NL9401366A - Werkwijze voor de bereiding van een puzzolaan materiaal uit papierresidu en werkwijze voor het daaruit vervaardigen van cement. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van een puzzolaan materiaal uit papierresidu en werkwijze voor het daaruit vervaardigen van cement. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9401366A NL9401366A NL9401366A NL9401366A NL9401366A NL 9401366 A NL9401366 A NL 9401366A NL 9401366 A NL9401366 A NL 9401366A NL 9401366 A NL9401366 A NL 9401366A NL 9401366 A NL9401366 A NL 9401366A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- temperature
- fluidized bed
- kaolin
- calcium oxide
- free
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 22
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 claims description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 12
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 abstract description 12
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000004567 concrete Substances 0.000 abstract description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 3
- KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxin Chemical compound O1C=COC=C1 KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010344 co-firing Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/12—Natural pozzuolanas; Natural pozzuolana cements; Artificial pozzuolanas or artificial pozzuolana cements other than those obtained from waste or combustion residues, e.g. burned clay; Treating inorganic materials to improve their pozzuolanic characteristics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/04—Waste materials; Refuse
- C04B18/06—Combustion residues, e.g. purification products of smoke, fumes or exhaust gases
- C04B18/10—Burned or pyrolised refuse
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J6/00—Heat treatments such as Calcining; Fusing ; Pyrolysis
- B01J6/001—Calcining
- B01J6/004—Calcining using hot gas streams in which the material is moved
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
- C04B14/10—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/04—Waste materials; Refuse
- C04B18/06—Combustion residues, e.g. purification products of smoke, fumes or exhaust gases
- C04B18/10—Burned or pyrolised refuse
- C04B18/101—Burned rice husks or other burned vegetable material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
- C04B2/02—Lime
- C04B2/04—Slaking
- C04B2/06—Slaking with addition of substances, e.g. hydrophobic agents ; Slaking in the presence of other compounds
- C04B2/063—Slaking of impure quick lime, e.g. contained in fly ash
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Paper (AREA)
- Management, Administration, Business Operations System, And Electronic Commerce (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Devices For Post-Treatments, Processing, Supply, Discharge, And Other Processes (AREA)
Description
Werkwijze voor de bereiding van een puzzolaan materiaal uit papierresidu en werkwijze voor het daaruit vervaardigen van cement
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het thermisch verwerken van kaolienhoudend materiaal tot een materiaal met puzzolane eigenschappen, waarbij het kaolienhoudende materiaal thermisch wordt behandeld in een inrichting in aanwezigheid van zuurstofhoudend gas.
Een dergelijke werkwijze is bekend JP 05212398 A2 (Takita Harunobu). Hierbij wordt papierresidu bij hoge temperatuur thermisch verwerkt om het organische deel te verwijderen. Het na deze behandeling uit het kaolienhoudende materiaal vrijgekomen anorganisch vulmateriaal levert na persen en sinteren een produkt dat geschikt is als bouwmateriaal.
Tevens is bekend organisch materiaal te verbranden in een wervelbedinrichting bij temperaturen van 800 °C en hoger met als doel de winning van energie en, in het geval dat het materiaal afval is, het volume daarvan te verkleinen. Hierbij wordt gebruik gemaakt van zand als middel voor het bevorderen van de warmteoverdracht.
Het doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een werkwijze volgens de aanhef welke het mogelijk maakt op economische wijze een materiaal te verkrijgen met goede puzzolane en hydraulische eigenschappen.
Hiertoe wordt de werkwijze volgens de uitvinding gekenmerkt doordat de thermische behandeling van het kaolienhoudende materiaal plaatsvindt in een wervelbedinrichting met een vrije bovenruimte, waarbij het wervelbed wordt bedreven bij een temperatuur tussen 720 en 850°C en de temperatuur van de vrije bovenruimte kleiner of gelijk is aan 850°C, waarbij in het wervelbed middelen aanwezig zijn voor het bevorderen van de warmteoverdracht.
