av polyolefinene fremstilte produkter blir heller ikke fullstendig farveløse, men opp-viser mer eller mindre sterke farvninger, som nedsetter produktenes verdi.
Det blir så overraskende nok funnet at man kan fjerne katalysator andelene prak-tisk talt fullstendig, når polyolefinene, hensiktsmessig umiddelbart i tilslutning til polymeriseringen, vaskes eller ekstraheres med mest mulig vannfrie alkoholer, eller alkoholer som bare inneholder lite vann uten medanvendelse av syre. Ved de godt filtrerbare polyetylener, som utvinnes av etylen, fortrinsvis under anvendelse av titantetraklorid + aluminiumtrialkylen eller dialkylaluminiumhydrider, eller -halogeni-der eller også av titantetraklorid + alu-miniummetall som katalysatorer, er eksem-pelvis tilstrekkelig en flere gangers vaskning med en av de brukbare alkoholer med 1 til 4, fortrinsvis 2—4, kullstoffatomer umiddelbart i den filtreringsinnretning som anvendes for fraskillelsen. Inneholder polyetylenet dessuten andeler av metallisk aluminium, så utrøres hensiktsmessig polyetylenet til en deig med en slik alkohol og lar den — best under svak oppvarmning — stå inntil aluminiumrestene har oppløst seg til alkoholat. Særlig godt skikket er butyl-alkoholene, særlig n-butanol og sek.-butanol, og også i blandinger med hinannen og med andre alkoholer.
Askeinnholdet i polyetylene og helt ge-nerelt av polyolefinene kan på dette vis lett trykkes ned til 0,01 pst. og lavere. De fra et sådant renset polyetylen fremstilte produkter har et utmerket godt utseende og er fullstendig likeverdig med hensyn til de elektriske egenskaper (dielektrisitetskon-stant, tapsvinkel) med de beste hittil kjente etter høytrykksprosessen fremstilte han-delsprodukter av polyyetylen.
Først ved hjelp av foreliggende opp-finnelse er det blitt mulig å gjennomføre polymeriseringen av olefiner ved lavt eller normaltrykk med særlig høy hastighet under oppnåelse av optimale egenskaper av produktene. Således kan man med etylen under lavt eller til og med normaltrykk oppnå den særlig høye polymeriseringshas-tighet av ca. 250—300 g polyetylen pr. liter av oppløsningsmiddel (resp. suspensjonsmiddel) og time. Slike høye hastigheter forutsetter konsentrasjoner av katalysatorer av f. eks. 10 til 15 mMol TiCU og 5— 50 mMol aluminiumforbindelser pr. liter hvis fjernelse for oppnåelse av optimale egenskaper er nødvendig, men som hittil ikke var mulig etter de kjente fremgangsmåter.
Vaskningen med alkoholer kan hensiktsmessig også anvendes på slike olefin-og særlig etylen-polymerer som er blitt fremstillet ved polymerisering av gassfor-mete olefiner, særlig etylen, i fravær av et oppløsningsmiddel. Slike polymerer inneholder naturligvis fremdeles den totale mengde av polymeriseringskatalysatoren, men kan lett befries for disse ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Denne kombinasjon av polymerisering uten oppløsningsmiddel og alkoholvaskning medfører visse fordeler like overfor behand-lingen av de i oppløsning fremstilte polymerer med alkohol. Det kan nemlig ikke unngåes at der her i løpet av fremgangsmåten ved filtrerings- og vaskeprosessene fåes mer eller mindre store mengder av oppløsningsmiddelblandinger, som før på-nyanvendelsen må fjernes, f. eks. ved en destillasjon. Selve polymeriseringen kan ikke utføres i en alkohol. Når man i poly-meriseringstrinnet har arbeidet uten opp-løsningsmiddel, så kan vaskealkoholen fra rensningstrinnet gjenvinnes langt lettere.
Eksempel 1.
