NL9500519A - Duurzame zinkoxide-bevattende sorptiemiddelen voor koolgasontzwaveling. - Google Patents

Duurzame zinkoxide-bevattende sorptiemiddelen voor koolgasontzwaveling. Download PDF

Info

Publication number
NL9500519A
NL9500519A NL9500519A NL9500519A NL9500519A NL 9500519 A NL9500519 A NL 9500519A NL 9500519 A NL9500519 A NL 9500519A NL 9500519 A NL9500519 A NL 9500519A NL 9500519 A NL9500519 A NL 9500519A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
pills
hydrogen sulfide
oxide
elevated temperature
regeneration
Prior art date
Application number
NL9500519A
Other languages
English (en)
Inventor
Ranjani Vinita Siriwardane
Original Assignee
Us Energy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Us Energy filed Critical Us Energy
Publication of NL9500519A publication Critical patent/NL9500519A/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/81—Solid phase processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B01J20/28059—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being less than 100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/20—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/32—Purifying combustible gases containing carbon monoxide with selectively adsorptive solids, e.g. active carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/34—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by catalytic conversion of impurities to more readily removable materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/304—Hydrogen sulfide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
    • Y02E20/16—Combined cycle power plant [CCPP], or combined cycle gas turbine [CCGT]
    • Y02E20/18—Integrated gasification combined cycle [IGCC], e.g. combined with carbon capture and storage [CCS]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/515—Specific contaminant removal
    • Y10S502/517—Sulfur or sulfur compound removal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Duurzame zinkoxide-bevattende sorptiemiddelen voor koolaasontzwavelina
Deze uitvinding heeft in het algemeen betrekking op sorptiemiddelen voor het verwijderen van waterstofsulfide uit hete gasmengsels die dit bevatten en meer in het bijzonder op metaaloxide-sorptiemiddelen voor het verwijderen van waterstofsulfide uit een stroom van hete gassen die worden geproduceerd bij de vergassing van kool.
Eén van de meest belovende benaderingen voor de produktie van elektrische energie uit kool is de geïntegreerde gecombineerde vergassingscyclus, aangezien deze economisch en milieutechnisch goede systemen kan verschaffen welke met een verbeterde thermische efficiëntie werken. Wanneer kool echter wordt vergast, wordt zwavel, dat zich in de meeste soorten kool bevindt, omgezet tot zwavel-bevattende verontreinigende gassen, en in het bijzonder waterstofsulfide. Dit gas is zeer giftig en het vrijkomen is niet aanvaardbaar uit het oogpunt van milieu. Bovendien is het noodzakelijk om turbines en overeenkomende uitrustingen te beschermen tegen de corrosieve werking daarvan. De verwijdering van waterstofsulfide uit de gasstroom die afkomstig is uit de vergassing van steenkool, is derhalve noodzakelijk.
De verwijdering van waterstofsulfide door middel van tot nu toe bekende werkwijzen die werken bij lage temperatuur, zoals wassen, is niet praktisch aangezien de vereiste lage temperaturen een belangrijke thermische handicap inhouden. Voor de geïntegreerde gecombineerde vergassingscyclus, dient de ontzwaveling te worden uitgevoerd bij een temperatuur van gewoonlijk boven 1000°F (535°C), en, in sommige gevallen, bij een hoge druk. Een bevoorkeurde werkwijze voor de verwijdering van waterstof- sulfide zou het in contact brengen zijn van de gasstroom met een sorptiemiddel dat geschikt is om vele cycli van sulfidering en regenerering door middel van oxidatie te ondergaan. Dit vereist een sorptiemiddel dat kan worden bedreven bij hoge temperaturen in aanwezigheid van een reducerend gas zoals waterstof en koolmonoxide en dat zowel mechanisch als chemisch duurzaam is voor een lange periode.
Verschillende metaaloxiden en overeenkomende verbindingen zijn in het verleden getest om te worden gebruikt als sorptiemiddelen voor de verwijdering van waterstofsulfiden uit een vergassingsstroom van kool. In het bijzonder zijn oxiden zoals ijzeroxide, koperoxide en zinkoxide gebruikt samen met andere op zink gebaseerde sorptiemiddelen, zoals zinkferriet en zinktitanaat. Terwijl deze materialen in het algemeen een hoge initiële reactiviteit vertonen met betrekking tot waterstofsulfide bij temperaturen in het gewenste traject, ondergaan zij een continue afname in reactiviteit en mechanische afbraak van de sorptiepillen ten gevolge van het afbrokkelen gedurende herhaalde cycli van absorptie en regeneratie, wat ze ongewenst maakt voor gebruik in een praktische werkwijze. Er is dan ook behoefte aan duurzame sorptiepillen die een langdurige periode van hoge reactiviteit met betrekking tot waterstofsulfide samen met weerstand tegen afbrokkelen gedurende herhaalde procescycli van sulfidering en regenerering vertonen.