Door de temperatuur in het wervelbed en de vrije bovenruimte nauwkeurig te beheersen wordt een puzzolaan materiaal verkregen dat metakaoliniet en tot calciumhydroxide omgezet calciumoxide bevat. Door de zorgvuldig beheerste procesomstandigheden wordt voorkomen dat het geproduceerde metakaoliniet wordt omgezet tot een materiaal met slechtere puzzolane eigenschappen. Verder bevat het verkregen puzzolane materiaal slechts een beperkte hoeveelheid calciumoxide, welk oxide - in tegenstelling tot het hydroxide - nadelige effecten heeft op de sterkte van met het puzzolane materiaal vervaardigd beton. Door de aanwezigheid van bij de verbranding vrijgekomen, in het uitgangsmateriaal aanwezig en desgewenst toegevoegd water is het mogelijk in één enkele installatie- de wervelbedinrichting - een puzzolaan materiaal te verkrijgen dat tevens geschikt is als cement of bestanddeel daarvan. Aldus spaart de werkwijze volgens de uitvinding een verdere inrichting voor het omzetten van calciumoxide tot calciumhydroxide uit, hetgeen vanuit economisch oogpunt gunstig is.
Als kaolienhoudend materiaal wordt bij voorkeur oud papier of reststoffen vrijgekomen bij de opwerking voor hergebruik van oud papier in de papierindustrie gebruikt.
De genoemde reststoffen, die als uitgangsmateriaal kunnen dienen bij de werkwijze volgens de uitvinding, kunnen inferieur papierpulp zijn, dat wil zeggen papierpulp waarvan de gemiddelde vezellengte te klein is, of slib uit afvalwaterzuiveringsinstallaties van de papierindustrie die gebruik maakt van oud papier als grondstof. Aldus wordt een afvalpro-dukt benut voor de vervaardiging van een hoogwaardig puzzolaan materiaal.
Volgens een voorkeursuitvoering wordt de werkwijze volgens de uitvinding gekenmerkt doordat de temperatuur van het wervelbed 780°C is.
Beton dat is vervaardigd met bij deze temperatuur vervaardigd puzzolaan materiaal blijkt de hoogste druksterkte te hebben.
De onderhavige uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor de vervaardiging van cement die wordt gekenmerkt doordat aan de gebruikelijke grondstoffen voor cement puzzolaan materiaal vervaardigd volgens de uitvinding wordt toegevoegd of een deel van de gebruikelijke grondstoffen voor cement door het puzzolane materiaal wordt vervangen.
Door de goede hydraulische eigenschappen van het puzzolane materiaal vervaardigd met de werkwijze volgens de uitvinding kan met dit cement beton worden vervaardigd met een goede druksterkte.
Thans zal de uitvinding nader worden toegelicht aan de hand van het volgende uitvoeringsvoorbeeld.
Papierpulp afkomstig van de grondstofvoorbereiding op basis van oud papier van de oud-papierverwerkende industrie wordt volgens de uitvinding verbrand in een wervelbedinrich-ting bij een temperatuur van 750 tot 800°C en bij voorkeur 780°C, waarbij de temperatuur van de vrije bovenruimte lager is dan of gelijk is aan die van het wervelbed. In tabel A is de druksterkte weergegeven van beton vervaardigd met bij verschillende temperaturen bereid puzzolaan materiaal. Hieruit blijkt dat een optimaal puzzolaan materiaal wordt verkregen bij een temperatuur van 780°C.
Bereiding: 1 deel puzzolaan materiaal, 1 deel calciumhydroxide, 5,4 delen normzand en 2 delen water mengen volgens EN 196. Mengtijd 3 min. Mengsels verdicht volgens EN 196. Druksterkte gemeten na 28 dagen uitharden.
In het wervelbed wordt een warmteoverdracht bevorderend middel gebracht zoals zand. Bij wervelbedinrichtingen wordt niet zelden het warmteoverdracht bevorderende middel uitgeblazen dat daardoor in het produkt terechtkomt. Bij de bovengenoemde temperatuur is er, verrassenderwijs, sprake van aangroei aan het warmteoverdracht bevorderende middel van uit het kaolienhou-dende materiaal afkomstig materiaal, dat wat betreft de samenstelling gelijkenis vertoont met het puzzolane materiaal volgens de uitvinding. Hierdoor is het mogelijk het wervelbed te bedrijven met zelf vervaardigd warmteoverdracht bevorderend middel. Niet alleen hoeft dan geen warmteoverdrachtbevorderend middel te worden gekocht ter aanvulling van uitgestoten en met het produkt vermengd middel, tevens blijft het produkt van verontreiniging door een andersoortig warmteoverdrachtbevorderend middel gevrijwaard.
