NL8900195A

NL8900195A - Werkwijze voor het verven van keratinevezels en verfsamenstelling, waarin een indoolderivaat, een chinonkleurstof en een oxidatiesysteem worden toegepast.

Info

Publication number: NL8900195A
Application number: NL8900195A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1988-01-26
Filing date: 1989-01-26
Publication date: 1989-08-16
Also published as: JPH01272517A; IT8967046A0; IT1232840B; GB2214526A; US5064442A; GB8901703D0; DE3902147A1; CH678148A5; BE1001284A3; FR2626173A1; GB2214526B; FR2626173B1; LU87113A1

Description

'» % HO 35588 1

Werkwijze voor het verven van keratinevezels en verfsamenstelling, waarin een indooiderivaat, een chinonkleurstof en een oxidatiesysteem worden toegepast.__ 5 De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze voor het verven van keratinevezels, meer in het bijzonder van mensei ijke keratinevezels zoals het haar, met een indool derivaat in combinatie met bepaalde chinonkleurstoffen, alsmede op de bij die werkwijze toegepaste samenstellingen.

10 Het is bekend dat de natuurlijke biosynthese van eumelaninen uit tyrosine in verschillentte stappen plaatsvindt. Een van die stappen is de vorming van 5,6-dihydroxyindool dat oxideert onder vorming van een pigment dat een hoofdbestanddelen van eumelanine is.

In het verleden zijn reeds talrijke werkwijzen voor het verven van 15 haar voorgesteld waarbij 5,6-dihydroxyindool of indool derivaten worden gebruikt en in het bijzonder is bekend een werkwijze waarbij het haar in twee afzonderlijke stappen wordt geverfd door aanbrengen van een preparaat dat in een geschikt medium 5,6-dihydroxyindool en daarnaast hetzij jodideionen hetzij waterstofperoxide bevat, waarbij voor of na 20 het aanbrengen van dit preparaat respectievelijk waterstofperoxide danwel jodideionen worden aangebracht. Een dergelijke werkwijze is beschreven in de Luxemburgse octrooiaanvrage 86.256. Deze werkwijze wordt bij voorkeur zodanig uitgevoerd dat het preparaat 5,6-dihydroxyindool en jodideionen bevat en daarvoor of daarnaar waterstofperoxide wordt 25 aangebracht.

Deze werkwijze is vooral verrassend doordat deze snel verloopt, de mechanische eigenschappen van het haar niet verandert en meestal tot zwarte tinten of verschillende gradaties van grijs en in bepaalde gevallen tot bruine en blonde kleuringen leidt. De werkwijze biedt echter 30 niet de mogelijkheid een voldoende breed spectrum aan tinten met glans te verkrijgen, in bijzonder tinten variërend van kastanjekleurig tot blond met zeer rijke glans die bij het verven van haar bijzonder gewild zijn.

Daarnaast is het gebruik voor het verven van keratinevezels bekend 35 van chinonderivaten zoals hydroxynaftochinonen, bijvoorbeeld lawson, de belangrijkste kleurstof van henna, en juglon, de voornaamste kleurstof van noot, en verder derivaten van benzochinon en hydroxyantra-chinonen.

Aanvraagster heeft reeds voorgesteld voor het verven van dergelij-40 ke vezels gebruik te maken van derivaten van 2-hydroxynaftochinon BS 00 195 ’ * 2 «· (Franse octrooiaanvrage 2.517.199), van derivaten van 5-hydroxynafto-chinon (Franse octrooiaanvrage 2.537.433), van derivaten van benzochi-non (Franse octrooiaanvrage 2.517.200) en van hydroxyantrachinonen (Franse octrooiaanvrage 2.500.749).

5 Gevonden is thans dat het moge!ijk is gevarieerde tinten met zeer rijke glans te verkrijgen met een preparaat dat een indool derivaat en ten minste een chinonderivaat gekozen uit bepaalde hydroxynaftochino-nen, benzochinonen en hydroxyantrachinonen bevat waarbij de kleur wordt ontwikkeld met een bij voorkeur anorganisch oxidatiesysteem.

10 De uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor het kleuren van keratinevezels met behulp van een indool derivaat en ten minste een chinonderivaat gekozen uit bepaalde hydroxynaftochinonen, benzochinonen en hydroxyantrachinonen of mengsels, waarbij de kleur wordt ontwikkeld met een oxidatiesysteem.

15 De uitvinding heeft tevens betrekking op samenstellingen die ge schikt zijn voor gebruik bij het verven van keratinevezels, welke samenstellingen een indool derivaat, een jodide of een nitriet en ten minste een chinonkleurstof uit de groep van hydroxynaftochinonen, benzochinonen en hydroxyantrachinonen bevat.

20 De uitvinding heeft verder betrekking op verfbenodigdheden of "kits" met diverse bestanddelen waarmee de bovenbedoelde werkwijze kan worden uitgevoerd.

De werkwijze voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder van menselijk haar, heeft volgens de uitvinding het kenmerk dat men op 25 de vezels ten minste een samenstelling (A) aanbrengt welke in een voorliet verven geschikt medium bevat: (a) ten minste een indool derivaat met formule 1_ waarin R* een waterstofatoom, een kleine alkyl groep of een groep -SïrGr^R® voorstelt; 30 R^ en R^ onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een kleine alkyl groep, een carboxyl groep, een kleine alkoxycarbonylgroep of een groep -C00SiR%^8 voorstellen; R^ en r5 onafhankelijk van elkaar waterstofatoom, een onvertakte of vertakte alkyl groep, een formyl groep, een onver- 35 takte of vertakte C2-C20 acylgroep, een onvertakte of vertakte C3-C20 alkenoylgroep, een groep -SiR6R^R^, een groep -P0(0r9)2» of een groep -SC^OR^ voorstellen of R4 en R^ tezamen met de zuurstofatomen waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een ring die eventueel een carbonyl groep, een methyleengroep, een 40 thiocarbonylgroep of een van de groepen^I^ PO (OR9) of 8300195 7 3 bevat; waarbij R®, R7 en R8 onafhankelijk van elkaar onvertakte of vertakte, kleine alkyl groepen voorstellen, R9 en R18 een waterstofatoom of een kleine alkyl groep voorstellen en R^ een kleine alkoxy-5 groep of een mono- of dialkylaminogroep voorstelt, en/of een zuuradditiezout daarvan of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of aminezout daarvan, (b) ten minste een chinonkleurstof gekozen uit: CD hydroxy-l,4-naftochinonen met formule 2 waarin 10 - R*2 en/of R^ een hydroxygroep voorstellen, - wanneer R12 hydroxy voorstelt, R^8 een waterstof- of een halogeenatoom of een hydroxy-, alkoxy-, nitro-, alkyl- of acylgroep voorstelt en R^, r!5s r16 erT pl7 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een hydroxy-, alkoxy-, alkyl- of acylgroep 15 voorstellen; - wanneer R*4 hydroxy voorstelt, R*2 en R*8 onafhankelijk van elkaar een waterstof- of halogeenatoom of een methyl-, me-thoxy- of nitrogroep voorstellen, R15 en R1® onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een hydroxy-, methyl- of methoxygroep 20 voorstellen en R*7 een waterstofatoom of een methyl- of methoxygroep voorstelt; (ii) benzochi nonderivaten met formule ^ waari n R18, R19, R28 en R21 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een hydroxy-, alkoxy-, alkyl-, hydroxyalkyl-, fenyl-25 of hydroxyfenylgroep voorstellen, waarbij ten minste een van de groepen R*8, r19s r20 en r21 verschillend van waterstof is en R18 en R2*, danwel R19 en R28 niet beide alkyl kunnen voorstellen en, wanneer een van de groepen R·*·8, R*9, R28 en R21 een methyl-, hydroxy- of methoxygroep voorstelt, ten minste een 30 van de andere groepen verschillend van waterstof is en, wanneer twee van de groepen R*8, R^9, R28 en R2* die in parapositie ten opzichte van elkaar staan dezelfde betekenis van hydroxy of methoxy hebben, ten minste een van de twee andere groepen verschillend van waterstof is; en 89 00 195 .