De onderhavige uitvinding is gericht op duurzame sorptiepillen voor het absorberen van waterstofsulfide, omvattende een mengsel van een sorberend oxide met een effectieve stabiliserende hoeveelheid van een inert vuurvast oxide in een poreuze siliciumdioxidematrix, samengebonden met één of meer geschikte bindmiddelen. De pillen worden gevormd onder zodanige omstandigheden dat een chemische reactie van het sorberende oxide met het inerte oxidebestanddeel wordt voorkomen, waardoor een hoge reactiviteit van het sorberende oxide met waterstofsulfide blijft behouden. Verbeterde chemische en mechanische stabiliteit van de pillen wordt waarschijnlijk veroorzaakt door het stabiliserende effect van het inerte oxide, gecombineerd met meer effectief contact met de gasstroom wat wordt veroorzaakt door het poreuze siliciumdioxidebestanddeel. Dit verschaft een groot specifiek oppervlak en een groot aantal doorgangen voor het doorlaten van de gasstroom. De pillen kunnen zinkoxide omvatten als reactief sorptiemiddel en titaanoxide als inert oxide verdunningsmiddel.
Proeven hebben laten zien dat pillen die zijn gemaakt volgens de uitvinding een hoge mate van stabiliteit voor wat betreft de reactiviteit gedurende continue sulfi-dering/regenerering-cycli behouden, en geen afbrokkeling, scheurvorming of andere veranderingen in fysische eigenschappen vertonen.
Het is derhalve een doel van deze uitvinding om op oxide gebaseerde sorptiepillen te verschaffen die een hoge reactiviteit vertonen ten opzichte van waterstofsulfide gedurende een langdurige periode van sulfidering- en regenereringscycli.
Een ander doel is duurzame op zinkoxide gebaseerde pillen te verschaffen die bestendig zijn tegen mechanische afbraak gedurende herhaalde procescycli.
Nog een ander doel is op zinkoxide gebaseerde sorptiepillen te verschaffen met een groot specifiek oppervlak en een hoge mate van interne porositeit.
Een verder doel is een werkwijze te verschaffen voor het maken van dergelijke pillen.
Andere doelen en voordelen van de uitvinding zullen duidelijk zijn uit de volgende gedetailleerde beschrijving en de bijgaande conclusies.
Het sorterende oxidebestanddeel van de pillen volgens de onderhavige uitvinding kan een metaaloxide omvatten dat reactief is met waterstofsulfide in een gasstroom bij een geselecteerde hoge temperatuur. Zinkoxide heeft de voorkeur voor gebruik in het geschikte tempera-tuurtraject van 800°F tot 1200°F (425 tot 650°C). Indien het werken bij hogere temperaturen noodzakelijk is, kan een sorberend metaaloxide zoals mangaanoxide of koperoxide, dat hogere temperaturen kan weerstaan, worden gebruikt. Indien lagere temperaturen nodig zijn, kan een metaaloxide zoals ijzeroxide, dat reactief is bij lagere temperaturen, worden gebruikt in plaats van zinkoxide. Het reactieve metaaloxide bevindt zich bij voorkeur in het pillenmengsel in een concentratie van 30 tot 60 gew.%. Een deeltjesgrootte van kleiner dan 45 micrometer heeft de voorkeur voor zinkoxide.
Het inerte vuurvaste oxide omvat bij voorkeur titaanoxide vanwege de hoge mate van stabiliteit in het temperatuurtrajeet dat gewenst is, indien dit wordt gecombineerd met zinkoxide. Naast het doel om te dienen als verdunningsmiddel, denkt men dat titaanoxide bijdraagt aan de sterkte van de pillen. Titaanoxide kan worden gebruikt bij een concentratie van 0 tot 40 gew.%, waarbij de voorkeur wordt gegeven aan 20 tot 40 gew.%. Een zeer kleine deeltjesgrootte van 1 tot 2 micrometer heeft voor titaanoxide eveneens de voorkeur. Andere vuurvaste inerte materialen die de reactie met waterstofsulfide niet beïnvloeden kunnen worden gebruikt in plaats van titaanoxide.
Silicagel bevindt zich in de pillen om een grotere porositeit en een groter specifiek oppervlak aan de pillen te verlenen, waardoor een verbeterde reactiviteit samen met een verbeterde weerstand tegen afbraak wordt verkregen. De keuze van een geschikt deeltjesgroottetraject van het silicagel is belangrijk om dit resultaat te verkrijgen. De beste resultaten kunnen worden verkregen door gebruikmaking van gelijke hoeveelheden van 40 tot 50 mesh silicageldeel-tjes en -100 mesh deeltjes voor vaste bedtoepassingen waarbij de pillen groter zijn dan 1 mm. Voor gefluïdiseerd bedtype toepassingen, waarin de pillen kleiner zijn dan 500 micrometer, kunnen silicageldeeltjes met een kleinere afmeting (kleiner dan -100 mesh) worden toegepast. Silicagel kan in een totale concentratie van 5 tot 40 gew.% in de pillen worden gebruikt. Andere inerte materialen met een groot specifiek oppervlak kunnen eveneens worden gebruikt.