Ved hjelp av 6 g dietyl-aluminium-mo-noklorid og 4,75 g titantetraklorid i 25 liter Fischer-Tropsch-dieselolje polymeriseres i overensstemmelse med den i patent nr. 94.576 angitte forskrift 400 g etylen, og ved slutten av den egentlige polymeriserings-reaksjon ekstraheres produktet i en damp-ekstraktor med 1 liter tørr n-butanol i en halv time. Etter tørkning i tørreskap ved 80—90° C inneholder det på denne måten rensete polyetylen mindre enn 0,01 vektsprosent aske.
Eksempel 2.
Etter eksempel 1 polymeriseres 320 g etylen ved anvendelse av 3 g aluminiumtriisobutyl og 4,75 g titantetraklorid i 2,5 liter Fischer-Tropsch-dieselolje i løpet av en time. I tilslutning til den egentlige polymerisering avsuges polymeret og føres fremdeles fuktig tilbake til polymerise-ringskaret eller en lignende beholder og utrøres i en time intenst i 2 liter tørr sek.-butanol ved 65—70° C og polyetylenet avsuges derpå skarpt på sugefilteret og ettervaskes en gang med aceton. Askeinnholdet i det tørkete høypolymere stoff er mindre enn 0,01 vektsprosent.
Eksempel 3.
Etter eksempel 1 polymeriseres 365 g etylen 1 en time ved hjelp av 4,75 g titantetraklorid og 3,8 g aluminiumtriisobutyl i heptan som oppløsnings- resp. suspensjonsmiddel og der tilsettes derpå straks 1 liter tørr metanol. Blandingen omrøres intenst i 1 til 2 timer og i tilslutning hertil avsuges polyetylenet skarpt på sugefiltret. I filtra-tet er katalysatoren i det vesentlige oppløst i den metanoliske fase. Etter tørkning inneholder det på denne måte rensete polyetylen fremdeles 0,01 vektsprosent aske.
Eksempel 4.
Ved hjelp av 6,8 g zirkonacetylacetonat og 16 g aluminiumtrietyl polymeriseres 45 g etylen i 15 timer ved normaltrykk under omrøring ved 55° C i henhold til eksempel 20 i patent nr. 90.003. I tilslutning hertil tilføres 1 liter tørr n-propanol og hele blandingen omrøres i 2—3 imer ved 70—80° C. På sugefiltret avsuges produktet skarpt, ettervaskes med aceton og tørkes i tørreskap. Det på denne måten rensete polyetylen opp-viste et askeinnhold av 0,02 vektsprosent.
Eksempel 5.
Ved hjelp av 25 g aluminiumkorn og 10 g titantetraklorid polymeriseres 100 g etylen i 2 timer. Polymerisatet overhelles med en gang med 1 liter sek.-butanol og der om-røres intens i 3 timer ved 90° C. På sugefilteret avsuges polyetylenet skarpt, der til-føres 1 liter sek.-butanol og produktet tørres i vakuum ved 70—80° C. Askeinnholdet i det på denne måten rensete polyetylen andro til mindre enn 0,01 vektsprosent.
Eksempel 6.
Man polymeriserer 225 g propylen under anvendelse av 6 g zirkontetraklorid og 8 g aluminium-trietyl og med en gang i tilslutning til polymeriseringen tilføres poly-meriseringsblandingen i autoklaven 1 liter tørr n-butanol og der omrøres intenst i 1 time. Det faste polymer avsuges derpå på sugefiltret og der bringes i fremdeles fuk-tet tilstand med ytterligere n-butanol inn i en knademaskin. Det høypolymere pro-dukt gjennomknas 2—3 ganger og hver gang en halv time med friskt n-butanol ved 60—90°. Etter vaskning med aceton og tilsluttende tørkning inneholdt polypro-pylenet mindre enn 0,01 vektsprosent aske.
Eksempel 7.
I henhold til eksempel 9 i patent nr. 95.095 polymeriseres 82 g n-butylen under anvendelse av 4,75 g titantetraklorid og 5,7 g aluminiumtrietyl og med en gang i tilslutning til polymeriseringen tilsettes poly-meriseringsblandingen 1 liter tørr n-butanol og der omrøres intenst i 2—3 timer ved 80—90° C. Etter sterk avkjøling avsuges det faste polymer på sugefiltret og der vaskes 2—3 ganger med frisk butanol. Ved et-tervaskning med aceton og tilsluttende tørkning inneholdt poly-n-butylenet mindre enn 0,02 vektsprosent aske.