Calciumoxide heeft nadelige effecten op de druksterk-te van ermee gevormd beton. Calciumoxide neemt namelijk in de loop van de tijd kooldioxide op onder vorming van calciumcar-bonaat. Hierbij treedt een volumevergroting op die het beton verzwakt. Voor de vervaardiging van cement is bekend om calciumoxide om te zetten tot calciumhydroxide en ook is bekend om calciumhydroxide te mengen met metakaoliniet. Met de werkwijze volgens de uitvinding wordt de vrije bovenruimte van het wervelbed benut om calciumoxide tot calciumhydroxide om te zetten. Door de geringe verblijftijd in het wervelbed en in de vrije bovenruimte, in de ordegrootte van seconden tot enkele minuten, blijft de ongewenste reactie van metakaoliniet met calciumhydroxide en water beperkt.
De vrije bovenruimte van het wervelbed wordt op een temperatuur van minder dan 800°C gehouden. Hierdoor wordt voorkomen dat bij het verbrandingsproces gevormd metakaoliniet wordt omgezet in een produkt met slechtere puzzolane eigenschappen. Deze ongewenste omzetting treedt op bij temperaturen van 850°C en hoger. Dit wordt geïllustreerd door tabel B.
Bereiding als bij Tabel A.
Druksterkte gemeten na 14 dagen uitharden.
Om het bij de verbranding gevormde calciumoxide water te laten binden onder vorming van calciumhydroxide wordt de vrije bovenruimte, of een eventuele daarna geschakelde calci-umoxide-omzettingsruimte - op een temperatuur van 500°C of lager, in het bijzonder 150-350°C, gehouden. De temperatuur wordt bereikt door koelen van de vrije bovenruimte respectievelijk de calciumoxide-omzettingsruimte, waarbij de opgenomen warmte kan worden benut voor het drogen van te verbranden kao-lienhoudend materiaal. Dit kan geschieden door inbrengen van water in de genoemde ruimten. Voor een goede omzetting waarbij ongewenste reacties beperkt blijven wordt de waterdampconcen-tratie in de vrije bovenruimte respectievelijk de eventuele calciumoxide-omzettingsruimte bij voorkeur op 30-50 vol.% gehouden. Aldus wordt in een, eenvoudige, wervelbedinrichting een materiaal met goede puzzolane en hydraulische eigenschappen gevormd. Beton vervaardigd uit Portlandcement waaraan het met de werkwijze volgens de uitvinding vervaardigde puzzolane materiaal is toegevoegd is sterker dan zonder de toevoeging (Tabel C).
Tabel C
% Portland cement % puzzolaan materiaal Druksterkte (MPa) 100 0 39 ± 0,5 90 10 44.7 ± 1,6
Bereidingswijze: 1 deel Portland + puzzolaan materiaal mengen met 3 delen normzand en 0,5 delen water (volgens EN 196). Druksterkte gemeten na 14 dagen uitharden.
Het voor de omzetting van calciumoxide vereiste water is afkomstig uit de verbranding van het uitgangsmateriaal, waaronder begrepen eventuele voor het bijstoken van het wervelbed gebruikte brandstoffen, of in het uitgangsmateriaal aanwezig water en zo nodig van aan het wervelbed of bij voorkeur de vrije bovenruimte toegevoegd water. Bij voorkeur is het water dat in de vrije bovenruimte of de eventuele nageschakelde calciumoxide-omzettingsruimte wordt toegevoerd onttrokken aan de te verbranden reststoffen.
De samenstelling van het puzzolane materiaal vervaardigd met de werkwijze volgens de uitvinding bevat 40% metakao-liniet, 50% calciumhydroxide, calciumcarbonaat en calciumoxide waarbij calciumoxide in zodanig geringe hoeveelheden aanwezig is dat dit geen noemenswaardig effect heeft op de druksterkte van ermee vervaardigd beton, en verder metalen, chloriden en sulfaat in concentraties die de sterkte en toepasbaarheid van met het puzzolane materiaal gevormde producten niet nadelig beïnvloeden. Vanzelfsprekend is de precieze samenstelling afhankelijk van het gebruikte uitgangsmateriaal.
