NL9201109A - REGENERATE FROM FIBER-CONTAINING THERMOHARDERS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND USE - Google Patents
REGENERATE FROM FIBER-CONTAINING THERMOHARDERS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND USE Download PDFInfo
- Publication number
- NL9201109A NL9201109A NL9201109A NL9201109A NL9201109A NL 9201109 A NL9201109 A NL 9201109A NL 9201109 A NL9201109 A NL 9201109A NL 9201109 A NL9201109 A NL 9201109A NL 9201109 A NL9201109 A NL 9201109A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- regenerate
- fiber
- thermoset
- thermosets
- waste
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 22
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 6
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 7
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
- F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
- F16D69/025—Compositions based on an organic binder
- F16D69/026—Compositions based on an organic binder containing fibres
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Braking Arrangements (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Description
Regeneraat uit vezels-bevattende thermoharders, werkwijze voor de bereiding ervan en de toepassing.Regenerate from fiber-containing thermosets, process for their preparation and use.
De uitvinding heeft betrekking op een regeneraat uit met thermoharder geïmpregneerde of beklede vlakke vezelcom-plexen, waarbij de thermoharder nog niet volledig is uitgehard, doch zich in een morfologische tussentoestand bevindt, alsmede een werkwijze voor de bereiding van dit regeneraat en de toepassing ervan.The invention relates to a regenerate of flat fiber complexes impregnated or coated with a thermoset, wherein the thermoset is not yet fully cured, but is in an intermediate morphological state, as well as a process for the preparation of this regenerate and its use.
Bij de verwerking van met thermoharder geïmpregneerde vezelcomplexen ontstaan reststoffen, die verwerkt moeten worden. Een voorbeeld hiervan is de vervaardiging van slijp- of polijstschijven. Hierbij worden bijvoorbeeld glasvezelweefsels met oplossingen van hardbare harsen op fenolbasis gedrenkt, en worden daaruit na het drogen bij 80 tot 160°C cirke1vormige schijven uitgestanst. De schijven worden met een polijst-schijfmengsel bekleed en uitgehard. Aangezien de drooggang slechts zover wordt doorgevoerd, dat enerzijds de hars kleef-vrij is, anderzijds nog niet in de B-toestand volgens DIN 16916 deel 1 is overgegaan, bevindt het hars zich in een morfologische tussentoestand.When processing fiber complexes impregnated with a thermoset, residues are created that must be processed. An example of this is the production of grinding or polishing discs. For example, glass fiber fabrics are impregnated with solutions of phenol-based curable resins, and circular discs are punched therefrom after drying at 80 to 160 ° C. The discs are coated with a polishing disc mixture and cured. Since the drying process is only carried out to such an extent that, on the one hand, the resin is tack-free, on the other hand, it has not yet passed into the B-state according to DIN 16916 part 1, the resin is in an intermediate morphological state.
Een ander voorbeeld zijn afvalstoffen van de verwerking van prepregs. De vezelweefsels worden bijvoorbeeld met een epoxyharsoplossing geïmpregneerd en gedroogd. Met de oventemperatuur is de kleverigheid en de resterende geleertijd instelbaar. De prepregs worden op maat gesneden, op het vormoppervlak gelegd en onder druk uitgehard. Aangezien ook hier de hars weliswaar deels gegeleerd is maar nog niet volledig is uitgehard, bevindt het zich eveneens in een morfologische tussentoestand.Another example is waste from the processing of prepregs. The fiber fabrics are, for example, impregnated with an epoxy resin solution and dried. With the oven temperature, the stickiness and the remaining gelling time are adjustable. The prepregs are cut to size, placed on the mold surface and cured under pressure. Since here, too, the resin has partially gelled but has not yet fully cured, it is also in an intermediate morphological state.