* 4 * (iii) de volgende hydroxyantrachinonen: 1.2- dihydroxyantrachinon, 1,4-dihydroxyantrachinon, 5 1,2,4-trihydroxyantrachi non, 1,2,7-tri hydroxyantrachi non, 1.2.5.8- tetrahydroxyantrachi non, 3-carboxy-l,2,4-tri hydroxyantrachi non, 2-carboxy-3,5,6,8-tetrahydroxy-l-methyl antrach inon, 10 l,2,4-trihydroxy-3-sulfoantrachinon, 1.2- dihydroxy-3-sulfoantrachinon, 5.8- dichloor-l,4-dihydroxyantrachinon en 1.8- dihydroxy-3-hydroxymethylantrachi non; 15 waarbij de kleur wordt ontwikkeld met behulp van een oxidatiesysteem gevormd door: (i) jodide-ionen en waterstofperoxide,in welk geval samenstelling (A) bovendien hetzij (a) jodide-ionen, hetzij (b) waterstofperoxide bevat en het aanbrengen van samenstelling (A) wordt voorafgegaan of ge- 20 volgd door het aanbrengen van een samenstelling (B) die in een geschikt medium (a) waterstofperoxide met een pH tussen 2 en 12 en bij voorkeur tussen 2 en 7 bevat wanneer samenstelling (A) jodide-ionen bevat, danwel (b) jodideionen bij een pH tussen 3 en 11 bevat, wanneer samenstelling (A) waterstofperoxide bevat; 25 (ii) een of meer nitrieten, in welk geval het aanbrengen van sa menstelling (A) wordt gevolgd door het aanbrengen van een samenstelling (B) die water bevat met een zure pH, waarbij samenstelling (A) of (B) ten minste een nitriet bevat; (iii) een of meer oxidatiemiddelen gekozen uit perjoodzuur en per-30 jodaten, natriumhypochloriet, kaliumhexacyanoferaat(III), zilveroxide,

Fentons reagens, lood(IV)oxide, cerium(IV)sulfaat, ammoniumpersulfaat en ijzer(III)chloride, welke oxidatiemiddelen in samenstelling (A) aanwezig zijn of gelijktijdig met of afzonderlijk, bij voorkeur na samenstelling (A) via een samenstelling (B) die deze in een geschikt medium 35 bevat, worden aangebracht; of (iv) permanganaten of dichromaten, welke oxidatiemiddelen via een samenstelling (B) in water met een pH van 2-10 voor het aanbrengen van samenstelling (A) worden aangebracht.

Tussen het aanbrengen van de samenstellingen (A) en (B) wordt bij 40 voorkeur een spoel stap ingelast.

89 00 195 : * 5

In formule worden onder kleine alkyl- en alkoxygroepen bij voorkeur groepen met 1-6 koolstofatomen verstaan.

De verbindingen met formule 1^ volgens de uitvinding die de voorkeur hebben zijn 5,6-dihydroxyindool, 2-methyl-5,6-dihydroxyindool, 5 5-methoxy-6-hydroxyindool, 5-acetoxy-6-hydroxyindool, 6-acetoxy-5-hy-droxyindool, 5,6-dihydroxy-2-indoolcarbonzuur, 3-methyl-5,6-dihydroxyindool, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindool en zouten daarvan.

In de formula 2 en 3 van de chinonkleurstoffen hebben de alkyl- en alkoxygroepen bij voorkeur 1-6 koolstofatomen en heeft de acylgroep bij 10 voorkeur 2-4 koolstofatomen.

De chinonkleurstoffen volgens de uitvinding die bijzondere voorkeur hebben zijn: 2-hydroxy-l,4-naftochi non, 15 2,5-dihydroxy-1,4-naftochi non, 2-hydroxy-3-methoxy-l,4-naftochi non, 2,3-dihydroxy-l,4-naftochinon, 2,5,7-tri hydroxy-1,4-naftochi non, 5-hydroxy-l,4-naftochinon, 20 2,5,8-tri hydroxy-1,4-na ftoe hi non, 2-hydroxy-3-methyl-1,4-naftochi non, 2.5- di hydroxy-3-methyl-1,4-benzochi non, 2.5- dihydroxy-3-methoxy-6-methyl-1,4-benzochinon, 2- carboxy-3,5,6,8-tetrahydroxy-l-methylantrachi non, 25 1,2-dihydroxyantrachinon, 1,2,4-trihydroxyantrachinon en 3- carboxy-l,2,4-tri hydroxyantrachi non.

In een eerste variant is het volgens de uitvinding te gebruiken 30 jodide bij voorkeur een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammoniumjo-dide en in het bijzonder kaliumjodide.

De hoeveelheid jodideionen in de samenstelling is bij voorkeur 0,007-4 gew.% en met bijzondere voorkeur 0,08-1,5 gew.% uitgedrukt in jodide ten opzichte van het totaal gewicht van samensteling (A).

35 Het gehalte aan waterstofperoxide ligt in het algemeen tussen 0,3 en 12%, bij voorkeur tussen 0,6 en 60% en met bijzondere voorkeur tussen 0,9 en 3%.

De gewichtsverhouding van het indool derivaat ten opzichte van het jodide ligt bij voorkeur tussen 0,05 en 10 en met bijzondere voorkeur 40 tussen 0,5 en 2.

89 00 195'.

6

In de tweede variant van de werkwijze volgens de uitvinding zijn de nitrieten die in het bijzonder geschikt zijn: - nitrieten van al kalimetalen, aardalkalimetalen of ammonium of andere ionen die uit cosmetisch oogpunt voor het verven van levend haar 5 geschikt zijn; - organische nitrieten bijvoorbeeld amylnitriet; - of nitrietdragers, dat wil zeggen verbindingen die door omzetting een nitriet vormen.

Nitrieten die bijzondere voorkeur hebben zijn natrium-, kalium- en 10 ammoniumnitriet.

Het nitriet is bij voorkeur aanwezig in voldoende hoeveelheden om met het in de eerste stap aangebrachte indool derivaat een kleur te ontwikkelen. De concentratie ligt bij voorkeur tussen 0,02 en 1 mol per liter.

15 De pH van samenstelling (A) ligt bij voorkeur tussen 2 en 10.

Samenstelling (B) is zuur zodat de kleur kan worden geregeld. De pH ligt bij voorkeur tussen 2 en 6 en voor korte contacttijden en voor donkerder nuances in het bijzonder rond 3.

Een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bestaat in het aan-20 brengen in een eerste stadium van samenstelling (A) met daarin het indool derivaat en in een tweede stadium van samenstelling (B) met daarin een nitriet in zuur water.

Volgens een andere uitvoeringsvorm wordt in een eerste stadium een samenstelling (A') met daarin het indool derivaat in een neutraal of al-25 kalisch medium en een nitriet aangebracht. In dit geval wordt het haar geverfd door aanbrengen in een tweede stadium van een zure waterhoudende samenstelling, met een pH bij voorkeur tussen 2 en 6.