Het is bekend dat de temperatuur van de vrije bovenruimte een gunstige invloed heeft op de beperking van de emissies van dioxinen. Echter, de bevinding dat de combinatie van enerzijds een verbrandingstemperatuur tussen 750 en 800°C, en in het bijzonder 780°C, en de daarmee gepaard gaande doorzet en anderzijds de verlaagde temperatuur van de vrije bovenruimte tot onder de wervelbedtemperatuur zodanige dioxine emissies met zich mee brengt dat zelfs zonder verdere inrichtingen voor het afvangen van dioxinen aan de strenge Nederlandse milieunormen kan worden voldaan, is verrassend (Tabel D). Ook dit aspect draagt bij aan de economie van de werkwijze volgens de uitvinding.
(Nederlandse norm: 0,1 ng T0ll/m3)
Met de werkwijze volgens de uitvinding kunnen reststoffen, die anders tegen hoge kosten zouden moeten worden afgevoerd, worden benut voor het maken van een hoogwaardig materiaal met puzzolane eigenschappen.
Claims (13)
1. Werkwijze voor het thermisch verwerken van kao-lienhoudend materiaal tot een materiaal met puzzolane eigenschappen, waarbij het kaolienhoudende materiaal thermisch wordt behandeld in een inrichting in aanwezigheid van zuurstof houdend gas, met het kenmerk, dat de thermische behandeling van het kaolienhoudende materiaal plaatsvindt in een wervelbed met een vrije bovenruimte, waarbij het wervelbed wordt bedreven bij een temperatuur tussen 720 en 850°C en de temperatuur van de vrije bovenruimte kleiner of gelijk is aan 850°C, waarbij in het wervelbed middelen aanwezig zijn voor het bevorderen van de warmteoverdracht.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als het kaolienhoudende materiaal oud papier of reststoffen vrijgekomen bij de opwerking voor hergebruik van oud papier in de papierindustrie wordt toegepast.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de temperatuur van het wervelbed 750-800°C is.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de temperatuur van het wervelbed 780°C is.
5. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de vrije bovenruimte op een temperatuur wordt gehouden die gelijk is aan of lager is dan de temperatuur van het wervelbed.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de vrije bovenruimte of een daarna geschakelde calcium-oxide-omzettingsruimte op een temperatuur wordt gehouden van 500°C of lager.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de vrije bovenruimte of de daarna geschakelde calcium-oxide-omzettingsruimte op een temperatuur wordt gehouden van 150-350°C.
8. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de vrije bovenruimte of de daarna geschakelde calciumoxide-omzettingsruimte wordt gekoeld en de opgenomen warmte wordt benut voor het drogen van te verbranden kaolienhoudend materiaal.
9. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de waterdampconcentratie in de vrije bo-venruimte of de daarna geschakelde calciumoxide-omzettings-ruimte op 30-50 vol.% wordt ingesteld.
10. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat water aan de vrije bovenruimte of een daarna geschakelde calciumoxide-omzettingsruimte wordt toegevoerd.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het water, dat aan de vrije bovenruimte wordt toegevoerd, wordt onttrokken aan te verbranden kaolienhoudend materiaal.
12. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de verbranding geschiedt in aanwezigheid van uit kaolienhoudendmateriaal gevormd materiaal als middel voor het bevorderen van de warmteoverdracht.
13. Werkwijze voor de vervaardiging van cement, met het kenmerk, dat aan de gebruikelijke grondstoffen voor cement puzzolaan materiaal vervaardigd volgens één van de conclusies 1 tot 12 wordt toegevoegd of een deel van de gebruikelijke grondstoffen voor cement door het puzzolane materiaal wordt vervangen.