Een verder voorbeeld zijn snijafvairesten van technisch filtreerpapier, dat bijvoorbeeld met fenolharsen is geïmpregneerd. Het is bekend, uitgeharde versterkte thermoharders zoals bijvoorbeeld hardpapier te vermalen en vormmassa's op basis van fenolhars als vulstof toe te voegen (Becker/ Braun: Kunststoffhandbuch, Hanser-Verlag, deel 10, "Duroplaste"). De toepassing van deze vulstof - ook wanneer hoogwaardig - leidt echter tengevolge van de hoge maalkosten tot een duurder worden van de vormmassa. Aangezien reeds geringe aandelen regeneraat de smeltviscositeit van de vormmassa verhogen en daarmee het stroom-hardingsgedrag veranderen, leidt de toepassing van het regeneraat door de vormmas-saverwerker vaak tot kwaliteitsproblemen.A further example are cutting residues of technical filter paper impregnated, for example, with phenolic resins. It is known to grind cured reinforced thermosets, such as, for example, hard paper, and to add molding compositions based on phenolic resin as fillers (Becker / Braun: Kunststoffhandbuch, Hanser-Verlag, part 10, "Duroplaste"). However, the use of this filler - even when it is of high quality - results in the molding compound becoming more expensive due to the high grinding costs. Since already small proportions of regenerate increase the melt viscosity of the molding material and thus change the flow-hardening behavior, the use of the regenerate by the molding mass processor often leads to quality problems.
De pogingen dergelijke afvalstoffen chemisch te ontsluiten of aan een pyrolyse te onderwerpen hebben tot op heden geen ingang gevonden. In het bijzonder bij een groot aandeel aan lange vezels moet met aanzienlijke werkwijze-technische problemen rekening worden gehouden.Attempts to chemically decompose or subject such waste materials to pyrolysis have so far been unsuccessful. Particularly with a large proportion of long fibers, considerable process technical problems must be taken into account.
De door een werkgroep van de deelstaatsamenwerkingsverband Abfall opgestelde herziening van de afvalcatalogus voor 1985 verdeelt de thermoharderaf valstoffen in twee categorieën: uitgeharde en niet-uitgeharde afvalstoffen. De uitgeharde afvalstoffen kunnen volgens deze als huishoudelijk afval worden verwerkt, d.w.z. in een ordelijke deponie worden opgeslagen of in een afvalverbrandingsinstallatie worden verbrand. Niet-uitgeharde afvalstoffen, waarvan de verwerking het onderwerp van deze uitvinding is, moeten als gevaarlijk afval worden behandeld. Zij zijn onderworpen aan registratieplicht en moeten zoveel mogelijk naar speciale afvalverbrandingsinstallaties worden afgevoerd.The revision of the waste catalog for 1985, prepared by a working group of the Abfall state cooperative, divides thermoset waste into two categories: hardened and uncured waste. According to this, the cured waste materials can be processed as household waste, i.e. stored in an orderly deposit or incinerated in a waste incineration plant. Uncured wastes, the processing of which is the subject of this invention, must be treated as hazardous waste. They are subject to registration and must be transported to special waste incineration plants as much as possible.
Daar de verwerking van een afvalstof door verbranden als laatste mogelijkheid moet worden beschouwd, wanneer een hergebruik niet mogelijk is, leidde dit tot het doel de afvalstoffen van met niet-uitgeharde thermoharders geïmpregneerde of beklede vezelcomplexen zo op te werken, dat een hergebruik mogelijk is.Since the processing of a waste material by incineration should be regarded as the last possibility, when a reuse is not possible, this led to the aim of reprocessing the waste materials of fiber complexes impregnated or coated with uncured thermosets in such a way that a reuse is possible.
Dit doel wordt bereikt door een regeneraat, dat uit verkleinde afvalstoffen van met zich in de morfologische tus-sentoestand bevindende thermoharders geïmpregneerde en/of beklede vlakke vezelcomplexen en eventueel anorganische vulstoffen bestaat.This object is achieved by a regenerate consisting of comminuted waste materials of flat fiber complexes impregnated and / or coated with thermosets in the intermediate morphological state and optionally inorganic fillers.
Als vlakke vezelcomplexen worden roosters, weefsels, doek, houtfineren, papier en vliezen enz. uit anorganische en organische vezels genoemd.As flat fiber complexes, grids, fabrics, cloth, wood veneers, paper and webs etc. of inorganic and organic fibers are mentioned.
Het regeneraat bevat vezels met een lengte van niet meer dan 10 mm, bij voorkeur 0,5 tot 5 mm, en een thermohar-der-aandeel van 10 tot 50 gew.%, bij voorkeur 20 tot 40 gew.%, betrokken op het vezel/thermoharder-mengsel.The regenerate contains fibers with a length of not more than 10 mm, preferably 0.5 to 5 mm, and a thermoset proportion of 10 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the fiber / thermoset mixture.