De bovenstaande ingrediënten worden gecombineerd met een geschikt bindmiddel om zeer duurzame pillen te vormen. Kleibindmiddelen zoals bentoniet, samen met calciumsulfaat voor extra bindingsef fect, kan voor dit doel worden gebruikt. Het heeft de voorkeur om deze beide materialen te gebruiken, elk in een concentratie van 2 tot 15 gew.%. Andere kleibindmiddelen kunnen eveneens worden gebruikt. Pillen die overeenkomen met de uitvinding, kunnen worden gevormd door het combineren van de ingrediënten in de vorm van korrels of deeltjes in het in een voldoende hoeveelheid toevoegen van water om de pillen aan elkaar te laten hechten. Conventionele mixer-pilvormingsuitrusting kan worden gebruikt voor dit doeleinde. De pillen worden bij voorkeur gemaakt in de vorm van bollen met een diameter van 0,2 tot 0,5 inch (0,5 tot 1,3 cm), hoewel andere afmetingen en vormen, zoals cilindrisch, eveneens kunnen worden gebruikt. De pillen worden vervolgens gedroogd en gecalcineerd bij verhoogde temperatuur om ze om te zetten in een duurzame vorm. Langdurige verhitting in een vacuümo-ven, bijvoorbeeld bij 150°C gedurende 2 uur en 100°C gedurende 20 uur, kan worden toegepast, gevolgd door calcinering bij 550°C gedurende 10 uur. Pillen die onder deze omstandigheden zijn gemaakt en die de bevoorkeurde ingrediënten omvatten die hierboven zijn genoemd, vertoonden een BET-specifiek stikstofoppervlak van gemiddeld 26 m2/g, in vergelijking met specifieke oppervlak van 1 tot 4 m2/g voor zinktitanaat en zinkferrietpillen die in de techniek bekend waren.
Voorbeeld I
Sorptie 1 pillen werden bereid door het in de vaste toestand mengen van de volgende materialen in een gecombineerde menger-pillenvormer, gevolgd door het toevoegen van een voldoende hoeveelheid water voor het pilvormen. Zinkoxide (-325 mesh, <45 μη) poeder - 2000 gram
Titaniumoxide (1,5-2,0 μχη) - 982 gram
Silicagel droogmiddel (specifiek oppervlak 700 m2/g) 40 - 50 mesh - 119 gram - 100 mesh - 119 gram
Bentoniet - 298 gram
Calciumsulfaat - 149 gram
Er werden bolle pillen gevormd (onregelmatig) met een diameter van 0,2 tot 0,5 inch (0,5 tot 1,3 cm).
De verkregen pillen werden in een vacuümoven bij 150 °C verhit gedurende 2 uur en vervolgens bij 100 °C gedurende 20 uur. De pillen werden gecalcineerd bij 550°C gedurende 10 uur. Het BET-specifiek stikstofoppervlak van de verkregen vaste stof was 26 m2/g.
Tien sulfidering en regenereringscycli werden uitgevoerd met behulp van deze pillen (0,2 inch (0,5 cm) diameter) in een lage druk vast bed-reactor (1” diameter x 3" lengte) bij 537°c. De samenstelling van de gassen was 0,2 vol.% H2s, 12,5 vol.% CO, 13,8 vol.% H2, 19 vol.% H20, 1 vol.% CH4 en 11 vol.% C02. De totale gasstroomsnelheid was 964 cc/min, en de ruimtesnelheid was 2000 h_1. De inlaatdruk van de reactor was 15 psig. Doorzetcurves (waterstofsulfideconcentratie bij de reactoruitlaat uitgezet tegen de tijd) werden verkregen voor waterstofsulfide en de doorzettijd werd gedefinieerd als de tijd die overeenkwam met 200 ppmv H2S in het uitlaatgas. Regenerering van het sorptiemiddel werd uitgevoerd bij 537°C tot 704°C, onder gebruikmaking van lucht, stikstof en zuurstof. De totale gasstroomsnelheid-regenerering werd uitgevoerd in vijf verschillende stappen met lucht:stikstof:zuurstof-concentraties die varieerden van 6,88:282,3:0,05 cc/min tot 289,9:0:21,0. De regenerering werd beëindigd wanneer de S02-concentratie in het uitlaatgas 50 ppmv bedroeg.
De resultaten van de tien sulfidering/regenere-ringscycli proeven met 2000 ppm H2S zijn hieronder weergegeven .
Su1fider inqscvclus Doorzettiid (mirü 1 665 2 840 3 1140 4 1145 5 1290 6 1560 7 1440 8 1380 9 1335 10 1125
De doorzettijd, gedefinieerd als de tijd die overeenkwam met 200 ppmv H2S, nam bij elke sulfideringscy-clus toe tot aan de vijfde cyclus (S5) en bereikte toen een stabiel punt. De doorzettijden na het bereiken van dit stabiele punt bij de vijfde cyclus, varieerde tussen de 20 en 25 uur. Dit geeft de stabiliteit aan van het sorptiemid-del ten opzichte van de reactiviteit gedurende continue sulfidering/regenereringscycli. Visuele analyse van het sorptiemiddel na de tiende sulfidering toonde aan dat er geen afbrokkeling, scheurvorming of andere fysische veranderingen hebben plaatsgevonden. Dit geeft aan dat naast de hoge capaciteit, de duurzaamheid van het sorptiemiddel excellent was. De gemiddelde breeksterkte van het verse sorptiemiddel was 7,98 pound (3,62 kg) per pil en 2,0 pound (0,91 kg) per millimeter doorsnede van de pil. De gemiddelde breeksterkte van de gesulfideerde pil na tien sulfide-ringscycli was 14,2 pound (6,45 kg) per pil en 3,57 pound (1,62 kg) per millimeter pil (66,5 pound per inch (11,89 kg/cm)).