Priority Applications (18)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9401366A NL9401366A (nl) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | Werkwijze voor de bereiding van een puzzolaan materiaal uit papierresidu en werkwijze voor het daaruit vervaardigen van cement. |
BR9508753A BR9508753A (pt) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | Método para a preparação de um material puzolânico a partir de resíduo de papel e método para a produção de cimento a partir do referido material |
ES95929250T ES2144137T3 (es) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | Metodo para la preparacion de un material puzolanico a partir de residuos de papel y metodo para la fabricacion de cemento a partir de dicho material. |
EP95929250A EP0796230B1 (en) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | A method of preparing a puzzolanic material form paper residue and a method for the manufacture of cement from said material |
DK95929250T DK0796230T3 (da) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | Fremgangsmåde til fremstilling af et puzzolanmateriale ud fra papiraffald, og en fremgangsmåde til fremstilling af cement u |
AT95929250T ATE189200T1 (de) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | Verfahren zur herstellung eines puzzolanmaterials aus papierschlamm und verfahren zur herstellung von zement aus diesem material |
CA 2198507 CA2198507C (en) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | A method of preparing a puzzolanic material from paper residue and a method for the manufacture of cement from said material |
JP50796396A JP4302771B2 (ja) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | 紙残留物からポゾラン材料を調製する方法およびポゾラン材料からセメントを製造する方法 |
DE1995614831 DE69514831T2 (de) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | Verfahren zur herstellung eines puzzolanmaterials aus papierschlamm und verfahren zur herstellung von zement aus diesem material |
RU97104234A RU2140885C1 (ru) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | Способ термической конверсии каолинсодержащего материала в материал с пуццолановыми свойствами и способ производства цемента из этого материала |
PCT/NL1995/000280 WO1996006057A1 (en) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | A method of preparing a puzzolanic material form paper residue and a method for the manufacture of cement from said material |
PL318810A PL191494B1 (pl) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | Sposób termicznego przetwarzania materiału zawierającego kaolin w materiał o właściwościach pucolanowych |
PT95929250T PT796230E (pt) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | Processo de preparacao de material pozolanico a partir de residuo de papel e processo para o fabrico de cimento a partir do referido material |
AU32661/95A AU691959B2 (en) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | A method of preparing a puzzolanic material form paper residue and a method for the manufacture of cement from said material |
KR1019970701181A KR100364345B1 (ko) | 1994-08-24 | 1995-08-24 | 제지잔유물을이용한푸졸라닉물질제조방법및이물질을이용한시멘트제조방법 |
US08/636,598 US5868829A (en) | 1994-08-24 | 1996-04-23 | Methods of manufacturing hydraulic materials |
FI970748A FI119371B (fi) | 1994-08-24 | 1997-02-21 | Menetelmä putsolaanimateriaalin valmistamiseksi kaoliinipitoisesta materiaalista ja menetelmä sementin valmistamiseksi mainitusta materiaalista |
GR20000400943T GR3033260T3 (en) | 1994-08-24 | 2000-04-17 | A method of preparing a puzzolanic material form paper residue and a method for the manufacture of cement from said material |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9401366 | 1994-08-24 | ||
NL9401366A NL9401366A (nl) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | Werkwijze voor de bereiding van een puzzolaan materiaal uit papierresidu en werkwijze voor het daaruit vervaardigen van cement. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL9401366A true NL9401366A (nl) | 1996-04-01 |
Family
ID=19864554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL9401366A NL9401366A (nl) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | Werkwijze voor de bereiding van een puzzolaan materiaal uit papierresidu en werkwijze voor het daaruit vervaardigen van cement. |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5868829A (nl) |
EP (1) | EP0796230B1 (nl) |