Volgens de derde variant is het oxidatiemiddel met bijzondere voorkeur natriumperjodaat. Dit oxidatiemiddel wordt bij voorkeur toege-30 past in hoeveelheden van 3-15 gew.% van de samenstelling.

Volgens de vierde variant gebruikt men bij voorkeur kaliumperman-ganaat met natriumdichromaat. Dit permanganaat of dichromaat wordt bij voorkeur' toegepast in een concentratie van meer dan 10"^ mol/1000 g en met bijzondere voorkeur tussen 0,01 en 0,1 mol per 1000/g.

35 De pH van de permanganaat of dichromaat bevattende samenstelling ligt bij voorkeur tussen 2 en 5 en wordt met anorganische zuren in dit gebied gebracht.

De werkwijze voor het verven van keratinevezels in het bijzonder van de mens volgens de uitvinding verloopt bij voorkeur door opbrengen 40 op deze vezels van ten minste een samenstelling (A) met daarin ten 69 00 195.

Ih 7 minste 5,6-dihydroxy-indool, ten minste een van de genoemde chinonkleurstof fen en jodideionen voorafgegaan of gevolgd door het aanbrengen van een samenstelling (B) die waterstofperoxide bij een pH tussen 2 en 12 bevat.

5 Bij voorkeur wordt samenstelling (B) aangebracht na samenstelling (A) terwijl daartussen eventueel wordt gespoeld.

De werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voorkeur toegepast voor het verven van haar en in het bijzonder van levend menselijk haar, in welk geval het toegepaste medium uit cosmetische oogpunt aan-10 vaardbaar moet zijn.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm spoelt men de keratinevezels tussentijds, onder andere om, indien het om het verven van mensel ijk haar gaat, het ontstaan van vlekken op de hoofdhuid te voorkomen. Dit spoelen kan echter ook achterwegen blijven, waardoor een verkorting van 15 de inwerktijd kan worden verkregen.

Samenstelling (A) die in de werkwijze volgens de uitvinding wordt gebruikt en die een ander onderwerp van de uitvinding is heeft als belangrijkste kenmerk dat deze in een geschikt medium het indoolderivaat met formule 1 ten minste een chinonkleurstof zoals hierboven omschreven 20 en ten minste jodide- of nitrietionen bevat.

In de samenstellingen volgens de uitvinding is het indoolderivaat met formule 1 in het algemeen aanwezig in concentraties tussen 0,01 en 5 gew.ï en bij voorkeur tussen 0,03 en 3 gew.% van samenstelling (A).

De hoeveelheid chinonkleurstof met formule 2 zoals hierboven om-25 schreven ligt bij voorkeur tussen 0,01 en 5 gew,% en in het bijzonder tussen 0,05 en 3 gew.% van samenstelling (A).

De werkwijze volgens de uitvinding voorziet in een inwerktijd voor de verschillende opgebrachte samenstellingen die ligt tussen 10 seconden en 45 minuten, bij voorkeur tussen 2 en 25 minuten en met bijzonde-30 re voorkeur tussen 2 en 10 minuten.

Gebleken is dat het verven met de werkwijze volgens de uitvinding leidt tot snelle kleuren die diep in de vezels, in het bijzonder mense-lijke keratinevezels zoals haar, doordringen zonder deze aan te tasten.

Deze kleuren hebben bovendien een betere weerstand tegen externe in-35 vloeden en tegen permanentbehandelingen, in het bijzonder een betere weerstand tegen licht en wasbehandelingen, dan de kleuren die worden verkregen hetzij met alleen 5,6-dihydroxyindool, hetzij met alleen de chinonkleurstof, beide met jodide en onder toepassing van waterstofperoxide.

40 Ook is gebleken, dat na hernieuwde groei meermalen met de werkwij- 8900105.

i 8 $ ze en samenstellingen volgens de uitvinding geverfd haar zachter en glansrijker is en betere mechanische eigenschappen heeft dan haar dat volgens de bekende werkwijzen en met de bekende samenstellingen is geverfd.

5 De samenstellingen die volgens de uitvinding worden toegepast kunnen uiteenlopende vormen hebben zoals een min of meer verdikte of gege-Teerde vloeistof, een crème, emulsie of schuim en eventueel in spuitbussen verpakt zijn of andere voor het verven geschikt vormen hebben.

Het voor het verven geschikte medium is bij voorkeur een waterhou-10 dend medium dat eventueel andere oplosmiddelen bevat. Deze andere oplosmiddelen zijn organische oplosmiddelen, bij voorkeur ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, tert-butylalcohol, ethyleenglycol, ethyleenglycol-methyl-, -ethyl- of -butylether, ethoxyethylacetaat, propyleenglycol, propyleenglycol- of dipropyleenglycol-monomethylether 15 en/of methyllactaat. Bijzondere voorkeur hebben ethyl alcohol, propyleenglycol en ethyleenglycol-monoethyl- en monobutylether.

Volgens een andere uitvoeringsvorm wordt het voor het verven geschikte medium gevormd door de hierboven genoemde oplosmiddelen zonder water, in welk geval de samenstelling vlak voor gebruik met een water-20 houdend medium wordt gemengd, danwel op vooraf met een waterhoudende samenstelling bevochtigde keratinevezels wordt aangebracht. Volgens de uitvinding wordt onder een medium of oplosmiddel zonder water verstaan een medium dat minder dan 1% water bevat.

Wanneer het voor het verven geschikte medium wordt gevormd door 25 een mengsel van water en andere oplosmiddelen, is de hoeveelheid van deze andere oplosmiddelen bij voorkeur 0,5-75 gew.% van de samenstelling, in het bijzonder 2-50 gew.% en meer in het bijzonder 2-20 gew.%.

De volgens de uitvinding gebruikte samenstellingen kunnen alle andere bij het verven van keratinevezels gewoonlijk gebruikte hulpstoffen 30 bevatten, in het bijzonder, indien de samenstellingen worden gebruikt voor het verven van levend menselijk haar, cosmetisch aanvaardbare hulpstoffen.

In het laatste geval kunnen de samenstellingen in het bijzonder een vetzuuramide in hoeveelheden van bij voorkeur 0,05-10 gew.%, 35 anionische, kationische, niet-ionogene en/of amfotere oppervlakte-ac-tieve stoffen in hoeveelheden van bij voorkeur 0,1-50 gew.%, verdikkingsmiddelen in hoeveelheden van bij voorkeur 0,1-5 gew.%, parfums, sequestreermiddelen, filmvormers, behandelingsmiddelen, dispergeermid-delen, conditioneringsmiddelen, conserveermiddelen, troebelingsmiddelen 40 en zwelmiddelen voor keratinevezels bevatten.

8900195: 9

Als verdikkingsmiddelen komen in het bijzonder in aanmerking na-triumalginaat, arabische gom, guargom, biopolymeren zoals xantanen en scleroglucanen, cel! ulosederi vaten zoals methyl cellulose, hydroxyethyl -cellulose, hydroxypropylmethylcellulose en natriumzouten van carboxyme-5 thylcellulose en eventueel verknoopte polyacrylzuren. Ook anorganische verdikkingsmiddelen zoals bentoniet kunnen worden gebruikt.

Ook alkalisch makende middelen kunnen worden gebruikt in de samenstelling volgens de uitvinding, in het bijzonder aminen zoals al kano!-aminen en alkylaminen, alkalimetaal- en ammoniumhydroxiden en -carbona-10 ten. Als zuurmakende middelen voor de samenstellingen volgens de uitvinding komen in aanmerking melkzuur, azijnzuur, wijnsteenzuur, fosfor-zuur, zoutzuur en citroenzuur. Uiteraard kan ook elk ander alkalisch of zuurmakend middel worden gebruikt dat in het geval van het verven van haar cosmetisch aanvaardbaar is.