Het sorptiemiddel werd beproefd in een hogedruk reactor (16" (40 cm) hoog en 2" (5 cm) diameter). De pillen met een diameter van ongeveer 0,2 inch (0,5 cm) werden boven aan het bed gebruikt, terwijl pillen met een diameter van 0,5 inch (1,3 cm) onder in het bed werden gebruikt. De reactordruk was 150 psia (136,3 psig), de temperatuur van het bed was 537°C en de superficiële gassnelheid was 1 voet/seconde (30 cirt/s) . De gassamenstelling die werd gebruikt bij de sulfidering was 800 ppm H2S, 47,92 vol.% stikstof, 9 vol.% stoom, 7 vol.% kooldioxide, 21 vol.% koolmonoxide en 15 vol.% waterstof. De regenerering werd uitgevoerd in zes stappen. Gedurende de regenerering, bedroeg de maximale bedtemperatuur 760°C, de reactordruk was 24,7 psia (10 psig) en de superficiële gassnelheid was 1 voet/seconde (30 cm/s) . De temperaturen die in de zes stappen werden gebruikt bedroegen respectievelijk 537°C, 579°C, 621°C, 662°C, 704°C en 760°C. De gassamenstelling varieerde van 2,5 vol.% zuurstof en 97,5% stikstof tot 21 vol.% zuurstof en 79 vol.% stikstof gedurende de zes regeneratiestappen.
Doorzettijden voor de zes cycli van sulfide-ring/regenerering in de hogedruk test waren als volgt: Sulfiderinascvclus Doorzettiid (uren) 1 4,0 2 7,0 3 7,0 4 9,5 5 10,0 6 10,0
De capaciteit van het gebruikte sorptiemiddel verbeterde gedurende de cyclische beproeving (eerste sulfi-deringscyclus SI tot de vijfde cyclus S5) en is duidelijk beter dan dat van zinktitanaat, wat een acceptabele capaciteit heeft voor de werkwijze. Het sorptiemiddel werd onderzocht na het beproeven, en afbrokkelen, scheurvorming of enige andere fysische vervelende eigenschap werd niet waargenomen. De heftige afbraak van zinktitanaatsorptiemid-delen werd gezien na slechts twee en een halve cyclus. Dit toont aan dat de gebruikte sorptiemiddelen met een hoge capaciteit en een hoge duurzaamheid goed presteren in het milieu van een hoge druk.
Na de zes sulfideringscycli (uitgevoerd met een droge regenerering) in de hogedruk reactor, werd de regene-reringsreactie in 20 opvolgende cycli uitgevoerd, met ge bruikmaking van stoom teneinde het effect van stoom op het sorptiemiddel beter te begrijpen. De regenerering met stoom werd eveneens uitgevoerd in vier stappen. De gassamenstellingen in de vier stappen waren 0,5% tot 7,0% zuurstof, 50% stoom en 49,5 tot 43% stikstof. De temperaturen in de vier stappen bedroegen respectievelijk 1000°F, 1075°F, 1150°F en 1225°F (538, 579, 621 en 663°C) . De resultaten van de stoomregenerering waren als volgt:
Sulfiderinqscvclus Doorzettiid (uren) 7 8,0 8 10,0 9 10,0 10 10,5 11* 8,0 12 6,0 13 6,0 14 6,0 15 6,0 16 5,0 '17 5,0 18 6,0 19 5,5 20 6,5 * enige verwijdering van sorptiemiddel voor analyse.
Na de elfde sulfidering, werd een kleine hoeveelheid sorptiemiddel uit de reactor verwijderd voor chemische analyse. De kleine afname in de sorptiereactiviteit tussen de elfde en de twaalfde cyclus is derhalve te wijten aan de verwijdering van het sorptiemiddel voor de chemische analyse. Het is duidelijk dat er geen belangrijk verschil is in de doorzetcurven voor de sulfidering (S7 tot S20) volgende op de stoomregenerering, wat aantoont dat stoom geen schadelijke effect op het sorptiemiddel heeft. Dit gaf aan dat dit sorptiemiddel gebruikt kan worden, zelfs bij aanwezigheid van stoom, en zeer stabiel is voor wat betreft zowel reactiviteit als fysische duurzaamheid gedurende 20 proefcycli. Het sorptiemiddel werd beoordeeld na de elfde en de twaalfde sulfideringen (zes droge regenereringen en voor de rest stoomregenereringen) , en er werd geen afbrokkeling, scheurvorming of enige andere nadelige verandering gezien. De analyse van het totale zwavel van het sorptiemiddel na elf sulfideringen gaf aan dat het gewichtspercen-tage zwavel boven in het bed 9% bedroeg en onder in het bed 5%. De breeksterkte van het gesulfideerde sorptiemiddel was groter dan die van het verse sorptiemiddel.