JP (1) | JP4302771B2 (nl) |
KR (1) | KR100364345B1 (nl) |
AT (1) | ATE189200T1 (nl) |
AU (1) | AU691959B2 (nl) |
BR (1) | BR9508753A (nl) |
CA (1) | CA2198507C (nl) |
DE (1) | DE69514831T2 (nl) |
DK (1) | DK0796230T3 (nl) |
ES (1) | ES2144137T3 (nl) |
FI (1) | FI119371B (nl) |
GR (1) | GR3033260T3 (nl) |
NL (1) | NL9401366A (nl) |
PL (1) | PL191494B1 (nl) |
PT (1) | PT796230E (nl) |
RU (1) | RU2140885C1 (nl) |
WO (1) | WO1996006057A1 (nl) |
Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9606638D0 (en) * | 1996-03-29 | 1996-06-05 | Ecc Int Ltd | Treatment of solid containing material derived from effluent |
US20020079075A1 (en) | 1998-09-04 | 2002-06-27 | Imerys Minerals Limited | Treatment of solid containing material derived from effluent |
US5897688A (en) * | 1997-04-18 | 1999-04-27 | Cdem Holland, Bv | Method of removing a metal from a stream of hot gas |
NL1009870C2 (nl) * | 1998-08-14 | 2000-02-15 | Cdem Holland Bv | Werkwijze voor de vervaardiging van een sorbens, het met de werkwijze verkregen sorbens, en een werkwijze voor de reiniging van een hete gasstroom. |
KR19990007639A (ko) * | 1998-10-15 | 1999-01-25 | 이기강 | 고상폐기물을 원료로 하는 세라믹 조성물 및 이의 제조방법 |
US6425973B1 (en) * | 2000-11-22 | 2002-07-30 | Imerys Minerals Limited | Treatment of solid containing material derived from effluent |
US6830615B2 (en) | 2001-11-09 | 2004-12-14 | Imerys Pigments, Inc. | High surface area incineration product |
NL1020205C2 (nl) | 2002-03-19 | 2003-09-23 | Cdem Holland Bv | Werkwijze voor het opwerken van materiaal dat een pozzolane component bevat. |
US20070272776A1 (en) * | 2003-05-14 | 2007-11-29 | Jurgen Schenk | Method and Apparatus for Processing Excavated Earth |
BE1016545A3 (nl) * | 2005-03-15 | 2007-01-09 | Dec | Werkwijze voor het behandelen van verontreinigende stoffen of ermee gecontamineerd bodemmateriaal. |
US7578869B2 (en) * | 2005-11-30 | 2009-08-25 | Basf Catalysts Llc | Methods of manufacturing bentonite pollution control sorbents |
US7704920B2 (en) * | 2005-11-30 | 2010-04-27 | Basf Catalysts Llc | Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture |
US7575629B2 (en) * | 2005-11-30 | 2009-08-18 | Basf Catalysts Llc | Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture |
US7753992B2 (en) | 2006-06-19 | 2010-07-13 | Basf Corporation | Methods of manufacturing mercury sorbents and removing mercury from a gas stream |
US7572421B2 (en) * | 2006-06-19 | 2009-08-11 | Basf Catalysts Llc | Mercury sorbents and methods of manufacture and use |
US8685351B2 (en) | 2007-09-24 | 2014-04-01 | Basf Corporation | Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture and use |
US8906823B2 (en) | 2007-09-24 | 2014-12-09 | Basf Corporation | Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture and use |
US20090081092A1 (en) * | 2007-09-24 | 2009-03-26 | Xiaolin David Yang | Pollutant Emission Control Sorbents and Methods of Manufacture and Use |
EA022656B1 (ru) * | 2008-10-22 | 2016-02-29 | Саутерн Рисерч Инститьют | Способ очистки сингаза |
NL2002282C2 (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-07 | A & G Holding | Pozzolanic binder composition. |
NL2003714C2 (en) | 2009-10-27 | 2011-04-28 | Minplus Holland B V | A method for generating electrical energy, wherein a carbonaceous fuel is gasified. |
NL2003717C2 (en) | 2009-10-27 | 2011-04-28 | Minplus Holland B V | A method for the removal of mercury from a stream of flue gas obtained from the combustion of coal, a sorbent-mixture and a composition comprising spent sorbent. |
NL2003712C2 (en) | 2009-10-27 | 2011-04-28 | Minplus Holland B V | A method for the removal of mercury from a stream of flue gas obtained from the combustion of coal, and a composition comprising spent sorbent. |
GB0921820D0 (en) | 2009-12-14 | 2010-01-27 | Calcitech Synthetic Minerals Ltd | Production and/or recovery of products from waste sludge |
NL2004463C2 (en) | 2010-03-26 | 2011-09-27 | Cdem Holland Bv | Installation and method for conversion of paper residue into a mineral product. |
DE102011087780A1 (de) | 2011-12-06 | 2013-06-06 | Voith Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines mineralischen Feststoffs |
DE102011088117A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Voith Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Füllstoff oder Streichpigment für die Papier- oder Kartonherstellung |