15 Wanneer de samenstelling volgens de uitvinding een schuim is, kan deze onder druk zijn verpakt in een spuitbus in aanwezigheid van een drijfmiddel en een of meer schuimvormers. De schuimvormers kunnen schuimende anionische, kationische, niet-ionogene en/of amfotere polymeren of soortgelijke oppervlakte-actieve stoffen zijn.

20 Volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding met bijzondere voorkeur worden enerzijds een samenstelling (Al) die het in doolderivaat met formule 1 met jodide in een oplosmiddelmediurn met of zonder water zoals hierboven omschreven bevat en anderzijds een samenstelling (A2) die de chinonkleurstof(fen) in een oplosmiddel of een mengsel van op-25 losmiddelen zonder water, in het bijzonder die zoals beschreven in het Franse octrooischrift 2.526.031, afzonderlijk bewaard. Bij de hierboven bedoelde oplosmiddelen zonder water gaat in het bijzonder om verzadigde alcoholen zoals ethanol, 2-propanol en alcoholen met lange ketens zoals cetylalcohol; polyolen zoals alkyleenglycolen, bijvoorbeeld ethyleen-30 glycol, propyleenglycol, glycerol, diethyleenglycol; glycolethers zoals monoalkylethers van mono-, di- en triethyleenglycol, bijvoorbeeld ethoxyethanol, butoxyethanol, ethoxyethoxyethanol; esters zoals het acetaat van methoxyethanol en ethoxyethanol; esters van verzadigde vetzuren en kleine verzadigde alcoholen zoals isopropylmyristaat of 35 -palmitaat. Oplosmiddelen die bijzondere voorkeur hebben zijn ethanol, cetylalcohol, propyleenglycol, ethoxyethanol en butoxyethanol.

Wanneer men de waterstofperoxide bevattende samenstelling als samenstelling (A) wil gebruiken, kan men deze afzonderlijk bewaren, en dan als volgt: 40 (a) een samenstelling (A'l) met daarin het indool derivaat in een 89 00 195 * ίο voor het verven geschikt medium; (b) een samenstelling (A'2) met daarin de chinonkleurstöf(fen) in een geschikt medium en (c) een samenstelling (A'3) met daarin waterstofperoxide opgelost 5 eveneens in een geschikt medium.

Deze afzonderlijk bewaarde oplossingen kunnen vlak voor gebruik worden gemengd.

Met oog op de toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding kunnen de verschillende samenstellingen in een inrichting met verschil -10 lende compartimenten, ook wel "kit" of verfgarnituur genoemd, die alle bestanddelen bevat die achtereenvolgens met of zonder voorafgaande menging voor een verfbehandeling van keratinevezels dienen te worden gebruikt, worden verpakt.

Dergelijke inrichtingen zijn op zichzelf bekend en kunnen een eer-15 ste compartiment omvatten dat samenstelling (A) met daarin het indool-derivaat met formule 1, de hierboven omschreven chinonkleurstof(fen) en het jodide in een voor het verven geschikt medium bevat en een tweede compartiment met daarin samenstelling (B) op basis van waterstofperoxide.

20 Een inrichting die bijzonder geschikt is voor toepassing van de uitvinding wordt gevormd door een verdeel eenheid van het type zoals beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.586.913 dat twee afzonderlijke vakken, verenigd in een soepele houder omvat, waarbij het ene vak ten minste de chinonkleurstof in een oplosmiddel zonder water zoals hierbo-25 ven omschreven omvat en het andere vak ten minste het indool derivaat met formule 1 en het jodide in een eveneens hierboven omschreven medium van water en andere oplosmiddelen omvat.

De inrichtingen met verschillende compartimenten volgens de uitvinding kunnen voorzien zijn van een derde, een vierde en eventueel een 30 vijfde compartiment, in het bijzonder wanneer het medium van samenstelling (A) met het indoolderivaat en/of de chinonkleurstof een medium zónder water is. In dat geval mengt men dit voor gebruik met een voor het verven geschikt waterhoudend medium dat in een ander compartiment aanwezig is.

35 Volgens een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding kan samen stelling (A) met daarin het indool derivaat met formule 1, de chinonkleurstof (fen) en het jodide in een oplosmedium zonder water rechtstreeks op de vochtige keratinevezels worden aangebracht.

De inrichtingen met verschillende compartimenten of "kits" volgens 40 de uitvinding kunnen met op zichzelf bekende mengvoorzieningen voor het 89 00 1 95 .

11 mengen bij gebruik zijn, zijn uitgerust en de inhoud kan onder een inerte atmosfeer zijn verpakt.

De werkwijze en de samenstellingen volgens de uitvinding kunnen worden toegepast voor het verven van natuurlijk of reeds geverfd, ge-5 permanent, al of niet ontkruld of enigszins of sterk gebleekt en eventueel gepermanent haar. Zij kunnen ook worden toegepast voor het verven van bont en wol.

De onderstaande voorbeelden dienen ter illustratie van de uitvinding zonder zij een beperking inhouden.

10

VOORBEELD I

Natuurlijk, voor 90¾ grijs haar wordt geverfd door toepassing van achtereenvolgens twee samenstellingen (A) en (B), waartussen het haar wordt gespoeld.

15 In een inrichting met drie compartimenten of "kit" verpakt men de onderstaande samenstellingen (Al), (A2) en (B):

Samenstelling (Al) - 5,6-dihydroxyindool 0,15 g 20 - kaliumjodide 0,15 g - ethanol 2,00 g - citroenzuur tot pH - 5 - water tot 100,00 g 25

Samenstelling (A2) - 2,5-dihydroxy-l,4-naftochinon 0,80 g - ethanol, absoluut 30,00 g - citroenzuur 1,00 g 30 - nonylfenol, geëthoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide tot 100,00 g

Samenstelling (B) 35 Oplossing van 6% waterstofperoxide in water, pH = 3.

Samenstelling (A) wordt bereid door mengen vlak voor gebruik van 80 g van samenstelling (Al) met 20 g van samenstelling (A2).

Het mengsel wordt op het haar aangebracht. Na 15 minuten inwerken 40 wordt het haar met water gespoeld en vervolgens wordt gedurende 5 minu- 8900 195 .< i 12 ten samenstelling (B) aangebracht.

Na spoelen en drogen Is het haar koperkleurig lichtblond gekleurd.

5 VOORBEELD II

In een inrichting met drie compartimenten of "kit" verpakt men de 10 onderstaande samenstellingen (Al), (A2) en (B):

Samenstelling (Al) - 5,6-dihydroxyindool 0,25 g - kaliumjodide 0,15 g 15 - guargom, JAGUAR HP 60 van de firma CELANESE 1,00 g - glycoside-alkylether, TRITON CG 110 met 60% werkzame stof (WS) van de firma

SEPPIC 5,00 g WS

20 - 2-butoxyethanol 3,00 g - verkregen pH = 6,5 - conserveermiddel, naar behoefte - water tot 100,00 g 25

Samenstelling (A2) - 2-hydroxy-l,4-naftochinon 1,50 g - ethanol, absoluut 30,00 g - citroenzuur 1,00 g 30 - nonylfenol, geëthoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide tot 100,00 g 69 0Q195 .

13

Samenstelling (B) - waterstofperoxide 3,75 g - ammoniumlaurylsulfaat 6,70 g 5 - arabische gom 1,00 g - parfimi naar behoefte - 2-amino-2-methylpropanol tot pH = 4 - water tot 100,00 g 10 Samenstelling (A) wordt bereid door mengen vlak voor gebruik van 80 g van samenstelling (Al) met 20 g van samenstelling (A2).