Als anorganische vulstoffen kan het regeneraat onder andere calciumoxide, aluminiuitioxide, steenmeel bevatten afhankelijk van het toepassingsdoeleinde van het regeneraat.As inorganic fillers, the regenerate may contain, inter alia, calcium oxide, aluminum dioxide, rock flour depending on the purpose of use of the regenerate.
Bij fenolhars-houdende reststoffen bevindt de hars zich in een tussentoestand tussen de A- en B-toestand volgens DIN 16916 deel 1, maar is echter bij voorkeur kleefvrij. Bij epoxyhars-houdende afvalstoffen is het hars deels gegeleerd en bezit nog een zekere kleverigheid.With phenolic resin-containing residues, the resin is in an intermediate state between the A and B states according to DIN 16916 part 1, but is preferably tack-free. With epoxy resin-containing waste materials, the resin is partly gelled and still has a certain tackiness.
De afvalstoffen worden, indien zij voor de daaropvolgende maalgang te groot zijn, eerst aan een voorverkleining onderworpen, die bijvoorbeeld in een snijmolen kan worden uitgevoerd. Vervolgens worden de voorverkleinde afvalstoffen bijvoorbeeld in een stiftmolen tot vezellengten van minder dan 10 mm verkleind. Hoe zachter het hars in de afvalstoffen is, des te moeilijker wordt de voorverkleining en in het bijzonder de maalgang. Om deze moelijkheid op te heffen zijn er in hoofdzaak drie wegen.The wastes, if they are too large for the subsequent grinding run, are first subjected to a pre-comminution, which can for instance be carried out in a cutting mill. The pre-comminuted waste materials are then, for example, comminuted in a rotary mill to fiber lengths of less than 10 mm. The softer the resin in the waste, the more difficult the pre-reduction and in particular the grinding process. There are mainly three ways to overcome this difficulty.
De afvalstoffen kunnen bijvoorbeeld verder worden gedroogd, waarbij de thermoharders verder worden vernet, zonder dat zij daarbij in de uitgeharde toestand overgaan. Ze kunnen ook door koelen onder het glasovergangspunt bros worden gemaakt. Dan is het eveneens vaak noodzakelijk ook de verklei-ningsinrichting te koelen. Bovendien kunnen zij met een toevoeging van anorganische vulstoffen worden verkleind, die de aanwezige en bij het verkleinen nieuw ontstane oppervlakken afpoederen en zo een samenkoeken verhinderen. De keuze van de geschikte werkwijze is afhankelijk van de drogingsgraad van de thermoharder en het toepassingsdoeleinde van het regeneraat.The waste materials can, for example, be further dried, whereby the thermosets are further cross-linked, without thereby going into the cured state. They can also be made brittle by cooling under the glass transition point. Then it is also often necessary to also cool the comminution device. In addition, they can be comminuted with the addition of inorganic fillers, which powder off the surfaces present and newly formed upon comminution and thus prevent caking. The choice of the suitable method depends on the degree of drying of the thermoset and the application purpose of the regenerate.
De voorgestelde werkwijzen kunnen met elkaar worden gecombineerd. Bij niet voldoende gedroogde afvalstoffen is het bijvoorbeeld zinvol deze eerst bij hogere temperaturen te drogen en vervolgens onder toevoeging van vulstoffen te verkleinen. Daardoor blijven de reactievermogens van de thermoharder en het strooivermogen van het regeneraat behouden. De maling bij lage temperatuur heeft het nadeel dat de thermoharders tenminste gedeeltelijk van de vezels worden gescheiden en dat het regeneraat bij de daaropvolgende opslag samenkoekt. Het samenkoeken kan door toevoeging van vulstoffen bij het verkleinen of daarna worden verhinderd.The proposed methods can be combined with each other. In the case of insufficiently dried waste materials, it makes sense, for example, to dry them at higher temperatures first and then reduce them with the addition of fillers. This maintains the thermoset's reactive powers and the regenerative spreading capacity. The low temperature milling has the disadvantage that the thermosets are at least partially separated from the fibers and that the regenerate clogs during subsequent storage. Caking can be prevented by adding fillers when comminuting or afterwards.