CN105263983A (zh) * | 2013-04-26 | 2016-01-20 | Sika技术股份公司 | 无水泥或减少的水泥量的低尘混合地板组合物 |
FI126846B (fi) * | 2013-04-29 | 2017-06-15 | Kautar Oy | Menetelmä yhdistelmäpartikkelien valmistamiseksi |
DE102013105301A1 (de) * | 2013-05-23 | 2014-11-27 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Verfahren zur Herstellung eines Bindemittelsubstituts |
EP3129332B1 (en) | 2014-04-10 | 2020-11-18 | Sika Technology AG | Polyurethane hybrid system combining high compressive strength and early water resistance |
EP2944622A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-18 | Sika Technology AG | Three component composition for the manufacture of polyurethane cementitious hybrid flooring or coating with improved surface gloss |
NL2013253B1 (en) | 2014-07-24 | 2016-09-09 | Cdem B V | Recovery of phosphorous. |
EP3266755A1 (en) | 2016-07-07 | 2018-01-10 | Sika Technology AG | Reducing blister formation in polyurethane cementitious hybrid system |
WO2018182406A1 (en) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Minplus B.V. | A method of reducing corrosion of a heat exchanger of an incinerator comprising said heat exchanger |
PL241732B1 (pl) * | 2017-09-28 | 2022-11-28 | Akademia Gorniczo Hutnicza Im Stanislawa Staszica W Krakowie | Sposób redukcji poziomu wymywalności chlorków z mieszanin mineralnych zawierających odpady wykazujące się wysokimi stężeniami rozpuszczalnych chlorków |
CA3102921A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Minplus B.V. | A method of operating an incinerator comprising a device for capturing ash entrained by flue gas |
NL2025539B1 (en) | 2020-05-08 | 2021-11-23 | Minplus B V | A method of scavenging alkali from flue gas. |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB394518A (en) * | 1932-09-13 | 1933-06-29 | Anonima Italiana Per La Produz | Improvements in or relating to the treatment or production of pozzuolanic materials |
DE1771879A1 (de) * | 1968-07-24 | 1972-02-24 | Huenlich Hans Werner Dipl Ing | Herstellung eines Betonzuschlagstoffes,insbesondere fuer leichtere Betonteile,aus Muellschlacken |
DE3838379A1 (de) * | 1987-11-30 | 1989-06-08 | Ontwikkelingsmaatschappij Rest | Verfahren fuer die bereitung von papierschlammasche und deren anwendung bei der herstellung von kalksandstein |
FR2642747A1 (fr) * | 1989-02-09 | 1990-08-10 | Wintec Sa | Procede de constitution de materiaux de construction a partir de cendres |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4034058A (en) * | 1976-06-29 | 1977-07-05 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Method for producing synthetic sodium aluminosilicate ion-exchange material from calcined kaolin clay |
US4600437A (en) * | 1984-03-29 | 1986-07-15 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Inorganic material, a process for producing same and a solidifying method thereof |
BR9303410A (pt) * | 1992-08-26 | 1994-03-22 | Engelhard Corp | Pigmentos de caulim calcinados,e processo para produzir os mesmos |
BE1005929A3 (fr) * | 1993-01-29 | 1994-03-15 | Obourg Sa Ciments | Pouzzolanes artificielles et procede pour leur fabrication. |
IES59618B2 (en) * | 1993-06-25 | 1994-03-09 | Bs Technology Ltd | Soldering tools |
JPH07309617A (ja) * | 1994-05-12 | 1995-11-28 | Sekisui Chem Co Ltd | 無機質粉体及び硬化性無機質組成物 |
-
1994
- 1994-08-24 NL NL9401366A patent/NL9401366A/nl not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-08-24 AU AU32661/95A patent/AU691959B2/en not_active Ceased
- 1995-08-24 PT PT95929250T patent/PT796230E/pt unknown
- 1995-08-24 DK DK95929250T patent/DK0796230T3/da active
- 1995-08-24 RU RU97104234A patent/RU2140885C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-08-24 KR KR1019970701181A patent/KR100364345B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-08-24 CA CA 2198507 patent/CA2198507C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-24 ES ES95929250T patent/ES2144137T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-24 JP JP50796396A patent/JP4302771B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-24 WO PCT/NL1995/000280 patent/WO1996006057A1/en active IP Right Grant
- 1995-08-24 AT AT95929250T patent/ATE189200T1/de active