Voorbeeld II
Sorptiepillen 2-4 werden bereid volgens de volgende tabellen waarbij de hoeveelheden in grammen zijn aangegeven :
Reactanten Sorptiemiddel 2 Sorptiemiddel 3 Sorptiemiddel 4
ZnO 2000 2000 2000
Ti02 956 650 600
Si02 (100-200 mesh) 300 600 600
Bentoniet 300 300 300
CaS04 150 150 150
Cu(N03)2 — — 100
Deze oxiden werden gemengd in de menger-pillenvor-mer, en vervolgens werd een voldoende hoeveelheid water toegevoegd voor het pillenvormen.
De verkregen pillen werden in een vacuümoven bij 150°C verhit gedurende 16 uur. De pillen werden gecalcineerd bij 550°C gedurende 10 uur. Het BET-specifiek stikstof oppervlak van de verkregen sorptiemiddelen 2, 3 en 4 bedroeg 37, 66 respectievelijk 60 m2/g. De breeksterkte van deze sorptiemiddelen bedroeg 2,26, 2,95 respectievelijk 2,69 pound/mm (1,03, 1,34 respectievelijk 1,22 kg/mm).
Sorptiemiddel 4 werd in een lagedruk vastbedreac-tor getest bij een temperatuur van 537°C (afmeting reactor 2" (5 cm) diameter x 6" (15 cm) lengte). Deze sorptiemiddelen (2-4) kunnen echter eveneens in gefluïdiseerde bedden worden gebruikt waarbij de pillenafmetingen minder zijn dan 500 micrometer. De samenstelling van de gassen bedroeg 0,2 vol.% H2s, 21 vol.% CO, 15 vol.% H2, 9 vol.% H20 en 7 vol.% C02. De totale gasstroomsnelheid was 0,3 voet/seconde (10 cm/s) (2000 scfh/cf). De inlaatdruk van de reactor bedroeg 23 psig. Doorzetcurven (waterstofsulfideconcentratie bij de uitlaat van de reactor uitgezet tegen de tijd) werden verkregen voor waterstofsulfide en de doorzettijd werd gedefinieerd als de tijd die overeenkwam met 200 ppmv H2S in het uitlaatgas. De regenerering van het· sorptiemiddel werd uitgevoerd bij 537°C tot 645°C met gebruikmaking van stoom, stikstof en zuurstof. De totale gasstroomsnelheid bedroeg 0,13 tot 0,15 voet/seconde (4,0-4,6 cm/s) (900 scfh/cf). De regenerering werd uitgevoerd in drie verschillende stappen met stoom:stikstof:zuurstof-concentraties variërend van 50:49:1% tot 50:46,5:3,5%. De regenerering werd geëindigd wanneer de S02-concentratïe in het uitlaatgas 50 ppmv bedroeg.
De resultaten van de sulfidering/regenererings-proeven in zes cycli met 2000 ppm H2S waren als volgt:
Sulfiderinqscvclus Doorzettijd (uren) 1 19,0 2 24,0 3 19,0 4 19,0 5 20,0 6 19,0
De doorzettijd, gedefinieerd als de tijd die overeenkwam met 200 ppmv H2S, nam toe bij de tweede sulfi-deringscyclus maar nam af bij de derde sulfideringscyclus en bereikte toen een stabiel punt. De doorzettijden na het bereiken van het stabiele punt bij de derde cyclus was ongeveer 19 uur. De initiële waterstofsulfide uitlaatcon-centratie was 0 tot aan ongeveer 13 uren bedrijven van de werkwijze. Dit geeft aan dat dit sorptiemiddel een uitstekende sulfideringsefficiëntie heeft en zelfs geschikt zal zijn voor toepassing bij brandstofcellen.

Claims (14)

1. Sorptiepillen voor het verwijderen van waterstofsulfide uit een gasvormige processtroom met een verhoogde temperatuur, omvattende een metaaloxide dat reactief is met waterstofsulfide, een inert metaaloxide als verdun-ningsmiddel, siliciumdioxide met een groot specifiek oppervlak en een bindmiddel.
2. Pillen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het reactieve metaaloxide zinkoxide is.
3. Pillen volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het inerte metaaloxide dat als verdunningsmiddel dient titaanoxide is.
4. Pillen volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het silica met een groot specifiek oppervlak silicagel is.
5. Pillen volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het bindmiddel een silicaatklei omvat.
6. Pillen volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het bindmiddel bentoniet en calciumsulfaat omvat.
7. Duurzame sorptiepillen voor het verwijderen van waterstofsulfide uit een gasstroom bij een verhoogde temperatuur, omvattende een mengsel van de volgende bestanddelen in gewichtsprocent: zinkoxide - 30 tot 60 titaanoxide - 20 tot 40 silicagel - 5 tot 40 bentoniet - 2 tot 15 calciumsulfaat - 2 tot 15, welk mengsel is bevochtigd, tot pillen geperst, gedroogd en gecalcineerd bij een verhoogde temperatuur.
8. Pillen volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de silicagel een specifiek oppervlak heeft van tenminste 700 m2/g.
9. Pillen volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de silicagel deeltjes omvat met een afmeting van 40 tot 50 mesh en -100 mesh.