Van de drie voorgestelde wegen geniet de toevoeging van vulstoffen voor of tijdens de verkleining de voorkeur, aangezien op deze wijze een strooibaar regeneraat met een nog reactief thermoharderaandeel kan worden vervaardigd, dat ook bij de maalgang met het vezelmateriaal verbonden blijft.Of the three suggested routes, the addition of fillers before or during comminution is preferred, since in this way a sprinkable regenerate with a still reactive thermoset proportion can be produced, which remains also connected to the fibrous material during the milling.
Het regeneraat kan als hardbare component in vormmas-sa's, in remvoeringen en in vuurvaste massa's worden toegepast. Vormmassa's bevatten vaak steenmeien als vulstoffen, zodat hier bij de verkleining van de afvalstoffen steenmeien worden toegevoegd. Voor remvoeringen zijn bariumsulfaat, mag-nesiumoxide, zirkoonoxide en aluminiumoxide geschikte vulstoffen, terwijl vuurvaste massa's magnesiumoxide, aluminiumoxide of siliciumcarbide bevatten.The regenerate can be used as a curable component in molding masses, in brake linings and in refractory masses. Molding compositions often contain stonemas as fillers, so that stonemas are added here to reduce the waste. For brake linings, barium sulfate, magnesium oxide, zirconia, and alumina are suitable fillers, while refractory masses include magnesium oxide, alumina, or silicon carbide.
Verrassenderwijs werd vastgesteld dat het zich in een morfologische tussentoestand bevindende thermoharderaandeel van het regeneraat het overeenkomstige aandeel aan vers niet-gegeleerde thermoharder in de massa kan vervangen, zonder dat de fysische eigenschappen van de daaruit vervaardigde geharde lichamen nadelig veranderen. Het regeneraat is derhalve geen inerte vulstof doch draagt aanzienlijk tot de besparing van thermoharder-grondstoffen bij. Door de uitvinding wordt het opruimen van afvalstoffen van vezel-houdende, niet-uitgeharde thermoharders als gevaarlijk afval vermeden en de afvalstoffen aan een zinvol hergebruik toegevoerd.Surprisingly, it has been found that the intermediate thermoset proportion of the regenerate can replace the corresponding proportion of freshly non-gelled thermoset in the mass, without adversely affecting the physical properties of the cured bodies made therefrom. The regenerate is therefore not an inert filler, but contributes significantly to the saving of thermoset raw materials. The invention avoids the disposal of waste materials from fiber-containing, uncured thermosets as hazardous waste and the waste materials are fed to meaningful reuse.
De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht, zonder tot deze uitvoeringen beperkt te zijn.The invention is further illustrated by the following examples, without being limited to these embodiments.
VOORBEELDENEXAMPLES
Voorbeeld 1 58 kg stansafval van in fenolhars gedrenkte glasve-zelweefsels met een harsaandeel van 30 gew.% wordt in een kne-der met dubbele schroef met 42 kg krijt en 5 kg water bij een temperatuur van maximaal 80°C gehomogeniseerd. Er ontstaat een plastische massa, die na afkoelen wordt gebroken en tot een granulaat van kleiner dan 200 μτα. wordt vermalen. Het regeneraat wordt in de voorbeelden 2, 3 en 4 verder gebruikt.Example 1 58 kg of scrap from phenolic resin-soaked glass fiber fabrics with a resin content of 30% by weight is homogenized in a twin screw kneader with 42 kg of chalk and 5 kg of water at a temperature of up to 80 ° C. A plastic mass is formed, which is broken after cooling and into a granulate of less than 200 μτα. is ground. The regenerate is further used in Examples 2, 3 and 4.