- 1995-08-24 DE DE1995614831 patent/DE69514831T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-24 PL PL318810A patent/PL191494B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-08-24 EP EP95929250A patent/EP0796230B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-24 BR BR9508753A patent/BR9508753A/pt not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-04-23 US US08/636,598 patent/US5868829A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-02-21 FI FI970748A patent/FI119371B/fi not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-04-17 GR GR20000400943T patent/GR3033260T3/el unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB394518A (en) * | 1932-09-13 | 1933-06-29 | Anonima Italiana Per La Produz | Improvements in or relating to the treatment or production of pozzuolanic materials |
DE1771879A1 (de) * | 1968-07-24 | 1972-02-24 | Huenlich Hans Werner Dipl Ing | Herstellung eines Betonzuschlagstoffes,insbesondere fuer leichtere Betonteile,aus Muellschlacken |
DE3838379A1 (de) * | 1987-11-30 | 1989-06-08 | Ontwikkelingsmaatschappij Rest | Verfahren fuer die bereitung von papierschlammasche und deren anwendung bei der herstellung von kalksandstein |
FR2642747A1 (fr) * | 1989-02-09 | 1990-08-10 | Wintec Sa | Procede de constitution de materiaux de construction a partir de cendres |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 103, no. 18, 4 November 1985, Columbus, Ohio, US; abstract no. 146307x, CEMENT RESEARCH INSTITUTE OF INDIA page 278; * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK0796230T3 (da) | 2000-07-24 |
BR9508753A (pt) | 1998-01-13 |
FI119371B (fi) | 2008-10-31 |
AU3266195A (en) | 1996-03-14 |
PL191494B1 (pl) | 2006-05-31 |
DE69514831T2 (de) | 2000-08-17 |
KR970705521A (ko) | 1997-10-09 |
KR100364345B1 (ko) | 2003-02-05 |
PL318810A1 (en) | 1997-07-07 |
AU691959B2 (en) | 1998-05-28 |
JPH10507992A (ja) | 1998-08-04 |
FI970748A (fi) | 1997-02-21 |
FI970748A0 (fi) | 1997-02-21 |
ATE189200T1 (de) | 2000-02-15 |
ES2144137T3 (es) | 2000-06-01 |
RU2140885C1 (ru) | 1999-11-10 |
PT796230E (pt) | 2000-06-30 |
CA2198507A1 (en) | 1996-02-29 |
JP4302771B2 (ja) | 2009-07-29 |
GR3033260T3 (en) | 2000-09-29 |
DE69514831D1 (de) | 2000-03-02 |
WO1996006057A1 (en) | 1996-02-29 |
CA2198507C (en) | 2007-08-07 |
EP0796230A1 (en) | 1997-09-24 |
EP0796230B1 (en) | 2000-01-26 |
US5868829A (en) | 1999-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL9401366A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een puzzolaan materiaal uit papierresidu en werkwijze voor het daaruit vervaardigen van cement. | |
Waijarean et al. | Strength and microstructure of water treatment residue-based geopolymers containing heavy metals | |
EP0963949B1 (en) | Method of producing artificial zeolite | |
FR2545387A1 (fr) | Procede de solidification de dechets liquides de forte acidite ou alcalinite | |
EP2513003B1 (en) | Process for producing geopolymers | |
EP0167465B1 (fr) | Perfectionnements à la fabrication des liants hydrauliques | |
Kankia et al. | Effects of petroleum sludge ash in fly ash-based geopolymer mortar | |
AU685246B2 (en) | Process for preparing calcium cyanamide from urea | |
EP0626349A2 (en) | Apparatus for making crystallized glass | |
KR101413160B1 (ko) | 유기 화합물에 의해 오염된 금속 잔류물의 열처리 방법 및 이의 구현 장치 | |
SK82595A3 (en) | Method of treating and ecological acceptable use of asbestos- -cement products | |
EP1443028A1 (en) | Alternative to portland cement, method for producing the same, hard wood chip cement board using the same and method for producing the board | |
JPH07330396A (ja) | セメント製造工程を利用した無機・有機塩素化合物含有廃棄物の処理方法 | |
CH620663A5 (en) | Process for the manufacture of a hydraulic mortar or concrete | |
RU2085489C1 (ru) | Способ получения жидкого стекла | |
EP2650057A1 (de) | Verfahren zur Inertisierung von Schwermetallen, Chloriden und anderen Salzbildnern sowie löslichen Feststoffen und metallischen Kontaminationen | |
CN112851155B (zh) | 一种采用化工废渣生产白水泥熟料及提高其白度、强度的方法 | |
WO2024042214A1 (en) | A carbonated composite | |
JPH10230237A (ja) | 焼却灰の再資源化処理方法 | |
KR20150122094A (ko) | 인공제올라이트를 제조하는 장치 | |
WO1994017008A1 (fr) | Pouzzolanes artificielles et procede pour leur fabrication | |
JP2000218300A (ja) | 有機質含有汚泥の処理方法及びその輸送方法並びに有機質含有汚泥を利用したセメントクリンカー焼成原料 | |
KR100558307B1 (ko) | 특수강 산세슬러지를 이용한 골재 제조 방법 | |
SU1350139A1 (ru) | Способ приготовлени силикатобетонной смеси | |
JP2001302293A (ja) | 廃棄物の処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1B | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: CDEM HOLLAND B.V. |
|
BV | The patent application has lapsed |