10. Pillen volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de pillen worden gecalcineerd bij een temperatuur van 550°C,
11. Werkwijze voor het verwijderen van waterstofsulfide uit een gasvormige processtroom bij een verhoogde temperatuur, omvattende het uitvoeren van herhaalde cycli van het in contact brengen van de stroom met een bed van duurzame pillen, omvattende zinkoxide, titaniumoxide, siliciumdioxide en een bindmiddel totdat de pillen waterstofsulfide tot een van te voren bepaald niveau hebben geabsorbeerd en het onderwerpen van het resulterende zwavel-bevattende bed aan regenerering door reactie met een oxiderende atmosfeer bij een verhoogde temperatuur.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de verhoogde temperatuur waarbij de waterstof-sulfide-bevattende gasstroom in contact wordt gebracht met het pillenbed 800°F tot 1200°F (425 tot 650°C) bedraagt.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de waterstofsulfide-bevattende gasstroom wordt verkregen door de vergassing van kool.
14. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het pillenbed geplaatst is in een lagedruk vastbedreactor voor sulfidering en regenerering.
NL9500519A 1994-03-23 1995-03-16 Duurzame zinkoxide-bevattende sorptiemiddelen voor koolgasontzwaveling. NL9500519A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/216,392 US5494880A (en) 1994-03-23 1994-03-23 Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization
US21639294 1994-03-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9500519A true NL9500519A (nl) 1995-11-01

Family

ID=22806884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9500519A NL9500519A (nl) 1994-03-23 1995-03-16 Duurzame zinkoxide-bevattende sorptiemiddelen voor koolgasontzwaveling.

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5494880A (nl)
JP (1) JPH07256093A (nl)
CN (1) CN1111602A (nl)
CA (1) CA2145250A1 (nl)
DE (1) DE19510633A1 (nl)
ES (1) ES2116879B1 (nl)
FI (1) FI951344A (nl)
FR (1) FR2718658B1 (nl)
GB (1) GB2287714B (nl)
IT (1) IT1291950B1 (nl)
NL (1) NL9500519A (nl)
ZA (1) ZA952160B (nl)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5914292A (en) * 1994-03-04 1999-06-22 Phillips Petroleum Company Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent
US5866503A (en) * 1994-03-23 1999-02-02 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable regenerable sorbent pellets for removal of hydrogen sulfide coal gas
US5494880A (en) * 1994-03-23 1996-02-27 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization
US5714431A (en) * 1994-10-19 1998-02-03 Research Triangle Institute Zinc titanate sorbents
US5972835A (en) * 1995-09-13 1999-10-26 Research Triangle Institute Fluidizable particulate materials and methods of making same
US5693588A (en) * 1996-08-16 1997-12-02 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Reduction of spalling in mixed metal oxide desulfurization sorbents by addition of a large promoter metal oxide
US5753198A (en) * 1996-12-30 1998-05-19 General Electric Company Hot coal gas desulfurization
JP3781871B2 (ja) * 1997-07-22 2006-05-31 ズードケミー触媒株式会社 塩化物吸収剤
US6812189B1 (en) * 1998-02-24 2004-11-02 Research Triangle Institute Attrition resistant, zinc titanate-containing, reduced sulfur sorbents
US6350422B1 (en) * 1998-09-21 2002-02-26 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
US6689714B2 (en) * 1999-01-27 2004-02-10 Iowa State University Research Foundation, Inc. Core-in-shell sorbent for hot coal gas desulfurization
US20020052291A1 (en) * 1999-09-30 2002-05-02 Ranjani Siriwardane Low temperature sorbents for removal of sulfur compounds from fluid feed streams
US6271173B1 (en) * 1999-11-01 2001-08-07 Phillips Petroleum Company Process for producing a desulfurization sorbent
US6274533B1 (en) * 1999-12-14 2001-08-14 Phillips Petroleum Company Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
US7427581B2 (en) * 1999-12-14 2008-09-23 China Petroleum & Chemical Corporation Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
JP4657413B2 (ja) * 2000-02-15 2011-03-23 堺化学工業株式会社 脱硫剤及びその製造方法
WO2002002208A1 (en) * 2000-06-29 2002-01-10 Mcdermott Technology, Inc. Regenerable gas desulfurizer
DE20012867U1 (de) * 2000-07-25 2001-12-06 Steinecker Maschf Anton Filtervorrichtung
US6620763B1 (en) * 2001-05-10 2003-09-16 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Process for the manufacture of an attrition resistant sorbent used for gas desulfurization
US7176159B1 (en) * 2001-08-15 2007-02-13 Iowa State University Research Foundation, Inc. Catalyst and sorbent material for the production of hydrogen
KR100426497B1 (ko) * 2001-10-31 2004-04-14 한국전력공사 유동층용 고온건식 아연계 탈황제 및 그 제조방법과탈황제 제조용 슬러리
US6794333B2 (en) 2002-02-28 2004-09-21 Gas Technology Institute ZnO-based regenerable sulfur sorbents for fluid-bed/transport reactor applications