Voorbeeld 2 1,5 kg regeneraat uit voorbeeld 1, 3 kg fenolnovolak met een smeltpunt van 80 tot 85°C volgens DIN 16916, deel 1, 0,45 kg hexamethyleentetramine, 0,08 kg magnesiumstearaat, 0,03 kg montaanwas, 0,5 kg zachthoutmeel, 1,5 kg glasvezels met een gemiddelde lengte van 4 mm en 2,94 kg krijt werden grondig voorgemengd en op 100 tot 130°C verwarmde walsen gebracht.Example 2 1.5 kg of regenerate from Example 1, 3 kg of phenol novolak with a melting point of 80 to 85 ° C according to DIN 16916, part 1, 0.45 kg of hexamethylene tetramine, 0.08 kg of magnesium stearate, 0.03 kg of montan wax, 0, 5 kg of softwood flour, 1.5 kg of glass fibers with an average length of 4 mm and 2.94 kg of chalk were thoroughly premixed and placed on rollers heated to 100 to 130 ° C.
De massa werd in een walstijd van circa 3 minuten tot een samenhangend vel verdicht en gehomogeniseerd. Het ontstane vel wordt met een gebruikelijke perswerkwijze tot vormlichamen verwerkt. De fysische waarden van de uitgeharde vormlichamen liggen boven de minimale waarde van type 2 volgens DIN 7708.The mass was compacted and homogenized in a rolling time of about 3 minutes. The resulting sheet is processed into shaped bodies with a conventional pressing method. The physical values of the cured shaped bodies are above the minimum value of type 2 according to DIN 7708.
Voorbeeld 3Example 3
In een krachtige menger worden 12,5 gew.% regeneraat uit voorbeeld 1, 7,75 gew.% minerale vezels, 34,0 gew.% metaalspaanders, 21,0 gew.% rubber, 2,0 gew.% fenolhars, 2,5 gew.% wrijvingsondersteunend middel en 20,25 gew.% vulstoffen gemengd. Het mengsel wordt op gebruikelijke wijze bij 160°C en een druk van 150 daN cm-2 tot remvoeringen verperst. De geharde en klaarbewerkte remvoeringen worden volgens een door automobielfabrikanten vastgesteld programma op de test-bank getest. De resultaten zijn in de tabel weergegeven. De hardheid van de voeringen wordt volgens DIN 50103 (Rockwell-hardheid) op verscheidene plaatsen met een halfduimskogel en een testkracht van 600 N gemeten. De voeringen liggen allen in het bereik van de seriespreiding van 40 tot 80 HRR. De microscopische onderzoekingen laten geen veranderingen in de structuur van de voeringen zien. Ook de resultaten van de geluids-duurtest over 14.000 km laten geen comfortverschil zien ten opzichte van de vergelijkingsvoeringen (voorbeeld 5).In a powerful mixer, 12.5 wt.% Regenerate from Example 1, 7.75 wt.% Mineral fibers, 34.0 wt.% Metal shavings, 21.0 wt.% Rubber, 2.0 wt.% Phenolic resin, 2 , 5 wt% friction support agent and 20.25 wt% fillers mixed. The mixture is pressed into brake linings in a conventional manner at 160 ° C and a pressure of 150 daN cm-2. The hardened and finished brake linings are tested on the test bench in accordance with a program established by car manufacturers. The results are shown in the table. The hardness of the liners is measured in accordance with DIN 50103 (Rockwell hardness) in various places with a half-thumb ball and a test force of 600 N. The liners are all in the range range from 40 to 80 HRR. The microscopic examinations show no changes in the structure of the liners. The results of the sound endurance test over 14,000 km also show no comfort difference compared to the comparison liners (example 5).
Voorbeeld 4Example 4
Zoals in voorbeeld 3 wordt een mengsel van 25,0 gew.% regeneraat uit voorbeeld 1, 2,5 gew.% minerale vezels, 34,0 gew.% metaalspanen, 21,0 gew.% rubber, 2,5 gew.% wrijvings-ondersteunende middelen en 15,0 gew.% vulstoffen tot remvoeringen verwerkt. De testresultaten zijn in de tabel weergegeven. De eigenschappen van de voeringen laten geen wezenlijke veranderingen ten opzichte van die van voorbeeld 3 zien, ofschoon de regeneraathoeveelheid werd verdubbeld en van extra fenolhars afstand werd gedaan.As in Example 3, a mixture of 25.0 wt% regenerate from Example 1, 2.5 wt% mineral fibers, 34.0 wt% metal chips, 21.0 wt% rubber, 2.5 wt% friction support agents and 15.0 wt% fillers processed into brake linings. The test results are shown in the table. The properties of the liners show no significant changes from those of Example 3, although the regenerate amount was doubled and additional phenolic resin was discarded.
Voorbeeld 5 (Vergelijking voor de voorbeelden 3 en 4) Zoals in de voorbeelden 3 en 4 werd een regeneraat-vrij mengsel van 13,0 gew.% minerale vezels, 34,0 gew.% metaalspanen, 21,0 gew.% rubber, 4,0 gew.% fenolhars, 2,5 gew.% wrijvingssteunen en 25,5 gew.% vulstoffen tot remvoerin-gen verwerkt. De testresultaten zijn in de tabel naast die van de voorbeelden 3 en 4 geplaatst. De eigenschappen van de rege-neraatvrije voeringen laten generlei voordelen zien ten opzichte van de regeneraat-houdende.Example 5 (Comparison for Examples 3 and 4) As in Examples 3 and 4, a regenerate-free mixture of 13.0 wt% mineral fibers, 34.0 wt% metal chips, 21.0 wt% rubber, 4.0 wt.% Phenolic resin, 2.5 wt.% Frictional supports and 25.5 wt.% Fillers processed into brake linings. The test results are placed in the table next to those of Examples 3 and 4. The properties of the regenerate-free liners do not show any advantages over the regenerate-containing liners.
TABEL·TABLE·
Voorbeeld 345Example 345
Wrijvingswaarde bij 100°c 0,45 0,44 0,45 200°C 0,43 0,44 0,44 300°C 0,38 0,39 0,38 400°C 0,37 0,39 0,38Friction value at 100 ° C 0.45 0.44 0.45 200 ° C 0.43 0.44 0.44 300 ° C 0.38 0.39 0.38 400 ° C 0.37 0.39 0.38
Afwrijving (100 stops met TA = 100°C) primair [mm] 0,16 0,14 0,15 secundair [mm] 0,06 0,08 0,06Friction (100 stops with TA = 100 ° C) primary [mm] 0.16 0.14 0.15 secondary [mm] 0.06 0.08 0.06
Rockwell-hardheid [HRR] 52-73 50-75 55-77Rockwell hardness [HRR] 52-73 50-75 55-77
Voorbeeld 6 30 kg snijafvalresten van in hars gedrenkt technisch filtreerpapier werd in een extrudeerinrichting met dubbele schroef met 70 kg krijt en 3 kg water bij een temperatuur van 90°C gehomogeniseerd. De ontstane plastische massa werd na het afkoelen gebroken en tot een granulaat van kleiner dan 0,5 mm vermalen. Het zo verkregen regeneraat wordt in voorbeeld 7 gebruikt .Example 6 30 kg of scrap residues from resin-soaked technical filter paper were homogenized in a twin screw extruder with 70 kg of chalk and 3 kg of water at a temperature of 90 ° C. The resulting plastic mass was broken after cooling and ground to a granulate of less than 0.5 mm. The regenerate thus obtained is used in Example 7.
Voorbeeld 7 8.500 g van een mengsel van magnesiet met verschillende korrelgrootten wordt met 1.000 g van het regeneraat volgens de uitvinding uit voorbeeld 6 alsmede 500 g van een 70%-ige waterige fenolhars (fenol-formaldehyde-verhouding 1:1,55) homogeen vermengd.Example 7 8,500 g of a mixture of magnesite of different grain sizes are homogeneously mixed with 1,000 g of the regenerate according to the invention from example 6 and 500 g of a 70% aqueous phenolic resin (phenol-formaldehyde ratio 1: 1.55) .
Na het verpersen tot vormlichamen voor de vuurvast-industrie resulteert een druksterkte bij koude van 89 N/mm2.Compression into shaped bodies for the refractory industry results in a compressive strength at cold of 89 N / mm2.
De kunstmatig gebonden vormlichamen worden vervolgens tot een temperatuur van 180°C verhit en daarbij gehard. Zij bezitten dan een stevigheid, die zo groot is, dat zij goed getransporteerd en in aggregraten kunnen worden ingebouwd. De gemiddelde buigsterkte bij koude ligt bij de geharde vormlichamen bij circa 20 N/mm2 en beantwoordt daarmee aan de eisen van de vuurvastindustrie.The artificially bonded moldings are then heated to a temperature of 180 ° C and thereby cured. They then have a strength that is so great that they can be transported well and can be built into aggregates. The average cold flexural strength for the hardened moldings is approximately 20 N / mm2 and thus meets the requirements of the refractory industry.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4121990 | 1991-07-03 | ||
| DE4121990 | 1991-07-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9201109A true NL9201109A (en) | 1993-02-01 |
| NL193934B NL193934B (en) | 2000-11-01 |
| NL193934C NL193934C (en) | 2001-03-02 |
Family
ID=6435330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9201109A NL193934C (en) | 1991-07-03 | 1992-06-24 | Method for preparing a regenerate. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT400572B (en) |
| BE (1) | BE1005469A6 (en) |
| CH (1) | CH683428A5 (en) |
| DE (1) | DE4211446C2 (en) |
| ES (1) | ES2039167B1 (en) |
| FR (1) | FR2678628B3 (en) |
| IT (1) | IT1254386B (en) |
| NL (1) | NL193934C (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0826896B1 (en) * | 1996-08-29 | 1999-11-03 | BBA Friction GmbH | Process for manufacturing a mixture for friction lining, and friction lining |
| DE19727920C2 (en) * | 1997-07-01 | 1999-05-06 | Textar Gmbh | Process for the reuse of dusts produced during the production of friction linings |
| DE19858464A1 (en) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Mitras Ind Holding Gmbh | Molded article useful as shuttering element for production of concrete structures comprises recycled plastic and 10-35 wt.% reinforcing material |
| EP1721928A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-15 | Coveright Surfaces Holding GmbH | Resin composition comprising waste of resin impregnated material |
| DE102011053164B4 (en) * | 2011-08-31 | 2016-07-14 | Inometa Gmbh | Method for producing a fiber composite intermediate and use |
| CN112324825A (en) * | 2020-11-02 | 2021-02-05 | 摩擦一号制动科技（仙桃）有限公司 | High-friction-performance environment-friendly brake pad |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62265330A (en) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Nissan Motor Co Ltd | Reinforcing material |
| EP0443051A1 (en) * | 1990-02-17 | 1991-08-28 | FIBRON Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Method of producing a glass-fibre polyester composite thermosetting moulding material and apparatus for carrying out the process |
| EP0473990A2 (en) * | 1990-08-24 | 1992-03-11 | BASF Aktiengesellschaft | Recycling of plastics waste |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4184829A (en) * | 1974-03-15 | 1980-01-22 | The General Tire & Rubber Company | Apparatus for reprocessing scrap from fabric reinforced thermoplastic sheet |
| FR2290483A1 (en) * | 1974-11-08 | 1976-06-04 | Cie Gle Travaux Publics | COMPOSITION OF COATING FOR ROADS, AIRFIELDS AND INDUSTRIAL FLOORS AND ITS PREPARATION PROCESS |
| DE2642955C2 (en) * | 1976-09-24 | 1985-09-26 | Prasse, Hanno R., 8000 München | Process for the production of insulating and insulating panels |
| IT1223646B (en) * | 1988-03-21 | 1990-09-29 | Tecnocolor Sas Di Celebrano A | PROCEDURE FOR THE USE OF MIXED THERMOPLASTIC MATERIALS COMING FROM SOLID URBAN WASTE AND / OR INDUSTRIAL WASTE |
| GB8806915D0 (en) * | 1988-03-23 | 1988-04-27 | Blatchford & Sons Ltd | Moulding compound & method of manufacturing compound |
| US4950692A (en) * | 1988-12-19 | 1990-08-21 | Nalco Chemical Company | Method for reconstituting superabsorbent polymer fines |
| IT1233207B (en) * | 1989-04-19 | 1992-03-20 | Abet Laminati Spa | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF A COMPOSITE MATERIAL WITH THERMOPLASTIC POLYMERS AND WORKING RESIDUES OF PLASTIC LAMINATES, AND COMPOSITE MATERIAL SO OBTAINED |
| DE3922740A1 (en) * | 1989-07-11 | 1991-01-24 | Basf Ag | Molding material |
| EP0428306A3 (en) * | 1989-11-02 | 1991-08-28 | Courtaulds Automotive Products (Sa) (Pty) Limited | Composite sheet |
-
1992
- 1992-04-06 DE DE4211446A patent/DE4211446C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 CH CH1249/92A patent/CH683428A5/en not_active IP Right Cessation
- 1992-05-15 AT AT0099392A patent/AT400572B/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-15 BE BE9200552A patent/BE1005469A6/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-15 IT IT92RM453 patent/IT1254386B/en active IP Right Grant
- 1992-06-24 NL NL9201109A patent/NL193934C/en not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 ES ES9201364A patent/ES2039167B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-03 FR FR9208244A patent/FR2678628B3/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62265330A (en) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Nissan Motor Co Ltd | Reinforcing material |
| EP0443051A1 (en) * | 1990-02-17 | 1991-08-28 | FIBRON Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Method of producing a glass-fibre polyester composite thermosetting moulding material and apparatus for carrying out the process |
| EP0473990A2 (en) * | 1990-08-24 | 1992-03-11 | BASF Aktiengesellschaft | Recycling of plastics waste |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Section Ch Week 8815, Derwent World Patents Index; Class AGP, AN 88-100547 (15) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 12, no. 148 (C - 493) 7 May 1988 (1988-05-07) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL193934B (en) | 2000-11-01 |
| NL193934C (en) | 2001-03-02 |
| ITRM920453A0 (en) | 1992-06-15 |
| IT1254386B (en) | 1995-09-14 |
| FR2678628B3 (en) | 1993-06-18 |
| DE4211446C2 (en) | 1996-07-11 |
| ES2039167B1 (en) | 1994-04-01 |
| ES2039167A1 (en) | 1993-08-16 |
| BE1005469A6 (en) | 1993-08-03 |
| DE4211446A1 (en) | 1993-01-07 |
| CH683428A5 (en) | 1994-03-15 |
| ATA99392A (en) | 1995-06-15 |
| FR2678628A3 (en) | 1993-01-08 |
| ITRM920453A1 (en) | 1993-12-15 |
| AT400572B (en) | 1996-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6468645B1 (en) | Molding finely powdered lignocellulosic fibers into high density materials | |
| EP0594172B1 (en) | Method for producing friction materials | |
| NL9201109A (en) | REGENERATE FROM FIBER-CONTAINING THERMOHARDERS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND USE | |
| US4233203A (en) | Moldable thermosetting phenol-aldehyde resin compositions and process for making the compositions | |
| JPH03115360A (en) | Preparation of moldable mixture from lignocellulose-containing fiber and thermoplastic | |
| US4146527A (en) | Method for manufacturing a friction material of the resin mold type | |
| RU2114880C1 (en) | Composition for production of heat-reflecting material | |
| JPS60161113A (en) | Manufacture of compound composition utilizing wood fiber | |
| US1980227A (en) | Friction facing and composition of matter | |
| US5575825A (en) | Abrasive | |
| NL9200507A (en) | RECYCLING METHOD FOR DUROPLASTIC PLASTICS NOT FIBER REINFORCED. | |
| US6818707B2 (en) | Spray dried phenolic resole molding powder with crystalline phenolic compounds | |
| KR830002914B1 (en) | Blending method for paper strips with thermoplastic resin | |
| SU1678640A1 (en) | Method for manufacturing granulater glass-reinforced phenoplasts by utilization waste products of proportioning glass-fiber materials | |
| JP4765033B2 (en) | Method for producing composite granular material | |
| JPS5924744A (en) | Phenolic molding material and production thereof | |
| RU2115513C1 (en) | Method for manufacturing friction article | |
| JP2001071312A (en) | Molding for wood pattern and manufacture thereof | |
| JPH0223578B2 (en) | ||
| JPH07257939A (en) | Compression-molded article of waste glass wool product and production thereof | |
| CN110394913A (en) | The technique of two-step method production friction material | |
| JPS6221368B2 (en) | ||
| KR880000605B1 (en) | Method for manufacturing woodlike molded products | |
| JPS612505A (en) | Method of molding woody board | |
| Gibbon | Effects of Green Reinforcement Strategies on Mechanical Properties of High Volume Polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: BAKELITE AG |
|
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| SNR | Assignments of patents or rights arising from examined patent applications |
Owner name: TMD FRICTION ESCO GMBH |
|
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20080101 |