Eksempel 8.
Ved hjelp av 15 g dietyl-aluminium-klorid og 4,75 g titantetraklorid polymeriseres 165 g etylen sammen med 78 g isobu-ten i 6 timer analogt med eksempel 24 i patent nr. 95.095. Blandingspolymeret tilsettes med en gang i tilslutning til polymeriseringen 1 liter tørr n-propanol. Blandingen omrøres i 2—3 timer ved 70—80° C. Etter avkjøling avsuges produktet skarpt på sugefiltret og ettervaskes med aceton og tørkes. Askeinnholdet i det på denne måten rensete blandingspolymer andro til 0,01 vektsprosent.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte til rensing av polyolefiner, særlig polyetylen, polypropylen og poly-a-butylen, som er blitt framstilt under medanvendelse av katalysatorer, som inneholder metallforbindelser, karakterisert ved at man utløser metallforbindelsene av katalysatorene fra polymerisatet med vannfrie alkoholer eller alkoholer som bare inneholder lite vann, fortrinnsvis ved vasking og under anvendelse av alkoholer med 1—4 kullstof fatomer.
2. Framgangsmåte som angitt i påstand 1, karakterisert ved at der som rensemid-del anvendes butylalkoholer, særlig n-butanol eller sek.-butanol.
3. Framgangsmåte som angitt i påstand 1 og 2, karakterisert ved at rensemidlet tilsettes direkte til den ved polymeriseringen erholdte oppløsning eller suspensjon av polyetylenet, blandingen omrøres intenst en viss tid og polyetylenet skilles fra oppløs-ningsmidlene.
4. Framgangsmåte som angitt i påstand 1 og 2, karakterisert ved at polyetylenet skilles fra det ved framstillingen anvendte oppløsningsmiddel resp. suspensjonsmiddel og først derpå behandles med rensemidlet.
5. Framgangsmåte som angitt i påstand 1 og 2, karakterisert ved at polyolefiner, særlig polyetylen, som er blitt framstilt i fravær av et oppløsningsmiddel og derfor fremdeles inneholder den samlete mengde av katalysatorer, vaskes eller ekstraheres med alkoholer.
6. Fremgangsmåte som angitt i påstand 1—5, karakterisert ved at man etter-vasker reaksjonsproduktet med aceton.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB25449/65A GB1111785A (en) | 1965-06-16 | 1965-06-16 | New piperazino-phenylethanol derivatives and process for preparing them |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO119277B true NO119277B (no) | 1970-04-27 |
Family
ID=10227858
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO162977A NO119277B (no) | 1965-06-16 | 1966-05-11 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3505334A (no) |
AT (1) | AT261621B (no) |
BE (1) | BE682206A (no) |
BR (1) | BR6680468D0 (no) |
CH (1) | CH463511A (no) |
DE (1) | DE1620379A1 (no) |
DK (1) | DK135234B (no) |
ES (1) | ES327968A1 (no) |
FR (1) | FR5977M (no) |
GB (1) | GB1111785A (no) |
NL (2) | NL6606392A (no) |
NO (1) | NO119277B (no) |
SE (1) | SE317082B (no) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3446808A (en) * | 1964-05-25 | 1969-05-27 | Universal Oil Prod Co | Borates of n-hydroxyalkyl-nitrogen-heterocyclic saturated compounds |
JPS54130587A (en) * | 1978-03-30 | 1979-10-09 | Otsuka Pharmaceut Co Ltd | Carbostyryl derivative |
ES8201575A1 (es) * | 1980-11-24 | 1981-12-16 | Ferrer Int | Procedimiento de obtencion de nuevos 2-aminoetanoles |
JPS59101475A (ja) * | 1982-12-02 | 1984-06-12 | Nippon Chemiphar Co Ltd | 新規ピペラジン誘導体およびその製造法ならびにこれを含有する脳循環改善剤 |
US4761415A (en) * | 1986-08-28 | 1988-08-02 | Smithkline Beckman Corporation | Dopamine-β-hydroxylase inhibitors |