US20040063576A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Sud-Chemie Inc. Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells
US7101417B2 (en) * 2002-12-05 2006-09-05 Usfilter Corporation Activated carbon for odor control and method for making same
TW200507924A (en) * 2003-02-17 2005-03-01 Getters Spa Composition and devices for gas sorption and process for their manufacturing
SE0301071D0 (sv) * 2003-04-11 2003-04-11 Hoeganaes Ab Gas purification
CA2433277C (en) * 2003-06-25 2008-02-26 Clean-Flo Gas Filtration Systems (1987) Ltd. Gas purification medium for removing sulfides from gaseous streams
US7309416B2 (en) * 2003-07-11 2007-12-18 Aspen Products Group, Inc. Methods and compositions for desulfurization of hydrocarbon fuels
US6951635B2 (en) * 2003-09-26 2005-10-04 Research Triangle Institute Zinc oxide-based sorbents and processes for preparing and using same
CN100500282C (zh) * 2003-12-11 2009-06-17 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 一种纳米氧化锌管的应用
CN101119796B (zh) * 2005-01-06 2010-11-17 研究三角协会 氧化锌基吸附剂及其制备和使用方法
US20080308499A1 (en) * 2006-02-02 2008-12-18 Vance Fredrick W Method and sorbant for removing contaminates from water
EP1981816A1 (en) * 2006-02-02 2008-10-22 Dow Global Technologies Inc. Method and sorbant for removing contaminates from water
CN105148720A (zh) * 2007-08-29 2015-12-16 光学传感公司 用于反应性气体的洗涤器
US7682424B2 (en) * 2008-01-31 2010-03-23 Conocophillips Company Contaminant removal from a gas stream
US8268745B2 (en) * 2009-01-08 2012-09-18 China Petroleum & Chemical Corporation Silicate-resistant desulfurization sorbent
FR2940967B1 (fr) 2009-01-12 2012-07-20 Inst Francais Du Petrole Preparation d'un solide a base d'oxyde de zinc utilisable pour la purification d'un gaz ou d'un liquide
ES2352627B1 (es) * 2009-07-09 2012-01-02 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Absorbentes reactivos y su uso para la desulfuracion de corrientes gaseosas
CN101613627B (zh) * 2009-07-23 2012-10-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种含氧煤层气催化脱氧工艺
US8696792B2 (en) 2009-09-30 2014-04-15 Research Triangle Institute Process and system for removing impurities from a gas
US8480793B2 (en) 2010-09-15 2013-07-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and apparatus for removing contaminant from fluid
CN102600815B (zh) * 2012-03-31 2014-01-29 太原理工大学 用于煤层气脱氧的脱氧剂制备方法
US9248428B2 (en) 2012-11-02 2016-02-02 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Regenerable oxide-based adsorbent
CN104069802B (zh) * 2013-03-29 2017-11-03 中国石油化工股份有限公司 一种气体脱硫吸附组合物及其制备方法与含硫气体的脱硫方法
CN105233838B (zh) * 2015-11-09 2017-10-31 广东省环境科学研究院 一种以活化膨润土为载体的o3/h2o2催化剂的制备方法、催化剂及其应用
WO2017093012A1 (en) * 2015-12-02 2017-06-08 Haldor Topsøe A/S Regenerable sulfur adsorption and removal
EP3914375A4 (en) * 2019-01-28 2022-11-02 Susteon Inc. CONTINUOUS DESULPHURIZATION PROCESS BASED ON METAL OXIDE-BASED REGENERABLE SORBENTS
WO2020262779A1 (ko) * 2019-06-27 2020-12-30 한국에너지기술연구원 청정연료 생산을 위한 바이오가스 정제 시스템 및 방법
CN115945058B (zh) * 2023-03-14 2023-05-12 山东中科纯净环保科技有限公司 氢氧化钙条状脱硫剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4088736A (en) * 1974-12-27 1978-05-09 Institut Francais Du Petrole Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide and contact masses usable therefor
US4089809A (en) * 1976-03-01 1978-05-16 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Regenerable sorbent and method for removing hydrogen sulfide from hot gaseous mixtures
US5045522A (en) * 1990-03-27 1991-09-03 Phillips Petroleum Company Absorption composition comprising zinc titanate for removal of hydrogen sulfide from fluid streams
US5188811A (en) * 1992-02-26 1993-02-23 General Electric Company Molybdenum-based additives to mixed-metal oxides for use in hot gas cleanup sorbents for the catalytic decomposition of ammonia in coal gases
EP0553796A1 (en) * 1992-01-27 1993-08-04 Phillips Petroleum Company Method for preparing sulfur absorbents
US5254516A (en) * 1992-03-26 1993-10-19 Research Triangle Institute Fluidizable zinc titanate materials with high chemical reactivity and attrition resistance

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3518206A (en) * 1968-05-17 1970-06-30 Du Pont Supported catalysts composed of substrate coated with colloidal silica and catalyst
US4059418A (en) * 1973-08-23 1977-11-22 Exxon Research & Engineering Co. Flue gas desulfurization sorbent and process
FR2332234A1 (fr) * 1975-11-20 1977-06-17 Rhone Poulenc Ind Corps siliceux agglomeres
US4180549A (en) * 1976-08-27 1979-12-25 United States Steel Corporation Desulfurization of hot reducing gas
JPS5926911A (ja) * 1982-08-04 1984-02-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 球状多孔性シリカゲルおよびその製造法
GB8407843D0 (en) * 1984-03-27 1984-05-02 Shell Int Research Removal of sulphur compounds from off-gases
US4732888A (en) * 1986-05-15 1988-03-22 Amax Inc. Durable zinc ferrite sorbent pellets for hot coal gas desulfurization