Het mengsel wordt op het haar aangebracht. Na 20 minuten inwerken wordt het haar met water gespoeld en wordt vervolgens gedurende 5 minuten samenstelling (B) aangebracht.

15 Na spoelen en drogen is het haar koperkleurige goudblond gekleurd.

VOORBEELD III

Natuurlijk, voor 90% grijs haar wordt geverfd door toepassing van achtereenvolgens twee samenstellingen (A) en (B), waartussen het haar 20 wordt gespoeld.

In een inrichting met drie compartimenten of "kit" verpakt men de onderstaande samenstellingen (Al), (A2) en (B):

Samenstelling (Al) 25 - 5,6-dihydroxyindool 0,20 g - kaliumjodide 0,20 g - propyleenglycol 2,00 g - citroenzuur tot pH = 5,5 - water tot 100,00 g 30

Samenstelling (A2) - 2,5-dihydroxy-3-methyl-l,4-benzochinon 1,00 g - ethanol, absoluut 25,00 g 35 - propyleenglycol 5,00 g - citroenzuur 1,20 g - nonylfenol, geëthoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide tot 100,00 g 40 8900135.

14

Samenstelling (B)

Oplossing van 3% waterstofperoxide in water, pH = 3.

5 Samenstelling (A) wordt bereid door mengen vlak voor gebruik van 80 g van samenstelling (Al) met 20 g van samenstelling (A2).

Deze samenstelling wordt op het haar aangebracht. Na 15 minuten inwerken wordt het haar met water gespoeld en wordt gedurende 4 minuten samenstelling (B) opgebracht.

10 Na spoelen en drogen is het haar lichtbeige-blond gekleurd.

VOORBEELD IV

Natuurlijk, voor 90¾ grijs haar wordt geverfd door aanbrengen van achtereenvolgens twee samenstellingen (A) en (B), waartussen wordt ge-15 spoeld.

Samenstelling (A) - 5,6-dihydroxyindool 0,24 g - natriumjodide 0,20 g 20 - ethanol 6,50 g - 2,5-dihydroxy-3-methyl-l,4-benzochinon 0,20 g - 2-hydroxy-l,4-naftochinon 0,20 g - 2-butoxyethanol 0,60 g - citroenzuur 0,30 g 25 - nonylfenol, geëthoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide 13,70 g - water tot 100,00 g 30 Samenstelling (B)

Dezelfde samenstelling als samenstelling (B) van voorbeeld II.

Samenstelling (A) wordt gedurende 10 minuten op het haar aangebracht.

Na spoelen met water wordt samenstelling (B) met daarin waterstofper-35 oxide gedurende 5 minuten aangebracht.

Na spoelen en drogen wordt een lichtbeige goudblonde tint verkregen.

8940195.

15

VOORBEELD V

De werkwijze van voorbeeld IV wordt gevolgd met dat verschil dat samenstelling (B) met daarin waterstofperoxide wordt aangebracht vo'or 5 samenstelling (A) met de kleurstof.

Er wordt een lichte koperachtige mahonieblonde tint verkregen.

VOORBEELD VI

Natuurlijk, voor 90% grijs haar wordt geverfd door aanbrengen van 10 achtereenvolgens twee samenstellingen (A) en (B), waartussen wordt gespoeld.

Samenstelling (A) - 5,6-dihydroxyindool 0,15 g 15 - kaliumjodide 0,10 g - ethanol 10,00 g - 2-carboxy-3,5,6,8-tetrahydroxy-l-methyl- antrachinon 0,10 g - 2,5-dihydroxy-3-methoxy-6-methyl-1,4- 20 benzochinon 0,30 g - polyethyleenglycol met 6 mol ethyleenoxide 12,00 g - water tot 100,00 g 25

Samenstelling (B)

Oplossing van 6% waterstofperoxide in water, pH = 3.

Samenstelling (A) wordt gedurende 15 minuten op het haar aange-30 bracht. Na spoelen met water wordt samenstelling (B) met waterstofperoxide gedurende 5 minuten aangebracht.

Na spoelen en drogen wordt een matte goudblonde kleur verkregen.

VOORBEELD VII

35 Voorbeeld II wordt herhaald waarbij echter de samenstelling (Al) en (A2) overeenkomstig het Franse octrooischrift 2.586.913 zijn verpakt in twee afzonderlijke vakken in een soepele houder waarvan het uiteinde wordt afgesneden zodat rechtstreeks op het haar 80 g van samenstelling (Al) en 20 g van samenstelling (A2) worden aangebracht, waarbij samen-40 stelling (A2) ten opzichte van voorbeeld II ook nog 1,8 gew.% hydroxy- d9 00 195 .

16 propyl cellulose (KLUCEL G van de firma HERCULES) als verdikkingsmiddel bevat.

VOORBEELD VIII 5

Samenstelling (A) - natriumjodide 0,20 g - ethanol 5,00 g - propyleenglycol 5,00 g 10 - xanthaangom, RH0D0P0L SC van de firma RHONE POULENC 1,50 g - conserveermiddel naar behoefte - triethanolamine tot pH = 6,5 - gedemineraliseerd water tot 100,00 g 15

Samenstelling (B) - 5,6-dlhydroxyindool 0,20 g - 2,5-dihydroxy-l,4-naftochinon 0,20 g 20 - 2-hydroxy-l,4-naftochinon 0,15 g - ethanol 18,00 g - hydroxypropylcellulose, KLUCEL G van de firma HERCULES 0,60 g - melkzuur 0,50 g 25 - nonylfenol, geëthoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide tot 100,00 g

Samenstelling (A) wordt gedurende 15 minuten op natuurlijk, 90¾ grijs haar aangebracht. Na spoelen wordt gedurende 5 minuten een meng-30 sel van gelijke gewichtsdelen van samenstelling (B) en van 6% waterstofperoxide met pH 3 aangebracht. Na spoelen en drogen wordt een beige-blonde kleur verkregen.

89 00 195 .

17

VOORBEELD IX

Samenstelling (Al) 5 - 5-acetoxy-6-hydroxyindool 0,20 g - ethanol 11,00 g - guargom, JAGUAR HP 60 van de firma CELANESE 1,00 g - glycoside-alkylether, TRITON CG 110 met

10 60* WS van de firma SEPPIC 5,00 g WS

- conserveermiddelen naar behoefte - citroenzuur tot pH = 6 - gedemineraliseerd water tot 100,00 g 15

Samenstelling (A2) - 2-hydroxy-l,4-naftochinon 1,50 g - ethanol, absoluut 30,00 g - citroenzuur 1,00 g 20 - nonylfenol, geëthoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide tot 100,00 g

Samenstelling (B) 25 - natriummetaperjodaat 3,50 g - ethanol 5,00 g - citroenzuur tot pH = 4 - gedemineraliseerd water tot 100,00 g 30 Vlak voor gebruik wordt 80 g van samenstelling (Al) gemengd met 20 g van samenstelling (A2). Het mengsel wordt gedurende 20 minuten op natuurlijk, 90* grijs haar aangebracht. Na spoelen wordt gedurende 15 minuten samenstelling (B) aangebracht. Na nogmaals spoelen en drogen wordt een koperblonde kleur verkregen.

8900195.

18

VOORBEELD X

Samenstelling (A) 5 - kaliumpermanganaat 0,40 g - zoutzuur tot pH = 3 - water tot 100,00 g 10 Samenstelling (B) - 5,6-dihydroxyindool 0,35 g - 2-hydroxy-3-methyl-l,4-naftochinon 0,20 g - 2,5-dihydroxy-l,4-naftochinon 0,15 g - 2-ethoxyethanol 12,00 g 15 - polyethyleenglycol met 6 mol ethyleenoxide 15,00 g - triethanolamine tot pH = 5 - gedemineraliseerd water tot 100,00 g 20 Samenstelling (A) wordt 15 minuten op natuurlijk, 90¾ grijs haar aangebracht. Na spoelen wordt gedurende 20 minuten samenstelling (B) aangebracht. Na nogmaals spoelen en drogen wordt een enigszins matte kastanjekleur verkregen.

25 VOORBEELD XI

Samenstelling (Al) - 2-methy1-5,6-dihydroxyi ndool-hydro- bromide 0,25 g 30 - kaliumjodide 0,25 g - propyleenglycol 10,00 g

- hydroxyethylcellulose, NATROSOL 250 HHR

van de firma AQUALQN 1,50 g - conserveermiddel naar behoefte 35 - triethanolamine tot pH = 6 - gedemineraliseerd water tot 100,00 g 69 00 195, 19

Samenstelling (A2) - 2-hydroxy-l,4-naftochinon 1,00 g - 2,5-dihydroxy-l,4-naftochinon 0,50 g 5 - ethanol, absoluut 30,00 g - citroenzuur 1,00 g - nonylfenol, geëthoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide tot 100,00 g 10 Samenstellingen (Al) en (A2) worden in een gewichtsverhouding van 4:1 gemengd en daarna op natuurlijk, 90% grijs haar aangebracht. Na 15 minuten inwerken wordt het haar gespoeld, waarna gedurende 5 minuten een oplossing van 6% waterstofperoxide met pH 3 wordt aangebracht. Na spoelen en drogen wordt een iriserend koperkleurige lichtblonde tint 15 verkregen.

VOORBEELD XII

Samenstelling (A) - 5,6-dihydroxyindool 0,20 g 20 - 2-hydroxy-3-methoxy-l,4-naftochinon 0,15 g - ethanol 6,50 g - propyleenglycol 2,00 g - nonylfenol, geethoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide 14,00 g 25 - citroenzuur tot pH = 4,5 - gedemineraliseerd water tot 100,00 g

Samenstelling (B) 30 - natriumnitriet 2,00 g - zoutzuur tot pH = 3,8 - gedemineraliseerd water tot 100,00 g

Samenstellingen (A) wordt gedurende 20 minuten op natuurlijk, 90% 35 grijs haar aangebracht. Na spoelen wordt gedurende 5 minuten samenstelling (B) aangebracht. Na nopaals spoelen en drogen heeft het haar een goudkleurige donkerblonde tint.

8900195.

VOORBEELD XIII

20

Samenstelling (A) 5 - 5,6-dihydroxyindool 0,30 g - 2,3-dihydroxy-l,4-naftochinon 0,10 g - 2,5-d1hydroxy-3-methoxy-6-methylbenzo- chinon 0,10 g - 1,2,4-trihydroxyantrachinon 0,01 g 10 - 2-butoxyethanol 12,00 g - nonylfenol, geëthoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide 20,00 g - citroenzuur 0,10 g - gedemlneraliseerd water tot 100,00 g 15

Samenstelling (B) - natriummetaperjodaat 3,50 g - ethanol 5,00 g 20 - citroenzuur tot pH = 4 - gedemlneraliseerd water tot 100,00 g

Samenstelling (A) wordt gedurende 20 minuten op natuurlijk, 90% grijs haar aangebracht. Na spoelen wordt gedurende 15 minuten samen-25 stelling (B) aangebracht. Na nogmaals spoelen en drogen heeft het haar een matte goudblonde tint.

VOORBEELD XIV

30 Samenstelling (A) - 5,6-dlhydroxyindool 0,15 g - kaliumjodlde 0,15 g - 2-hydroxy-l,4-naftoch1non 0,15 g - ethanol 15,00 g 35 - hydroxypropylcellulose, KLUCEL G van de firma HERCULES 1,00 g - melkzuur 0,20 g - gedemlneraliseerd water tot 100,00 g 40 Deze samenstelling wordt gedurende 20 minuten op natuurlijk, 90% 8900 195 ." 21 grijs haar aangebracht. Na spoelen wordt het haar behandeld met 6% wa- * terstofperoxide dat voor gebruik met triethanolamine op pH = 8 is gebracht. Na 10 minuten inwerken wordt nogmaals gespoeld en gedroogd. Het haar heeft dan een licht koperachtig gouden donkerblonde tint gekre-5 gen.

89 00 195.'

Claims

1. Werkwijze voor het verven van keratinevezels, met het kenmerk, dat men op de vezels ten minste een samenstelling (A) aanbrengt welke 5 in een voor het verven geschikt medium bevat: (a) ten minste een indool derivaat met formule 1^ waarin R* een waterstofatoom, een kleine alkylgroep of een groep -SiR8R7R8 voorstelt; R^ en R3 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een 10 kleine alkylgroep, een carboxyl groep, een kleine alkoxycarbonylgroep of een groep -C00SiR8R7R8 voorstellen; R4 en R8 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een onvertakte of vertakte Ci-C^o alkylgroep, een formylgroep, een onvertakte of vertakte C2-C20 acylgroep, een onvertakte of vertakte 15 C3-C20 alkenoylgroep, een groep -SiR8R7R8, een groep -P0(0R9)2» of een groep -SO2OR9 voorstellen of R4 en R5 tezamen met de zuurstofatomen waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een ring die eventueel een carbonyl groep, een methyleengroep, een thiocarbonylgroep of een van de groepen ^_^.P0(0R9) of 20 ^CR10Rn bevat; waarbij R8, R7 en R8 onafhankelijk van elkaar onvertakte of vertakte, kleine alkyl groepen voorstellen, R9 en RlO een waterstofatoom of een kleine alkylgroep voorstellen en R*1 een kleine alkoxy-groep of een mono- of dialkylaminogroep voorstelt, 25 en/of een zuuradditiezout daarvan of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of aminezout daarvan, (b) ten minste een chinonkleurstof gekozen uit: (i) hydroxy-l,4-naftochinonen met formule 2 waarin - R^ en/of R*4 een hydroxygroep voorstellen, 30. wanneer R^ hydroxy voorstel t, R*3 een waterstof- of een halogeenatoom of een hydroxy-, alkoxy-, nitro-, alkyl- of acylgroep voorstelt en R*4, R*8, R*8 en R*7 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een hydroxy-, alkoxy-, alkyl- of acylgroep voorstel 1 en; 35. wanneer R*4 hydroxy voorstelt, R^ en R1·3 onafhanke lijk van elkaar een waterstof- of halogeenatoom of een methyl-, me-thoxy- of nitrogroep voorstellen, R15 en R18 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een hydroxy-, methyl- of methoxygroep voorstellen en R17 een waterstofatoom of een methyl- of methoxy-40 groep voorstelt; 8900 195 . (ii) benzochinonderi vaten met formul e 3> waari n R3·8, R3·9, R28 en R23· onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een hydroxy-, alkoxy-, alkyl-, hydroxyal kyl-, fenyl-of hydroxyfenylgroep voorstellen, waarbij ten minste een van de groepen 5 RW, Rl9, R28 en R23· verschillend van waterstof is en R3·8 en R23·, danwel R3·9 en R28 niet tegelijk alkyl kunnen voorstellen en, wanneer een van de groepen R3·8, R*9, R28 en r21 een methyl-, hydroxy- of methoxygroep voorstelt, ten minste een van de andere groepen verschillend van waterstof is en, wanneer twee 10 van de groepen R3·8, R3·9, R28 en R23· die in parapositie ten opzichte van elkaar staan dezelfde betekenis van hydroxy of methoxy hebben, ten minste een van de twee andere groepen verschillend van waterstof is; en (iii) de volgende hydroxyantrachinonen: 15 1,2-dihydroxyantrachinon, 1.4- dihydroxyantrachinon, 1.2.4- trihydroxyantrachinon, 1,2,7-trihydroxyantrachi non, 1.2.5.8- tetrahydroxyantrachi non, 20 3-carboxy-l,2,4-trihydroxyantrachinon, 2-carboxy-3,5,6,8-tetrahydroxy-l-methylantrachinon, 1.2.4- trihydroxy-3-sulfoantrachi non, l,2-dihydroxy-3-sulfoantrachinon, 5.8- dichloor-l,4-dihydroxyantrachinon en 25 1,8-di hydroxy-3-hydroxymethylantrachi non; waarbij de kleur wordt ontwikkeld met behulp van een oxidatiesysteem gevormd door: (i) jodide-ionen en waterstofperoxide,in welk geval samenstelling (A) bovendien hetzij (a) jodide-ionen, hetzij (b) waterstofperoxide be 30 vat en het aanbrengen van samenstelling (A) wordt voorafgegaan of gevolgd door het aanbrengen van een samenstelling (B) die in een geschikt medium ia) waterstofperoxide met een pH tussen 2 en 12 en bij voorkeur tussen 2 en 7 bevat wanneer samenstelling (A) jodide-ionen bevat, danwel (b) jodide-ionen bij een pH tussen 3 en 11 bevat, wanneer samenstelling 35 (A) waterstofperoxide bevat; (ii) een of meer nitrieten in welk geval het aanbrengen van samenstelling (A) wordt gevolgd door het aanbrengen van een samenstelling (B) die water bevat met een zure pH, waarbij samenstelling (A) of (B) ten minste een nitriet bevat; 89 00 195 . (ill) een of meer oxidatiemiddelen gekozen uit perjoodzuur en per-jodaten, natriumhypochloriet, kaliumhexacyanoferaat(III), zilveroxide, Fentons reagens, lood(IV)oxide, ceriumfIV)sulfaat, ammoniumpersulfaat en ijzer(III)chloride, welke oxidatiemiddelen in samenstelling (A) aan-5 wezig zijn of gelijktijdig met of afzonderlijk, via een samenstelling (B), die deze in een geschikt medium bevat, worden aangebracht; of (iv) een of meer permanganaten of dichromaten, welke oxidatiemiddelen via een samenstelling (B) in water met een pH van 2-10 vóór het aanbrengen van samenstelling (A) worden aangebracht. 10

2, Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de jodide- ionen aanwezig zijn als alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammoniumjo-dide.

3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de hoeveelheid jodide tussen 0,007 en 4 gew.% en bij voorkeur tussen 0,08 en 1,5 15 gew.%, uitgedrukt in jodideionen, van de samenstelling bedraagt.

4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het waterstofperoxidegehalte tussen 0,3 en 12, bij voorkeur tussen 0,6 en 6% 1igt.

5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, 20 dat de gewichtsverhouding tussen het met de chinonkleurstof(fen) gecombineerde indool derivaat met formule 1 en het jodide ligt tussen 0,05 en 10 en bij voorkeur tussen 0,5 en 2.

6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het nitriet een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammoniumnitriet, een organisch 25 nitriet of een door omzetting nitriet leverende stof is.

7. Werkwijze volgens conclusie 1 of 6, met het kenmerk, dat het nitriet aanwezig is in een hoeveelheid van 0,02 - 1 mol/1, uitgedrukt in NO2".

8. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het oxida- 30 tiesysteem wordt gevormd door natriumperjodaat.

9. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de permanganaten en dichromaten respectievelijk kaliumpermanganaat en natriumdi-chromaat zijn.

10. Werkwijze volgens conclusie 1 of 9, met het kenmerk, dat het 35 permanganaat of dichromaat in een hoeveelheid van meer dan 0,001 mol/1000 g wordt gebruikt.

11. Werkwijze volgens een der conclusies 1 - 10, met het kenmerk, dat de indool derivaten zijn gekozen uit 5,6-dihydroxyindool, 2-methyl-5,6-dihydroxyindool, 5-methoxy-6-hydroxy- 89 00 19 5. indool, 5-ethoxy-6-hydroxyindoo], 5-acetoxy-6-hydroxyindool, 6-acetoxy- 5-hydroxyindool, 5,6-dihydroxy-2-indoolcarbonzuur, 3-methyl-5,6-dihy-droxyindool en 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindool.

12. Werkwijze volgens een der conclusies 1 - 11, met het kenmerk, 5 dat de chinonkleurstoffen zijn gekozen uit 2-hydroxy-l,4-naftochinon, 2,5-dihydroxy-l,4-naftochinon, 2-hydroxy-3— methoxy-1,4-naftochinon, 2,3-di hydroxy-1,4-naftochinon, 2,5,7-trihydroxy-1,4-naf tochi non, 5-hydroxy-l,4-naftochi non, 2,5,8-trihydroxy-1,4-naftochi non, 2-hydroxy-3-methyl-1,4-naftochi non, 10 2,5-dihydroxy-3-methyl-l,4-benzochinon, 2,5-dihydroxy-3-methoxy-6-me-thyl-1,4-benzochinon, 2-carboxy-3,5,6,8-tetrahydroxy-1-methylantrachi-non, 1,2-dihydroxyantrachinon, 1,2,4-trihydroxyantrachinon en 3-car-boxy-1,2,4-tri hydroxyantrachi non.

13. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het in-15 doolderivaat ten minste 5,6-dihydroxyindool is en het oxidatiesysteem wordt gevormd door jodide en waterstofperoxide.

14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat samenstelling (A) jodide in de vorm van een alkalimetaal-, aardalkalimetaal-of ammoniumjodide bevat en samenstelling (B) waterstofperoxide bevat.

15. Werkwijze volgens een der conclusies 1 - 14, met het kenmerk, dat de stappen van de werkwijze worden gescheiden door een spoel stap.

16. Werkwijze volgens een der conclusies 1 - 14, met het kenmerk, dat men geen tussentijdse spoel stap toepast.

17. Werkwijze volgens een der conclusies 1 - 16, met het kenmerk, 25 dat men de samenstellingen (A) en (B) gedurende 10 seconden tot 45 minuten en bij voorkeur gedurende 2-25 minuten laat inwerken.

18. Werkwijze volgens een der conclusies 1 - 17, met het kenmerk, dat het indool derivaat in samenstelling (A) aanwezig is in een hoeveelheid tussen 0,01 en 5 gew.% en bij voorkeur tussen 0,03 en 3 gew.%.

19. Werkwijze volgens een der conclusies 1 - 18, met het kenmerk, dat de chinonkleurstoffen in samenstelling (A) aanwezig zijn in een hoeveelheid tussen 0,01 en 5 gew.% en bij voorkeur tussen 0,05 en 3 gew.%.

20. Werkwijze volgens een der conclusies 1 - 19, met het kenmerk, 35 dat het geschikte medium water of een mengsel van water en organische oplosmiddelen bevat.

21. Werkwijze volgens een der conclusies 1-19, met het kenmerk, dat het geschikte medium een of meer organische oplosmiddelen zonder water bevat.

22. Werkwijze volgens conclusie 20 of 21, met het kenmerk, dat de 6900195. c organische oplosmiddelen ethylalcohol, propyl al coho!, isopropyl alcohol, tert-butylalcohol, ethyleenglycol, ethyleenglycolmono-methyl-, -ethyl -of -butylether, ethyleenglycolmonoethyletheracetaat, propyleenglycol, propyleenglycol- of dipropyleenglycol-monomethylether en/of methyllac-5 taat zijn.

23. Werkwijze volgens een der conclusies 1 - 22, met het kenmerk, dat een of meer van de samenstellingen tevens een of meer van de volgende hulpstoffen gekozen uit vetzuuramiden, zuurmakende middelen, basisch makende middelen, anionische, kationische, niet-ionogene en 10 amfotere oppervlakte-actieve stoffen, verdikkingsmiddelen, parfums, sequestreermiddelen, filmvormers, behandelingsmiddelen, di spergeermi ddelen, condi ti oneri ngsmi ddelen, conserveermiddelen, troebelingsmiddelen en zwelmiddelen voor keratinevezels bevatten.

24. Werkwijze volgens een der conclusies 1-23, met het kenmerk, 15 dat deze wordt toegepast op menselijk haar.

25. Samenstelling voor het verven van keratinevezels, met het kenmerk, dat deze in een voor het verven geschikt medium bevat: a) ten minste een indool derivaat met formule 1^ waarin R1 een waterstofatoom, een kleine alkyl groep of een groep 20 -Si’r6r7r8 voorstelt; R2 en R8 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een kleine alkyl groep, een carboxylgroep, een kleine alkoxycarbonylgroep of een groep -C00SiR8R7R8 voorstellen; R^ en R8 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een on-25 vertakte of vertakte C1-C20 alkylgroep, een formylgroep, een onvertakte of vertakte C2-C20 acylgroep, een onvertakte of vertakte C3-C20 alkenoylgroep, een groep -SiR^R^R8, een groep -PO(0R^)2j» of een groep -SO2OR8 voorstellen of R^ en R8 tezamen met de zuurstofatomen waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken 30 van een ring die eventueel een carbonylgroep, een methyleengroep, een thiocarbonylgroep of een van de groepen___-P0(0R8) of ^TCR^R1* bevat; waarbij R6, R? en R8 onafhankelijk van elkaar onvertakte of vertakte, kleine alkyl groepen voorstellen, R^ en R18 een waterstof- 35 atoom of een kleine alkyl groep voorstellen en R^ een kleine alkoxy- groep of een mono- of dialkylaminogroep voorstelt, en/of een zuuradditiezout daarvan of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of aminezout daarvan, (b) ten minste een chinook!eurstof gekozen uit: 40 (i) hydroxy-l,4-naftochinonen met formule 1_ waarin 8900195. - R*2 en/of R*4 een hydroxygroep voorstellen, - wanneer R*2 hydroxy voorstelt, R*3 een waterstof- of een halogeenatoom of een hydroxy-, alkoxy-, nitro-, alkyl- of acylgroep voorstelt en R*4, r16 en r17 onafhankelijk van el- 5 kaar een waterstofatoom of een hydroxy-, alkoxy-, alkyl- of acylgroep voorstellen; - wanneer R14 hydroxy voorstelt, R12 en R13 onafhankelijk van elkaar een waterstof- of halogeenatoom of een methyl-, me-thoxy- of nftrogroep voorstellen, R15 en R16 onafhankelijk van 10 elkaar een waterstofatoom of een hydroxy-, methyl- of methoxygroep voorstellen en R^ een waterstofatoom of een methyl- of methoxygroep voorstelt; (11) benzochinonderivaten met formule 3^ waarin R*8, R*9, R28 en R2* onafhankelijk van elkaar een wa-15 terstofatoom of een hydroxy-, alko)^y-, alkyl-, hydroxyal kyl-, fenyl- of hydroxyfenylgroep voorstellen, waarbij ten minste een van deze groepen verschillend van waterstof is en R*8 en R2·1·, danwel R19 en R28, niet belde alkyl kunnen voorstellen en, wanneer een van de groepen R18, R*9, R28 en R2* een methyl-, hydroxy- of 20 methoxygroep voorstelt, ten minste een van de andere groepen verschillend van waterstof is en wanneer twee van de groepen R*8, R19, R20 en R21 die In parapositle ten opzichte van elkaar staan dezelfde betekenis van hydroxy of methoxy hebben, ten minste een van de twee andere groepen verschillend van waterstof is; en 25 (iii) de volgende hydroxyantrachinonen: 1,2-dihydroxyantrachinon, 1,4-dihydroxyantrachinon, 1,2,4-trihydroxyan-trachi non, 1,2,7-tri hydroxyantrachi non, 1,2,5,8-tetrahydroxyantrachi-non, 3-carboxy-l,2,4-trihydroxyantrachinon, 2-carboxy-3,5,6,8-tetrahy-droxy-l-methylantrachinon, l,2,4-trihydroxy-3-sulfoantrachinon, 1,2-di-30 hydroxy-3-sulfoantrachinon, 5,8-dichloor-l,4-dihydroxyantrachinon en 1.8- dihydroxy-3-hydroxymethylantrachinon, en c) jodide- of nitrietionen.

26. Samenstelling volgens conclusie 25, met het kenmerk, dat de chinonkleurstoffen zijn gekozen uit 35 2-hydroxy-l,4-naftochinon, 2,5-dihydroxy-l,4-naftochinon, 2-hydroxy-3-methoxy-l,4-naftochinon, 2,3-dihydroxy-l,4-naftochinon, 2,5,7-trihy-droxy-l,4-naftochinon, 5-hydroxy-l,4-naftochinon, 2.5.8- trihydroxy-l,4-naftochinon, 2-hydroxy-3-methyl-1,4-naftochinon, 2,5-dihydroxy-3-methyl-1,4-benzochi non, 2,5-dihydroxy-3-methoxy-6- 40 methyl-1,4-benzochinon, 2-carboxy-3,5,6,8-tetrahydroxy-l-methylantra- 89C0195.’ % chi non, 1,2-dihydroxyantrachinon, 1,2,4-trihydroxyantrachinon en 3-carboxy-l,2,4-trihydroxyantrachinon.

27. Samenstelling volgens conclusie 25 of 26, met het kenmerk, dat het indoolderivaat 5,6-dihydroxyindool is.

28. Inrichting meer meer dan een compartiment, of wel "verfgarnituur" of "kit", met het kenmerk, dat deze in een eerste compartiment een samenstelling (A) met daarin een indoolderivaat volgens conclusie 25 en ten minste een chinonkleurstof volgens conclusie 25 en in hetzelfde compartiment of in een tweede compartiment ten minste een 10 gedeelte van een oxidatiesysteem bevat.

29. Inrichting volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat de samenstelling in het eerste compartiment tevens jodide bevat en dat de inrichting een tweede compartiment bevat met daarin een samenstelling van waterstofperoxide met een pH tussen 2 en 12.

30. Inrichting volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat het me dium van samenstelling (A) geen water bevat en dat de inrichting een derde compartiment bevat met daarin een waterhoudend medium dat vlak voor gebruik met de inhoud van het eerste compartiment kan worden gemengd.

31. Inrichting volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat deze in een tweede compartiment een samenstelling met daarin een permanganaat, een dichromaat of een perjodaat in een geschikt medium bevat.

32. Inrichting volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat deze in een tweede compartiment een samenstelling met daarin een nitriet in een 25 zuur waterhoudend medium bevat.

33. Inrichting volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat het eerste compartiment tevens een nitriet bevat en dat in de inrichting een tweede compartiment met daarin een zure waterhoudende samenstelling bevat. +++++++++++++++ 9900 195 '