US4835154A (en) * | 1987-06-01 | 1989-05-30 | Smithkline Beckman Corporation | 1-aralykyl-5-piperazinylmethyl-2-mercaptoimidazoles and 2-alkylthioimidazoles and their use as dopamine-βhydroxylase inhibitors |
AUPN977296A0 (en) * | 1996-05-10 | 1996-06-06 | Monash University | Pharmaceutical agents |
US6011035A (en) * | 1998-06-30 | 2000-01-04 | Neuromed Technologies Inc. | Calcium channel blockers |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2927924A (en) * | 1958-04-03 | 1960-03-08 | Lilly Co Eli | Novel phenethyl-substituted piperazines |
-
0
- NL NL131192D patent/NL131192C/xx active
-
1965
- 1965-06-16 GB GB25449/65A patent/GB1111785A/en not_active Expired
-
1966
- 1966-05-10 NL NL6606392A patent/NL6606392A/xx unknown
- 1966-05-11 NO NO162977A patent/NO119277B/no unknown
- 1966-05-20 DK DK258766AA patent/DK135234B/da unknown
- 1966-05-24 CH CH745966A patent/CH463511A/fr unknown
- 1966-05-31 SE SE7431/66A patent/SE317082B/xx unknown
- 1966-06-02 US US554658A patent/US3505334A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-06-07 BE BE682206D patent/BE682206A/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-06-15 ES ES0327968A patent/ES327968A1/es not_active Expired
- 1966-06-16 AT AT575866A patent/AT261621B/de active
- 1966-06-16 BR BR180468/66A patent/BR6680468D0/pt unknown
- 1966-06-16 DE DE19661620379 patent/DE1620379A1/de active Pending
- 1966-09-14 FR FR76351A patent/FR5977M/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE317082B (no) | 1969-11-10 |
AT261621B (de) | 1968-05-10 |
DK135234B (da) | 1977-03-21 |
NL131192C (no) | |
DK135234C (no) | 1977-08-29 |
CH463511A (fr) | 1968-10-15 |
NL6606392A (no) | 1966-12-19 |
FR5977M (no) | 1968-04-22 |
US3505334A (en) | 1970-04-07 |
BR6680468D0 (pt) | 1973-12-26 |
GB1111785A (en) | 1968-05-01 |
BE682206A (no) | 1966-12-07 |
DE1620379A1 (de) | 1970-04-30 |
ES327968A1 (es) | 1967-04-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4298718A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins | |
US4006101A (en) | Polymerization of olefins and catalysts therefor | |
US3454547A (en) | Process for the preparation of polymerization catalysts | |
NO119277B (no) | ||
US3066130A (en) | Process for finishing polyolefins | |
EP0067645A1 (en) | Deactivation of catalyst in solution process for polymerization of alpha-olefins | |
US2915514A (en) | Polymerization process | |
JPS5830887B2 (ja) | 高結晶性ポリオレフィンの精製方法 | |
GB1576564A (en) | Process for refining polypropylenes | |
US3931135A (en) | Process for reusing polymerization solvent by recycling | |
US4167619A (en) | Purification of propylene polymerization product | |
US3496156A (en) | Process for purifying polyolefins | |
US3009907A (en) | Recovery and purification of polyolefins | |
US2919264A (en) | Process for removing catalyst residues from polyolefines | |
JPH0336841B2 (no) | ||
US3775389A (en) | Process for the purification of polyolefins | |
JPH0348213B2 (no) | ||
CA1064010A (en) | Process for the manufacture of a catalyst | |
US3287343A (en) | Purification of polyolefins | |
US2928817A (en) | Removal of metal contaminants in polymerization processes | |
US4332697A (en) | Process for the preparation of catalyst component for the polymerization of α-olefins | |
SU445301A1 (ru) | Способ получени полиолефинов | |
JPS5814447B2 (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
JPS5835525B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
US3127385A (en) | Method of producing substantially |