US5227531A (en) * 1986-10-31 1993-07-13 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of fluorobenzaldehydes
CA2014560C (en) * 1989-06-07 1999-02-16 Dennis R. Kidd Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and silica absorbing composition
US5077261A (en) * 1990-06-25 1991-12-31 Phillips Petroleum Company Sulfur absorbants
US5130288A (en) * 1991-03-07 1992-07-14 Phillips Petroleum Company Cogelled mixtures of hydrated zinc oxide and hydrated silica sulfur sorbents
US5177050A (en) * 1991-12-16 1993-01-05 Phillips Petroleum Company Sulfur absorbents
US5244641A (en) * 1992-04-28 1993-09-14 Phillips Petroleum Company Absorption of hydrogen sulfide and absorbent composition therefor
US5538703A (en) * 1993-10-29 1996-07-23 Massachusetts Institute Of Technology Hot gas desulfurization by injection of regenerable sorbents in gasifier-exit ducts
US5439867A (en) * 1994-03-04 1995-08-08 Phillips Petroleum Company Fluidizable sulfur sorbent and fluidized sorption process
US5494880A (en) * 1994-03-23 1996-02-27 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization
US5486631A (en) * 1995-06-14 1996-01-23 Siltech Inc. Silicone polymers for the modification of zinc oxide

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4088736A (en) * 1974-12-27 1978-05-09 Institut Francais Du Petrole Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide and contact masses usable therefor
US4089809A (en) * 1976-03-01 1978-05-16 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Regenerable sorbent and method for removing hydrogen sulfide from hot gaseous mixtures
US5045522A (en) * 1990-03-27 1991-09-03 Phillips Petroleum Company Absorption composition comprising zinc titanate for removal of hydrogen sulfide from fluid streams
EP0553796A1 (en) * 1992-01-27 1993-08-04 Phillips Petroleum Company Method for preparing sulfur absorbents
US5188811A (en) * 1992-02-26 1993-02-23 General Electric Company Molybdenum-based additives to mixed-metal oxides for use in hot gas cleanup sorbents for the catalytic decomposition of ammonia in coal gases
US5254516A (en) * 1992-03-26 1993-10-19 Research Triangle Institute Fluidizable zinc titanate materials with high chemical reactivity and attrition resistance

Also Published As

Publication number Publication date
ITTO950220A0 (it) 1995-03-22
IT1291950B1 (it) 1999-01-21
ES2116879B1 (es) 1999-04-01
JPH07256093A (ja) 1995-10-09
GB9503990D0 (en) 1995-04-19
FI951344A0 (fi) 1995-03-22
CA2145250A1 (en) 1995-09-24
ITTO950220A1 (it) 1996-09-22
FI951344A (fi) 1995-09-24
GB2287714B (en) 1998-05-13
ES2116879A1 (es) 1998-07-16
US5703003A (en) 1997-12-30
DE19510633A1 (de) 1995-09-28
FR2718658B1 (fr) 1997-10-24
GB2287714A (en) 1995-09-27
US5494880A (en) 1996-02-27
FR2718658A1 (fr) 1995-10-20
CN1111602A (zh) 1995-11-15
ZA952160B (en) 1995-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9500519A (nl) Duurzame zinkoxide-bevattende sorptiemiddelen voor koolgasontzwaveling.
US6743405B1 (en) Low temperature sorbents for removal of sulfur compounds from fluid feed streams
Dou et al. Research progress of hot gas filtration, desulphurization and HCl removal in coal-derived fuel gas: A review
US5914292A (en) Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent
Elseviers et al. Transition metal oxides for hot gas desulphurisation
US5972835A (en) Fluidizable particulate materials and methods of making same
US5914288A (en) Metal sulfide initiators for metal oxide sorbent regeneration
Jun et al. A study of Zn− Ti-based H2S removal sorbents promoted with cobalt oxides
Ben-Slimane et al. Desulfurization of hot coal-derived fuel gases with manganese-based regenerable sorbents. 1. Loading (sulfidation) tests
US5439867A (en) Fluidizable sulfur sorbent and fluidized sorption process
KR20010072662A (ko) 황 화합물 함유 유출물의 처리방법 및 이를 위한촉매/흡착제
Lu et al. Adsorption properties of fly ash particles for NOx removal from flue gases
CN102065981B (zh) 从气流中除去污染物
KR100249936B1 (ko) 가스 스트림을 탈황하기 위한 방법 및 이 방법에적합한흡수체
US5866503A (en) Durable regenerable sorbent pellets for removal of hydrogen sulfide coal gas
EP3092071B1 (en) Method for preparing a sorbent
Ye et al. Feasibility of flue-gas desulfurization by manganese oxides
CA1099693A (en) Desulfurization of hot reducing gas
Gupta et al. Desulfurization of syngas in a transport reactor
JPH04501381A (ja) 硫化物含有ガスの精製法
WO2002022239A1 (en) Removal of sulfur oxides from exhaust gases of combustion processes
Silas et al. Activated carbon monolith Co3O4 based catalyst: Synthesis, characterization and adsorption studies
Svoboda et al. Low-temperature flue gas desulfurization by alumina-CaO regenerable sorbents
Gangwal et al. Bench-scale testing of novel high-temperature desulfurization sorbents
CN112642396B (zh) 改性活性炭与复合材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed